JP2015173105A - 発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】電流効率の高い発光素子を提供する。また、低消費電力の発光装置を提供する。さらに、低消費電力の電子機器および照明装置を提供する。【解決手段】一対の電極間にEL層を有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、第1の発光層と第2の発光層とを有し、かつ第2の発光層における発光のピーク波長は、第1の発光層における発光のピーク波長よりも短波長であり、第1の発光層は、ホスト材料とゲスト材料を有し、かつゲスト材料のLUMO準位は、ホスト材料のLUMO準位に対して、?0.1eV以内にあることを特徴とする発光素子である。【選択図】なし

Description

本発明の一態様は、電界を加えることにより発光が得られる有機化合物を一対の電極間に挟んでなる発光素子、また、このような発光素子を有する発光装置、電子機器、及び照明装置に関する。
なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
薄型軽量、高速応答性、直流低電圧駆動などの特徴を有する有機化合物を発光体として用いた発光素子は、次世代のフラットパネルディスプレイへの応用が期待されている。特に、発光素子をマトリクス状に配置した表示装置は、従来の液晶表示装置と比較して、視野角が広く視認性が優れる点に優位性があると考えられている。
発光素子の発光機構は、一対の電極間に発光体を含むEL層を挟んで電圧を印加することにより、陰極から注入された電子および陽極から注入された正孔がEL層の発光中心で再結合して分子励起子を形成し、その分子励起子が基底状態に緩和する際にエネルギーを放出して発光するといわれている。励起状態には一重項励起と三重項励起が知られ、発光はどちらの励起状態を経ても可能であると考えられている。
この様な発光素子に関しては、その素子特性を向上させる為に、素子構造の改良や材料開発等が盛んに行われている(例えば、特許文献1参照。)。
特開2010−182699号公報
発光素子の開発において、その電流効率は、発光素子を評価する上で重要視される項目の一つである。電流効率を高めることで、消費電力を低減することができるため、製品化に結びつけることが期待できる。従って、電流効率の高い発光素子の開発が望まれる。
そこで、本発明の一態様では、電流効率の高い発光素子を提供する。また、本発明の一態様は、上記発光素子を適用した低消費電力の発光装置を提供する。さらに、本発明の一態様は、低消費電力の電子機器および照明装置を提供する。または、本発明の一態様は、新規な発光素子、新規な発光装置、または、新規な照明装置などを提供する。なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、一対の電極(陽極と陰極)間にEL層を有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、第1の発光層と、第2の発光層と、を有し、第1の発光層は、陰極と第2の発光層との間に設けられ、第2の発光層は、第1の発光層と陽極との間に設けられ、第1の発光層は、第2の発光層と接する領域を有し、第2の発光層における発光のピーク波長は、第1の発光層における発光のピーク波長よりも短波長であり、第1の発光層は、ホスト材料とゲスト材料を有し、ゲスト材料の最低空分子軌道(LUMO:Lowest Unoccupied Molecular Orbital)準位は、ホスト材料のLUMO準位に対して、±0.1eV以内にあることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の別の一態様は、第1のEL層と、第2のEL層と、電荷発生層と、を有する発光素子であって、第1のEL層と、第2のEL層と、電荷発生層とは、陰極と陽極との間に設けられ、電荷発生層は、第1のEL層と第2のEL層との間に設けられ、第1のEL層は、第3の発光層を有し、第2のEL層は、第4の発光層を有し、第3の発光層または第4の発光層の少なくとも一つは、第1の発光層と、第2の発光層と、を有し、第1の発光層は、陰極と第2の発光層との間に設けられ、第2の発光層は、第1の発光層と陽極との間に設けられ、第2の発光層における発光のピーク波長は、第1の発光層における発光のピーク波長よりも短波長であり、第1の発光層は、ホスト材料とゲスト材料とを有し、ゲスト材料のLUMO準位は、ホスト材料のLUMO準位に対して、±0.1eV以内にあることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の別の一態様は、一対の電極(陽極と陰極)間にEL層を有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、第1の発光層と、第2の発光層と、を有し、第1の発光層は、陰極と第2の発光層との間に設けられ、第2の発光層は、第1の発光層と陽極との間に設けられ、第1の発光層は、第2の発光層と接する領域を有し、第2の発光層における発光のピーク波長は、第1の発光層における発光のピーク波長よりも短波長であり、第1の発光層および第2の発光層は、共通のホスト材料を有し、第1の発光層に含まれるゲスト材料のLUMO準位は、ホスト材料のLUMO準位に対して、±0.1eV以内にあることを特徴とする発光素子である。
第1のEL層と、第2のEL層と、電荷発生層と、を有する発光素子であって、第1のEL層と、第2のEL層と、電荷発生層とは、陰極と陽極との間に設けられ、電荷発生層は、第1のEL層と第2のEL層との間に設けられ、第1のEL層は、第3の発光層を有し、第2のEL層は、第4の発光層を有し、第3の発光層または第4の発光層の少なくとも一つは、第1の発光層と、第2の発光層と、を有し、第1の発光層は、陰極と第2の発光層との間に設けられ、第2の発光層は、第1の発光層と陽極との間に設けられ、第2の発光層における発光のピーク波長は、第1の発光層における発光のピーク波長よりも短波長であり、第1の発光層および第2の発光層は、共通のホスト材料を有し、第1の発光層が有するゲスト材料のLUMO準位は、ホスト材料のLUMO準位に対して、±0.1eV以内にあることを特徴とする発光素子である。
上記各構成において、第5の発光層を有し、第5の発光層は、第1の発光層と陰極との間に設けられ、第5の発光層は、第1の発光層と接する領域を有し、第5の発光層は、第2の発光層が有する材料と、同じ材料を有することを特徴とする。
また、上記各構成において、第1の発光層における発光は、560nm以上700nm以下の範囲にピーク波長を有し、第2の発光層における発光は、500nm以上560nm以下の範囲にピーク波長を有すことを特徴とする。
また、上記各構成において、第1の発光層が有するゲスト材料は、燐光性有機金属Ir錯体であることを特徴とする。
また、本発明の一態様は、上記各構成を有する発光素子を用いた発光装置である。
また、本発明の一態様は、発光素子を有する発光装置だけでなく、発光装置を有する電子機器および照明装置も範疇に含めるものである。従って、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、もしくは光源(照明装置含む)を指す。また、発光装置にコネクター、例えばFPC(Flexible printed circuit)もしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールは、発光装置を含む場合がある。
本発明の一態様により、電流効率の高い発光素子を提供することができる。また、本発明の一態様は、上記発光素子を適用した低消費電力の発光装置を提供することができる。さらに、本発明の一態様は、低消費電力の電子機器および照明装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、新規な発光素子、新規な発光装置、または、新規な照明装置などを提供することができる。なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
本発明の一態様である発光素子の構造について説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 発光装置について説明する図。 電子機器について説明する図。 照明装置について説明する図。 発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4の構造について説明する図。 発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4の輝度−電流効率特性を説明する図。 発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4の発光スペクトルを示す図。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子について説明する。
本発明の一態様である発光素子は、一対の電極間に発光層を含むEL層を挟んで形成されており、発光層は、ゲスト材料(発光性材料)およびホスト材料(電子輸送性材料または正孔輸送性材料)を少なくとも有する第1の発光層と、ゲスト材料(発光性材料)およびホスト材料(電子輸送性材料または正孔輸送性材料)を少なくとも有する第2の発光層との積層構造を有する。
以下、本発明の一態様である発光素子の素子構造について、図1により説明する。
図1に示す発光素子は、一対の電極(陽極101、陰極102)間に発光層106を含むEL層103が挟まれており、EL層103は、陽極101側から正孔(ホール)注入層104、正孔(ホール)輸送層105、発光層106、電子輸送層107、電子注入層108等が順次積層された構造を有する。
なお、発光層106は、複数の発光層が積層された積層構造を有し、図1では、発光層が2層(第1の発光層106a、第2の発光層106b)に積層された場合について示す。また、第1の発光層106aは、ゲスト材料(第1の発光性材料)109aと、ホスト材料110とを少なくとも有し、第2の発光層106bは、ゲスト材料(第2の発光性材料)109bと、ホスト材料110とを少なくとも有する。
また、発光層106(第1の発光層106a、第2の発光層106b)に含まれるゲスト材料(第1の発光性材料109a、第2の発光性材料109b)については、第2の発光性材料109bが、第1の発光性材料109aよりも発光ピークが短波長であることとする。さらに、第1の発光層106aに含まれる第1の発光性材料109aのLUMO準位は、第1の発光層106aに含まれるホスト材料110のLUMO準位に対して、±0.1eV以内となる材料を用いる。
また、発光層106に含まれるホスト材料110としては、主として10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する電子輸送性材料、または、主として10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する正孔輸送性材料を用いることとする。
また、発光層106において、ゲスト材料を、ホスト材料110に分散させた構成とすることにより、発光層106における結晶化を抑制することができる。また、発光性材料の濃度が高いことによる濃度消光を抑制し、発光素子の発光効率を高くすることができる。
なお、積層された各発光層(106a、106b)において、ホスト材料110は、いずれの層にも同一の材料を用いることが好ましいが、発光層としての機能を失わない範囲であれば、異なる材料を用いることもできる。
また、ホスト材料110の三重項励起エネルギーの準位(T1準位)は、ゲスト材料(109a、109b)のT1準位よりも高いことが好ましい。ホスト材料110のT1準位がゲスト材料(109a、109b)のT1準位よりも低いと、発光に寄与する発光性材料(109a、109b)の三重項励起エネルギーをホスト材料110が消光(クエンチ)してしまい、発光効率の低下を招くためである。
なお、図1に示した本発明の一態様である発光素子は、EL層に含まれる発光層が陰極側から第1の発光層106a、第2の発光層106bと2層が積層した構造を有する。また、第1の発光層106aは、ホスト材料110と、ホスト材料110のLUMO準位に対して±0.1eV以内にあるゲスト材料(第1の発光性材料109a)を含む構成とすることにより、第1の発光層106aにおいて、キャリア(電子)のトラップ性を弱めることができるため、必要以上に発光領域が広がることを防ぎ、電流効率を高めることができる。さらに、第1の発光層106aと接して形成される第2の発光層106bは、これに関連して第1の発光層106aから移動したキャリア(電子)が効率良く第2の発光層106bに移動するため第2の発光層106bにおける電流効率も向上させることができる。
また、図1に示した本発明の一態様である発光素子において、第1の発光層106aと陰極との間に、第1の発光層に接し、かつ第2の発光層106bと同じ材料からなる第3の発光層を有することが好ましい。このような構成とすることで、経時的なキャリアバランスの変化の影響を受けにくい発光素子、すなわち長寿命な発光素子を得ることができる。
次に、上記の発光素子を作製する上での具体例について説明する。
第1の電極(陽極)101および第2の電極(陰極)102には、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。具体的には、酸化インジウム−酸化スズ(Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、チタン(Ti)の他、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびカルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、マグネシウム(Mg)、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金、その他グラフェン等を用いることができる。なお、第1の電極(陽極)101および第2の電極(陰極)102は、例えばスパッタリング法や蒸着法(真空蒸着法を含む)等により形成することができる。
正孔注入層104は、正孔輸送性の高い正孔輸送層105を介して発光層106に正孔を注入する層であり、正孔輸送性材料とアクセプター性物質を含む層である。正孔輸送性材料とアクセプター性物質を含むことで、アクセプター性物質により正孔輸送性材料から電子が引き抜かれて正孔(ホール)が発生し、正孔輸送層105を介して発光層106に正孔が注入される。なお、正孔輸送層105は、正孔輸送性材料を用いて形成される。
正孔注入層104および正孔輸送層105に用いる正孔輸送性材料としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等が挙げられる。その他、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)等のカルバゾール誘導体、等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。
さらに、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などの高分子化合物を用いることもできる。
また、正孔注入層104に用いるアクセプター性物質としては、元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化モリブデンが特に好ましい。
発光層106(第1の発光層106a、第2の発光層106b)は、ゲスト材料109(109a、109b)とホスト材料110を含む層であり、これらの構成については、上述した通りである。
なお、発光層106(第1の発光層106a、第2の発光層106b)において、ゲスト材料(発光性材料または、発光中心物質)(109a、109b)として用いることが可能な材料には、特に限定は無く、一重項励起エネルギーを発光に変える発光性材料、または三重項励起エネルギーを発光に変える発光性材料を用いることができる。但し、発光性材料109bの発光色は、発光性材料109aの発光色よりも短波長であるものを用いることとする。上記発光性材料および発光中心物質としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
一重項励起エネルギーを発光に変える発光性材料としては、蛍光を発する物質が挙げられ、例えば、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−tert−ブチルペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)などが挙げられる。
また、三重項励起エネルギーを発光に変える発光性材料としては、例えば、燐光を発する物質や熱活性化遅延蛍光を示す熱活性化遅延蛍光(TADF)材料が挙げられる。なお、TADF材料における遅延蛍光とは、通常の蛍光と同様のスペクトルを持ちながら、寿命が著しく長い発光をいう。その寿命は、10−6秒以上、好ましくは10−3秒以上である。
燐光を発する物質としては、ビス[2−(3’,5’−ビストリフルオロメチルフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)、トリス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(dpo)(acac))、ビス{2−[4’−(パーフルオロフェニル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(p−PF−ph)(acac))、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)(acac))、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジナト−N,C3’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(btp)(acac))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)(Phen))などが挙げられる。
TADF材料としては、例えば、フラーレンやその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等が挙げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、プロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等が挙げられる。さらに、2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(PIC−TRZ)等のπ電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物を用いることもできる。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強く、S1とT1のエネルギー差が小さくなるため、特に好ましい。
発光層106(106a、106b)のホスト材料110として用いることができる電子輸送性の材料としては、含窒素複素芳香族化合物のようなπ電子不足型複素芳香族化合物が好ましく、例えば、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[4−(3,6−ジフェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2CzPDBq−III)、7−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq−II)、及び、6−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6mDBTPDBq−II)等のキノキサリンないしはジベンゾキノキサリン誘導体が挙げられる。なお、キノキサリン誘導体を電子輸送性のホスト材料として用いた場合、ゲスト材料としては、アルキル基を有するフェニルピラジン誘導体を配位子とする有機金属錯体(具体的にはイリジウム錯体)を用いると好ましい。電子トラップ性が低減されるためである。
また、発光層106(106a、106b)のホスト材料110として用いることができる正孔輸送性材料としては、π電子過剰型複素芳香族化合物(例えばカルバゾール誘導体やインドール誘導体)や芳香族アミン化合物が好ましく、例えば、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’,4’’−トリス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:1’−TNATA)、2,7−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPA2SF)、N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N,N’−ジフェニルベンゼン−1,3−ジアミン(略称:PCA2B)、N−(9,9−ジメチル−2−ジフェニルアミノ−9H−フルオレン−7−イル)ジフェニルアミン(略称:DPNF)、N,N’,N’’−トリフェニル−N,N’,N’’−トリス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)ベンゼン−1,3,5−トリアミン(略称:PCA3B)、2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)、2−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPASF)、N,N’−ビス[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニル−9,9−ジメチルフルオレン−2,7−ジアミン(略称:YGA2F)、4,4’−ビス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−N−{9,9−ジメチル−2−[N’−フェニル−N’−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)アミノ]−9H−フルオレン−7−イル}フェニルアミン(略称:DFLADFL)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA1)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA2)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−(1−ナフチル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzTPN2)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)が挙げられる。
なお、発光層106(106a、106b)は、ホスト材料とゲスト材料以外の材料をさらに含んでいても良い。例えば、上述した電子輸送性材料を発光層106(106a、106b)のホスト材料として用い、さらに上述した正孔輸送性材料が発光層106(106a、106b)に含まれる構成が好ましい。
電子輸送層107は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層107には、Alq、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、BAlq、Zn(BOX)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などの金属錯体を用いることができる。また、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ)、バソフェナントロリン(略称:Bphen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)などの複素芳香族化合物も用いることができる。また、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層107として用いてもよい。
また、電子輸送層107は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が2層以上積層したものとしてもよい。
電子注入層108は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層108には、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、リチウム酸化物(LiO)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。また、電子注入層108にエレクトライドを用いてもよい。該エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。なお、上述した電子輸送層107を構成する物質を用いることもできる。
また、電子注入層108に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層107を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
なお、上述した正孔注入層104、正孔輸送層105、発光層106(106a、106b)、電子輸送層107、電子注入層108は、それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法等の方法で形成することができる。
上述した発光素子は、第1の電極101および第2の電極102との間に生じた電位差によりキャリアが注入され、EL層103において正孔と電子とが再結合することにより発光する。そして、この発光は、第1の電極101および第2の電極102のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極101および第2の電極102のいずれか一方、または両方が透光性を有する電極となる。
以上、本実施の形態で説明した構造を有する発光素子を形成することにより、複数の発光色が得られる発光素子において、一種の発光色に対する電流効率を高めることにより、他の発光色の電流効率を向上させることができ、発光素子全体として電流効率の高い発光素子を得ることができる。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様として、電荷発生層を挟んでEL層を複数有する構造の発光素子(以下、タンデム型発光素子という)について図2を用いて説明する。
本実施の形態に示す発光素子は、図2(A)に示すように一対の電極(第1の電極201および第2の電極204)間に、複数のEL層(第1のEL層202(1)、第2のEL層202(2))を有するタンデム型発光素子である。
本実施の形態において、第1の電極201は、陽極として機能する電極であり、第2の電極204は陰極として機能する電極である。なお、第1の電極201および第2の電極204は、実施の形態1と同様な構成を用いることができる。また、複数のEL層(第1のEL層202(1)、第2のEL層202(2))は、実施の形態1で示したEL層と両方とも同様な構成であっても良いが、いずれか一方が同様の構成であっても良い。すなわち、第1のEL層202(1)と第2のEL層202(2)は、同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態1と同様なものを適用することができる。
また、複数のEL層(第1のEL層202(1)、第2のEL層202(2))の間には、電荷発生層205が設けられている。電荷発生層205は、第1の電極201と第2の電極204に電圧を印加したときに、一方のEL層に電子を注入し、他方のEL層に正孔を注入する機能を有する。本実施の形態の場合には、第1の電極201に第2の電極204よりも電位が高くなるように電圧を印加すると、電荷発生層205から第1のEL層202(1)に電子が注入され、第2のEL層202(2)に正孔が注入される。
なお、電荷発生層205は、光の取り出し効率の点から、可視光に対して透光性を有する(具体的には、電荷発生層205に対する可視光の透過率が、40%以上)ことが好ましい。また、電荷発生層205は、第1の電極201や第2の電極204よりも低い導電率であっても機能する。
電荷発生層205は、正孔輸送性材料に電子受容体(アクセプター)が添加された構成であっても、電子輸送性材料に電子供与体(ドナー)が添加された構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。
正孔輸送性材料に電子受容体が添加された構成とする場合において、正孔輸送性材料としては、例えば、NPBやTPD、TDATA、MTDATA、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
また、電子受容体としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
一方、電子輸送性材料に電子供与体が添加された構成とする場合において、電子輸送性材料としては、例えば、Alq、Almq、BeBq、BAlqなど、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他、Zn(BOX)、Zn(BTZ)などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、PBDやOXD−7、TAZ、Bphen、BCPなども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
また、電子供与体としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または希土類金属または元素周期表における第2、第13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることができる。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物を電子供与体として用いてもよい。
なお、上述した材料を用いて電荷発生層205を形成することにより、EL層が積層された場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
本実施の形態では、EL層を2層有する発光素子について説明したが、図2(B)に示すように、n層(ただし、nは、3以上)のEL層(202(1)〜202(n))を積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数のEL層を有する場合、EL層とEL層との間にそれぞれ電荷発生層(205(1)〜205(n−1))を配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での発光が可能である。電流密度を低く保てるため、長寿命素子を実現できる。また、照明を応用例とした場合は、電極材料の抵抗による電圧降下を小さくできるので、大面積での均一発光が可能となる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
また、それぞれのEL層の発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つのEL層を有する発光素子において、第1のEL層の発光色と第2のEL層の発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色の光と、発光する物質から得られた光とを混合すると、白色発光を得ることができる。
また、3つのEL層を有する発光素子の場合でも同様であり、一例として、第1のEL層の発光色が赤色(例えば、580nmと680nmとの間に発光スペクトルのピークを有する)であり、第2のEL層の発光色が緑色(例えば、500nmと560nmとの間に発光スペクトルのピークを有する)であり、第3のEL層の発光色が青色(例えば、400nmと480nmとの間に発光スペクトルのピークを有する)である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
また、上記発光素子を備えた発光装置の構成としては、パッシブマトリクス型の発光装置やアクティブマトリクス型の発光装置の他、マイクロキャビティー構造を組み合わせた発光装置などを作製することができ、これらは、いずれも本発明の一態様に含まれるものとする。
なお、アクティブマトリクス型の発光装置の場合において、トランジスタ(FET)の構造は、特に限定されない。例えば、スタガ型や逆スタガ型のFETを適宜用いることができる。また、FET基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のFETからなるものでもよいし、N型のFETまたはP型のFETのいずれか一方のみからなるものであってもよい。さらに、FETに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されない。例えば、非晶質半導体膜、結晶性半導体膜を用いることができる。また、半導体材料としては、13族(ガリウム等)半導体、14族(ケイ素等)半導体、化合物半導体(酸化物半導体を含む)の他、有機半導体等を用いることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置について説明する。
本実施の形態に示す発光装置は、一対の電極間での光の共振効果を利用した微小光共振器(マイクロキャビティー)構造を有しており、図3に示す様に一対の電極(反射電極301及び半透過・半反射電極302)間に少なくともEL層305を含む発光素子を複数有する。また、EL層305は、少なくとも発光領域となる発光層304を有し、その他、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層などが含まれていても良い。
本実施の形態では、図3に示すように2種類の発光素子(第1の発光素子310P、第2の発光素子310Q)を有して構成される場合について説明する。
第1の発光素子310Pは、反射電極301上に第1の透明導電層303aと、発光層304を一部に含むEL層305と、半透過・半反射電極302とが順次積層された構造を有する。また、第2の発光素子310Qは、反射電極301上に第2の透明導電層303bと、発光層304を一部に含むEL層305と、半透過・半反射電極302とが順次積層された構造を有する。
なお、本実施の形態において示す2種類の発光素子において、反射電極301、EL層305、半透過・半反射電極302は共通である。また、発光層304は、第1の波長領域にピークを持つ光(λ)を発光させる層と、第2の波長領域にピークを持つ光(λ)を発光させる層とが積層された構造を有する。この場合、波長の長さは、λ<λなる関係であるとする。
また、各発光素子は、それぞれ反射電極301と半透過・半反射電極302との間にEL層305を挟んでなる構造を有しており、EL層305に含まれる各発光層から全方向に射出される発光は、微小光共振器(マイクロキャビティー)としての機能を有する反射電極301と半透過・半反射電極302とによって共振される。
反射電極301は、反射性を有する導電性材料により形成され、その膜に対する可視光の反射率が40%〜100%、好ましくは70%〜100%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極302は、反射性を有する導電性材料と光透過性を有する導電性材料とにより形成され、その膜に対する可視光の反射率が20%〜80%、好ましくは40%〜70%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。
また、第1の透明導電層303aと、第2の透明導電層303bは、それぞれの厚みを変えて形成することにより、2種類の発光素子の反射電極301と半透過・半反射電極302との間の光学距離を変えている。これにより、反射電極301と半透過・半反射電極302との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができるため、素子毎に異なる波長の光を取り出すことができる。
また、第1の発光素子310Pにおける反射電極301から半透過・半反射電極302までの総厚(光学膜厚の総和)をmλ/2(ただし、mは自然数)、第2の発光素子310Qにおける反射電極301から半透過・半反射電極302までの総厚をmλ/2(ただし、mは自然数)とする。
以上より、第1の発光素子310Pからは、主としてEL層305に含まれる第1の発光層304Pで発光した光(λ)が取り出され、第2の発光素子310Qからは、主としてEL層305に含まれる第2の発光層304Qで発光した光(λ)が取り出される。なお、各発光素子から取り出される光は、半透過・半反射電極302側からそれぞれ射出される。
また、上記構成において、反射電極301から半透過・半反射電極302までの総厚は、厳密には反射電極301における反射領域から半透過・半反射電極302における反射領域までの総厚ということができる。しかし、反射電極301や半透過・半反射電極302における反射領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極301と半透過・半反射電極302の任意の位置を反射領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができるものとする。
また、第1の発光素子310Pにおいて、反射電極301から第1の発光層304Pへの光学距離を所望の膜厚((2m’+1)λ/4(ただし、m’は自然数))に調節する。これにより、第1の発光層304Pからの発光を増幅させることができる。
なお、反射電極301と第1の発光層304Pとの光学距離は、厳密には反射電極301における反射領域と第1の発光層304Pにおける発光領域との光学距離であるということができる。しかし、反射電極301における反射領域や第1の発光層304Pにおける発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、第1の発光層304Pの任意の位置を発光領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができるものとする。
また、第2の発光素子310Qにおいて、反射電極301から第2の発光層304Qへの光学距離を所望の膜厚((2m’’+1)λ/4(ただし、m’’は自然数))に調節する。これにより、第2の発光層304Qからの発光を増幅させることができる。
なお、反射電極301と第2の発光層304Qとの光学距離は、厳密には反射電極301における反射領域と第2の発光層304Qにおける発光領域との光学距離であるということができる。しかし、反射電極301における反射領域や第2の発光層304Qにおける発光領域の位置を厳密に決定することは困難であるため、反射電極301の任意の位置を反射領域、第2の発光層304Qの任意の位置を発光領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができるものとする。
なお、上記構成における発光素子は、EL層に複数の発光層が積層された構造を有しているが、本発明はこれに限られることはなく、例えば、実施の形態2で説明したタンデム型発光素子の構成と組み合わせて、一つの発光素子に電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単数もしくは複数の発光層を形成する構成としてもよい。
本実施の形態で示した発光装置は、マイクロキャビティー構造を有しており、同じEL層を有していても発光素子ごとに異なる波長の光を取り出すことができるため複数色の塗り分けが不要となる。従って、高精細化を実現することが容易であるなどの理由からフルカラー化を実現する上で有利である。なお、着色層(カラーフィルタ)との組み合わせも可能である。また、特定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。この構成は、3色以上の画素を用いたカラーディスプレイ(画像表示装置)に適用する場合に、特に有用であるが、照明などの用途に用いても良い。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を有する発光装置について説明する。
また、上記発光装置は、パッシブマトリクス型の発光装置でもアクティブマトリクス型の発光装置でもよい。なお、本実施の形態に示す発光装置には、他の実施形態で説明した発光素子を適用することが可能である。
本実施の形態では、アクティブマトリクス型の発光装置について図4を用いて説明する。
なお、図4(A)は発光装置を示す上面図であり、図4(B)は図4(A)を鎖線A−A’で切断した断面図である。本実施の形態に係るアクティブマトリクス型の発光装置は、素子基板401上に設けられた画素部402と、駆動回路部(ソース線駆動回路)403と、駆動回路部(ゲート線駆動回路)404(404a及び404b)と、を有する。画素部402、駆動回路部403、及び駆動回路部404は、シール材405によって、素子基板401と封止基板406との間に封止されている。
また、素子基板401上には、駆動回路部403、及び駆動回路部404に外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、又はリセット信号等)や電位を伝達する外部入力端子を接続するための引き回し配線407が設けられる。ここでは、外部入力端子としてFPC(フレキシブルプリントサーキット)408を設ける例を示している。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図4(B)を用いて説明する。素子基板401上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、ソース線駆動回路である駆動回路部403と、画素部402が示されている。
駆動回路部403はFET409とFET410とを組み合わせた構成について例示している。なお、駆動回路部403が有するFET409とFET410は、単極性(N型またはP型のいずれか一方のみ)のトランジスタを含む回路で形成されても良いし、N型のトランジスタとP型のトランジスタを含むCMOS回路で形成されても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板上ではなく外部に駆動回路を形成することもできる。
また、画素部402はスイッチング用FET411と、電流制御用FET412と電流制御用FET412の配線(ソース電極又はドレイン電極)に電気的に接続された第1の電極(陽極)413とを含む複数の画素により形成される。また、本実施の形態においては、画素部402はスイッチング用FET411と、電流制御用FET412との2つのFETにより画素部402を構成する例について示したが、これに限定されない。例えば、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部402としてもよい。
FET409、410、411、412としては、例えば、スタガ型や逆スタガ型のトランジスタを適用することができる。FET409、410、411、412に用いることのできる半導体材料としては、例えば、13族(ガリウム等)半導体、14族(ケイ素等)半導体、化合物半導体、酸化物半導体、有機半導体材料を用いることができる。また、該半導体材料の結晶性については、特に限定されず、例えば、非晶質半導体膜、または結晶性半導体膜を用いることができる。特に、FET409、410、411、412としては、酸化物半導体を用いると好ましい。該酸化物半導体としては、例えば、In−Ga酸化物、In−M−Zn酸化物(Mは、Al、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNd)等が挙げられる。FET409、410、411、412として、例えば、エネルギーギャップが2eV以上、好ましくは2.5eV以上、さらに好ましくは3eV以上の酸化物半導体材料を用いることで、トランジスタのオフ電流を低減することができる。
また、第1の電極413の端部を覆って絶縁物414が形成されている。ここでは、絶縁物414として、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いることにより形成する。また、本実施の形態においては、第1の電極413を陽極として用いる。
また、絶縁物414の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにするのが好ましい。絶縁物414の形状を上記のように形成することで、絶縁物414の上層に形成される膜の被覆性を良好なものとすることができる。例えば、絶縁物414の材料として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれかを使用することができ、有機化合物に限らず無機化合物、例えば、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化シリコン等を使用することができる。
第1の電極(陽極)413上には、EL層415及び第2の電極(陰極)416が積層形成されている。EL層415は、少なくとも発光層が設けられており、発光層は、実施の形態1で説明した積層構造を有する。また、EL層415には、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層等を適宜設けることができる。
なお、第1の電極(陽極)413、EL層415及び第2の電極(陰極)416との積層構造で、発光素子417が形成されている。第1の電極(陽極)413、EL層415及び第2の電極(陰極)416に用いる材料としては、実施の形態1に示す材料を用いることができる。また、ここでは図示しないが、第2の電極(陰極)416は外部入力端子であるFPC408に電気的に接続されている。
また、図4(B)に示す断面図では発光素子417を1つのみ図示しているが、画素部402において、複数の発光素子がマトリクス状に配置されているものとする。画素部402には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子をそれぞれ選択的に形成し、フルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子の他に、例えば、ホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)等の発光が得られる発光素子を形成してもよい。例えば、3種類(赤(R)、緑(G)、青(B))の発光が得られる発光素子に上述の数種類の発光が得られる発光素子を追加することにより、色純度の向上、消費電力の低減等の効果が得ることができる。また、カラーフィルタと組み合わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。
さらに、シール材405で封止基板406を素子基板401と貼り合わせることにより、素子基板401、封止基板406、およびシール材405で囲まれた空間418に発光素子417が備えられた構造になっている。なお、空間418には、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材405で充填される構成も含むものとする。
なお、シール材405にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板406に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。シール材としてガラスフリットを用いる場合には、接着性の観点から素子基板401及び封止基板406はガラス基板であることが好ましい。
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を適用して作製された発光装置を用いて完成させた様々な電子機器の一例について、図5を用いて説明する。
発光装置を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図5に示す。
図5(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置7100は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、発光装置を表示部7103に用いることができる。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。
テレビジョン装置7100の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置7100は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線又は無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)又は双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図5(B)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、コンピュータは、発光装置をその表示部7203に用いることにより作製することができる。
図5(C)は、スマートウオッチであり、筐体7302、表示パネル7304、操作ボタン7311、7312、接続端子7313、バンド7321、留め金7322、等を有する。
ベゼル部分を兼ねる筐体7302に搭載された表示パネル7304は、非矩形状の表示領域を有している。表示パネル7304は、時刻を表すアイコン7305、その他のアイコン7306等を表示することができる。
なお、図5(C)に示すスマートウオッチは、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、無線通信機能を用いて様々なコンピュータネットワークに接続する機能、無線通信機能を用いて様々なデータの送信又は受信を行う機能、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能、等を有することができる。
また、筐体7302の内部に、スピーカ、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン等を有することができる。なお、スマートウオッチは、発光装置をその表示パネル7304に用いることにより作製することができる。
図5(D)は、携帯電話機(スマートフォンを含む)の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体7401に、表示部7402、マイク7406、スピーカ7405、カメラ7407、外部接続部7404、操作用ボタン7403などを備えている。また、本発明の一態様に係る発光素子を、可撓性を有する基板に形成した場合、図5(D)に示すような曲面を有する表示部7402に適用することが可能である。
図5(D)に示す携帯電話機7400は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる。また、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボード又は番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯電話機7400内部に、ジャイロセンサや加速度センサ等の検出装置を設けることで、携帯電話機7400の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401のボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライト又は近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
さらに、携帯電話機(スマートフォンを含む)の別の構成として、図5(D’−1)や図5(D’−2)のような構造を有する携帯電話機に適用することもできる。
なお、図5(D’−1)や図5(D’−2)のような構造を有する場合には、文字情報や画像情報などを筐体7500(1)、7500(2)の第1面7501(1)、7501(2)だけでなく、第2面7502(1)、7502(2)に表示させることができる。このような構造を有することにより、携帯電話機を胸ポケットに収納したままの状態で、第2面7502(1)、7502(2)などに表示された文字情報や画像情報などを使用者が容易に確認することができる。
以上のようにして、本発明の一態様である発光素子を含む発光装置を適用して電子機器を得ることができる。なお、適用できる電子機器は、本実施の形態に示したものに限らず、あらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を含む発光装置を適用した照明装置の一例について、図6を用いて説明する。
図6は、発光装置を室内の照明装置8001として用いた例である。なお、発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置を形成することもできる。その他、曲面を有する筐体を用いることで、発光領域が曲面を有する照明装置8002を形成することもできる。本実施の形態で示す発光装置に含まれる発光素子は薄膜状であり、筐体のデザインの自由度が高い。したがって、様々な意匠を凝らした照明装置を形成することができる。さらに、室内の壁面に大型の照明装置8003を備えても良い。
また、発光装置をテーブルの表面に用いることによりテーブルとしての機能を備えた照明装置8004とすることができる。なお、その他の家具の一部に発光装置を用いることにより、家具としての機能を備えた照明装置とすることができる。
以上のように、発光装置を適用した様々な照明装置が得られる。なお、これらの照明装置は本発明の一態様に含まれるものとする。
また、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子1、発光素子2、およびその比較のために比較発光素子3、比較発光素子4を作製した。なお、素子構造の詳細について、図7を用いて説明する。本実施例で示す発光素子は、実施の形態2で説明したタンデム型構造と、実施の形態3で説明したマイクロキャビティー構造とを組み合わせた構造を有する。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
≪発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4の作製≫
本実施例で示す発光素子は、図7の左側に発光素子1および比較発光素子3の素子構造、右側に発光素子2および比較発光素子4の素子構造をそれぞれ示しており、発光素子1および比較発光素子3は、赤色発光を呈する発光素子であり、発光素子2および比較発光素子4は、緑色発光を呈する発光素子である。なお、これらの発光素子は、全て、第2の電極4003側から光が出る構造を有している。
なお、発光素子1と発光素子2において、第2のEL層4002bの発光層(4013(b2))に用いる材料は同じである。また、比較発光素子3と比較発光素子4において、第2のEL層4002bの発光層(4013(b2))に用いる材料は同じであるが、発光素子1と発光素子2において用いる材料とは異なる。また、図7の左側に示す発光素子1および比較発光素子3は、赤色発光が得られるように光学調整され、図7の右側に示す発光素子2および比較発光素子4は、緑色発光が得られるように光学調整されているため、図7の左側に示す第1の電極4001と、図7の右側に示す第1の電極4101とは異なる構造を有する。なお、その他の共通の構成については、図7に示す同一の符号を用いて説明する。
まず、発光素子1及び発光素子2はガラス製の基板4000上にアルミニウム(Al)とニッケル(Ni)とランタン(La)の合金膜(Al−Ni−La)をスパッタリング法により、200nmの膜厚で成膜した後、Tiをスパッタリング法により6nmの膜厚で成膜し、さらに酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により成膜した。比較発光素子3及び比較発光素子4はガラス製の基板4000上にアルミニウム(Al)とチタン(Ti)合金膜(Al−Ti)をスパッタリング法により、200nmの膜厚で成膜した後、Tiをスパッタリング法により6nmの膜厚で成膜し、さらに酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により成膜した。この時、ITSOの膜厚は、発光素子1は、膜厚75nm、発光素子2は、膜厚40nm、比較発光素子3は、膜厚80nm、比較発光素子4は、膜厚40nmとした。これにより、発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4の陽極として機能する第1の電極4001および4101を形成した。この時、成膜したTiは一部または全部が酸化されており、酸化チタンを含んでいる。なお、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、基板4000上に発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4をそれぞれ形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で60分間の真空焼成を行った後、基板4000を30分程度放冷した。
次に、第1の電極(4001、4101)が形成された面が下方となるように、基板4000を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定した。本実施例では、真空蒸着法により、第1のEL層4002aを構成する第1の正孔注入層4011a、第1の正孔輸送層4012a、発光層(A)(4013a)、第1の電子輸送層4014a、第1の電子注入層4015aを順次形成した後、電荷発生層4004を形成し、次に第2のEL層4002bを構成する第2の正孔注入層4011b、第2の正孔輸送層4012b、発光層(B)(4013(b1)、4013(b2))、第2の電子輸送層4014b、第2の電子注入層4015bを形成した。
真空蒸着装置内を10−4Paに減圧した後、発光素子1および発光素子2の場合は、9−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−フェニル]フェナントレン(略称:PcPPn)と酸化モリブデンとを、PcPPn:酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着し、第1の電極(4001、4101)上に第1の正孔注入層4011aを形成した。なお、膜厚は、発光素子1および発光素子2の場合は、いずれも10nmとした。また、比較発光素子3および比較発光素子4の場合は、9−フェニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:PCzPA)と酸化モリブデンとを、PCzPA:酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着して形成した。なお、膜厚は、比較発光素子3の場合、10nmとし、比較発光素子4の場合、13nmとした。
次に、PcPPn(略称)を蒸着し、第1の正孔輸送層4012aを形成した。なお、発光素子1および発光素子2の場合は、膜厚を15nmとし、比較発光素子3および比較発光素子4の場合は、20nmとした。
次に、第1の正孔輸送層4012a上に発光層(A)4013aを形成した。9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス〔3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)を、CzPA:1,6mMemFLPAPrn=1:0.05(質量比)となるように共蒸着し、発光層(A)4013aを形成した。なお、発光素子1および発光素子2の場合は、膜厚を25nmとし、比較発光素子3および比較発光素子4の場合は、30nmとした。
次に、発光層(A)4013a上にCzPA(略称)を5nm蒸着した後、さらに、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を15nm蒸着することにより、第1の電子輸送層4014aを形成した。さらに第1の電子輸送層4014a上に、酸化リチウム(LiO)を0.1nm蒸着することにより、第1の電子注入層4015aを形成した。
次に、第1の電子注入層4015a上に、銅フタロシアニン(略称:CuPc)を膜厚2nmで蒸着することにより、電荷発生層4004を形成した。
次に、電荷発生層4004上に、発光素子1および発光素子2の場合は、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)−ベンゼン(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデンとを、DBT3P−II:酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着することにより、第2の正孔注入層4011bを形成した。膜厚は12.5nmとした。また、比較発光素子3および比較発光素子4の場合は、9−フェニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:PCzPA)と酸化モリブデンとを、PCzPA:酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着することにより、第2の正孔注入層4011bを形成した。膜厚は13nmとした。
次に、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20nm蒸着することにより、第2の正孔輸送層4012bを形成した。
次に、第2の正孔輸送層4012b上に発光層(B)(第1の発光層4013(b1)、第2の発光層4013(b2))を形成した。
第1の発光層4013(b1)は、発光素子1および発光素子2の場合は、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])を、2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(tBuppm)(acac)]=0.8:0.2:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、20nmの膜厚で形成した。また、比較発光素子3および比較発光素子4の場合は、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、4、4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])を、2mDBTBPDBq−II:PCBNBB:[Ir(tBuppm)(acac)]=0.8:0.2:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、20nmの膜厚で形成した。
第2の発光層4013(b2)は、発光素子1および発光素子2の場合は、2mDBTBPDBq−II(略称)、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(2,6−ジメチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−dmp)(acac)])を、2mDBTBPDBq−II:[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]=1:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、20nmの膜厚で形成した。また、比較発光素子3および比較発光素子4の場合は、2mDBTBPDBq−II、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])を、2mDBTBPDBq−II:[Ir(tppr)(dpm)]=1:0.06(質量比)となるよう共蒸着し、20nmの膜厚で形成した。
次に、発光層(B)4013b上に第2の電子輸送層4014bを形成した。
発光素子1および発光素子2の場合は、2mDBTBPDBq−II(略称)を35nm蒸着した後、BPhen(略称)を15nm蒸着して形成した。また、比較発光素子3および比較発光素子4の場合は、2mDBTBPDBq−II(略称)を15nm蒸着した後、BPhen(略称)を15nm蒸着して形成した。
さらに第2の電子輸送層4014b上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm蒸着することにより、第2の電子注入層4015bを形成した。
最後に、第2の電子注入層4015b上に陰極となる第2の電極4003形成した。第2の電極4003は、銀(Ag)とマグネシウム(Mg)とを1:0.1で共蒸着し、15nmの膜厚で形成した後、インジウム錫酸化物(ITO)をスパッタリング法により70nmの膜厚で形成して得た。なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
以上により得られた発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4の素子構造を表1に示す。
なお、表1に示すように、発光素子1および比較発光素子3の対向基板には、赤色の着色層(R)が形成され、発光素子2および比較発光素子4の対向基板には、緑色の着色層(G)が形成されている。また、上記により作製された発光素子1、比較発光素子3、発光素子2および比較発光素子4は、大気に曝されないように窒素雰囲気のグローブボックス内においてこれらの対向基板と張り合わせることにより封止した(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時に365nmの紫外光を6J/cm照射し、80℃にて1時間熱処理した)。
≪発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4の動作特性≫
作製した各発光素子の動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
まず、発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4の輝度−電流効率特性を図8に示す。なお、図8において、縦軸は、電流効率(cd/A)、横軸は輝度(cd/m)を示す。
また、1000cd/m付近における発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4の主な初期特性値を以下の表2に示す。
上記結果から、本実施例で作製した発光素子1および比較発光素子3は、赤色(R)発光を呈する発光素子であるが、発光層(B)(4013b)の第2の発光層4013(b2)に用いる材料が異なる。具体的には、発光素子1の場合は、ホスト材料が2mDBTBPDBq−IIであり、ゲスト材料が[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]であるのに対し、比較発光素子3の場合は、ホスト材料は同じだが、ゲスト材料が[Ir(tppr)(dpm)]である。なお、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定の結果、ホスト材料(2mDBTBPDBq−II)のLUMOは−2.94eV、発光素子1のゲスト材料([Ir(dmdppr−dmp)(acac)])のLUMOは−2.91eV、比較発光素子3のゲスト材料([Ir(tppr)(dpm)])のLUMOは−3.05eVであった。したがって、発光素子1におけるゲスト材料のLUMO準位は、ホスト材料のLUMO準位に対して、±0.1eV以内にあるが、比較発光素子3の場合には±0.1eV以内になっていない。従って、この条件を満たしていることで発光素子1と比較発光素子3の電流効率特性に差が出るものと考えられる。
また、緑色(G)発光を呈する発光素子である、発光素子2と比較発光素子4との比較では、表2に示すように、発光素子2の方が高い電流効率を示している。なお、発光素子1と発光素子2は、発光層(B)(4013b)の第2の発光層4013(b2)に同じ赤色発光を呈するゲスト材料が含み、第1の発光層4013(b1)に同じ緑色発光を呈するゲスト材料を含む構成を有している。従って、発光素子2の電流効率が比較発光素子4よりも高いことは、第2の発光層4013(b2)に用いるホスト材料とゲスト材料のLUMO準位の関係を上記のようにして赤色発光の電流効率を向上させることで、積層された第1の発光層4013(b1)におけるキャリアの再結合効率を高めることができるため緑色発光の電流効率も向上したものと考えられる。
このように、白色素子に着色層(カラーフィルター)を設けて赤色素子と緑色素子を得る際に、本来緑色発光には寄与していない赤色の発光材料を変えるだけで、赤色素子のみならず緑色素子までも電流効率が高まるという現象は、通常予測しえない。すなわちこの現象は、本願構成の顕著な効果の一つである。
したがって、これらの発光素子を適宜組み合わせて用いることで、電流効率の高いフルカラーまたは白色の発光装置が実現できることが分かる。
また、発光素子1、発光素子2、比較発光素子3、および比較発光素子4に2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図9に示す。図9に示す通り発光素子1(R)および比較発光素子3(R)の発光スペクトルは611nm付近、発光素子2(G)、比較発光素子4(G)の発光スペクトルは534nm付近にそれぞれピークを有しており、各発光素子は、各発光層に含まれる燐光性有機金属イリジウム錯体の発光に由来している。
なお、赤色発光を呈する発光素子1と比較発光素子3との比較において、発光素子1の発光スペクトルの形状は、比較発光素子3の形状に比べて狭線化され、緑色発光を呈する発光素子2と比較発光素子4との比較において、発光素子2の発光スペクトルの形状は、比較発光素子4の形状に比べて狭線化されている。従って、発光素子1および発光素子2の電流効率が比較発光素子3および比較発光素子4よりも向上したことは、このようにスペクトル形状が狭線化している様子からも確認することができる。
101 陽極
102 陰極
103 EL層
104 正孔注入層
105 正孔輸送層
106 発光層
106a 第1の発光層
106b 第2の発光層
107 電子輸送層
108 電子注入層
109 ゲスト材料
109a 第1の発光性材料
109b 第2の発光性材料
110 ホスト材料
201 第1の電極
202(1) 第1のEL層
202(2) 第2のEL層
202(n−1) 第(n−1)のEL層
202(n) 第(n)のEL層
204 第2の電極
205 電荷発生層
205(1) 第1の電荷発生層
205(2) 第2の電荷発生層
205(n−2) 第(n−2)の電荷発生層
205(n−1) 第(n−1)の電荷発生層
301 反射電極
302 半透過・半反射電極
303a 第1の透明導電層
303b 第2の透明導電層
304P 第1の発光層
304Q 第2の発光層
305 EL層
310P 第1の発光素子
310Q 第2の発光素子
401 素子基板
402 画素部
403 駆動回路部(ソース線駆動回路)
404a、404b 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
405 シール材
406 封止基板
407 配線
408 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
409 FET
410 FET
411 スイッチング用FET
412 電流制御用FET
413 第1の電極(陽極)
414 絶縁物
415 EL層
416 第2の電極(陰極)
417 発光素子
418 空間
4000 基板
4001 電極
4101 電極
4002a EL層
4002b EL層
4003 電極
4004 電荷発生層
4011a 正孔注入層
4011b 正孔注入層
4012a 正孔輸送層
4012b 正孔輸送層
4013a 発光層(A)
4013b 発光層(B)
4013(b1) 発光層(B)第1の発光層
4013(b2) 発光層(B)第2の発光層
4014a 電子輸送層
4014b 電子輸送層
4015a 電子注入層
4015b 電子注入層
7100 テレビジョン装置
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7302 筐体
7304 表示パネル
7305 時刻を表すアイコン
7306 その他のアイコン
7311 操作ボタン
7312 操作ボタン
7313 接続端子
7321 バンド
7322 留め金
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 ボタン
7404 外部接続部
7405 スピーカ
7406 マイク
7407 カメラ
7500(1)、7500(2) 筐体
7501(1)、7501(2) 第1面
7502(1)、7502(2) 第2面
8001 照明装置
8002 照明装置
8003 照明装置
8004 照明装置

Claims (10)

  1. 陽極と陰極との間にEL層を有し、
    前記EL層は、発光層を有し、
    前記発光層は、第1の発光層と、第2の発光層と、を有し、
    前記第1の発光層は、前記陰極と前記第2の発光層との間に設けられ、
    前記第2の発光層は、前記第1の発光層と前記陽極との間に設けられ、
    前記第1の発光層は、前記第2の発光層と接する領域を有し、
    前記第2の発光層における発光のピーク波長は、前記第1の発光層における発光のピーク波長よりも短波長であり、
    前記第1の発光層は、ホスト材料とゲスト材料とを有し、
    前記ゲスト材料のLUMO準位は、前記ホスト材料のLUMO準位に対して、±0.1eV以内にあることを特徴とする発光素子。
  2. 第1のEL層と、第2のEL層と、電荷発生層と、を有する発光素子であって、
    前記第1のEL層と、前記第2のEL層と、前記電荷発生層とは、陰極と陽極との間に設けられ、
    前記電荷発生層は、前記第1のEL層と前記第2のEL層との間に設けられ、
    前記第1のEL層は、第3の発光層を有し、
    前記第2のEL層は、第4の発光層を有し、
    前記第3の発光層または前記第4の発光層の少なくとも一つは、第1の発光層と、第2の発光層と、を有し、
    前記第1の発光層は、前記陰極と前記第2の発光層との間に設けられ、
    前記第2の発光層は、前記第1の発光層と前記陽極との間に設けられ、
    前記第2の発光層における発光のピーク波長は、前記第1の発光層における発光のピーク波長よりも短波長であり、
    前記第1の発光層は、ホスト材料とゲスト材料とを有し、
    前記ゲスト材料のLUMO準位は、前記ホスト材料のLUMO準位に対して、±0.1eV以内にあることを特徴とする発光素子。
  3. 陽極と陰極との間にEL層を有し、
    前記EL層は、発光層を有し、
    前記発光層は、第1の発光層と、第2の発光層と、を有し、
    前記第1の発光層は、前記陰極と前記第2の発光層との間に設けられ、
    前記第2の発光層は、前記第1の発光層と前記陽極との間に設けられ、
    前記第1の発光層は、前記第2の発光層と接する領域を有し、
    前記第2の発光層における発光のピーク波長は、前記第1の発光層における発光のピーク波長よりも短波長であり、
    前記第1の発光層および前記第2の発光層は、共通のホスト材料を有し、
    前記第1の発光層に含まれるゲスト材料のLUMO準位は、前記ホスト材料のLUMO準位に対して、±0.1eV以内にあることを特徴とする発光素子。
  4. 第1のEL層と、第2のEL層と、電荷発生層と、を有する発光素子であって、
    前記第1のEL層と、前記第2のEL層と、前記電荷発生層とは、陰極と陽極との間に設けられ、
    前記電荷発生層は、前記第1のEL層と前記第2のEL層との間に設けられ、
    前記第1のEL層は、第3の発光層を有し、
    前記第2のEL層は、第4の発光層を有し、
    前記第3の発光層または前記第4の発光層の少なくとも一つは、第1の発光層と、第2の発光層と、を有し、
    前記第1の発光層は、前記陰極と前記第2の発光層との間に設けられ、
    前記第2の発光層は、前記第1の発光層と前記陽極との間に設けられ、
    前記第2の発光層における発光のピーク波長は、前記第1の発光層における発光のピーク波長よりも短波長であり、
    前記第1の発光層および前記第2の発光層は、共通のホスト材料を有し、
    前記第1の発光層が有するゲスト材料のLUMO準位は、前記ホスト材料のLUMO準位に対して、±0.1eV以内にあることを特徴とする発光素子。
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一において、
    第5の発光層を有し、
    前記第5の発光層は、前記第1の発光層と前記陰極との間に設けられ、
    前記第5の発光層は、前記第1の発光層と接する領域を有し、
    前記第5の発光層は、前記第2の発光層が有する材料と、同じ材料を有することを特徴とする発光素子。
  6. 請求項1乃至請求項5のいずれか一において、
    前記第1の発光層における発光は、560nm以上700nm以下の範囲にピーク波長を有し、
    前記第2の発光層における発光は、500nm以上560nm以下の範囲にピーク波長を有すことを特徴とする発光素子。
  7. 請求項1乃至請求項6のいずれか一において、
    前記第1の発光層に含まれる前記ゲスト材料は、燐光性有機金属Ir錯体であることを特徴とする発光素子。
  8. 請求項1乃至請求項7のいずれか一に記載の発光素子と、
    FPCと、
    を有することを特徴とする発光装置。
  9. 請求項8に記載の発光装置と、
    操作キー、スピーカ、マイク、または、外部接続部と、
    を有する電子機器。
  10. 請求項8に記載の発光装置と、
    筐体と、
    を有する照明装置。
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