JP2015195879A

JP2015195879A - ゴルフボール

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Publication number: JP2015195879A
Application number: JP2014074635A
Authority: JP
Inventors: 五十川　一彦; Kazuhiko Isogawa; 一彦五十川; 康介橘; Kosuke Tachibana; 俊之多羅尾; Toshiyuki Tarao
Original assignee: Dunlop Sports Co Ltd
Current assignee: Dunlop Sports Co Ltd
Priority date: 2014-03-31
Filing date: 2014-03-31
Publication date: 2015-11-09
Anticipated expiration: 2034-03-31
Also published as: JP6278797B2

Abstract

【課題】ドライバーショットの飛距離とアプローチショットのスピン量を両立し、かつ、耐汚染性および打球感に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】ゴルフボール１は、塗膜７の基材樹脂が、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含むウレタンポリオールを含むポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンである。【選択図】図１

Description

本発明は、ゴルフボールに関し、特に、ドライバーショットの飛距離とアプローチショットでのスピン量を両立し、かつ、耐汚染性および打球感に優れたゴルフボールに関する。

ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられている。塗膜を改良することにより、ゴルフボールの特性を改良することが提案されている。

例えば、特許文献１には、コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーの外側に位置するペイント層を備えており、上記カバーのショアＤ硬度が６１以下であり、上記ペイント層のマルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ^２以下であるゴルフボールが開示されている。特許文献１のゴルフボールは、スピン性能、スピン速度の安定性及びペイント層の耐久性に優れる。

特許文献２には、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、マルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ^２以下であり、１０％モジュラスに対する５０％モジュラスの比（５０％モジュラス／１０％モジュラス）が１．６以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献２のゴルフボールは、ウエット条件、および、ラフ条件でのアプローチショットのスピン量が高い。

また、ゴルフボールの構成部材の硬度配分を調整することにより、スピン量や飛距離を向上させたゴルフボールが提案されている。例えば、特許文献３には、中心部と、該中心部を順次に包む少なくとも２つの中間層と、該中間層を包む外部層を含めて構成されたゴルフボールであって、前記外部層は、ショアＤ硬度４０〜５０であり、前記中間層のうち、前記外部層の直下に位置した第１中間層は、ショアＤ硬度が５０〜６５であり、前記第１中間層の直下に位置した他の各中間層は、ショアＤ硬度が３０〜７０であり、前記中心部のショアＤ硬度が３０〜７０であり、前記ゴルフボールの慣性モーメント値は８３ｇ・ｃｍ^２以下であるゴルフボールが記載されている。

特開２０１１−６７５９５号公報特開２０１１−２１７８２０号公報特開２０１１−２５５１７２号公報

従来技術では、塗膜を柔らかくすることによりスピン性能を高めている。ここで、塗膜を柔らかくする方法として、硬化剤の使用量を低減し、架橋度を低下させる方法が挙げられる。しかし、塗膜中の架橋度を低下させた場合、塗膜の耐汚染性が低下するという問題がある。本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、ドライバーショットの飛距離とアプローチショットでのスピン量を両立し、かつ、耐汚染性および打球感に優れたゴルフボールを提供することを課題とする。

本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する内中間層と、前記内中間層を被覆する外中間層と、前記外中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜を構成する基材樹脂が、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリオール組成物が、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有し、前記塗膜の１０％モジュラスＭｐ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記内中間層の１０％モジュラスＭｉｎｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記外中間層の１０％モジュラスＭｏｕｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記カバーの１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記塗膜の厚さＴｐ（ｍｍ）、前記内中間層の厚さＴｉｎｍ（ｍｍ）、前記外中間層の厚さＴｏｕｍ（ｍｍ）、前記カバーの厚さＴｃ（ｍｍ）、および前記ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）Ｘが下記の要件を満足することを特徴とする。
Ｍｐ≦２００×Ｘ−７５
Ｍｐ≦１００
Ｍｉｎｍ−Ｍｏｕｍ＞５０
Ｍｏｕｍ−Ｍｃ＞５５
Ｔｉｎｍ≧Ｔｏｕｍ＞Ｔｃ＞Ｔｐ
（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）／（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）＞１．８
（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）／（Ｔｃ×Ｍｃ）＞８．０
（Ｔｃ×Ｍｃ）／（Ｔｐ×Ｍｐ）＞２．４

前記塗膜の１０％モジュラスＭｐ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と前記カバーの１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との差の絶対値（│Ｍｐ−Ｍｃ│）は６５以下が好ましい。前記ゴルフボール本体中の前記カバーの体積Ｖｃが占める割合が、１０体積％未満が好ましい。前記カバーの１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）は、２０以下が好ましい。前記内中間層の１０％モジュラスＭｉｎｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）は、１２０以上が好ましい。前記球状コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、２０以上が好ましい。前記球状コアは、脂肪酸および／またはその金属塩を含有するゴム組成物から形成された層を少なくとも１層有していることが好ましい。

本発明によれば、ドライバーショットの飛距離とアプローチショットでのスピン量を両立し、かつ、耐汚染性および打球感に優れたゴルフボールが得られる。

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。

本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する内中間層と、前記内中間層を被覆する外中間層と、前記外中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有する。そして、前記塗膜の１０％モジュラスＭｐ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記内中間層の１０％モジュラスＭｉｎｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記外中間層の１０％モジュラスＭｏｕｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記カバーの１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記塗膜の厚さＴｐ（ｍｍ）、前記内中間層の厚さＴｉｎｍ（ｍｍ）、前記外中間層の厚さＴｏｕｍ（ｍｍ）、前記カバーの厚さＴｃ（ｍｍ）、および前記ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）Ｘが下記の要件を満足する。
Ｍｐ≦２００×Ｘ−７５
Ｍｐ≦１００
Ｍｉｎｍ−Ｍｏｕｍ＞５０
Ｍｏｕｍ−Ｍｃ＞５５
Ｔｉｎｍ≧Ｔｏｕｍ＞Ｔｃ＞Ｔｐ
（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）／（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）＞１．８
（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）／（Ｔｃ×Ｍｃ）＞８．０
（Ｔｃ×Ｍｃ）／（Ｔｐ×Ｍｐ）＞２．４

本発明のゴルフボールでは、内中間層、外中間層、カバー、塗膜について、ボール表面に近い部分ほど、より柔らかく、かつ、より薄く設計している。このような構成とすることで、アプローチショットではスピン量が多く、かつ、ドライバーショットではスピン量が少ないゴルフボールが得られる。また、前記塗膜はＭｐが１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であり、かつ、前記Ｍｐと前記Ｘとが上記の関係を満足する。つまり、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を大きくしても塗膜の柔軟性が高いため、アプローチショットでのスピン量が高く、かつ、耐汚染性に優れる。

（Ｍｐ≦２００×Ｘ−７５）
前記塗膜は、１０％モジュラスＭｐ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と、前記ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）Ｘとが下記式の関係を満足する。下記式を満たすものは、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を大きくしても塗膜の柔軟性を維持できるため、アプローチショットでのスピン量が高く、かつ、耐汚染性に優れるものとなる。
Ｍｐ≦２００×Ｘ−７５

（Ｍｐ）
前記塗膜の１０％モジュラスＭｐは、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２（９．８ＭＰａ）以下、好ましくは９０ｋｇｆ／ｃｍ^２（８．８ＭＰａ）以下、より好ましくは８０ｋｇｆ／ｃｍ^２（７．８ＭＰａ）以下である。塗膜の１０％モジュラスが、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２を超えると、打球感が低下し、アプローチショットのスピン量が低くなる。塗膜の１０％モジュラスの下限は、特に限定されないが、５ｋｇｆ／ｃｍ^２（０．４９ＭＰａ）が好ましく、１０ｋｇｆ／ｃｍ^２（０．９８ＭＰａ）がより好ましい。塗膜の１０％モジュラスが小さすぎると、柔らかくなりすぎて、タック感が残り、フィーリングが悪くなる。

（Ｍｉｎｍ−Ｍｏｕｍ）
前記内中間層の１０％モジュラスＭｉｎｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と前記外中間層の１０％モジュラスＭｏｕｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との差（Ｍｉｎｍ−Ｍｏｕｍ）は、５０ｋｇｆ／ｃｍ^２（４．９ＭＰａ）超であり、好ましくは６０ｋｇｆ／ｃｍ^２（５．９ＭＰａ）超、さらに好ましくは７０ｋｇｆ／ｃｍ^２（６．９ＭＰａ）超である。前記差（Ｍｉｎｍ−Ｍｏｕｍ）が５０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下では、ドライバーショットでのスピン量が高くなり、飛距離が低下するか、あるいは、アプローチショットでのスピン量が低下する。前記差（Ｍｉｎｍ−Ｍｏｕｍ）の上限は特に限定されないが、通常３００ｋｇｆ／ｃｍ^２（２９．４ＭＰａ）、好ましくは２７０ｋｇｆ／ｃｍ^２（２６．５ＭＰａ）、より好ましくは２４０ｋｇｆ／ｃｍ^２（２３．５ＭＰａ）である。

（Ｍｏｕｍ−Ｍｃ）
前記外中間層の１０％モジュラスＭｏｕｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と前記カバーの１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との差（Ｍｏｕｍ−Ｍｃ）は、５５ｋｇｆ／ｃｍ^２（５．４ＭＰａ）超であり、好ましくは６５ｋｇｆ／ｃｍ^２（６．４ＭＰａ）超、さらに好ましくは７５ｋｇｆ／ｃｍ^２（７．４ＭＰａ）超である。前記差（Ｍｏｕｍ−Ｍｃ）が５５ｋｇｆ／ｃｍ^２以下では、ドライバーショットでのスピン量が高くなり、飛距離が低下するか、あるいは、アプローチショットでのスピン量が低下する。前記差（Ｍｏｕｍ−Ｍｃ）の上限は特に限定されないが、通常１７０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１６．７ＭＰａ）、好ましくは１５０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１４．７ＭＰａ）、より好ましくは１３０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１２．７ＭＰａ）である。

（│Ｍｐ−Ｍｃ│）
前記塗膜の１０％モジュラスＭｐ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と前記カバーの１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との差の絶対値（│Ｍｐ−Ｍｃ│）は、６５ｋｇｆ／ｃｍ^２（６．４ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは６０ｋｇｆ／ｃｍ^２（５．９ＭＰａ）以下、さらに好ましくは５５ｋｇｆ／ｃｍ^２（５．４ＭＰａ）以下である。前記絶対値（│Ｍｐ−Ｍｃ│）が６５ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であれば、打球感が向上し、またアプローチショットでのスピン量が向上する。前記差の絶対値（│Ｍｐ−Ｍｃ│）の下限は０である。

（Ｔｉｎｍ≧Ｔｏｕｍ＞Ｔｃ＞Ｔｐ）
前記内中間層の厚さＴｉｎｍは前記外中間層の厚さＴｏｕｍよりも大きいか同じであり（Ｔｉｎｍ≧Ｔｏｕｍ）、前記外中間層の厚さＴｏｕｍは前記カバーの厚さＴｃよりも大きく（Ｔｏｕｍ＞Ｔｃ）、かつ、前記カバーの厚さＴｃは前記塗膜の厚さＴｐよりも大きい（Ｔｃ＞Ｔｐ）。前記内中間層の厚さＴｉｎｍが前記外中間層の厚さＴｏｕｍよりも小さい場合、前記外中間層の厚さＴｏｕｍが前記カバーの厚さＴｃよりも小さいか同じである場合、または、前記カバーの厚さＴｃが前記塗膜の厚さＴｐよりも小さいか同じである場合、ドライバーショットでのスピン量が高くなり、飛距離が低下するか、あるいは、アプローチショットでのスピン量が低下する。

（（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）／（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ））
前記内中間層の厚さＴｉｎｍ（ｍｍ）と１０％モジュラスＭｉｎｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との積（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）と、前記外中間層の厚さＴｏｕｍ（ｍｍ）と１０％モジュラスＭｏｕｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との積（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）との比（（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）／（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ））は、１．８超であり、好ましくは１．９超、さらに好ましくは２．０超である。前記比（（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）／（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ））が１．８以下では、ドライバーショットでのスピン量が高くなり、飛距離が低下するか、あるいは、アプローチショットでのスピン量が低下する。前記比（（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）／（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ））の上限は特に限定されないが、５．０以下が好ましく、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４．０以下である。

（（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）／（Ｔｃ×Ｍｃ））
前記外中間層の厚さＴｏｕｍ（ｍｍ）と１０％モジュラスＭｏｕｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との積（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）と、前記カバーの厚さＴｃ（ｍｍ）と１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との積（Ｔｃ×Ｍｃ）との比（（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）／（Ｔｃ×Ｍｃ））は、８．０超であり、好ましくは１０．０超、さらに好ましくは１２．０超である。前記比（（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）／（Ｔｃ×Ｍｃ））が８．０以下では、ドライバーショットでのスピン量が高くなり、飛距離が低下するか、あるいは、アプローチショットでのスピン量が低下する。前記比（（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）／（Ｔｃ×Ｍｃ））の上限は特に限定されないが、５０．０以下が好ましく、より好ましくは４７．０以下、さらに好ましくは４５．０以下である。

（（Ｔｃ×Ｍｃ）／（Ｔｐ×Ｍｐ））
前記カバーの厚さＴｃ（ｍｍ）と１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との積（Ｔｃ×Ｍｃ）と、前記塗膜の厚さＴｐ（ｍｍ）と１０％モジュラスＭｐ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との積（Ｔｐ×Ｍｐ）との比（（Ｔｃ×Ｍｃ）／（Ｔｐ×Ｍｐ））は、２．４超であり、好ましくは２．５超、さらに好ましくは２．６超である。前記比（（Ｔｃ×Ｍｃ）／（Ｔｐ×Ｍｐ））が２．４以下では、ドライバーショットでのスピン量が高くなり、飛距離が低下するか、あるいは、アプローチショットでのスピン量が低下する。前記比（（Ｔｃ×Ｍｃ）／（Ｔｐ×Ｍｐ））の上限は特に限定されないが、１２．０以下が好ましく、より好ましくは１１．０以下、さらに好ましくは１０．０以下である。

（Ｔｐ×Ｍｐ）
前記塗膜の厚さＴｐ（ｍｍ）と１０％モジュラスＭｐ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との積（Ｔｐ×Ｍｐ）は、０．２以上が好ましく、より好ましくは０．４以上、さらに好ましくは０．５以上であり、４．０以下が好ましく、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。積（Ｔｐ×Ｍｐ）が、０．２以上であれば耐汚染性がより向上し、４．０以下であればアプローチショットでのスピン性能がより向上する。

（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）
前記内中間層の厚さＴｉｎｍ（ｍｍ）と１０％モジュラスＭｉｎｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との積（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）は、１２０以上が好ましく、より好ましくは１４０以上、さらに好ましくは１６０以上であり、４００以下が好ましく、より好ましくは３７０以下、さらに好ましくは３４０以下である。積（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）が、１２０以上であればドライバーショットにおけるスピン量が低下し、飛距離がより向上する。また、４００以下であればアプローチショットでのスピン性能がより向上する。

（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）
前記外中間層の厚さＴｏｕｍ（ｍｍ）と１０％モジュラスＭｏｕｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との積（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）は、３０以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは５０以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１３０以下、さらに好ましくは１２０以下である。積（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）が、３０以上であればドライバーショットにおけるスピン量が低下し、飛距離がより向上する。また、１４０以下であればアプローチショットでのスピン性能が向上する。

（Ｔｃ×Ｍｃ）
前記カバーの厚さＴｃ（ｍｍ）と１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との積（Ｔｃ×Ｍｃ）は、１．０以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上であり、２６．０以下が好ましく、より好ましくは２４．０以下、さらに好ましくは２２．０以下である。積（Ｔｃ×Ｍｃ）が、１．０以上であればアプローチショットでのスピン性能がより向上する。また、２６．０以下であればドライバーショットにおけるスピン量が低下し、飛距離がより向上する。

［塗膜］
以下、本発明のゴルフボールの各構成部材について説明する。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有する。前記塗膜を構成する基材樹脂は、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンから形成されている。

前記ポリオール組成物は、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有する。このようなウレタンポリオールを使用することで、得られる塗膜が柔らかくなり、アプローチショットでのスピン性能が向上する。前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中に水酸基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを、ポリオールの水酸基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。

前記ウレタンポリオールを構成し得るポリエーテルジオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。

前記ポリエーテルジオールの数平均分子量は、８００以上、好ましくは９００以上、さらに好ましくは１０００以上であり、３０００以下、好ましくは２０００以下、さらに好ましくは１５００以下である。ポリエーテルジオールの数平均分子量が８００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が３０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

前記ウレタンポリオールは、ポリオール成分として、前記ポリエーテルジオール以外の分子量が５００未満の低分子量ポリオールを含有してもよい。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記低分子量ポリオールは、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。

前記ウレタンポリオールは、ポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、質量比で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、６．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましい。

前記ウレタンポリオールを構成し得るポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記ウレタンポリオールは、前記数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールの含有率が、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは７２質量％以上、さらに好ましくは７５質量％以上である。前記数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールは、塗膜においてソフトセグメントを形成する。よって、前記ポリエーテルジオールの含有率が、７０質量％以上であれば、得られるゴルフボールのスピン性能がより向上する。

前記ウレタンポリオールは、重量平均分子量が、５０００以上が好ましく、より好ましくは５３００以上、さらに好ましくは５５００以上であり、２００００以下が好ましく、より好ましくは１８０００以下、さらに好ましくは１６０００以下である。ウレタンポリオールの重量平均分子量が５０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記重量平均分子量が２００００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。

前記ウレタンポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物として、前記ウレタンポリオール以外のポリオール化合物を含有してもよい。前記ポリオール化合物としては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；および、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記他のポリオール化合物は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。

前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中の前記ウレタンポリオールの含有率は、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物として、前記ウレタンポリオールのみを含有することも好ましい。

前記ポリオール組成物が含有するポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリオール成分の水酸基価が上記範囲内であれば、ゴルフボール本体への塗膜の密着性が向上するからである。なお、本発明において、水酸基価は、ＪＩＳＫ１５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。

前記ポリオール化合物の具体例としては、例えば、和薬ペイント社製１２１Ｂ、日本ポリウレタン工業社製ニッポラン８００、ニッポラン１１００、ＤＩＣ社製バーノックＤ６−６２７、バーノックＤ８−４３６、バーノックＤ８−９７３、バーノック１１−４０８、住化バイエルウレタン社製デモスフェン６５０ＭＰＡ、デモスフェン６７０、デモスフェン１１５０、デモスフェンＡ１６０Ｘ、ハリマ化成社製ハリアクロン２０００、ハリアクロン８５００Ｈなどを挙げることができる。

次に、ポリイソシアネート組成物について説明する。前記ポリイソシアネート組成物は、１種または２種以上のポリイソシアネート化合物を含有する。前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。

前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ジイソシアネートまたは脂肪族ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートのアロハネート体、ビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体などのトリイソシアネート；が挙げられる。本発明では、前記ポリイソシアネートとして、２種以上のポリイソシアネートを使用することが好ましい。

前記アロハネート体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。アダクト体とは、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるトリイソシアネートである。前記ビュレット体とは、例えば、下記式（１）で表わされるビュレット結合を有するトリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート体とは、例えば、下記式（２）で表わされるトリイソシアネートである。

式（１）、（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。

前記トリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体が好ましい。特に、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体とを併用する場合、これらの混合比率（ビュレット変性体／イソシアヌレート変性体）は、質量比で、２０／４０〜４０／２０が好ましく、２５／３５〜３５／２５がより好ましい。

本発明では、ポリイソシアネート組成物が、トリイソシアネート化合物を含有することが好ましい。前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネート中のトリイソシアネート化合物の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物としてトリイソシアネート化合物のみを含有することが最も好ましい。

前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。

前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノックＤ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュールＥ２１−１、日本ポリウレタン工業社製コロネートＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴＴ１８９０などを挙げることができる。

ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物との反応において、ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．５超が好ましく、より好ましくは０．５５以上、さらに好ましくは０．６０以上である。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、０．５超であれば、架橋密度が高くなり、得られる塗膜の耐汚染性がより良好となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．２０以下が好ましく、１．１５以下がより好ましく、１．１０以下がさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。

本発明のゴルフボールの塗膜は、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを含有する塗料から形成されることが好ましい。前記塗料としては、ポリオールを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とするいわゆる二液硬化型塗料を例示することができる。前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチルなどを挙げることができる。

前記塗料は、さらに必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。

次に、本発明の硬化型塗料の塗布方法について説明する。硬化型塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。

エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。

ゴルフボール本体に塗布された硬化型塗料は、例えば、３０℃〜７０℃の温度で１時間〜２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。

（Ｔｐ）
乾燥後の塗膜の膜厚Ｔｐは、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上である。膜厚が５μｍ未満では、継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなる傾向がある。また、膜厚を厚くすることによりアプローチショットのスピン量が増大するからである。また、塗膜の膜厚は、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５０μｍよりも大きいとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するおそれがある。塗膜の膜厚は、例えば、ゴルフボールの断面をマイクロスコープ（キーエンス社製ＶＨＸ−１０００）を用いて測定することができる。なお、塗料を複数回重ね塗りした場合は、形成された塗膜全体の厚みが上記範囲であることが好ましい。

［ゴルフボール本体］
前記ゴルフボール本体は、球状コアと、前記球状コアを被覆する内中間層と、前記内中間層を被覆する外中間層と、前記外中間層を被覆するカバーとを有する。

〔球状コア〕
前記球状コアの構造は、特に限定されず、単層構造でもよいし、２層以上の多層構造でもよい。硬度設計が容易であることから、球状の内層コアとこの内層コアを被覆する外層コアとから構成される２層コアが好ましい。

前記球状コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、２０以上が好ましく、より好ましくは２４以上、さらに好ましくは２８以上である。前記硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が２０以上であれば、ドライバーショットにおけるスピン量が低下し、飛距離が向上する。前記硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）の上限は特に限定されないが、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下である。

球状コアの中心硬度Ｈｏは、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、４０以上が好ましく、より好ましくは５０以上、さらに好ましくは５５以上である。球状コアの中心硬度ＨｏがＪＩＳ−Ｃ硬度で４０以上であれば、反発性が良好となる。また、球状コアの中心硬度Ｈｏは、ＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以下が好ましく、より好ましくは７６以下であり、さらに好ましくは７２以下である。前記中心硬度ＨｏがＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以下であれば、ドライバーショットでのスピン量が低下する。

球状コアの表面硬度Ｈｓは、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、８０以上が好ましく、より好ましくは８２以上、さらに好ましくは８４以上であり、９６以下が好ましく、より好ましくは９４以下、さらに好ましくは９２以下である。前記球状コアの表面硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以上であれば、ドライバーショットでのスピン量が低下する。また、前記球状コアの表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で９６以下であれば球状コアが硬くなり過ぎず、耐久性が良好となる。

前記球状コアの直径は、３７．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３７．５ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．５ｍｍ以上である。前記球状コアの直径が３７．０ｍｍ以上であれば、反発性がより良好となる。前記球状コアの直径の上限は特に限定されないが、４０．５ｍｍ以下が好ましく、４０．０ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは３９．５ｍｍ以下である。

前記球状コアは、直径３７．０ｍｍ〜４０．５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以上であり、４．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．２ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．３ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．５ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

前記球状コアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。

前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。

架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。

また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。

前記コア用ゴム組成物は、さらに脂肪酸および／またはその金属塩を含有してもよい。脂肪酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれも使用できるが、飽和脂肪酸が好ましい。飽和脂肪酸としては、例えば、カプリル酸（オクタン酸）、ペラルゴン酸（ノナン酸）、カプリン酸（デカン酸）、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸が挙げられる。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。なお、脂肪酸および／またはその金属塩には、前記共架橋剤として使用する炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は含まれないものとする。

前記脂肪酸および／またはその金属塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。なお、共架橋剤として使用されるアクリル酸亜鉛の表面は、ゴムへの分散性を向上するためにステアリン酸亜鉛で処理されている場合がある。このようなステアリン酸亜鉛で表面処理されたアクリル酸亜鉛を使用する場合、表面処理剤であるステアリン酸亜鉛の量が脂肪酸および／またはその金属塩の含有量に含まれるものとする。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。

〔内中間層〕
前記ゴルフボール本体は、球状コアの外側に配設された内中間層を有する。前記内中間層は、１０％モジュラス値が比較的大きい。このような内中間層を設けることにより、ゴルフボールのドライバーショットでのスピン量を低減できる。

（Ｔｉｎｍ）
前記内中間層の厚さＴｉｎｍは０．７ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．８ｍｍ以上、さらに好ましくは０．９ｍｍ以上であり、１．６ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．４ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下である。内中間層の厚さが０．７ｍｍ以上であればゴルフボールの耐久性が向上し、１．６ｍｍ以下であれば相対的にコアの直径が大きくなり、反発性能が向上する。

（Ｍｉｎｍ）
前記内中間層の１０％モジュラスＭｉｎｍは、１２０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１１．８ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは１４０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１３．７ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１６０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１５．７ＭＰａ）以上である。内中間層の１０％モジュラスが、１２０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上であれば、ドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離が向上する。内中間層の１０％モジュラスの上限は、特に限定されないが、４００ｋｇｆ／ｃｍ^２（３９．２ＭＰａ）が好ましく、３７０ｋｇｆ／ｃｍ^２（３６．３ＭＰａ）がより好ましい。

（Ｈｉｎｍ）
前記内中間層の硬度は、ショアＤ硬度で、６２以上が好ましく、より好ましくは６５以上、さらに好ましくは６８以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７４以下、さらに好ましくは７３以下である。硬度がショアＤ硬度で６２以上であればドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離がより向上する。また、７５以下であれば打球感が向上し、アプローチショットのスピン量も高くなる。内中間層の硬度は、内中間層を形成する中間層用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

（Ｖｉｎｍ）
前記ゴルフボール本体中の前記中間層の体積Ｖｉｎｍが占める割合は、７．０体積％以上が好ましく、より好ましくは８．０体積％以上、さらに好ましくは９．０体積％以上であり、１８．０体積％以下が好ましく、より好ましくは１６．０体積％以下、さらに好ましくは１４．０体積％以下である。前記割合が７．０体積％以上であればドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離がより向上する。また、１４．０体積％以下であればアプローチショットのスピン量も高くなる。なお、ゴルフボール本体の体積は、ディンプルが形成されていないと仮定した場合の体積である。

〔外中間層〕
前記ゴルフボール本体は、内中間層の外側に配設された外中間層を有する。前記外中間層は、その１０％モジュラス値が内中間層よりも小さく、カバーよりも大きい。このような外中間層を設けることにより、打球感が向上し、ドライバーショットの飛距離とアプローチショットのスピン量を両立できる。

（Ｔｏｕｍ）
前記外中間層の厚さＴｏｕｍは０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上であり、１．２ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．０ｍｍ以下、さらに好ましくは０．９ｍｍ以下である。外中間層の厚さが０．５ｍｍ以上であればゴルフボールの耐久性が向上し、１．２ｍｍ以下であればドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離が向上する。

（Ｍｏｕｍ）
前記外中間層の１０％モジュラスＭｏｕｍは、４５ｋｇｆ／ｃｍ^２（４．４ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは５０ｋｇｆ／ｃｍ^２（４．９ＭＰａ）以上、さらに好ましくは５５ｋｇｆ／ｃｍ^２（５．４ＭＰａ）以上である。外中間層の１０％モジュラスが、４５ｋｇｆ／ｃｍ^２以上であれば、ドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離が向上する。外中間層の１０％モジュラスの上限は、特に限定されないが、１５０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１４．７ＭＰａ）が好ましく、１３０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１２．７ＭＰａ）がより好ましい。

（Ｈｏｕｍ）
前記外中間層の硬度は、ショアＤ硬度で、４２以上が好ましく、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは４８以上であり、６１以下が好ましく、より好ましくは５９以下、さらに好ましくは５７以下である。硬度がショアＤ硬度で４２以上であればドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離がより向上する。また、６１以下であればアプローチショットのスピン量も高くなる。外中間層の硬度は、外中間層を形成する中間層用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

（Ｖｏｕｍ）
前記ゴルフボール本体中の前記外中間層の体積Ｖｏｕｍが占める割合は、６．０体積％以上が好ましく、より好ましくは７．０体積％以上、さらに好ましくは８．０体積％以上であり、１５．０体積％以下が好ましく、より好ましくは１４．０体積％以下、さらに好ましくは１３．０体積％以下である。前記割合が６．０体積％以上であればドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離がより向上する。また、１５．０体積％以下であればアプローチショットのスピン量も高くなる。なお、ゴルフボール本体の体積は、ディンプルが形成されていないと仮定した場合の体積である。

前記内中間層、外中間層の材質としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記内中間層、外中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。

前記内中間層、外中間層の材料の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から商品名「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）」で市販されているアイオノマー樹脂または商品名「ニュクレル（登録商標）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記内中間層、外中間層の材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

前記内中間層は、中間層用組成物を球状コア上に直接射出成形することで形成できる。また、前記外中間層は、中間層用組成物を内中間層上に直接射出成形することで成形できる。

〔カバー〕
前記ゴルフボール本体は、外中間層の外側に配設されたカバーを有する。前記カバーは、１０％モジュラス値が比較的小さい。このようなカバーを設けることにより、アプローチショットのスピン量も高くなる。

（Ｔｃ）
前記カバーの厚さＴｃは０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上であり、０．６ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以下、さらに好ましくは０．４ｍｍ以下である。カバーの厚さが０．１ｍｍ以上であればアプローチショットのスピン量がより高くなり、０．６ｍｍ以下であればドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離がより向上する。

（Ｍｃ）
前記カバーの１０％モジュラスＭｃは、２０ｋｇｆ／ｃｍ^２（２．０ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは１８ｋｇｆ／ｃｍ^２（１．８ＭＰａ）以下、さらに好ましくは１５ｋｇｆ／ｃｍ^２（１．５ＭＰａ）以下である。カバーの１０％モジュラスが、２０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であれば、打球感が向上し、アプローチショットのスピン量も高くなる。カバーの１０％モジュラスの下限は、特に限定されないが、３ｋｇｆ／ｃｍ^２（０．３ＭＰａ）が好ましく、６ｋｇｆ／ｃｍ^２（０．６ＭＰａ）がより好ましい。

（Ｈｃ）
前記カバーの硬度は、ショアＤ硬度で、２０以上が好ましく、より好ましくは２３以上、さらに好ましくは２５以上であり、３８以下が好ましく、より好ましくは３６以下、さらに好ましくは３４以下である。カバーの硬度がショアＤ硬度で２０以上であればドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離がより向上する。また、３８以下であればアプローチショットのスピン量も高くなる。カバー硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

（Ｖｃ）
前記ゴルフボール本体中の前記カバーの体積Ｖｃが占める割合は、３．０体積％以上が好ましく、より好ましくは３．５体積％以上、さらに好ましくは４．０体積％以上であり、１０体積％未満が好ましく、より好ましくは９．０体積％以下、さらに好ましくは８．０体積％以下である。前記割合が３．０体積％以上であればアプローチショットのスピン量が高くなり、１０体積％未満であればドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離が向上する。なお、ゴルフボール本体の体積およびカバーの体積は、ディンプルが形成されていないと仮定した場合の体積である。

前記カバーを構成するカバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレンなどが挙げられ、ポリウレタン、アイオノマー樹脂が好ましい。特に、アプローチショットでのスピン性能や耐擦過傷性の観点から、ポリウレタンが好適である。

前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、カバーを成形する際に、低分子量のウレタンプレポリマーと硬化剤（鎖長延長剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤（鎖長延長剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。前記ポリウレタンとしては、熱可塑性エラストマーが好ましい。

前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。

前記カバー材料の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から商品名「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）」で市販されているアイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン系光安定剤）、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

本発明において、全てのディンプルの面積の合計の仮想球の表面積に対する比率は、占有率と称される。仮想球とは、ディンプルが存在しないとしたときのゴルフボール（球体）である。本発明のゴルフボールにおいて、ディンプルの占有率は、６０％以上が好ましく、６３％以上がより好ましく、６６％以上がさらに好ましく、９０％以下が好ましく、８７％以下がより好ましく、８４％以下がさらに好ましい。占有率が高くなりすぎると、摩擦係数に対する塗膜の寄与が小さくなる。また、占有率が小さすぎると、飛行性能が低下する。

なお、ディンプルの面積は、無限遠からゴルフボールの中心を見た場合の、輪郭線に囲まれた領域の面積である。円形ディンプルの場合、面積Ｓは下記数式によって算出される。
Ｓ=(Ｄｉ/２)^２・π （Ｄｉ：ディンプルの直径）

〔補強層〕
前記ゴルフボール本体は、中間層とカバーとの間に補強層を備えていてもよい。補強層は、中間層と堅固に密着し、カバーとも堅固に密着する。補強層により、中間層からカバーの剥離が抑制される。特に、薄いカバーを有するゴルフボールが、クラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。補強層により、シワが抑制される。

補強層は、樹脂成分を含有する補強層用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層の強度及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。

補強層用組成物は、着色材（例えば、二酸化チタン）、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。

ゴルフボール本体の直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．１ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．３ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．７ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

前記ゴルフボール本体の構造としては、単層コアと、この単層コアを被覆する内中間層と、この内中間層を被覆する外中間層と、この外中間層を被覆するカバーとを有するフォーピースゴルフボール；２層コアと、この２層コアを被覆する内中間層と、この内中間層を被覆する外中間層と、この外中間層を被覆するカバーとを有するファイブピースゴルフボールなどが挙げられる。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状の内層コア２１と前記内層コア２１の外側に配設された外層コア２２とから構成される球状コア２と、この球状コア２の外側に配設された内中間層３と、この内中間層の外側に配設された外中間層４と、この外中間層の外側に配設された補強層５と、この補強層５の外側に配設されたカバー６と、このカバー６の表面に設けられた塗膜７を有する。前記カバー６の表面には、多数のディンプル６１が形成されている。このカバー６の表面のうち、ディンプル６１以外の部分は、ランド６２である。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（２）コア硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
スプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア中心硬度とした。

（３）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）を測定した。

（４）カバー、内中間層、外中間層の機械的特性
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。ＩＳＯ５２７−１に準じて、このシートからダンベル型試験片（標線間距離：７３ｍｍ、平行部の幅：５．０ｍｍ）を作製し、島津製作所製引張試験測定装置（引張速度：１００ｍｍ／分、測定温度：２３℃）を用いて物性を測定し、１０％伸長時のモジュラス（引張弾性率）を算出した。

（５）塗膜の機械的物性
主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜を作製した。ＪＩＳ−Ｋ７１６１に準じて、この塗膜をダンベル形状（標線間距離：２０ｍｍ、平行部の幅：１０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製し、島津製作所製引張試験測定装置を用いて塗膜の物性を測定し、１０％伸長時のモジュラス（引張弾性率）を算出した。
試験片の膜厚：０．０５ｍｍ
引張速度：５０ｍｍ／分
測定温度：２３℃

（６）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４５ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１の反発係数を１００として、指数化した値で示した。

（７）ドライバーショットの飛距離（ｍ）およびスピン量（ｒｐｍ）
ツルーテンパー社製のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯＳロフト１０．０°）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。

（８）アプローチショットのスピン量
ツルーテンパー社製スイングマシンに、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５８°））を取り付け、ヘッドスピード１０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。

（９）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５８°））を用いた実打テストを行った。フィーリング良好（フェースに乗っている感じがして良い、ひっかかる感じがして良い、スピンがきく感じがして良い、くっつく感じがして良い等）と答えた人数に基づいて、以下のように評価した。
◎：８人以上
○：４人〜７人
△：３人以下

（１０）耐汚染性
ゴルフボールを、ヨードチンキ（ヨウ素を６質量％、ヨウ化カリウムを４質量％含有するエタノール溶液）を４０倍に希釈したヨードチンキ水に３０秒間浸漬して、取り出した。ゴルフボール表面に付着している余分なヨードチンキ水を拭きとった後、色差計（コニカミノルタ社製ＣＭ３５００Ｄ）を用いて、浸漬前後のゴルフボールの色調（Ｌ，ａ，ｂ）を測定し、色差（ΔＥ）を次式にて算出した。なお、色差（ΔＥ）の値が大きいほど、変色の度合いが大きいことを意味する。
ΔＥ＝［（ΔＬ）^２＋（Δａ）^２＋（Δｂ）^２］^１／２
評価基準
◎：ΔＥが１５以下
○：ΔＥが１５超２０以下
△：ΔＥが２０超２５未満
×：ΔＥが２５以上

［ゴルフボールの作製］
１．コアの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、表２に示した条件で加熱成形することにより内層コアを作製した。次に、表１に示した配合のゴム組成物を混練し、ハーフシェル成形用金型を用いてハーフシェルを成形した。上記で得た内層コアを２枚のハーフシェルで同心円状に被覆した。これらの内層コアおよび２枚のハーフシェルを、半球状キャビティを有する上下金型内で表２に示した条件で加熱プレスすることにより球状コアを得た。なお、硫酸バリウムの配合量は、最終的に得られるゴルフボールの質量が４５．６ｇになるように調整した。

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：三新化学社製、「サンセラー（登録商標）ＳＲ」（１０質量％ステアリン酸コーティング品）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
２−チオナフトール：東京化成工業社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
オクタン酸亜鉛：三津和化学薬品社製

２．中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表３、表４に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。

サーリン８１５０：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン９１５０：デュポン社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ポリアミド６：東レ社製
ハイミランＡＭ７３３７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ニュクレルＮ１０５０Ｈ：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三井化学社製、スチレン系エラストマー

エラストランＸＮＹ７５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ８２Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ８８Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ９５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
チヌビン７７０：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系光安定剤

３．中間層の成形
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に直接射出成形することにより、前記球状コアを被覆する内中間層を形成した。また、上記で得た中間層用組成物を、内中間層上に直接射出成形することにより、前記内中間層を被覆する外中間層を形成した。成形用上下型は、半球状キャビティと、球体を支持する進退可能なホールドピンとを有している。中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、球状コアまたは内中間層を形成した球状コアを投入後ホールドさせ、金型に中間層用組成物を注入し、冷却して型開きして球体を取り出した。

４．補強層の形成
二液硬化型エポキシ樹脂を基材樹脂とする補強層用組成物（神東塗料社製、商品名「ポリン７５０ＬＥ」）を調製した。主剤は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を３０質量部と、溶剤を７０質量部含有する。硬化剤は、変性ポリアミドアミンを４０質量部、酸化チタンを５質量部、溶剤を５５質量部含有する。主剤と硬化剤との質量比は、１／１とした。この補強層用組成物を中間層被覆球体の表面にエアーガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を形成した。補強層の厚みは、７μｍであった。

５．カバーの成形
ペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。補強層を形成した中間層被覆球体を２枚のハーフシェルで同心円状に被覆した。この球体およびハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入し、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は、成形温度１４５℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。

６．塗料の調製
主剤の調製
ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。ここに、触媒としてジブチル錫ラウレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながらポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：３０質量％）を調製した。各ウレタンポリオールの組成等を表５に示した。

硬化剤の調製
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）ＴＫＡ−１００（ＮＣＯ含有率：２１．７質量％））３０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５質量％））３０質量部、イソホロンジイソシアネート（ＢＡＹＥＲ社製、デスモジュール（登録商標）Ｚ４４７０（ＮＣＯ含有率：１１．９質量％））４０質量部を混合した。ここに、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、トルエンの混合溶媒を追加し、ポリイソシアネート成分の濃度が６０質量％になるように調整した。

塗料の調製
上記で調製した主剤に対して、表６〜９に示したＮＣＯ／ＯＨ比となるように硬化剤を配合して塗料を調製した。

７．塗膜の形成
上記で得たゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは、２０μｍとした。塗装は、プロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを１．０秒とした。エアーガンの吹付条件は、重ね塗り；２回、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃〜２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。

得られたゴルフボールの評価結果を表６〜９に示した。

ゴルフボールＮｏ．５は、ＭｉｎｍとＭｏｕｍが同じ場合であるが、ドライバーショットでの飛距離が劣る。ゴルフボールＮｏ．８は、差（Ｍｏｕｍ−Ｍｃ）が５５以下の場合であるが、アプローチショットでのスピン量が低く、また打球感が劣る。ゴルフボールＮｏ．９は、カバーが外中間層よりも厚く（Ｔｏｕｍ＜Ｔｃ）、比（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）／（Ｔｃ×Ｍｃ）が８．０以下の場合であるが、ドライバーショットでの飛距離が劣る。ゴルフボールＮｏ．１０は、外中間層が内中間層よりも厚く（Ｔｉｎｍ＜Ｔｏｕｍ）、比（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）／（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）が１．８以下の場合であるが、ドライバーショットでの飛距離が劣る。ゴルフボールＮｏ．１１は、差（Ｍｉｎｍ−Ｍｏｕｍ）が５０以下の場合であるが、アプローチショットでのスピン量が低く、また打球感が劣る。ゴルフボールＮｏ．１４、３１は、比（Ｔｃ×Ｍｃ）／（Ｔｐ×Ｍｐ）が２．４以下の場合であるが、アプローチショットでのスピン量が低い。ゴルフボールＮｏ．１５は、塗膜の１０％モジュラスが１００ｋｇｆ／ｃｍ^２を超え、かつ、比（Ｔｃ×Ｍｃ）／（Ｔｐ×Ｍｐ）が２．４以下の場合であるが、アプローチショットでのスピン量が低く、また打球感が劣る。ゴルフボールＮｏ．１８は、数平均分子量が６５０のポリエーテルジオールを用いており、かつ、Ｍｐ≦２００×Ｘ−７５の要件を満たさない場合であるが、耐汚染性が劣る。ゴルフボールＮｏ．２２は、比（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）／（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）が１．８以下の場合であるが、アプローチショットでのスピン量が低い。ゴルフボールＮｏ．２７、２８は、比（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）／（Ｔｃ×Ｍｃ）が８．０以下の場合であるが、打球感が劣る。

本発明は、塗装ゴルフボールに好適に適用できる。

１：ゴルフボール、２：球状コア、２１：内層コア、２２：外層コア、３：内中間層、４：外中間層、５：補強層、６：カバー、６１：ディンプル、６２：ランド、７：塗膜

Claims

球状コアと、前記球状コアを被覆する内中間層と、前記内中間層を被覆する外中間層と、前記外中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、
前記塗膜を構成する基材樹脂が、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、
前記ポリオール組成物が、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有し、
前記塗膜の１０％モジュラスＭｐ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記内中間層の１０％モジュラスＭｉｎｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記外中間層の１０％モジュラスＭｏｕｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記カバーの１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、前記塗膜の厚さＴｐ（ｍｍ）、前記内中間層の厚さＴｉｎｍ（ｍｍ）、前記外中間層の厚さＴｏｕｍ（ｍｍ）、前記カバーの厚さＴｃ（ｍｍ）、および前記ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）Ｘが下記の要件を満足することを特徴とするゴルフボール。
Ｍｐ≦２００×Ｘ−７５
Ｍｐ≦１００
Ｍｉｎｍ−Ｍｏｕｍ＞５０
Ｍｏｕｍ−Ｍｃ＞５５
Ｔｉｎｍ≧Ｔｏｕｍ＞Ｔｃ＞Ｔｐ
（Ｔｉｎｍ×Ｍｉｎｍ）／（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）＞１．８
（Ｔｏｕｍ×Ｍｏｕｍ）／（Ｔｃ×Ｍｃ）＞８．０
（Ｔｃ×Ｍｃ）／（Ｔｐ×Ｍｐ）＞２．４
前記塗膜の１０％モジュラスＭｐ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と前記カバーの１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との差の絶対値（│Ｍｐ−Ｍｃ│）が６５以下である請求項１に記載のゴルフボール。
前記ゴルフボール本体中の前記カバーの体積Ｖｃが占める割合が、１０体積％未満である請求項１または２に記載のゴルフボール。
前記カバーの１０％モジュラスＭｃ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）が、２０以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
前記内中間層の１０％モジュラスＭｉｎｍ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）が、１２０以上である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
前記球状コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの差（Ｈｓ−Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、２０以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
前記球状コアは、脂肪酸および／またはその金属塩を含有するゴム組成物から形成された層を少なくとも１層有している請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。