JP2015162512A - 太陽電池モジュール - Google Patents

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Abstract

【課題】高温高湿下に長時間曝露した後にも端部接着性が良好で耐湿性及び耐久性に優れ、かつ前面側(太陽光受光側)の透明性にも優れる太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】前面保護層(A)10、封止材層(B1)12A、太陽電池素子14、封止材層(B2)12B及び背面保護層(C)16をこの順で有する太陽電池モジュールであって、前面保護層(A)10の一部に封止材層(B2)12Bが接し、かつ封止材層(B1)12Aの密度が封止材層(B2)12Bの密度より低いことを特徴とする太陽電池モジュールである。【選択図】図1

Description

本発明は、太陽電池モジュールに関する。より詳細には、端部の接着性が良好であり、前面側(太陽光受光側)の透明性にも優れる太陽電池モジュールに関する。
太陽光発電は、近年、クリーンで、地球温暖化防止に役立つエネルギー源として非常に注目を集めており、既にかなりの普及が始まりつつある。この太陽光発電の代表として、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等の半導体を使った太陽電池を挙げることができる。太陽電池は、半導体に太陽光が当たると電流を取り出せるという原理を実用化したものである。
一般的な太陽電池は、透明で強固なガラス基材や樹脂基材をフロント面とし、封止材と背面保護部材(バックシート等)を用いて太陽電池素子を封止した太陽電池モジュールの外周部にシール材や金属フレームが取りつけられ、さらに配線や端子ボックス等が接続された形態で使用される。
このような太陽電池モジュールでは、様々な屋外使用環境下において使用している太陽電池素子にダメージや絶縁性低下等が長期間にわたり発生しないことが重要であり、そのためには太陽電池モジュールの高温時及び低温時における耐湿性が要求される。ここで、耐湿性に関してはモジュール側面からの水分の浸入による影響が大きく、特に他の部材と封止材との界面における接着性や密着性の不足に伴う水分浸入により太陽電池素子へのダメージや絶縁性低下等を生じるという問題があった。
モジュール側面からの水分の浸入を抑制する方法として、例えば特許文献1には、太陽光受光面側の保護材である第1保護材、第1封止材、複数の太陽電池、第2封止材及び裏面側の保護材である第2保護材を順次積層することによって積層体を形成する積層体形成工程と、該積層体を上下から加圧しながら加圧するラミネート工程とを備え、該ラミネート工程において、第1保護材と第2封止材との間に第1封止材を封止する太陽電池モジュールの製造方法が提案されている。当該製造方法は、保護材からはみ出た封止材を除去して太陽電池モジュールの側面に封止材が露出すると該側面から水分が浸入しやすくなるという課題を解決するものである。そして、第1封止材のはみ出しを抑制するために、第1封止材の軟化温度を第2封止材の軟化温度よりも高くすることが開示されている。
特開2010−177282号公報
しかしながら特許文献1には、太陽光受光面側の第1封止材と裏面側の第2封止材とが異種材料である場合の具体的な態様について、第1封止材の軟化温度を第2封止材の軟化温度よりも高くすること以外の開示及び示唆はなく、接着性への影響に関する記載はない。また太陽電池モジュールには初期の端部接着性のみならず、高温高湿下に長時間曝露した後にも高い端部接着性を維持できることが要求される。
さらに、太陽電池モジュールにおいては、製造時のラミネート工程での太陽電池素子(セル)の割れ防止、モジュールの外観性向上、太陽光の利用効率及び長期信頼性向上のために、特に前面側(太陽光受光側)の封止材は柔軟性及び透明性が高いことが必要である。加えて、高温条件下での吸湿の増大やセルずれ等を抑制する目的で、特に背面側の封止材には耐熱性が要求される。
しかしながら特許文献1に開示された太陽電池モジュールのように、前面側の封止材の軟化温度を背面側の封止材の軟化温度を高くする目的で、前面側の封止材の軟化温度を高く調整すると、前面側の封止材は透明性や柔軟性に劣り、一方で、背面側の封止材の軟化温度を低下させていくと、耐熱性が低下するといった問題が生じる。
本発明の課題は、高温高湿下に長時間曝露した後にも保護材と封止材との端部接着性が良好で、耐湿性及び耐久性に優れ、かつ前面側(太陽光受光側)の透明性にも優れる太陽電池モジュールを提供することにある。
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、所定の要件を満たす封止材層により太陽電池素子が封止された特定の層構成を有する太陽電池モジュールが、良好な端部接着性を有し、耐湿性及び耐久性に優れるとともに、前面側(太陽光受光側)の透明性とも両立できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記[1]〜[12]に関する。
[1]前面保護層(A)、封止材層(B1)、太陽電池素子、封止材層(B2)及び背面保護層(C)をこの順で有する太陽電池モジュールであって、前面保護層(A)の一部に封止材層(B2)が接し、かつ封止材層(B1)の密度が封止材層(B2)の密度より低いことを特徴とする太陽電池モジュール。
[2]前記封止材層(B1)の密度が0.85〜0.91g/cm3であることを特徴とする上記[1]に記載の太陽電池モジュール。
[3]前記封止材層(B2)の密度が0.88〜0.96g/cm3であることを特徴とする上記[1]又は[2]に記載の太陽電池モジュール。
[4]前記封止材層(B1)の結晶融解ピーク温度が前記封止材層(B2)の結晶融解ピーク温度より低いことを特徴とする上記[1]〜[3]のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
[5]前記封止材層(B2)がオレフィン系重合体を主成分とすることを特徴とする上記[1]〜[4]のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
[6]前記オレフィン系重合体がエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体を主成分とすることを特徴とする上記[5]に記載の太陽電池モジュール。
[7]前記封止材層(B2)が極性成分を含むことを特徴とする上記[1]〜[6]のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
[8]前記極性成分が極性基含有オレフィン系重合体を主成分とすることを特徴とする上記[7]に記載の太陽電池モジュール。
[9]前記封止材層(B2)のASTM−2765−95に準拠して測定したキシレン不溶物の質量から算出されるゲル分率が1%未満であることを特徴とする上記[1]〜[8]のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
[10]前記封止材層(B2)と前記前面保護層(A)が接する領域における該封止材層(B2)の角部からの対角長さx1が1〜100mmであることを特徴とする上記[1]〜[9]のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
[11]太陽電池モジュールの対角長さx2に対する、前記封止材層(B2)と前記前面保護層(A)が接する領域における該封止材層(B2)の角部からの対角長さx1の比率(x1/x2)が0.1%以上であることを特徴とする上記[1]〜[10]のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
[12]前記x1/x2が0.1〜30.0%である上記[11]に記載の太陽電池モジュール。
本発明によれば、高温高湿下に長時間曝露した後にも端部接着性が良好で耐湿性及び耐久性に優れ、かつ前面側(太陽光受光側)の透明性にも優れる太陽電池モジュールを提供できる。
本発明の太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。 本発明の太陽電池モジュールを前面保護層(A)側から見た場合の一例を示す概略平面図である。 端部剥離量の測定方法を示す概略図である。 接着性評価用試験サンプルの作製方法を示す概略図である。
以下、本発明の太陽電池モジュールの実施形態の例について説明する。但し、本発明の範囲は以下に説明する実施形態に制限されるものではない。
なお、本明細書において、「主成分とする」とは、本発明の太陽電池モジュールの各部材を構成する樹脂の作用効果を妨げない範囲で、他の成分を含むことを許容する趣旨である。さらに、この用語は、具体的な含有率を制限するものではないが、構成成分全体の50質量%以上、好ましくは65質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上であって100質量%以下の範囲を占める成分である。
また本明細書において、例えばA/B/Cの表記は、上から(又は下から)A、B、Cの順に積層していることを示す。
更に本明細書において、「樹脂組成物」とは、封止材層を構成する樹脂が1種の場合はその樹脂を、2種以上の樹脂の混合物である場合はその混合物を示す。
[太陽電池モジュール]
図1は、本発明の太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。図1において、本発明の太陽電池モジュール100は、太陽光受光側から順に、前面保護層(A)10、封止材層(B1)12A、太陽電池素子14、封止材層(B2)12B、背面保護層(C)16が積層されてなり、さらに、背面保護層(C)16の下面にジャンクションボックス(太陽電池素子から発電した電気を外部へ取り出すための配線を接続する端子ボックス)(不図示)が接着されてなる。複数の太陽電池素子14は、発電電流を外部へ電導するために配線20により連結されている。配線20は、背面保護層(C)16に設けられた貫通孔(不図示)を通じて外部へ取り出され、ジャンクションボックスに接続されている。
本発明の太陽電池モジュールは、前面保護層(A)、封止材層(B1)、太陽電池素子、封止材層(B2)及び背面保護層(C)をこの順で有するものであり、前面保護層(A)の一部に封止材層(B2)が接していることを特徴とする。前面保護層(A)の一部に封止材層(B2)が接していることで、高温高湿下に長時間曝露した後にも端部接着性が良好で、耐湿性及び耐久性に優れる太陽電池モジュールを得ることができる。
封止材層(B2)は、モジュールの端部接着性の観点から、少なくとも前面保護層(A)の角部において接していることが好ましく、前面保護層(A)の外周に沿って封止材層(B2)が接していることがより好ましい。本明細書において「前面保護層(A)の角部において接する」とは、前面保護層(A)の角部近傍において封止材層(B2)が接していればよい。例えば前面保護層(A)が方形である場合には、前面保護層(A)の4隅の近傍において封止材層(B2)が接することをいう。また「前面保護層(A)の外周に沿って接する」とは、厳密に前面保護層(A)の外周に沿わなければならないというものではなく、外周近傍であればよい。また全外周において接している場合に限らず、その一部が欠けるような態様をも含む概念である。
図2は、本発明の太陽電池モジュールを前面保護層(A)側から見た場合の一例を示す概略平面図である。図2(a),(b)はいずれも図1で示されるモジュールと同様の層構成を有する。但し図2では前面保護層(A)の図示は省略した。
図2(a),(b)に例示したモジュールにおいて、モジュール100、前面保護層(A)10(図2では不図示)及び封止材層(B2)12Bの大きさはすべて同一である。すなわち図2において、封止材層(B1)12Aからはみ出した領域の封止材層(B2)12Bが前面保護層(A)と接する。
ここで、図2(a),(b)において、前面保護層(A)に封止材層(B2)12Bが接する領域における該封止材層(B2)の角部からの対角長さをx1とし、太陽電池モジュールの対角長さをx2とする。この場合、封止材層(B2)が前面保護層(A)の一部に接し、端部剥離を抑制しつつ太陽電池素子(セル)を封止して保護する観点から、x1の値については1〜100mmであることが好ましく、5〜50mmであることがより好ましく、10〜40mmであることがさらに好ましい。
また、上記観点から、x1/x2の比率が0.1〜30.0%であることが好ましく、0.5〜20.0%であることがより好ましく、2.0〜10.0%であることがさらに好ましい。
また、x1の値はすべての角部における測定値の平均値、x2の値は2つの対角距離の平均値により算出した値を用いる。
本発明の太陽電池モジュールにおける初期の端部剥離量は、端部における剥離力(荷重)が30kgfにおいて3mm未満であることが好ましく、1mm未満であることがより好ましい。上記範囲であれば、通常のモジュール製造工程においても端部の剥離が生じにくく、得られたモジュールの耐湿性や耐久性が良好となる。また、モジュール製造工程外におけるモジュール構成部材の変形や熱膨張率差に伴う発生応力などの角部への負荷を考慮した場合、初期の端部剥離量は、端部における剥離力(荷重)が100kgfにおいては15mm未満であることが好ましく、9mm未満であることがより好ましく、7mm未満であることがさらに好ましい。さらに、ダンプヒート試験(温度85℃、85%RH、1000時間)後の端部剥離量と初期の端部剥離量との差が、剥離力(荷重)100kgfにおいて10mm未満であることが好ましく、5mm未満であることがより好ましく、2mm未満であることが更に好ましい。上記範囲であれば、長期にわたって端部剥離が進行することがなく、耐湿性と耐久性がさらに良好となる。
次に、本発明の太陽電池モジュールに用いる各部材について説明する。
(前面保護層(A))
本発明に用いられる前面保護層(A)としては、特に制限されるものではないが、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂及びフッ素含有樹脂などの板材や、前記樹脂などの単層もしくは多層のフィルムが挙げられる。ガラス板材については、白板ガラス、強化ガラス、倍強化ガラス、熱線反射ガラス及び白板強化ガラスなどが挙げられるが、一般的には、厚み3〜5mm程度の白板強化ガラスが用いられる。本発明においては、経済性や力学強度などの点から、ガラス板材、また、軽量性や加工性などの点からアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂の厚みが5mm程度の板材が好適に用いられる。ガラス板材としては、太陽光の利用効率を高める観点から、表面にエンボス加工を施したエンボスガラスも好適である。
(封止材層)
本発明に用いられる封止材層(B1)及び(B2)は、太陽電池素子を封止し保護する目的で、前面保護層(A)と背面保護層(C)との間に設けられる。なお以下の記載において、封止材層(B1)及び(B2)をまとめて「封止材層」ともいう場合がある。
本発明の太陽電池モジュールにおいては、封止材層(B1)の密度が封止材層(B2)の密度より低いことを特徴とする。封止材層(B2)の密度の方が高いと、前面側における透明性と前面保護層(A)との接着性を両立し、さらに長期における耐湿性を向上させることが可能である。封止材層(B2)の密度が高いことにより上記効果が得られる理由は、封止材層(B2)の引張剛性が向上し、これにより接着性が向上すること、及び封止材層(B2)の結晶性が向上することで耐湿性が向上することによるものと考えられる。
上記効果を得る観点から、封止材層(B1)の密度は、封止材層(B2)の密度より0.01g/cm3以上低いことが好ましく、0.02g/cm3以上低いことがより好ましい。また、封止材層(B1)の密度は好ましくは0.85〜0.91g/cm3であり、封止材層(B2)の密度は好ましくは0.88〜0.96g/cm3、より好ましくは0.90〜0.95g/cm3である。封止材層の密度が上記範囲であると、特に前面側の透明性に優れる太陽電池モジュールを得ることができる。
封止材層の密度は、該封止材層に用いる材料を選択することにより調整することができる。以下に封止材層に用いる材料について説明する。
本発明に用いられる封止材層は、特に制限されるものではない。具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)や、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)及びアイオノマー(IO)に代表されるオレフィン系重合体、並びにポリビニルブチラール(PVB)などを主成分とする封止材層が挙げられる。
本発明においては、オレフィン系重合体、特に、下記の(b1)〜(b4)の各々に示されるオレフィン系重合体の少なくとも1種を主成分とする封止材層が好ましい。耐湿性(水蒸気バリア性)や耐加水分解性(前面保護層(A)との長期接着性)の点からは、少なくとも封止材層(B2)がオレフィン系重合体を主成分とすることが好ましく、封止材層(B1)及び(B2)がオレフィン系重合体を主成分とすることがより好ましい。ここで、得られる封止材層の柔軟性、フィッシュアイ(ゲル)の少なさ、回路の腐食性物質(酢酸など)の少なさ及び経済性などの観点から、上記オレフィン系重合体は以下に記載する(b1)又は(b2)を主成分とするものが好ましく、中でも低温特性に優れる点で(b1)を主成分とするものがより好ましい。
(b1)
(b1)は、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体である。これらの共重合形式(ランダム、ブロックなど)、分岐、分岐度分布や立体構造には特に制限がなく、イソタクチック、アタクチック、シンジオタクチックあるいはこれらの混在した構造の重合体とすることができる。ここで、エチレンと共重合するα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、1−へプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、3−メチル−ブテン−1、4−メチル−ペンテン−1などが例示される。
工業的な入手し易さや諸特性、経済性などの観点から、エチレンと共重合するα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−へキセン、1−オクテンが好適に用いられ、1−オクテンがより好ましい。また、透明性や柔軟性などの観点からエチレン−α−オレフィンランダム共重合体が好適に用いられる。エチレンと共重合するα−オレフィンは1種のみを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、エチレンと共重合するα−オレフィンの含有量としては、特に制限されるものではないが、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体(b1)中の全単量体単位に対して、炭素数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位が、通常、2モル%以上、好ましくは2〜40モル%、より好ましくは3〜30モル%、さらに好ましくは5〜25モル%である。該範囲内であれば、共重合成分により結晶性が低減されることにより透明性が向上し、また、原料ペレットのブロッキングなどの不具合も起こり難いため好ましい。なお、エチレンと共重合する単量体の種類と含有量は、周知の方法、例えば、核磁気共鳴(NMR)測定装置、その他の機器分析装置で定性定量分析することができる。
エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体(b1)は、α−オレフィン以外の単量体に基づく単量体単位を含有していてもよい。該単量体としては、例えば、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物(スチレンなど)、ポリエン化合物などが挙げられる。該単量体単位の含有量は、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体(b1)中の全単量体単位を100モル%とした場合、好ましくは20モル%以下であり、より好ましくは15モル%以下である。
また、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体(b1)の立体構造、分岐、分岐度分布や分子量分布は、特に制限されるものではないが、例えば、長鎖分岐を有する共重合体は、一般に機械物性が良好であるなどの利点がある。
本発明に用いられるエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体(b1)のメルトフローレート(MFR)は、特に制限されるものではないが、太陽電池素子(セル)を封止する時の密着性や回り込み易さの観点からは、通常、MFR(JIS K7210、温度:190℃、荷重:21.18N)が、0.1〜100g/10分程度、好ましくは0.2〜50g/10分、より好ましくは0.5〜50g/10分、さらに好ましくは0.5〜30g/10分である。
エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体(b1)の製造方法は、特に制限されるものではなく、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が採用できる。例えば、チーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒や、メタロセン系触媒やポストメタロセン系触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、気相重合法など、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法などが挙げられる。本発明においては、重合後の造粒(ペレタイズ)のし易さや原料ペレットのブロッキング防止などの観点から低分子量成分が少なく分子量分布の狭い原料が重合できるシングルサイト触媒を用いた重合方法が好適である。
本発明に用いられるエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体(b1)の示差走査熱量測定における加熱速度10℃/分で測定される結晶融解熱量は、0〜130J/gであることが好ましい。該範囲内であれば、得られる封止材層の柔軟性や透明性(全光線透過率)などが確保される。また、夏場など高温状態での原料ペレットのブロッキングの起こり難さを考慮すると、該結晶融解熱量は、好ましくは5〜70J/gであり、より好ましくは10〜65J/gである。
上記の結晶融解熱量は、示差走査熱量計を用いて、JIS K7122に準拠して加熱速度10℃/分で測定することができる。
本発明に用いられるエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体(b1)の具体例としては、ダウ・ケミカル(株)製の商品名「エンゲージ(Engage)」、「アフィニティー(Affinity)」、「インフューズ(Infuse)」、エクソンモービル(株)製の商品名「エグザクト(Exact)」、三井化学(株)製の商品名「タフマーH(TAFMER H)」、「タフマーA(TAFMER A)」、「タフマーP(TAFMER P)」、LG化学(株)の商品名「LUCENE」、日本ポリエチレン(株)製の商品名「カーネル(Karnel)」、(株)プライムポリマー製の商品名「エボリューP(Evolue P)」、「エボリューH(Evolue H)」、「ネオゼックス(NEOZEX)」などを例示することができる。
(b2)
(b2)は、プロピレンと該プロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体、あるいはプロピレンの単独重合体である。但し、これらの共重合形式(ランダム、ブロックなど)、分岐、分岐度分布や立体構造には特に制限がなく、イソタクチック、アタクチック、シンジオタクチックあるいはこれらの混在した構造の重合体とすることができる。
プロピレンと共重合可能な他の単量体としては、エチレンや1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−ペンテン−1、1−オクテンなどの炭素数4〜12のα−オレフィン及びジビニルベンゼン、1,4−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、エチリデンノルボルネンなどのジエン類などが例示される。
本発明においては、工業的な入手し易さや諸特性、経済性などの観点から、プロピレンと共重合するα−オレフィンとしては、エチレンや1−ブテンが好適に用いられる。また、透明性や柔軟性などの観点からプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が好適に用いられる。プロピレンと共重合する単量体は1種のみを単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、プロピレンと共重合可能な他の単量体の含有量としては、特に制限されるものではないが、プロピレンと該プロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体(b2)中の全単量体単位に対して、プロピレンと共重合可能な他の単量体に基づく単量体単位が、通常、2モル%以上、好ましくは2〜40モル%、より好ましくは3〜30モル%、さらに好ましくは5〜25モル%である。該範囲内であれば、共重合成分により結晶性が低減されることにより透明性が向上し、また、原料ペレットのブロッキングなどの不具合も起こり難いため好ましい。なお、プロピレンと共重合可能な他の単量体の種類と含有量は、周知の方法、例えば、核磁気共鳴(NMR)測定装置、その他の機器分析装置で定性定量分析することができる。
本発明に用いられる(b2)のメルトフローレート(MFR)は、特に制限されるものではないが、太陽電池素子(セル)を封止する時の密着性や回り込み易さの観点からは、通常、MFR(JIS K7210、温度:230℃、荷重:21.18N)は、0.5〜100g/10分程度、好ましくは2〜50g/10分、より好ましくは3〜30g/10分である。
本発明に用いられるプロピレンと該プロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体、あるいはプロピレンの単独重合体である(b2)の製造方法は、特に制限されるものではなく、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が採用できる。例えば、チーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒やメタロセン系触媒やポストメタロセン系触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、気相重合法など、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法などが挙げられる。本発明においては、重合後の造粒(ペレタイズ)のし易さや原料ペレットのブロッキング防止などの観点から低分子量成分が少なく分子量分布の狭い原料が重合できるシングルサイト触媒を用いた重合方法が好適である。
本発明に用いられる(b2)の具体例としては、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体やプロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体などが挙げられ、具体的な商品としては、三井化学(株)製の商品名「タフマーXM(TAFMER XM)」、「ノティオ(NOTIO)」、住友化学(株)商品名「タフセレン(TAFFCELLEN)」、(株)プライムポリマー製の商品名「プライムTPO(PRIME TPO)」、ダウ・ケミカル(株)製の商品名「バーシファイ(VERSIFY)」、エクソンモービル(株)製の商品名「ビスタマックス(VISTAMAXX)」などを例示することができる。
(b3)
(b3)は、エチレン、プロピレンなどのα−オレフィンと脂肪族不飽和カルボン酸とからなる共重合体の金属塩(好ましい金属はZn、Na、K、Li、Mgなどである)である。
具体的な商品としては、三井化学(株)製の商品名「ハイミラン(HIMILAN)」、ダウ・ケミカル(株)製の商品名「アンプリファイIO(AMPLIFY IO)」などを例示することができる。
(b4)
(b4)は、エチレンと、酢酸ビニルエステル、脂肪族不飽和カルボン酸及び脂肪族不飽和モノカルボン酸アルキルエステルより選ばれる少なくとも1つの単量体とからなるエチレン系共重合体である。
具体的には、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びエチレン−メタクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。ここで、該エステル成分としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどの炭素数1〜8のアルコールのエステルが挙げられる。本発明においては、上記2成分の共重合体に制限されることなく、さらに第3の成分を加えた3成分以上の多元共重合体(例えば、エチレンと脂肪族不飽和カルボン酸及び脂肪族不飽和カルボン酸エステルより適宜選ばれる3元以上の共重合体など)であってもよい。ここで、共重合体中の全単量体単位に対して、エチレンと共重合される単量体単位の含有量は、通常、2モル%以上、好ましくは2〜40モル%、より好ましくは3〜30モル%である。
本発明に用いる封止材層は、単層あるいは積層構成であるが、封止材層に要求される特性をバランスよく達成させるため、積層構成であることが好ましい。ここで、封止材層に一般的に要求される特性としては、太陽電池素子を保護するための柔軟性や耐衝撃性、太陽電池モジュールが発熱した際の耐熱性、太陽電池素子へ太陽光が効率的に届くための透明性(全光線透過率など)、各種被着体(ガラスや背面保護層など)への接着性、耐久性、寸法安定性、難燃性、水蒸気バリア性、経済性などが挙げられる。中でも柔軟性、耐熱性及び透明性のバランス、経済性が重要視される。
上記オレフィン系重合体の結晶融解ピーク温度(Tm)は、100℃未満であることが好ましいが、結晶融解ピーク温度を発現しない、すなわち非晶性の重合体も適用可能である(以下、非晶性の重合体を含めて、結晶融解ピーク温度が100℃未満のオレフィン系重合体という)。原料ペレットのブロッキングなどを考慮すると、該結晶融解ピーク温度が30〜95℃であることが好ましく、45〜80℃であることがより好ましく、50〜80℃であることがさらに好ましい。
また、封止材層の柔軟性を重視すると、結晶融解ピーク温度(Tm)が100℃未満のオレフィン系重合体に結晶融解ピーク温度(Tm)が100℃以上のオレフィン系重合体を混合して用いることが好ましい。混合するオレフィン系重合体の結晶融解ピーク温度(Tm)の上限値は、特に制限されるものではないが、太陽電池素子(セル)の熱劣化や太陽電池モジュール作製時のラミネート温度を考慮すると145℃程度である。本発明においては、太陽電池モジュールを作製する際のラミネート温度を低温化でき、太陽電池素子(セル)を熱劣化させにくいことから、混合するオレフィン系重合体の結晶融解ピーク温度(Tm)の上限値は130℃であることが好ましく、125℃であることがより好ましい。
封止材層が積層構成である場合には、結晶融解ピーク温度が100℃未満のオレフィン系重合体と結晶融解ピーク温度が100℃以上のオレフィン系重合体とを含有する層を少なくとも1層有することが好ましく、積層構成において構成比率が最大の層が前記の層であることがより好ましい。
ここで、該結晶融解ピーク温度の参考値としては、汎用の高密度ポリエチレン(HDPE)が130〜145℃程度、低密度ポリエチレン(LDPE)や直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が100〜125℃程度、汎用のホモポリプロピレンが165℃程度、汎用のプロピレン−エチレンランダム共重合体が130〜150℃程度である。上記の結晶融解ピーク温度は、示差走査熱量計を用いて、JIS K7121に準拠して加熱速度10℃/分で測定することができる。
封止材層は、上述したように結晶融解ピーク温度が100℃未満のオレフィン系重合体と結晶融解ピーク温度が100℃以上のオレフィン系重合体とを含有する層を少なくとも1層有することが好ましい。
上記層中における両オレフィン系重合体の含有量は、特に制限されるものではないが、得られる封止材層の柔軟性、耐熱性、透明性などを考慮すると、両オレフィン系重合体の混合(含有)質量比(結晶融解ピーク温度が100℃未満のオレフィン系重合体/結晶融解ピーク温度が100℃以上のオレフィン系重合体)は、好ましくは99〜50/1〜50、より好ましくは98〜60/2〜40、さらに好ましくは97〜70/3〜30、特に好ましくは97〜80/3〜20、最も好ましくは97〜90/3〜10である。但し、両オレフィン系重合体の合計を100質量部とする。混合(含有)質量比が上記範囲内であれば、柔軟性、耐熱性、透明性などのバランスに優れた封止材層となりやすい。
結晶融解ピーク温度が100℃以上のオレフィン系重合体は、所望の特性を考慮し適宜選択すればよいが、本発明においては、耐熱性、柔軟性及び低温特性などのバランスに優れることから、以下に記載するエチレン−α−オレフィンブロック共重合体等を用いることができる。
〈エチレン−α−オレフィンブロック共重合体〉
上記エチレン−α−オレフィンブロック共重合体のブロック構造は、特に制限されるものではないが、柔軟性、耐熱性、透明性などのバランス化の観点から、コモノマー含有率、結晶性、密度、結晶融解ピーク温度(Tm)、又はガラス転移温度(Tg)の異なる2つ以上のセグメント又はブロックを含有するマルチブロック構造であることが好ましい。具体的には、完全対称ブロック、非対称ブロック、テーパードブロック構造(ブロック構造の比率が主鎖内で漸増する構造)などが挙げられる。該マルチブロック構造を有する共重合体の構造や製造方法については、国際公開第2005/090425号パンフレット(WO2005/090425)、国際公開第2005/090426号パンフレット(WO2005/090426)、及び国際公開第2005/090427号パンフレット(WO2005/090427)などで詳細に開示されているものを採用することができる。
次に、前記マルチブロック構造を有するエチレン−α−オレフィンブロック共重合体について、以下、詳細に説明する。
該マルチブロック構造を有するエチレン−α−オレフィンブロック共重合体は、本発明において好適に使用でき、α−オレフィンとして1−オクテンを共重合成分とするエチレン−オクテンマルチブロック共重合体が好ましい。該ブロック共重合体としては、エチレンに対してオクテン成分が多く(約15〜20モル%)共重合されたほぼ非晶性のソフトセグメントと、エチレンに対してオクテン成分が少なく(約2モル%未満)共重合された結晶融解ピーク温度が110〜145℃である高結晶性のハードセグメントが、各々2つ以上存在するマルチブロック共重合体が好ましい。これらのソフトセグメントとハードセグメントの連鎖長や比率を制御することにより、柔軟性と耐熱性を両立することができる。
該マルチブロック構造を有する共重合体の具体例としては、ダウ・ケミカル(株)製の商品名「インフューズ(Infuse)」が挙げられる。
本発明に用いる封止材層の表面には、ハンドリング性やエア抜きのし易さと共に、前面保護層(A)、太陽電池素子、背面保護層(C)などの各種被着体への接着性等、太陽電池モジュール用封止材としての重要な機能が要求される。この観点から、本発明においては、封止材層が極性成分を含むことが好ましい。特に、封止材層(B2)が極性成分を含むことで、各種被着体への接着性に優れ、端部接着性が良好なモジュールを得ることができる。
当該極性成分としては、シランカップリング剤や、シラン変性エチレン系樹脂、酸変性エチレン系樹脂、アクリル変性エチレン系樹脂及びエポキシ変性エチレン系樹脂などの極性基含有オレフィン系重合体を主成分とするものなどが挙げられる。このような極性成分を含む封止材層としては、例えば、上述した(b1)〜(b4)に、後述するシランカップリング剤を添加したものや、極性基含有オレフィン系重合体の一種である下記のシラン変性エチレン系樹脂を混合した封止材層が好適に用いられる。封止材層が積層構成である場合には、上述した(b1)〜(b4)にシラン変性エチレン系樹脂を混合した層を少なくとも1層有することが好ましい。また、封止材層が積層構成である場合には、上記各種被着体への接着性の観点から、最表層が前記極性成分を含む層であることが好ましい。
〈シラン変性エチレン系樹脂〉
本発明において用いられるシラン変性エチレン系樹脂としては、通常、ポリエチレン系樹脂とビニルシラン化合物及びラジカル発生剤を高温(160℃〜220℃程度)で溶融混合し、グラフト重合させることにより得ることができる。
上記ポリエチレン系樹脂としては、特に制限されるものではないが、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、又は直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。これらは1種のみを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができ、特に、前記(b1)で挙げたエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体を好ましく使用することができる。
本発明においては、透明性や柔軟性が良好となることから密度が低いエチレン系樹脂が好適に用いられる。具体的には、密度が0.850〜0.930g/cm3の低密度ポリエチレンが好ましく、密度が0.870〜0.920g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。また、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンを組み合わせて用いることができる。組み合わせて用いることで、透明性や柔軟性と耐熱性のバランスが比較的容易に調整できる。
ビニルシラン化合物としては、上記ポリエチレン系樹脂とグラフト重合するものであれば特に制限されるものではないが、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン及びビニルトリカルボキシシランが挙げられる。これらビニルシラン化合物は、1種のみを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、反応性、接着性や色調などの観点からビニルトリメトキシシランが好適に用いられる。
また、該ビニルシラン化合物の添加量は、特に制限されるものではないが、用いるエチレン系樹脂100質量部に対し、通常、0.01〜10.0質量部程度であり、好ましくは0.3〜8.0質量部、より好ましくは1.0〜5.0質量部である。
ラジカル発生剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ヒドロパーオキシ)ヘキサンなどのヒドロパーオキサイド類;ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−パーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパーオキサイド類;ビス−3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、o−メチルベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類;t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシオクトエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシフタレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキシン−3などのパーオキシエステル類;メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類などの有機過酸化物、又は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)などのアゾ化合物などが挙げられる。これらラジカル発生剤は、1種のみを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、シラン変性エチレン系樹脂中のラジカル発生剤の添加量は、特に制限されるものではないが、用いるエチレン系樹脂100質量部に対し、通常、0.01〜5.0質量部程度であり、好ましくは0.02〜1.0質量部であり、より好ましくは0.03〜0.5質量部である。さらに、ラジカル発生剤の残存量は、封止材層に用いられる樹脂組成物中に0.001質量%以下であることが好ましい。このようなラジカル発生剤が樹脂組成物中に残存することにより、加熱によりゲル化を起こすことがある。また、ゲル化は、封止材層中のラジカル発生剤の存在ばかりでなく、封止材層を製造する際にも一部ゲル化したものが混入することがあるが、ゲル化は、封止材層の流動性を妨げ、太陽電池モジュールの信頼性を損なうものであることから、ゲル化は少ない方がよい。したがって、封止材層に用いられる樹脂組成物のゲル分率が30%未満であることが好ましく、10%以下であることがより好ましく、5%以下であることがさらに好ましく、0%であることが特に好ましい。
封止材層に用いられる樹脂組成物は、シラノール間の縮合反応を促進するシラノール縮合触媒を実質的に含有していないことが好ましい。該シラノール縮合触媒の具体例としては、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレートなどが挙げられる。
ここで、実質的に含有していないとは、封止材層に用いられる樹脂組成物中のシラン変性エチレン系樹脂100質量部に対して、通常0.05質量部以下、好ましくは0.03質量部以下、より好ましくは0.00質量部である。
シラノール縮合触媒を実質的に含有していないことが好ましい理由は、本発明においては、シラノール架橋反応を積極的に進行させず、用いるエチレン系樹脂にグラフトされたシラノール基などの極性基と被着体(ガラス、各種プラスチックシート(コロナ処理などの表面処理を適宜施し、濡れ指数が50mN/m以上のものが好適に用いられる)、金属など)との水素結合や共有結合などの相互作用により接着性を発現させるためである。
本発明に用いられるシラン変性エチレン系樹脂の具体例としては、三菱化学(株)製の商品名「リンクロン(LINKLON)」を例示することができる。
〈シランカップリング剤〉
シランカップリング剤は、前面保護層(A)、太陽電池素子、及び背面保護層(C)などに対する接着性を向上させるのに有用であり、その例としては、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基のような不飽和基、アミノ基、エポキシ基などとともに、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物を挙げることができる。
シランカップリング剤としては、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。これらシランカップリング剤は、1種のみを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、接着性が良好であり、黄変などの変色が少ないことなどから、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましく用いられる。
該シランカップリング剤の添加量は、封止材層に用いられる樹脂組成物100質量部に対し、通常、0.1〜5質量部程度であり、好ましくは、0.2〜3質量部である。また、シランカップリング剤と同様に、有機チタネート化合物などのカップリング剤も有効に活用できる。
〈添加剤〉
封止材層に用いられる樹脂組成物には、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。該添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、光拡散剤、放熱剤、造核剤、顔料(例えば、酸化チタン、カーボンブラックなど)、難燃剤、変色防止剤などが挙げられる。本発明においては、封止材層を構成する樹脂組成物が、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び耐候安定剤から選ばれる少なくとも1種を添加することが、後述する理由などから好ましい。
また、本発明においては、封止材層に用いられる樹脂組成物に架橋剤や架橋助剤を添加する必要はないが、添加することを排除するものではなく、例えば、高度の耐熱性を要求される場合は架橋剤及び/又は架橋助剤を配合することができる。
(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、種々の市販品が適用でき、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系、硫黄系、ホスファイト系など各種タイプのものを挙げることができる。
モノフェノール系としては、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノールなどを挙げることができる。ビスフェノール系としては、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、3,9−ビス〔{1,1−ジメチル−2−{β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル}2,4,9,10−テトラオキサスピロ〕5,5−ウンデカンなどが例示できる。
高分子型フェノール系としては、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ビドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−{メチレン−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキスフェニル)プロピオネート}メタン、ビス{(3,3’−ビス−4’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチルフェニル)ブチリックアシッド}グルコールエステル、1,3,5−トリス(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)−s−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオン、トコフェロール(ビタミンE)などが例示できる。
硫黄系としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネートなどが例示できる。
ホスファイト系としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェニル−ジ−トリデシル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(オクタデシルホスファイト)、トリス(モノ及び/又はジ)フェニルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナスレン−10−オキサイド、10−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、10−デシロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−tert−メチルフェニル)ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイトなどが例示できる。
上記酸化防止剤は、1種のみを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明においては、酸化防止剤の効果、熱安定性、経済性などからモノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系などのフェノール系及びホスファイト系の酸化防止剤が好ましく用いられ、両者を組み合わせて用いることがさらに好ましい。
該酸化防止剤の添加量は、封止材層に用いられる樹脂組成物100質量部に対し、通常、0.1〜1質量部程度であり、好ましくは、0.2〜0.5質量部である。
〈紫外線吸収剤〉
紫外線吸収剤としては、種々の市販品が適用でき、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系など各種タイプのものを挙げることができる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクタデシルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−5− クロロベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが例示できる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物であって、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−メチル−5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが例示できる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチルオキシ)フェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシルオキシ)フェノールなどが例示できる。
サリチル酸エステル系としては、フェニルサリチレート、p−オクチルフェニルサリチレートなどが例示できる。
上記紫外線吸収剤は、1種のみを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記紫外線吸収剤の添加量は、封止材層に用いられる樹脂組成物100質量部に対し、通常、0.01〜2.0質量部程度であり、好ましくは、0.05〜0.5質量部である。
〈耐候安定剤〉
上記の紫外線吸収剤以外に耐候性を付与する耐候安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定化剤が好適に用いられる。ヒンダードアミン系光安定化剤は、紫外線吸収剤のようには紫外線を吸収しないが、紫外線吸収剤と併用することによって著しい相乗効果を示す。ヒンダードアミン系以外にも光安定化剤として機能するものはあるが、着色している場合が多く本発明に用いる封止材層には好ましくない。
ヒンダードアミン系光安定化剤としては、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{{2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル}イミノ}]、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、2−(3,5−ジ−tert−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)などが例示できる。上記ヒンダードアミン系光安定化剤は、1種のみを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
該ヒンダードアミン系光安定化剤の添加量は、封止材層に用いられる樹脂組成物100質量部に対し、通常、0.01〜0.5質量部程度であり、好ましくは、0.05〜0.3質量部である。
背面保護層(C)側に用いる封止材層(B2)は、太陽電池素子の裏側に位置するため前面保護層(A)側に用いる封止材層(B1)よりも透明性(全光線透過率)があまり重視されない場合がある。そのため、封止材層(B2)に白色顔料を含有させ、太陽電池モジュールの前面保護層側から入射した光が、その一部につき太陽電池素子を透過した場合にも、その光が反射されて太陽電池素子に再入射し、光を有効に利用することを主目的に、光反射性を付与することも好ましい形態である。さらに、黒色化、青色化を始めとする各種着色による遮光性付与により太陽電池モジュールの意匠性、装飾性を向上することができる。
ここで、白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの無機化合物などを挙げることができる。これらの白色顔料は、1種のみを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウムが好適に用いることができ、特に、酸化チタンが少量の添加で効率よく光反射性を付与できることから好ましく用いられる。
光反射によって発電効率を向上させるためには、一般的な太陽電池の吸収強度のある500〜700nmにおける反射率の平均値が、50%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましく、80%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることが特に好ましい。
本発明に用いる封止材層(B1)及び(B2)は、実質的に架橋していないことが好ましい。封止材層が架橋剤や架橋助剤などの揮発成分を含有しない方が、太陽電池モジュールの製造時にアウトガスの発生が少ないため、ホットスポット等における膨れの発生も生じにくい。また長期使用時における架橋剤起因の黄変現象も生じにくく、外観が良好な太陽電池モジュールを得ることができる。ここで、封止材層が実質的に架橋していないとは、ASTM−2765−95に準拠して測定したキシレン不溶物の質量から算出される封止材層のゲル分率が30%未満であることを意味する。封止材層のゲル分率は、好ましくは10%未満、より好ましくは5%未満、さらに好ましくは1%未満である。
封止材層の柔軟性は、特に制限されるものではなく、適用される太陽電池の形状や厚み、設置場所などを考慮して適宜調整することができる。
例えば、封止材層の動的粘弾性測定における振動周波数10Hz、温度20℃の貯蔵弾性率(E’)は1〜2000MPaであることが好ましい。太陽電池素子の保護や柔軟性、ハンドリング性やシート表面同士のブロッキング防止、あるいは太陽電池モジュールにおける軽量化(通常3mm程度の太陽電池モジュールにおいて、薄膜ガラス(1.1mm程度)を使用、あるいはガラスレスの構成とする)などを考慮すると、5〜500MPaであることがより好ましく、5〜300MPaであることが更に好ましい。
該貯蔵弾性率(E’)は、粘弾性測定装置を用いて、振動周波数10Hzで所定温度範囲を測定し、温度20℃における値を求めることで得られる。
封止材層の耐熱性は、用いるオレフィン系重合体の諸特性(結晶融解ピーク温度、結晶融解熱量、MFR、分子量など)により影響され、これらを適宜選択することで調整することができるが、特に、オレフィン系重合体の結晶融解ピーク温度と分子量が強く影響する。一般的に、太陽電池モジュールは発電時の発熱や太陽光の輻射熱などで85℃程度まで昇温することがあるが、該結晶融解ピーク温度が100℃以上であれば、本発明に用いる封止材層の耐熱性を確保することができるため好ましい。
また、封止材層のMFR(JIS K7210、温度:190℃、荷重:21.18N)は、0.1〜20g/10分程度であり、好ましくは0.2〜10g/10分、より好ましくは0.5〜5g/10分である。封止材層のMFRが上記範囲であると、太陽電池素子(セル)を封止する時の密着性や回り込み易さの点から好ましく、端部接着性が良好で耐湿性及び耐久性に優れる太陽電池モジュールとすることができる。
本発明に用いる封止材層の全光線透過率(JIS K7105)は、適用する太陽電池の種類、例えばアモルファスの薄膜系シリコン型などや太陽電子素子に届く太陽光を遮らない部位に適用する場合には、あまり重視されないこともあるが、太陽電池の光電変換効率や各種部材を重ね合わせる時のハンドリング性などを考慮し、85%以上であることが好ましく、88%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。なかでも上記観点から、封止材層(B1)の全光線透過率は88%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。
本発明に用いる封止材層の柔軟性、耐熱性及び透明性については背反特性になり易い。具体的には、柔軟性を向上させるために、封止材層に用いる樹脂組成物の結晶性を低下させ過ぎると、耐熱性が低下し不十分となる。一方、耐熱性を向上させるために、封止材層に用いる樹脂組成物の結晶性を向上させ過ぎると、透明性が低下し不十分となる。
これらのバランスを考慮すると、柔軟性の指標として動的粘弾性測定における振動周波数10Hz、温度20℃の貯蔵弾性率(E’)、耐熱性の指標としてオレフィン系重合体について示差走査熱量測定における加熱速度10℃/分で測定される結晶融解ピーク温度、及び透明性の指標として全光線透過率を用いた場合、柔軟性、耐熱性及び透明性のいずれも満足させるためには、上記3つの指標が、貯蔵弾性率(E’)が1〜2000MPa、結晶融解ピーク温度が100℃以上、全光線透過率85%以上であることが好ましく、貯蔵弾性率(E’)が5〜500MPa、結晶融解ピーク温度が102〜150℃、全光線透過率85%以上であることがより好ましく、貯蔵弾性率(E’)が5〜300MPa、結晶融解ピーク温度が105〜130℃、全光線透過率88%以上であることがさらに好ましい。
本発明に用いる封止材層は、封止材層(B1)の結晶融解ピーク温度(Tm)が封止材層(B2)の結晶融解ピーク温度より低いことが好ましい。これにより、モジュール製造時のラミネート工程におけるセル割れや、ラミネート後における背面保護層(C)側での凹凸等の外観異常が生じにくくなる。さらにモジュール前面側の透明性が高くなり、長期における透明性も維持しやすいという効果を奏する。
この観点から、封止材層(B1)の結晶融解ピーク温度が封止材層(B2)の結晶融解ピーク温度より5℃以上低いことが好ましく、10℃以上低いことがより好ましい。結晶融解ピーク温度(Tm)は、JIS K7121に準拠して測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
本発明に用いる封止材層(B1)、(B2)は、それぞれ、温度40℃、RH90%において測定した、厚み100μmに換算した水蒸気透過率が、好ましくは200g/m2/24hr以下、より好ましくは100g/m2/24hr以下、さらに好ましくは50g/m2/24hr以下である。封止材層の水蒸気透過率が200g/m2/24hr以下であることで、本発明の太陽電池モジュールは耐湿性及び耐久性に優れるものとなる。水蒸気透過率は、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
<封止材の製造方法>
次に、封止材層に用いる封止材の製造方法について説明する。封止材は、封止材層を構成する樹脂組成物を用いて得られる。
封止材の形状は特に限定されるものではなく、液状であっても、シート状であってもよいが、取り扱い性の観点からシート状であるのが好ましい。
シート状の封止材の製膜方法としては、公知の方法、例えば単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどの溶融混合設備を有し、Tダイを用いる押出キャスト法、カレンダー法やインフレーション法などを採用することができ、特に制限されるものではないが、本発明においては、ハンドリング性や生産性などの面からTダイを用いる押出キャスト法が好適に用いられる。Tダイを用いる押出キャスト法での成形温度は、用いる樹脂組成物の流動特性や製膜性などによって適宜調整されるが、概ね130〜300℃、好ましくは150〜250℃である。
封止材の厚みは特に限定されるものではないが、通常0.03mm以上、好ましくは0.05mm以上、より好ましくは0.1mm以上であり、かつ、通常1mm以下、好ましくは0.7mm以下、より好ましくは0.5mm以下である。
シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤などの各種添加剤は、予め樹脂とともにドライブレンドしてからホッパーに供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してペレットを作製してから供給してもよい。また、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製し供給することもできる。また、シート状で得られた封止材の表面及び/又は裏面には、必要に応じて、シートを巻物とした場合のシート同士のブロッキング防止や太陽電池素子のラミネート工程でのハンドリング性やエア抜きのし易さ向上などの目的のためエンボス加工や種々の凹凸(円錐や角錐形状や半球形状など)加工を行うことができる。
また、各種被着体への接着性を向上させる目的で、表面にコロナ処理やプラズマ処理及びプライマー処理などの各種表面処理を行うことができる。ここで、表面処理量の目安としては、濡れ指数で50mN/m以上であることが好ましく、52mN/m以上であることがより好ましい。濡れ指数の上限値は一般的に70mN/m程度である。
本発明に用いる封止材は、単層あるいは積層構成であるが、以下に例示するような封止材に要求される特性をバランスよく達成させるため、組成内容や組成比が異なる複数の層からなる積層構成が好ましく、さらには、その際に押出機を用いて多層ダイにより共押出する積層構成であることが好ましい。
上記複数の層からなる積層構成としては、少なくとも、後述する軟質層及び硬質層を有する積層構成が挙げられ、例えば、次のような積層構成が好適に用いられる。
(1)2種3層構成;具体的には、軟質層/硬質層/軟質層、硬質層/軟質層/硬質層、接着層/硬質層/接着層、接着層/軟質層/接着層、軟質層/再生添加層/軟質層など、
(2)2種2層構成;具体的には、軟質層/硬質層、軟質層(I)/軟質層(II)、接着層/軟質層、接着層/硬質層、軟質層/軟質層、など、
(3)3種3層構成;具体的には、軟質層/接着層/硬質層、軟質層(I)/硬質層/軟質層(II)、軟質層(I)/軟質層/軟質層(II)、接着層(I)/硬質層/接着層(II)、接着層(I)/軟質層/接着層(II)など、
(4)3種5層構成;具体的には、軟質層/接着層/硬質層/接着層/軟質層、硬質層/接着層/軟質層/接着層/硬質層、軟質層/再生添加層/硬質層/再生添加層/軟質層、及び軟質層/再生添加層/硬質層/再生添加層/硬質層などが挙げられる。
本発明においては、柔軟性と耐熱性及び透明性のバランスと経済性の観点から、軟質層/硬質層/軟質層、硬質層/軟質層/硬質層、接着層/硬質層/接着層、接着層/軟質層/接着層、軟質層/再生添加層/軟質層などに代表される(1)2種3層構成が好適に用いられる。上記(1)の2種3層構成の中でも、特に、接着層/軟質層/接着層又は軟質層/再生添加層/軟質層が好ましい。
なお、中間層とは、封止材の厚さを増すためや所望の性能を向上させるなどの観点から設けられ、例えばオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物から形成される層である。
再生添加層とは、経済合理性や資源の有効活用などの観点から設けられ、例えば封止材の製膜やスリット加工などの際に生じるトリミング(耳)を再生添加した樹脂組成物から形成される層である。
接着層とは、隣接する層同士や被着体などへの接着性を向上させる観点から設けられ、例えばカルボキシル基、アミノ基、イミド基、水酸基、エポキシ基、オキサゾリン基、チオール基及びシラノール基などの極性基で変性された樹脂や粘着付与樹脂などを含有する樹脂組成物から形成される層である。
上記添加剤としては、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、光拡散剤、放熱剤、造核剤、顔料、難燃剤、変色防止剤、架橋剤及び架橋助剤などが挙げられる。
ここで、軟質層とは、動的粘弾性測定における振動周波数10Hz、温度20℃の貯蔵弾性率(E’)が、好ましくは100MPa未満、より好ましくは5〜50MPaの層であり、硬質層とは、貯蔵弾性率(E’)が、好ましくは100MPa以上、より好ましくは200〜800MPaの層である。上記(1)の2種3層構成の中でも、特に、接着層/軟質層/接着層が好適に用いられる。このような積層構成を採用することにより、太陽電池素子の保護性と前面保護層及び背面保護層との接着性の両立が比較的容易に実現することができるため好ましい。
太陽電池素子に密着する軟質層の厚みは、特に制限されるものではないが、太陽電池素子の保護性や樹脂の回り込み性などを考慮すると、0.005mm以上であることが好ましく、0.02〜0.6mmであることがより好ましい。なお、上記軟質層の各々の厚みは、同一でも異なっていてもよい。また、硬質層の厚みは、特に制限されるものではないが、封止材全体としてのハンドリング性の点から、0.025mm以上であることが好ましく、0.05〜0.8mmであることがより好ましい。
本発明に用いられる封止材をシート状に作製する際に、さらに別の基材フィルム(例えば、延伸ポリエステルフィルム(OPET)、延伸ポリプロピレンフィルム(OPP)やエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)及びポリフッ化ビニル(PVF)及びアクリル系などの各種耐候性フィルムなど)と押出ラミ、共押出やサンドラミなどの方法で積層することができる。
上記封止材からなる封止材層と各種層を積層することにより、ハンドリング性の向上や積層比に応じて必要な特性や経済性などを比較的容易に調整することができる。
(太陽電池素子)
本発明に用いられる太陽電池素子は、特に制限されるものではないが、一般的に少なくとも一面は封止材層と密着して配置され配線されるものである。
例えば、単結晶シリコン型、多結晶シリコン型、アモルファスシリコン型、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、銅−インジウム−ガリウム−セレン、カドミウム−テルルなどのIII−V族やII−VI族化合物半導体型、色素増感型、有機薄膜型などが挙げられる。本発明においては、単結晶シリコン型及び多結晶シリコン型の太陽電池が好適に用いられる。
(背面保護層(C))
本発明に用いる背面保護層(C)は、特に制限されるものではないが、具体的には、ポリエステル系樹脂(ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)など)、フッ素系樹脂(ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)及びポリフッ化ビニル(PVF)など)、ポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、各種α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)及びエチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)など)、環状オレフィン系樹脂(COP、COCなど)、ポリスチレン系樹脂(アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体(ASA)及びシンジオタクチックポリスチレン(SPS)など)、ポリアミド(PA)、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリフェニルサルフォン(PPSU)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリイミド(PI)及びバイオポリマー(ポリ乳酸、イソソルバイド系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリエステル系ポリマー及びポリオレフィン系ポリマーなど)などの電気絶縁性を有する材料によって形成された基材シート(又は、基材フィルム)が挙げられる。
本発明においては、封止材層との接着性、機械的強度、耐久性、経済性などの観点からポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及びフッ素系樹脂が基材シートの材料として好適に用いられる。
ここで、基材シート又は基材フィルムの製造方法は、特に制限されるものではないが、代表的には、押出キャスト法、延伸法、インフレーション法及び流延法などが挙げられる。
また、基材シートには、ハンドリング性や耐久性及び光反射性などの向上あるいは経済性などを目的として、必要に応じて、他の樹脂や種々の添加剤を混合することができる。該添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、光拡散剤、造核剤、顔料(例えば酸化チタン、硫酸バリウム、カーボンブラックなど)、難燃剤、変色防止剤、加水分解防止剤、放熱剤などが挙げられる。
さらに、基材シートの表面及び/又は裏面には、ハンドリング性や接着性及び耐久性などを向上させるため、必要に応じて、エンボス加工や各種処理(コロナ処理、プラズマ処理など)及びコーティング(フッ素系樹脂コーティング、加水分解防止コーティング、ハードコーティングなど)などを行うことができる。
基材シートは単層でも2層以上からなる積層体でもよい。
本発明に用いる背面保護層(C)は、前記基材シートに更にバリア層や接着層等の機能層を積層した構成であってもよく、背面保護層(C)に要求される特性をバランスよく達成させるため、積層構成であることが好ましい。
背面保護層(C)に一般的に要求される特性としては、封止材層との接着性、機械的強度、耐久性(耐候性、耐加水分解特性など)、光反射性、水蒸気バリア性、難燃性、意匠性、経済性及びラミネート後の外観などが挙げられ、中でも結晶シリコン系太陽電池モジュールの場合には、封止材層との接着性、機械的強度、耐久性、経済性及びラミネート後の外観が重要視される。
本発明に用いる背面保護層(C)は、これらの特性をバランスよく達成させるため、次のような積層構成が好適に用いられる。ここで、後述する接着層とは、主に背面保護層(C)の各層間の接着性を向上させる層であり、特に制限されるものではないが、例えば、ポリウレタン系接着剤やポリエステル系接着剤又は極性基で変性された樹脂などを好適に用いることができる。また、後述する易接着層とは、主に封止材層との接着性を向上させる層であり、特に制限されるものではないが、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体やポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂などを好適に用いることができる。
(1)フッ素系樹脂層/接着層/ポリエステル樹脂層/接着層/易接着層(封止材層側);具体的には、PVF/接着層/二軸延伸PET/接着層/EVA、PVF/接着層/二軸延伸PET/接着層/PE、PVF/接着層/二軸延伸PET/接着層/PP、ETFE/接着層/二軸延伸PET/接着層/EVA、ETFE/接着層/二軸延伸PET/接着層/PE、ETFE/接着層/二軸延伸PET/接着層/PPなどが挙げられる。
(2)ポリエステル樹脂層/接着層/ポリエステル樹脂層/接着層/易接着層(封止材層側);具体的には、二軸延伸PET(耐加水分解処方)/接着層/二軸延伸PET/接着層/EVA、二軸延伸PET(耐加水分解処方)/接着層/二軸延伸PET/接着層/PE、二軸延伸PET(耐加水分解処方)/接着層/二軸延伸PET/接着層/PP、(表面コーティング)二軸延伸PET/接着層/二軸延伸PET/接着層/易接着層などが挙げられる。
(3)ポリエステル樹脂層/接着層/易接着層(封止材層側);具体的には、二軸延伸PET(耐加水分解処方)/接着層/EVA、二軸延伸PET(耐加水分解処方)/接着層/PE、二軸延伸PET(耐加水分解処方)/接着層/PP、(表面コーティング)二軸延伸PET/接着層/易接着層などが挙げられる。
上記(1)〜(3)の接着層は必要に応じて配置するものであり、接着層のない構成とすることもできる。また、水蒸気バリア性を重要視する場合には、例えば、前記した二軸延伸PET(耐加水分解処方)/接着層/二軸延伸PET/接着層/PE構成において、二軸延伸PET(耐加水分解処方)/接着層/各種蒸着層(SiOx、アルミナなど)/二軸延伸PET/接着層/二軸延伸PET/接着層/PEなどの構成を用いることができる。
易接着層の結晶融解ピーク温度(Tm)は、一般的に、80℃以上、165℃以下である。本発明においては、封止材層との接着性や経済性及び太陽電池モジュールの外観、易接着層自体の耐熱性などの観点から、易接着層の結晶融解ピーク温度(Tm)は、下限値は95℃が好ましく、100℃がより好ましい。一方、上限値は140℃が好ましく、125℃がより好ましい。
本発明に用いる背面保護層(C)の総厚みは、特に制限されるものではなく、所望する性能を考慮して適宜選択すればよいが、概ね50μm以上、600μm以下、好ましくは150μm以上、400μm以下である。また、絶縁破壊電圧1kV以上を満足させるためには、200μm以上であることが好ましく、250μm以上であることがより好ましい。
[太陽電池モジュールの製造方法]
本発明の太陽電池モジュールの製造方法において、各部材をラミネートする際のラミネート温度は、通常、100〜170℃であり、太陽電池素子(セル)の熱劣化を防止し、かつ太陽電池モジュールの端部接着性を良好にするため、好ましくは100〜160℃、より好ましくは100〜150℃である。
本発明において、「ラミネート温度」とは、前面保護層(A)、封止材層(B1)形成用の封止材、太陽電池素子、封止材層(B2)形成用の封止材、及び背面保護層(C)を重ね合わせ、ラミネートする際のラミネーターの設定温度であり、すなわち、ラミネーター装置内の熱源の温度である。ラミネート温度が100℃以上であれば前面保護層(A)や背面保護層(C)との接着性が得られるので好ましい。一方、150℃以下であれば、太陽電池素子の熱劣化を抑制するとともに、モジュールの端部接着性を良好にできるため好ましい。また、ラミネートを他の特性を考慮してできるだけ短時間(例えば、真空吸引時間3〜10分、加圧時間1〜10分など)で行うことも効果的である。
なお、熱源を両側に有するラミネーターを使用する場合には、ラミネートする際に温度が高い熱源(以下、「高温熱源」ということがある)の温度は、特に限定されるものではないが、通常100〜170℃程度であり、好ましくは100〜160℃、より好ましくは100〜150℃である。また、ラミネートする際に温度が低い熱源の温度は、前記高温熱源の温度より低ければ、特に制限されるものではない。
本発明の太陽電池モジュールの製造方法としては、上記ラミネート温度以外は公知の製造方法が適用でき、特に制限されるものではないが、少なくとも前面保護層(A)、封止材層(B1)形成用の封止材、太陽電池素子、封止材層(B2)形成用の封止材、及び背面保護層(C)を積層し積層体とする工程と、積層体の層間の気泡を除去するために該積層体を真空吸引し、封止材を軟化するために必要に応じ5〜10分予熱(真空予熱)した後、ラミネート温度100〜150℃、圧力30〜100kPaの条件でラミネート(加熱圧着)する工程を有することが好ましい。なお、ラミネート時の加圧時間は通常1〜30分程度である。上記製造方法を適用することにより、端部接着性が良好で耐湿性・耐久性に優れる太陽電池モジュールを得ることができる。また、バッチ式の製造設備やロール・ツー・ロール式の製造設備なども適用することができる。
本発明の太陽電池モジュールは、適用される太陽電池のタイプとモジュール形状により、モバイル機器に代表される小型太陽電池、屋根や屋上に設置される大型太陽電池など屋内、屋外に関わらず各種用途に適用することができる。
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、これらの実施例及び比較例により本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本実施例における背面保護層(バックシート)、封止材、及び太陽電池モジュールについての種々の物性の測定及び評価は次のようにして行った。
<密度の測定>
封止材層の密度測定には、乾式密度測定装置(micromeritics社製、商品名:AccuPyc II 1340)を用いた。前記装置を用いて各種封止材を約5gサンプリングし、Heガスにより23℃の温度条件下において密度(g/cm3)を測定した。
<結晶融解ピーク温度(Tm)、結晶融解熱量(ΔHm)の測定>
封止材層の結晶融解ピーク温度(Tm)及び結晶融解熱量(ΔHm)は、JIS K7121に準拠し、示差走査熱量計((株)パーキンエルマー社製、商品名:Pyris1 DSC)を用いて測定した。試料約10mgを加熱速度10℃/分で−40℃から200℃まで昇温して加熱し、200℃で5分間保持した後、冷却速度10℃/分で−40℃まで降温し、再度、加熱速度10℃/分で200℃まで昇温した。得られたサーモグラムから結晶融解ピーク温度(Tm)、結晶融解熱量(ΔHm)及び100℃以上の結晶融解熱量(ΔHm(≧100℃))(J/g)を求めた。
<水蒸気透過率の測定>
封止材層の水蒸気透過率は水蒸気透過率測定装置(MOCON社製、商品名:PERMATRAN−W)を用いて、温度40℃、RH90%の条件下において24時間での水蒸気透過量を測定し、厚み100μmあたりの水蒸気透過率を算出した。
<弾性率の測定>
封止材層の20℃における貯蔵弾性率(E’)は、動的粘弾性測定装置(アイティ計測(株)製、商品名:粘弾性スペクトロメーターDVA−200)を用いて、測定周波数10Hz、測定温度−50℃〜150℃、歪み0.1%、チャック間距離25mm、昇温速度3℃/分、引張モードによりTD方向について測定した。
<MFRの測定>
封止材層及び封止材層を構成する各樹脂のMFR(g/10分)は、JIS K7210に準拠して、温度:190℃、荷重:21.18Nの条件で測定した。
<ゲル分率の測定>
封止材層のゲル分率は、ASTM−2765−95に基づいて各種封止材をキシレンの沸点にてソックスレー抽出した後に、キシレン不溶分の質量%を測定することにより求めた。
<端部剥離量の測定>
図3に示すように、実施例及び比較例において作製した切断(トリミング)前のモジュール100の背面保護層16側の四隅のうちの一角に、背面保護層用部材(バックシート)より作製した10mm幅×75mm長さの持ち手(図3の30)を取り付け、室温(25℃)で1日放置した。その後、モジュールを取り出し、持ち手にプルゲージを取り付けて、荷重30kgf、及び100kgfの各荷重により180°剥離試験を実施し、モジュール端部からの最大剥離量(初期の端部剥離量)を、金尺を用いて計測した。
また、荷重100kgfで試験を行ったサンプルを温度85℃、85%RHの条件により1000時間放置(ダンプヒート(DH)試験)した後、再び100kgfの荷重により180°剥離試験を実施し、モジュール端部からの最大剥離量(DH後の端部剥離量)を、金尺を用いて計測した。
さらに、初期の端部剥離量の計測結果を次の基準で評価した。
◎:初期の端部剥離量が荷重30kgfにおいて1mm以下かつ荷重100kgfにおいて7mm未満
○:初期の端部剥離量が荷重30kgfにおいて1mm以下かつ荷重100kgfにおいて7mm以上、9mm未満
△:初期の端部剥離量が荷重30kgfにおいて1mm以下かつ荷重100kgfにおいて9mm以上
×:初期の端部剥離量が荷重30kgfにおいて1mmを超える
<対角長さの比率>
実施例及び比較例において作製したモジュール100の対角長さ比率x1/x2(図2参照)は、トリミング後における封止材層(B2)と前面保護層(A)との接触領域における封止材層(B2)の対角長さx1とモジュールの対角長さx2より算出した。x1の値はすべての角部における測定値の平均値、x2の値は2つの対角長さの平均値から算出した値を用いた。
<接着性評価>
図4(a)に示すように、各実施例及び比較例で用いたエンボスガラス、封止材、バックシート並びに離型フィルムを用いて、エンボスガラス101/離型フィルム401/封止材121A/封止材121B/バックシート161の順に積層した後に、各実施例及び比較例の条件でラミネートして積層体200を作製した(図4(b))。図4(b)は積層体200の断面模式図である。次に、図4(b)の積層体200から離型フィルム401を取り除いて積層体300とした(図4(c))。積層体300において、封止材121A/封止材121B/バックシート161の、離型フィルム401を取り除いた側の端部をZとし、図4(d)に示すように、積層体300に10mm間隔で切り込みを入れて封止材121A/封止材121B/バックシート161をカットし(図4(d)の破線部)、幅10mmの試験サンプル501を5本作製した。試験サンプル501は、Zの反対側の端部からの距離が70mm±10mmの範囲において、エンボスガラス101に接着した状態である。試験サンプル501の端部Zが掴みしろになるように、万能引張試験機(インテスコ社製、型式:200X)を用いて剥離試験(180°剥離、テストスピード50mm/分)を行った。剥離試験のチャートにおいて最大値(最大接着強度)を読み取り、エンボスガラスと封止材との接着性を次の基準で評価した。
(接着性の評価基準)
○:最大接着強度が60N/10mm幅以上
×:最大接着強度が60N/10mm幅未満
<ラミネート後外観>
実施例及び比較例において作製したモジュールの外観評価を次の基準で評価した。
○:セルクラックや背面保護層側表面における凹凸が発生していない
×:セルクラックや背面保護層側表面における凹凸が発生している
<全光線透過率の測定>
封止材層の全光線透過率は、封止材を厚さ2mmの光学用ガラス(SCHOTT社製、ホウ珪酸ガラス、商品名:テンパックス)でサンドした後に、ヘーズメータ(日本電色工業(株)製、商品名:NDH−5000)を用いてJIS K7105に準拠して測定した。太陽電池モジュールの前面側透明性に関しては次の基準で評価した。
○:封止材層(B1)の全光線透過率が85%以上
×:封止材層(B1)の全光線透過率が85%未満
<封止材1の作製>
封止材1は(I)層/(II)層/(I)層の順に積層されてなる2種3層構成である。(I)層として、表1に示す組成の樹脂組成物(C−1)を、(II)層として、表1に示す組成の樹脂組成物(C−2)をそれぞれ用いて、(I)層/(II)層/(I)層の順に積層されてなるように、同方向二軸押出機を用いたTダイ法にて樹脂温度180〜200℃で共押出成形した後、20℃のキャストエンボスロールで急冷製膜し、総厚み450μmの封止材1((I)層/(II)層/(I)層=45μm/360μm/45μm)を得た。
<封止材2の作製>
封止材2は(I)層/(II)層/(I)層の順に積層されてなる2種3層構成である。(I)層として、表1に示す組成の樹脂組成物(C−3)を、(II)層として、表1に示す組成の樹脂組成物(C−4)をそれぞれ用いて、(I)層/(II)層/(I)層の順に積層されてなるように、同方向二軸押出機を用いたTダイ法にて樹脂温度180〜200℃で共押出成形した後、20℃のキャストエンボスロールで急冷製膜し、総厚み450μmの封止材2((I)層/(II)層/(I)層=45μm/360μm/45μm)を得た。
<封止材3の作製>
封止材3は(I)層/(II)層/(I)層の順に積層されてなる2種3層構成である。(I)層として、表1に示す組成の樹脂組成物(C−5)を、(II)層として、表1に示す組成の樹脂組成物(C−6)をそれぞれ用いて、(I)層/(II)層/(I)層の順に積層されてなるように、同方向二軸押出機を用いたTダイ法にて樹脂温度180〜200℃で共押出成形した後、20℃のキャストエンボスロールで急冷製膜し、総厚み450μmの封止材3((I)層/(II)層/(I)層=45μm/360μm/45μm)を得た。
表1に示す樹脂成分の詳細を以下に示す。
PE−1:エチレン−オクテンランダム共重合体(三井化学(株)製、商品名:タフマーH5030S、MFR:5g/10分、Tm:59℃、ΔHm:56J/g、ΔHm(≧100℃):0J/g
PE−2:エチレン−オクテンブロック共重合体(ダウ・ケミカル(株)製、商品名:インフューズ 9100、MFR:0.5g/10分、Tm:119℃、ΔHm:45J/g、ΔHm(≧100℃):41J/g)
PE−3:エチレン−オクテンランダム共重合体((株)プライムポリマー製、商品名:エボリューP9018、MFR:1g/10分、Tm:88℃、ΔHm:65J/g、ΔHm(≧100℃):2J/g)
PE−4:汎用LLDPE((株)プライムポリマー製、商品名:NEOZEX 0234N、MFR:2g/10分、Tm:118℃、ΔHm:122J/g、ΔHm(≧100℃):66J/g)
SiR−1:シラン変性ポリエチレン系共重合体(三菱化学(株)製、商品名:リンクロンSL800N、MFR:1.5g/10分、Tm:54℃及び116℃、ΔHm:45J/g、ΔHm(≧100℃):5J/g)
SiR−2:シラン変性ポリエチレン系共重合体(三菱化学(株)製、商品名:リンクロンXLE815N、MFR:0.5g/10分、Tm:122℃、ΔHm:22J/g、ΔHm(≧100℃):106J/g)
<実施例1>
前面保護層(A)には150mm×150mmのエンボスガラス(旭硝子(株)製、商品名:ソライト、厚み:3.2mm)を、封止材層(B1)には140mm×140mmにカットした封止材1を、太陽電池素子として結晶性シリコンセル(Qセルズジャパン社製、5インチセル)を、封止材層(B2)には160mm×153mmにカットした封止材2を、背面保護層(C)には172mm×170mmのバックシート(ポリオレフィン/PET/PVFの積層シート、TAIFLEX社製、商品名:Solmate VTPE1、厚み:380μm)を用いた。エンボスガラス/封止材1/セル/封止材2/バックシートの順に、それぞれの部材の中心を合わせた状態で積層した後に、145℃において真空予熱5分、加圧10分、圧力50kPaの条件により真空ラミネートし、エンボスガラスよりはみ出した部材をトリミングして太陽電池モジュールを得た。このモジュールにおける各種評価結果を表2に示す。
<実施例2>
封止材層(B1)に130mm×130mmにカットした封止材1を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で太陽電池モジュールを得た。このモジュールにおける各種評価結果を表2に示す。
<実施例3>
封止材層(B1)に145mm×145mmにカットした封止材1を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で太陽電池モジュールを得た。このモジュールにおける各種評価結果を表2に示す。
<実施例4>
封止材層(B1)に、160mm×153mmにカットした後に、図2(b)に示すようにさらにシートの四隅から一辺20mmの直角二等辺三角形を切り出した封止材1を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で太陽電池モジュールを得た。このモジュールにおける各種評価結果を表2に示す。
<実施例5>
前面保護層(A)には150mm×150mmのエンボスガラス(旭硝子(株)製、商品名:ソライト、厚み:3.2mm)を、封止材層(B1)には140mm×140mmにカットした封止材1を、太陽電池素子として結晶性シリコンセル(Qセルズジャパン社製、5インチセル)を、封止材層(B2)には160mm×153mmにカットしたEVA系封止材(三井化学東セロ(株)製、商品名:ソーラーエバ、水蒸気透過率(厚み100μm換算):149g/m2/24hr)を、背面保護層(C)には172mm×170mmのバックシート(TAIFLEX社製、商品名:Solmate VTPE1)を用いた。エンボスガラス/封止材1/セル/EVA/バックシートの順に積層した後に、150℃において真空予熱5分、加圧15分、圧力50kPaの条件により真空ラミネートし、エンボスガラスよりはみ出した部材をトリミングして太陽電池モジュールを得た。このモジュールにおける各種評価結果を表2に示す。
<比較例1>
封止材層(B1)に160mm×153mmにカットした封止材1を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で太陽電池モジュールを得た。このモジュールにおける各種評価結果を表2に示す。
<比較例2>
封止材層(B2)に160mm×153mmにカットした封止材1を用いたこと以外は、実施例2と同様の方法で太陽電池モジュールを得た。このモジュールにおける各種評価結果を表2に示す。
<比較例3>
封止材層(B1)には150mm×150mmにカットした封止材1を、封止材層(B2)には150mm×150mmにカットした封止材2を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で太陽電池モジュールを得た。このモジュールにおける各種評価結果を表2に示す。
<比較例4>
封止材層(B1)には160mm×153mmにカットした封止材1を、封止材層(B2)には140mm×140mmにカットした封止材2を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で太陽電池モジュールを得た。このモジュールにおける各種評価結果を表2に示す。
<比較例5>
封止材層(B1)には140mm×140mmにカットした封止材3を、封止材層(B2)には160mm×153mmにカットした封止材2を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で太陽電池モジュールを得た。このモジュールにおける各種評価結果を表2に示す。
表2の結果から、本発明の太陽電池モジュール(実施例1〜5)は、初期及びダンプヒート試験後にも端部剥離量が小さく、前面保護層(A)及び背面保護層(C)と、封止材層との端部接着性が良好である。したがって、吸湿による発電効率低下が生じにくく、長期耐久性に優れた太陽電池モジュールを実現できるものである。さらに水蒸気バリア特性の高い封止材を用いた太陽電池モジュール(実施例1〜4)では、ダンプヒート試験後における端部接着性の低下もほとんどなく、耐熱性と耐湿性に特に優れる結果となった。また、本発明の太陽電池モジュールは前面側(太陽光受光側)の透明性にも優れる。一方、本発明の要件を満足しない比較例1、3、4の太陽電池モジュールでは、封止材層(B2)が前面保護層(A)と接点を有さないため、端部剥離量が大きい結果となった。比較例2の太陽電池モジュールでは、封止材層(B1)と封止材層(B2)に同一の封止材を用いていることから密度が同じとなり、端部剥離量が大きい結果となった。比較例5の太陽電池モジュールにおいては封止材層(B1)の密度が封止材層(B2)より高く、ラミネート後の外観や前面側の透明性に劣る結果となった。
本発明によれば、高温高湿下に長時間曝露した後にも端部接着性が良好で耐湿性及び耐久性に優れ、かつ前面側(太陽光受光側)の透明性にも優れる太陽電池モジュールを提供できる。本発明の太陽電池モジュールは、適用される太陽電池のタイプとモジュール形状により、モバイル機器に代表される小型太陽電池、屋根や屋上に設置される大型太陽電池など屋内、屋外に関わらず各種用途に適用することができる。
10・・・前面保護層(A)
12A・・封止材層(B1)
12B・・封止材層(B2)
14・・・太陽電池素子
16・・・背面保護層(C)
20・・・配線
30・・・持ち手
100・・太陽電池モジュール
101・・エンボスガラス
121A、121B・・封止材
161・・バックシート
200、300・・積層体
401・・離型フィルム
501・・接着性評価用試験サンプル

Claims (12)

  1. 前面保護層(A)、封止材層(B1)、太陽電池素子、封止材層(B2)及び背面保護層(C)をこの順で有する太陽電池モジュールであって、前面保護層(A)の一部に封止材層(B2)が接し、かつ封止材層(B1)の密度が封止材層(B2)の密度より低いことを特徴とする太陽電池モジュール。
  2. 前記封止材層(B1)の密度が0.85〜0.91g/cm3であることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池モジュール。
  3. 前記封止材層(B2)の密度が0.88〜0.96g/cm3であることを特徴とする請求項1又は2に記載の太陽電池モジュール。
  4. 前記封止材層(B1)の結晶融解ピーク温度が前記封止材層(B2)の結晶融解ピーク温度より低いことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
  5. 前記封止材層(B2)がオレフィン系重合体を主成分とすることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
  6. 前記オレフィン系重合体がエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体を主成分とすることを特徴とする請求項5に記載の太陽電池モジュール。
  7. 前記封止材層(B2)が極性成分を含むことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
  8. 前記極性成分が極性基含有オレフィン系重合体を主成分とすることを特徴とする請求項7に記載の太陽電池モジュール。
  9. 前記封止材層(B2)のASTM−2765−95に準拠して測定したキシレン不溶物の質量から算出されるゲル分率が1%未満であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
  10. 前記封止材層(B2)と前記前面保護層(A)が接する領域における該封止材層(B2)の角部からの対角長さx1が1〜100mmであることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
  11. 太陽電池モジュールの対角長さx2に対する、前記封止材層(B2)と前記前面保護層(A)が接する領域における該封止材層(B2)の角部からの対角長さx1の比率(x1/x2)が0.1%以上であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
  12. 前記x1/x2が0.1〜30.0%である請求項11に記載の太陽電池モジュール。
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