JP6440358B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールのスピン性能の改良技術に関するものである。

ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられている。塗膜を改良することにより、ゴルフボールの特性を改良することが提案されている。

特許文献１には、コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーの外側に位置するペイント層を備えており、上記カバーのショアＤ硬度が６１以下であり、上記ペイント層のマルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ^２以下であるゴルフボールが開示されている。特許文献１のゴルフボールは、スピン性能、スピン速度の安定性及びペイント層の耐久性に優れる。

特許文献２には、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、マルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ^２以下であり、１０％モジュラスに対する５０％モジュラスの比（５０％モジュラス／１０％モジュラス）が１．６以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献２のゴルフボールは、ウエット条件、および、ラフ条件でのアプローチショットのスピン量が高い。

特許文献３には、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、接触力試験機を用いて算出した摩擦係数が、０．３５以上、０．６０以下であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特開２０１１−６７５９５号公報 特開２０１１−２１７８２０号公報 特開２０１３−１７６５３０号公報

従来技術では、塗膜を柔らかくすることによりスピン性能を高めている。ここで、塗膜を柔らかくする方法として、硬化剤の使用量を低減し、架橋度を低下させる方法が挙げられる。しかし、塗膜中の架橋度を低下させた場合、塗膜の耐汚染性が低下するという問題がある。本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、アプローチショットでのスピン量が高く、かつ、耐汚染性に優れたゴルフボールを提供することを課題とする。また、本発明は、さらに打球感にも優れたゴルフボールを提供することを課題とする。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜を構成する基材樹脂が、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリオール組成物が、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有し、前記塗膜の１０％モジュラスが１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であり、前記塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と、前記ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）とが下記式（１）の関係を満足することを特徴とする。
Ｙ≦２００×Ｘ−７５・・・（１）
［式中、Ｙは、塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、Ｘはポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を表す。］

本発明のゴルフボールは、塗膜のポリオール成分として、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有する。このようなウレタンポリオールを使用することで、得られる塗膜が柔らかくなり、スピン性能が向上する。また、前記塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と、塗膜を構成するポリオール組成物のＯＨ基とポリイソシアネート組成物のＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）とが式（１）の関係を満足する。つまり、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を大きくしても塗膜の柔軟性が高いため、アプローチショットでのスピン量が高く、かつ、耐汚染性に優れる。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体が、コアと前記コアを被覆するカバーとを有し、塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）とカバーの１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との差（│塗膜の１０％モジュラス−カバーの１０％モジュラス│）が、６５ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。このように１０％モジュラスの差が小さいと、ゴルフボールを打撃した際に、塗膜とカバーとが同じように変形することができるため、打球感が向上する。

本発明によれば、アプローチショットでのスピン量が高く、かつ、耐汚染性に優れたゴルフボールが得られる。また、本発明によれば、アプローチショットでのスピン量が高く、かつ、耐汚染性に優れ、さらに打球感に優れたゴルフボールが得られる。

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。 本発明で使用する接触力試験機の一例の概略図。 接触力試験機の衝突板の拡大部分断面図。 Ｆｔ（ｔ）、Ｆｎ（ｔ）、及び、Ｍ（ｔ）の一例を示すグラフ。 接触力試験機の表層材の溝形状の断面図。 Ｆｔ（ｔ）、Ｆｎ（ｔ）、及び、Ｍ（ｔ）の一例を示すグラフ。 エアーガンを用いた塗装形態の一例を示す模式図。 塗膜のＮＣＯ／ＯＨ（モル比）と１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との関係を示す図。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有する。前記塗膜を構成する基材樹脂は、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンから形成されている。

以下、塗膜を構成するポリオール組成物、ポリイソシアネート組成物について説明する。前記ポリオール組成物は、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有する。このようなウレタンポリオールを使用することで、得られる塗膜が柔らかくなり、スピン性能が向上する。前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中に水酸基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを、ポリオールの水酸基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。

前記ウレタンポリオールを構成し得るポリエーテルジオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。

前記ポリエーテルジオールの数平均分子量は、８００以上、好ましくは９００以上、さらに好ましくは１０００以上であり、３０００以下、好ましくは２０００以下、さらに好ましくは１５００以下である。ポリエーテルジオールの数平均分子量が８００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が３０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

前記ウレタンポリオールは、ポリオール成分として、前記ポリエーテルジオール以外の分子量が５００未満の低分子量ポリオールを含有してもよい。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記低分子量ポリオールは、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。

前記ウレタンポリオールは、ポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、質量比で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、６．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましい。

前記ウレタンポリオールを構成し得るポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記ウレタンポリオールは、前記数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールの含有率が、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは７２質量％以上、さらに好ましくは７５質量％以上である。前記数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールは、塗膜においてソフトセグメントを形成する。よって、前記ポリエーテルジオールの含有率が、７０質量％以上であれば、得られるゴルフボールのスピン性能がより向上する。

前記ウレタンポリオールは、重量平均分子量が、５０００以上が好ましく、より好ましくは５３００以上、さらに好ましくは５５００以上であり、２００００以下が好ましく、より好ましくは１８０００以下、さらに好ましくは１６０００以下である。ウレタンポリオールの重量平均分子量が５０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記重量平均分子量が２００００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。

前記ウレタンポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物として、前記ウレタンポリオール以外のポリオール化合物を含有してもよい。前記ポリオール化合物としては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；および、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記他のポリオール化合物は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。

前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中の前記ウレタンポリオールの含有率は、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物として、前記ウレタンポリオールのみを含有することも好ましい。

前記ポリオール組成物が含有するポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリオール成分の水酸基価が上記範囲内であれば、ゴルフボール本体への塗膜の密着性が向上するからである。なお、本発明において、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。

前記ポリオール化合物の具体例としては、例えば、和薬ペイント社製１２１Ｂ、日本ポリウレタン工業社製ニッポラン８００、ニッポラン１１００、ＤＩＣ社製バーノックＤ６−６２７、バーノックＤ８−４３６、バーノックＤ８−９７３、バーノック１１−４０８、住化バイエルウレタン社製デモスフェン６５０ＭＰＡ、デモスフェン６７０、デモスフェン１１５０、デモスフェンＡ１６０Ｘ、ハリマ化成社製ハリアクロン２０００、ハリアクロン８５００Ｈなどを挙げることができる。

次に、ポリイソシアネート組成物について説明する。前記ポリイソシアネート組成物は、１種または２種以上のポリイソシアネート化合物を含有する。前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。

前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ジイソシアネートまたは脂肪族ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートのアロハネート体、ビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体などのトリイソシアネート；が挙げられる。本発明では、前記ポリイソシアネートとして、２種以上のポリイソシアネートを使用することが好ましい。

前記アロハネート体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。アダクト体とは、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるトリイソシアネートである。前記ビュレット体とは、例えば、下記式（１）で表わされるビュレット結合を有するトリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート体とは、例えば、下記式（２）で表わされるトリイソシアネートである。

式（１）、（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。

前記トリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体が好ましい。特に、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体とを併用する場合、これらの混合比率（ビュレット変性体／イソシアヌレート変性体）は、質量比で、２０／４０〜４０／２０が好ましく、２５／３５〜３５／２５がより好ましい。

本発明では、ポリイソシアネート組成物が、トリイソシアネート化合物を含有することが好ましい。前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネート中のトリイソシアネート化合物の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物としてトリイソシアネート化合物のみを含有することが最も好ましい。

前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。

前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノックＤ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュールＥ２１−１、日本ポリウレタン工業社製コロネートＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０などを挙げることができる。

ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物との反応において、ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．５超が好ましく、より好ましくは０．５５以上、さらに好ましくは０．６０以上である。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、０．５超であれば、架橋密度が高くなり、得られる塗膜の耐汚染性がより良好となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．２０以下が好ましく、１．１５以下がより好ましく、１．１０以下がさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。

前記塗膜の１０％モジュラスは、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２（９．８ＭＰａ）以下、好ましくは９０ｋｇｆ／ｃｍ^２（８．８ＭＰａ）以下、より好ましくは８０ｋｇｆ／ｃｍ^２（７．８ＭＰａ）以下である。１０％モジュラスが、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であれば、塗膜が軟質であり、アプローチショットのスピン量が高くなる。塗膜の１０％モジュラスの下限は、特に限定されないが、５ｋｇｆ／ｃｍ^２（０．４９ＭＰａ）が好ましく、１０ｋｇｆ／ｃｍ^２（０．９８ＭＰａ）がより好ましい。１０％モジュラスが小さすぎると、柔らかくなりすぎて、タック感が残り、フィーリングが悪くなるからである。

前記塗膜は、１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と、前記ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）とが下記式（１）の関係を満足する。下記式（１）を満たすものは、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を大きくしても塗膜の柔軟性を維持できるため、アプローチショットでのスピン量が高く、かつ、耐汚染性に優れるものとなる。
Ｙ≦２００×Ｘ−７５・・・（１）
［式中、Ｙは、塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）、Ｘはポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を表す。］

本発明のゴルフボールの塗膜は、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを含有する塗料から形成されることが好ましい。前記塗料としては、ポリオールを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とするいわゆる二液硬化型塗料を例示することができる。前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチルなどを挙げることができる。

前記塗料は、さらに必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。

次に、本発明の硬化型塗料の塗布方法について説明する。硬化型塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。

エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。

ゴルフボール本体に塗布された硬化型塗料は、例えば、３０℃〜７０℃の温度で１時間〜２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。

乾燥後の塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、６μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上がさらに好ましく、１５μｍ以上が特に好ましい。膜厚が５μｍ未満では、継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなる傾向がある。また、膜厚を厚くすることによりアプローチショットのスピン量が増大するからである。また、塗膜の膜厚は、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５０μｍよりも大きいとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するおそれがある。塗膜の膜厚は、例えば、ゴルフボールの断面をマイクロスコープ（キーエンス社製ＶＨＸ−１０００）を用いて測定することができる。なお、塗料を複数回重ね塗りした場合は、形成された塗膜全体の厚みが上記範囲であることが好ましい。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２０が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２０は、球状コア２１と、球状コア２１を被覆するカバー２２と、このカバー２２の表面に設けられた塗膜２３を有する。前記カバー２２の表面には、多数のディンプル２４が形成されている。このカバー２２の表面のうち、ディンプル２４以外の部分は、ランド２５である。

前記ゴルフボール本体は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するものが好ましい。この場合、前記カバーの硬度は、ショアＤ硬度で、６０以下が好ましく、５５以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、４５以下が特に好ましい。カバーの硬度がショアＤ硬度で６０以下であれば、スピン量が一層高くなるからである。前記カバー硬度の下限は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、１０が好ましく、１５がより好ましく、２０がさらに好ましい。カバー硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

前記カバーの１０％モジュラスは、１２０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１１．８ＭＰａ）未満が好ましく、より好ましくは１１０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１０．８ＭＰａ）以下、さらに好ましくは１００ｋｇｆ／ｃｍ^２（９．８ＭＰａ）以下である。１０％モジュラスが、１２０ｋｇｆ／ｃｍ^２未満であれば、カバーが軟質であり、アプローチショットのスピン量がより高くなる。カバーの１０％モジュラスの下限は、特に限定されないが、５ｋｇｆ／ｃｍ^２（０．４９ＭＰａ）が好ましく、１０ｋｇｆ／ｃｍ^２（０．９８ＭＰａ）がより好ましい。１０％モジュラスが小さすぎると、柔らかくなりすぎて、フィーリングが悪くなるからである。

前記カバーの厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上であり、１．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．９ｍｍ以下、さらに好ましくは０．８ｍｍ以下である。前記カバーの厚さが０．１ｍｍ以上であれば、ゴルフボールの打球感がより良好となり、１．０ｍｍ以下であればゴルフボールの反発性を維持することができる。

本発明のゴルフボールは、前記塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と前記カバーの１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との差（│塗膜の１０％モジュラス−カバーの１０％モジュラス│）が、６５ｋｇｆ／ｃｍ^２（６．４ＭＰａ）以下、好ましくは６０ｋｇｆ／ｃｍ^２（５．９ＭＰａ）以下、より好ましくは５５ｋｇｆ／ｃｍ^２（５．４ＭＰａ）以下である。塗膜の１０％モジュラスとカバーの１０％モジュラスとの差が６５ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であれば、ゴルフボールの打球感が良好となる。

前記カバーを構成するカバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレンなどが挙げられ、ポリウレタン、アイオノマー樹脂が好ましい。

前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、カバーを成形する際に、低分子量のウレタンプレポリマーと硬化剤（鎖長延長剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤（鎖長延長剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。前記ポリウレタンとしては、熱可塑性エラストマーが好ましい。

前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。

前記カバー材料の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から商品名「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）」で市販されている」アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

本発明において、全てのディンプルの面積の合計の仮想球の表面積に対する比率は、占有率と称される。仮想球とは、ディンプルが存在しないとしたときのゴルフボール（球体）である。本発明のゴルフボールにおいて、ディンプルの占有率は、６０％以上が好ましく、６３％以上がより好ましく、６６％以上がさらに好ましく、９０％以下が好ましく、８７％以下がより好ましく、８４％以下がさらに好ましい。占有率が高くなりすぎると、摩擦係数に対する塗膜の寄与が小さくなる。また、占有率が小さすぎると、飛行性能が低下する。

なお、ディンプルの面積は、無限遠からゴルフボールの中心を見た場合の、輪郭線に囲まれた領域の面積である。円形ディンプルの場合、面積Ｓは下記数式によって算出される。
Ｓ=(Ｄｉ/２)^２・π （Ｄｉ：ディンプルの直径）

ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。

次に、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコア、ならびに、ワンピースゴルフボール本体について説明する。

前記コアおよびワンピースゴルフボール本体には、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。

また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。

本発明のゴルフボールが、スリーピース、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアと最外層カバーとの間に設ける中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、接触力試験機を用いて算出した摩擦係数が、０．３５以上、０．６０以下であることが好ましい。

本発明において、接触力試験機を用いて算出する摩擦係数は、ゴルフボールの飛行方向に対して、所定の角度で傾斜して設置された衝突板に、ゴルフボールを衝突させたときのゴルフボールと衝突板の摩擦係数である。接触力試験機により、衝突板に垂直な方向の接触力の時間関数Ｆｎ（ｔ）および衝突板に平行な方向の接触力の時間関数Ｆｔ（ｔ）を同時に求め、次の式で定義される両者の比の時間関数Ｍ（ｔ）の最大値を、摩擦係数して求める。
Ｍ（ｔ）＝Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）

本発明における摩擦係数の算出方法を、図２〜図４に基づいて説明する。図２は、摩擦係数を測定するための接触力試験機である。図３は、ゴルフボールを衝突させる衝突板４の拡大断面図である。

前記接触力試験機１は、ゴルフボールをクラブフェースで打撃する状態を擬似的に作り出してそのときの各種の力を測定することができる。接触力試験機１は、例えば垂直上向きにゴルフボール２を発射しうる発射装置５と、発射されたゴルフボール２の上部に位置することにより、前記ゴルフボール２と衝突する打撃面３を有する衝突板４とを含んでいる。

発射装置５と打撃面３との距離が比較的小さいので、ゴルフボール２の初速度は、前記衝突速度に相当する。また、この衝突速度は、実際のゴルフスイングにおいて、クラブヘッドのヘッドスピードに対応している。このような点に鑑み、ゴルフボール２と打撃面３との衝突速度は、例えば約１０ｍ／ｓ〜５０ｍ／ｓ程度の範囲の中から設定しうる。本発明では、アプローチショットのヘッドスピードを考慮して、初速度を９ｍ／秒とした。

前記ゴルフボール２の初速度は、コントローラ６のボリューム等によって目標値が設定される。また、発射装置５に設けられた第１センサＳ１と第２センサＳ２との間の距離と、このセンサを遮断する時間差とを用いて、コントローラ６はゴルフボール２の初速度の実測値を計算し、かつ、コンピュータ装置ＰＣ等に出力できる。

図３には、衝突板４の拡大部分断面図が示される。前記衝突板４は、ゴルフボール２の発射方向（飛行方向）に対して任意の角度αで打撃面３を傾けることができる。本発明では、９０度からこの角度αを差し引いた角度θを衝突角度とする。この衝突角度θは、実際のスイングにおいてクラブフェース（図示せず）のロフト角に対応している。また、上記衝突角度θは、例えば１０°〜９０°の範囲の中からゴルフクラブのロフト角を考慮して複数の値（例えば、１５゜、２０゜、３５゜等）が設定され、それぞれで後述の接触力の測定を行うことができる。本発明では、アプローチショットのスピン量を再現するために、衝突角度θを５５°とした。

前記衝突板４は、例えば金属製の板材からなるベース板４ａと、前記打撃面３を構成する表層板４ｃと、これらの間に挟まれた圧力センサ４ｂとを具え、これらは互いにボルト４ｄで一体に固着される。

前記ベース板４ａは所定強度と剛性を有するものであればよく、その材質は、特に制限されないが、好ましくはスチールが用いられる。ベース板４ａの厚みは、５．０ｍｍ〜２０．０ｍｍであることが好ましい。また、ＪＩＳ規格による主ボルト４ｄの型番は、例えばＭ１０である。

前記圧力センサ４ｂは、例えば、３成分力センサが好適に使用される。このようなセンサは、少なくとも、打撃面３と垂直な方向の垂直力Ｆｎと、打撃面３に平行な方向（クラブフェースではソール側からクラウン側の方向）のせん断力Ｆｔとを時系列データとして測定できる。また、力の測定は、圧力センサ４ｂにチャージアンプ等を接続して行われる。

圧力センサ４ｂには、各種製品が使用できるが、例えば、キスラー社の３成分力センサ（型式９０６７）が使用される。このセンサは、平行な方向、Ｙ方向及び垂直な方向の力の成分を測定できる。圧力の測定は、図示されていないが、圧力センサ４ｂにチャージアンプ（キスラー社の型式５０１１Ｂ）を接続して行われる。圧力センサ４ｂの中心には貫通孔が形成され、この貫通孔に主ボルト４ｄを挿入して圧力センサ４ｂはベース板４ａに固着一体化させている。

前記表層板４ｃは、本体４ｃ１と、その外側に配されることにより打撃面３に表れかつゴルフボール２と衝突するのに十分な面積を持った表層材４ｃ２とから構成される。これらは、図示しないボルト等を用いて脱着自在に固着されている。従って、表層材４ｃ２の材料、表面形状及び／又は表面構造を任意に変更することにより、各種のクラブフェースの近似的モデルを作成してその接触力を測定できる。

本体４ｃ１の材料は限定されないが、一般的にはステンレススチール（ＳＵＳ−６３０）が使用される。本体４ｃ１の厚みは、通常１０ｍｍ〜２０ｍｍである。また、本体４ｃ１の平面形状は圧力センサ４ｂの平面形状と実質的に同一とすることができ、例えば、一辺が４０ｍｍ〜６０ｍｍの正方形である。本体４ｃ１には主ボルト４ｄの先端が螺入されている。これによってベース板４ａと本体４ｃ１との間に圧力センサ４ｂが挟まれその位置が固定される。

衝突板４の打撃面３をなす表層材４ｃ２は、各種材料、表面形状及び表面構造が採用できるが、解析対象として予め設定されたゴルフクラブヘッドのフェース（図示省略）と同一の材料で形成されるのが良い。本発明では、アプローチショットのモデルを評価する観点から、前記表層材４ｃ２は、例えば、クリーブランドゴルフ社のＣＧ−１５のヘッド材料と同一の材料であるＳＵＳ−４３１ステンレスを使用した。表層材４ｃ２の厚みは、任意に変更できるが、例えば、１．０ｍｍ〜５．０ｍｍである。また、表層材４ｃ２の平面形状は前記本体４ｃ１の平面形状と実質的に同一寸法とし、例えば、一辺が４０ｍｍ〜６０ｍｍの正方形とすることができる。

さらに、接触力試験機１は、打撃面３とゴルフボール２との衝突及び衝突して跳ね返るゴルフボール２を撮影しうるストロボ装置７及びハイスピード型のカメラ装置８を含んでいる。前記ストロボ装置７は、ストロボ電源９に接続される。また、カメラ装置８は、コンデンサボックスを介してカメラ電源１０に接続されている。そして、撮像されたデータは、前記コンピュータ装置ＰＣ等に記憶される。これらの機器を含ませることにより、後述するゴルフボール２と打撃面３との衝突時のすべり速度や、接触面積、ゴルフボールの打ち出し速度、打ち出し角度及びバックスピン量などを測定することができる。

図４には、上記接触力試験機１で測定された一条件のゴルフボール２と打撃面３との衝突時に打撃面３が受けた垂直力Ｆｎとせん断力Ｆｔとの時刻歴が示される。

図４は、図２及び図３の測定装置で測定されるＦｎ（ｔ）及びＦｔ（ｔ）の一例が示されたグラフである。図４において、点Ｐ０は圧力センサ４ｂが力を感知し始める点であり、打撃面３とゴルフボール２との衝突開始時にほぼ相当する。そして垂直な方向の接触力であるＦｎ（ｔ）は点Ｐ０から徐々に増加し、点Ｐ４で最高値となり、ここから減少して点Ｐ３でゼロとなる。この点Ｐ３は、圧力センサ４ｂが力を感知しなくなった点であり、打撃面３からゴルフボール２が離れた時点にほぼ相当する。

一方、衝突板に平行な方向の接触力（すなわちせん断力）であるＦｔ（ｔ）の値は時間経過と共に点Ｐ０から増加し点Ｐ１で最高値となり、それから減少して点Ｐ２でゼロとなり、それ以降は負の値となる。点Ｐ３でゴルフボールが圧力センサ４ｂから離れるので、圧力センサ４ｂで感知されるＦｔ（ｔ）のカーブは点Ｐ３でゼロとなる。Ｆｔ（ｔ）のカーブと時間軸とで囲まれた領域のうちＦｔ（ｔ）が正の値をとる領域の面積Ｓ１は、せん断力が正である力積を表す。一方、Ｆｔ（ｔ）のカーブと時間軸とで囲まれた領域のうちＦｔ（ｔ）が負の値をとる領域の面積Ｓ２は、せん断力が負である力積を表す。力積Ｓ１はバックスピンを促進する方向に作用し、力積Ｓ２はバックスピンを抑制する方向に作用する。ここで、力積Ｓ１は力積Ｓ２よりも大きい値をとり、力積Ｓ１から力積Ｓ２を減じた値が、ゴルフボールのバックスピンに寄与する。

そして摩擦係数として求めるには、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）で得られるＭ（ｔ）の最大値を算出することで得ることができる。

本発明では、前記のようにして求めた摩擦係数が、０．３５以上が好ましく、０．３７以上がより好ましく、０．３９以上がさらに好ましく、０．６０以下が好ましく、０．５６以下がより好ましく、０．５４以下がさらに好ましい。摩擦係数が、前記範囲内であれば、アプローチショットのスピン量が良好になる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）カバーの機械的特性
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。ＩＳＯ ５２７−１に準じて、このシートからダンベル型試験片（標線間距離：７３ｍｍ、平行部の幅：５．０ｍｍ）を作製し、島津製作所製引張試験測定装置（引張速度：１００ｍｍ／分、測定温度：２３℃）を用いてカバーの物性を測定し、１０％伸長時のモジュラス（引張弾性率）を算出した。

（２）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（３）塗膜の機械的物性
主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜を作製した。ＪＩＳ−Ｋ７１６１に準じて、この塗膜をダンベル形状（標線間距離：２０ｍｍ、平行部の幅：１０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製し、島津製作所製引張試験測定装置を用いて塗膜の物性を測定し、１０％伸長時のモジュラス（引張弾性率）を算出した。
試験片の膜厚：０．０５ｍｍ
引張速度：５０ｍｍ／分
測定温度：２３℃

（４）摩擦係数の測定
図２に示す接触力試験機を用いて、ゴルフボールの摩擦係数を測定した。
（４−１）測定装置の仕様
（Ａ）発射装置：エアガン方式
（Ｂ）衝突板：
・ベース板４ａ
スチール
厚さ：５．３５ｍｍ
・表層板４ｃ
本体４ｃ１
サイズ：５６ｍｍ×５６ｍｍ×１５ｍｍ
ステンレススチール（ＳＵＳ−６３０）
表層材４ｃ２
サイズ：５６ｍｍ×５６ｍｍ×２．５ｍｍ
金属組成：ＳＵＳ−４３１
溝形状：図５参照
・傾斜角度（α）
３５度（ゴルフボールの飛行方向に対して）
（Ｃ）圧力センサ４ｂ
キスラー社の３成分力センサ（型式９０６７）
チャージアンプ
キスラー社の型式５０１１Ｂ
（Ｄ）接触力のＰＣへの取り込み
パルスカウンタボードＰＣＩ−６１０１（株式会社インターフェイス社製）を用いた。１６ビット４チャンネルを持つＰＣＩパルスカウンタボードで、４種類のカウンタモードで用途に合った計測が実現できる。最大入力周波数は１ＭＨｚ。

図５に示したように、衝突板４の打撃面３には、クリーブランド社製サンドウエッジＣＧ−１５の溝構造を再現している。図５（ａ）に示すように、打撃面３には、大きな溝（ジップグルーブ）と、大きな溝（ジップグルーブ）間の表面に、小さな溝が複数設けられている。図５（ｂ）は、ジップグルーブの断面構造の拡大図である。ジップグルーブの寸法は、下記の通りである。
ジップグルーブ（溝）幅Ｗ：０．７０ｍｍ
ジップグルーブ（溝）深さｈ：０．５０ｍｍ
ジップグルーブ（溝）ピッチ：３．５６ｍｍ
ジップグルーブ（溝）角度α：１０°
ジップグルーブ肩Ｒ：０．２５
ジップグルーブ間の複数の小さな溝は、ジップグルーブ間の表面部分が、表面粗さＲａ＝２．４０±０．８μｍ、Ｒｍａｘ＝１４．０±８μｍになるように、レーザーミーリングにより形成されている。なお、表面粗さＲａ、Ｒｍａｘは、ミツトヨ製ＳＪ−３０１を用いて、測定長さ＝２．５ｍｍ、カットオフ値＝２．５ｍｍの測定条件で測定する。

（４−２）測定手順
摩擦係数の測定は次の方法で行った。なお、測定温度は２３℃、ボール初速度は９ｍ／ｓとした。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。
（ａ）衝突板の角度（α）をゴルフボールの飛行方向（垂直方向）に対して、３５度に設定した。
（ｂ）発射装置５のエア圧を調整する。
（ｃ）発射装置からゴルフボールを９ｍ／ｓの速度で発射する。
（ｄ）予め設定したセンサＳ１とセンサＳ２の距離とこの間のゴルフボールの遮蔽時間差からゴルフボール初速度を測定する。
（ｅ）接触力Ｆｎ（ｔ）、接触力Ｆｔ（ｔ）を測定し、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）の最大値を算出する。
（ｆ）ストロボ装置およびカメラ装置でゴルフボールのスピン量を測定する。

（４−３）測定結果
前記試験装置、測定手順で測定された結果の一例を図６に示す。図６からＭ（ｔ）の値は、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）として算出され、その最大値は０．５８となる。なおＦｔ、Ｆｎは接触力の立ち上がる初期と終期においてノイズが発生しやすいので、初期の前段階、終期の後段階をトリムしてＭ（ｔ）の最大値を算出する。

（５）耐汚染性
ゴルフボールを、ヨードチンキ（ヨウ素を６質量％、ヨウ化カリウムを４質量％含有するエタノール溶液）を４０倍に希釈したヨードチンキ水に３０秒間浸漬して、取り出した。ゴルフボール表面に付着している余分なヨードチンキ水を拭きとった後、色差計（コニカミノルタ社製ＣＭ３５００Ｄ）を用いて、浸漬前後のゴルフボールの色調（Ｌ，ａ，ｂ）を測定し、色差（ΔＥ）を次式にて算出した。なお、色差（ΔＥ）の値が大きいほど、変色の度合いが大きいことを意味する。
ΔＥ＝［（ΔＬ）^２＋（Δａ）^２＋（Δｂ）^２］^１／２
評価基準
◎：ΔＥが１５以下
○：ΔＥが１５超２０以下
△：ΔＥが２０超２５未満
×：ΔＥが２５以上

（６）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５２°））を用いた実打テストを行った。フィーリング良好（フェースに乗っている感じがして良い、ひっかかる感じがして良い、スピンがきく感じがして良い、くっつく感じがして良い等）と答えた人数に基づいて、以下のように評価した。
◎：８人以上
○：４人〜７人
△：３人以下

［スリーピースゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．２０の作製］
１．センターの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．８ｍｍの球状センターを得た。

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」

２．中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。

サーリン８９４５：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂

エラストランＸＮＹ７５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ８３Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ９０Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ９５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー

３．球状コアの作製
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得たセンター上に直接射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層（厚さ：１．０ｍｍ）を形成して、球状コアを作製した。成形用上下型は、半球状キャビティと、球状コアを支持する進退可能なホールドピンとを有している。中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、センターを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きして球状コアを取り出した。

４．ハーフシェルの成形
ハーフシェルの圧縮成形は、得られたペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。

５．カバーの成形
上記で得た球状コアを２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバー（厚さ：０．５ｍｍ）を成形した。圧縮成形は、成形温度１４５℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。

６．塗料の調製
主剤の調製
ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。ここに、触媒としてジブチル錫ラウレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながらポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：３０質量％）を調製した。各ウレタンポリオールの組成等を表４に示した。

硬化剤の調製
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）ＴＫＡ−１００（ＮＣＯ含有率：２１．７質量％））３０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５質量％））３０質量部、イソホロンジイソシアネート（ＢＡＹＥＲ社製、デスモジュール（登録商標） Ｚ ４４７０（ＮＣＯ含有率：１１．９質量％））４０質量部を混合した。ここに、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、トルエンの混合溶媒を追加し、ポリイソシアネート成分の濃度が６０質量％になるように調整した。

塗料の調製
上記で調製した主剤またはポリン＃９５０（神東塗料社製、水酸基価１２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ポリオール成分（トリメチロールプロパン、ポリオキシテトラメチレングリコール）と、ポリイソシアネート成分（イソホロンジイソシアネート）とからなるウレタンポリオール）に対して、表５、６に示したＮＣＯ／ＯＨ比となるように硬化剤を配合して塗料を調製した。

７．塗膜の形成
上記で得たゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは、２０μｍとした。塗装は、図７に示した３本のプロング３０ａ〜３０ｃを備えた回転体３０にゴルフボール本体２０を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガン３１を吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを１．０秒とした。エアーガンの吹付条件は、重ね塗り；２回、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃〜２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールのスピン性能について評価した結果を併せて表５に示した。また、塗膜のＮＣＯ／ＯＨ（モル比）と１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との関係を図８に示した。

ゴルフボールＮｏ．１〜４、６〜９、１１〜１７は、塗膜を構成するポリオール組成物が、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有し、塗膜の１０％モジュラスが１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であり、前記塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）と前記モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）とが式（１）の関係を満足する。これらのゴルフボールは、アプローチショットにおけるスピン量が高く、かつ、耐汚染性に優れる。これらの中でも、塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）とカバーの１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ^２）との差が、６５ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であるゴルフボールＮｏ．１〜４、６〜９、１２〜１７は、打球感にも優れている。

本発明は、塗装ゴルフボールに好適に適用できる。

１：接触力試験機、２：ゴルフボール、３：打撃面、４：衝突板、５：発射装置、６：コントローラ、７：ストロボ装置、８：ハイスピード型カメラ装置、９：ストロボ電源、１０：カメラ電源、Ｆｎ：打撃面と垂直な方向の垂直力、Ｆｔ：打撃面と平行な方向の剪断力、２０：ゴルフボール、２１：球状コア、２２：カバー、２３：塗膜、２４：ディンプル、２５：ランド、３０：回転体、３０ａ〜３０ｃ：プロング、３１：エアーガン

Claims (10)

1. ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、
   前記塗膜を構成する基材樹脂が、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、
   前記ポリオール組成物が、ウレタンポリオールを含有し、
   前記ウレタンポリオールが、構成成分として、トリオール成分と、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを含有するものであり、
   前記ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）と、ポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．５超、１．２以下であり、
   前記ポリイソシアネート組成物が、トリイソシアネート化合物を含有し、
   前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネート化合物中のトリイソシアネート化合物の含有率が５０質量％以上であり、
   前記塗膜の１０％モジュラスが１００ｋｇｆ／ｃｍ²以下であり、
   前記塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ²）と、前記ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）とが下記式（１）の関係を満足することを特徴とするゴルフボール。
   Ｙ≦２００×Ｘ−７５・・・（１）
   ［式中、Ｙは、塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ²）、Ｘはポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を表す。］
2. 前記ウレタンポリオールの重量平均分子量が、５０００〜２００００である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記ウレタンポリオールの水酸基価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中のウレタンポリオールの含有率が、６０質量％以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記ウレタンポリオールを構成するポリオール成分は、トリオール成分とジオール成分との混合比率（トリオール成分／ジオール成分）が、質量比で、０．２〜６．０である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. 接触力試験機を用いて算出した摩擦係数が、０．３５以上、０．６０以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記塗膜の厚みが、５μｍ以上、５０μｍ以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
8. 前記ゴルフボール本体が、コアと前記コアを被覆するカバーとを有し、
   前記塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ²）と前記カバーの１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ²）との差（│塗膜の１０％モジュラス−カバーの１０％モジュラス│）が、６５ｋｇｆ／ｃｍ²以下である請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
9. 前記カバーの１０％モジュラスが、１２０ｋｇｆ／ｃｍ²未満である請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
10. 前記カバーのスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、６０以下である請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。

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