JP2015147870A - 粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
粘着剤層(A)は、極性が高い被着体から極性が低い被着体に至るまで、様々な極性の被着体に対して高い粘着力を発揮する粘着面を形成し得るように設計した粘着層である。
アクリル系ポリマー(a)(100質量%)は、水酸基含有モノマー及びカルボキシル基含有モノマーからなる群から選択される何れか1種以上の酸性基含有モノマーに由来する構成単位と、複素環含有ビニル系モノマー及びアミド基含有モノマーからなる群から選択される何れか1種以上の塩基性基含有モノマーに由来する構成単位とを含むものからなる。
酸性基含有モノマーとしては、下記のような、水酸基含有モノマー及びカルボキシル基含有モノマーからなる群から1種以上を選択して用いることができる。下記のものは、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて、用いることができる。酸性基含有モノマーとしては、水酸基含有モノマーを含むことが好ましく、水酸基含有モノマー及びカルボキシル基含有モノマーについて、それぞれ選択される1種以上ものものを併用することがより好ましい。
水酸基含有モノマーに由来する構成単位は、アクリル系ポリマー(a)(100質量%)に対して、好ましくは3質量%以上含まれてもよい。また、水酸基含有モノマーに由来する構成単位は、アクリル系ポリマー(a)(100質量%)に対して、好ましくは5質量%以下含まれ、より好ましくは4質量%以下含まれてもよい。
カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位は、アクリル系ポリマー(a)(100質量%)に対して、0.1質量以上含まれることが好ましく、より好ましくは0.5質量%以上(例えば1質量%以上)含まれてもよい。また、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位は、アクリル系ポリマー(a)(100質量%)に対して、好ましくは10質量%以下含まれ、より好ましくは9質量%以下含まれ、更に好ましくは8質量%以下含まれてもよい。
塩基性基含有モノマーとしては、下記のような、複素環含有モノマー及びアミド基含有モノマーからなる群から1種以上を選択することができる。塩基性基含有モノマーとしては、複素環含有モノマーを含むことが好ましい。
複素環含有ビニル系モノマーに由来する構成単位は、アクリル系ポリマー(a)(100質量%)に対して、好ましくは12質量%以上含まれ、より好ましくは15質量%以上含まれてもよい。また、複素環含有ビニル系モノマーに由来する構成単位は、アクリル系ポリマー(a)(100質量%)に対して、好ましくは30質量%以下含まれ、より好ましくは25質量%以下含まれ、更に好ましくは20質量%以下含まれてもよい。
アミド基含有モノマーに由来する構成単位は、アクリル系ポリマー(a)(100質量%)に対して、好ましくは0.1質量%以上含まれ、より好ましくは0.5質量%以上含まれてもよい。また、アミド基含有ビニル系モノマーに由来する構成単位は、アクリル系ポリマー(a)(100質量%)に対して、好ましくは30質量%以下含まれ、より好ましくは25質量%以下含まれ、更に好ましくは20質量%以下含まれてもよい。
アクリル系ポリマー(a)は、炭素数が1〜20の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(単に、「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」と称する場合がある)に由来する構成単位を50質量%以上含むことが好ましい。
アクリル系ポリマー(a)は、不飽和二重結合を含む重合性の官能基を2個以上有する多官能性モノマー(多官能性モノマーと称する場合がある)に由来する構成単位を含んでもよい。アクリル系ポリマー(a)中に、多官能性モノマーに由来する構成単位が含まれていると、アクリル系ポリマー(a)が、架橋型のアクリル系ポリマーを含むことになり、粘着剤層(A)の凝集性や粘着力等が向上する。
アクリル系ポリマー(a)は、本発明の目的を損なわない限り、上述したモノマー以外の他のモノマーを構成単位として含んでもよい。このようなモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル等のエポキシ基含有モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート等のリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー;2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィン又はジエン類;ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類;塩化ビニル等が挙げられる。これらは、単独で、又は2種以上組み合わせて用いられてもよい。
アクリル系ポリマー(a)は、公知あるいは慣用の重合方法を用いて調製することができる。重合方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、光重合法等が挙げられる。なかでも、アクリル系ポリマー(a)の調製に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤等の重合開始剤を用いた熱や活性エネルギー線(例えば、紫外線)による硬化反応を利用することが好ましい。特に、重合時間の短縮等の利点を有することより、光重合開始剤を用いた硬化反応を利用することが好ましい。これらの重合方法は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粘着剤層(A)は、アクリル系ポリマー(a)以外の成分として、充填材を含んでもよい。充填材は、補強性、加工性、取扱性、接着性等の種々の性能を改善するため、必要に応じて適宜、粘着剤層(A)に配合されてもよい。
本実施形態の粘着シートに利用される粘着剤層(A)は、例えば、粘着剤層形成用組成物を用いて形成される。粘着剤層形成用組成物は、上述した本発明の粘着剤層(A)を形成できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができる。前記粘着剤層形成用組成物としては、作業性等の観点より、アクリル系ポリマー(a)を形成するために利用される各モノマー成分からなるモノマー組成物と、前記モノマー成分を重合させるための重合開始剤と、必要に応じて添加されるその他の成分との混合物を含む、硬化型の粘着剤層形成用組成物を用いることが好ましい。特に、前記粘着剤層形成用組成物としては、前記重合開始剤として光重合開始剤を用いる光硬化型の粘着剤層形成用組成物が好ましい。前記硬化型の粘着剤層形成用組成物は、いわゆる無溶剤型の粘着剤層形成用組成物であり、前記モノマー組成物に対して、前記重合開始剤等が混合されることによって調製される。
本実施形態の粘着シートにおける粘着剤層(A)の厚さ(上限値)は、通常は300μm以下であることが好ましい。本発明の粘着シートは、粘弾性体層(B)を含むことから、粘着剤層(A)の厚さが300μm以下であっても、被着体表面の凹凸や段差を効果的に吸収し、被着体表面に良好に密着することができ、高い剥離強度が実現され得る。かかる観点から、粘着剤層(A)の厚さは、300μm以下であることが好ましく、より好ましくは250μm以下、さら好ましくは220μm以下である。また、粘着剤層(A)の厚さ(下限値)は特に限定されず、例えば1μm以上とすることができる。剥離強度等の観点から、粘着剤層(A)の厚さとしては、10μm以上が適当である。本発明においては、粘着剤層(A)の厚さを50μm以上とすることができ、さらに90μm以上(例えば100μm超)としてもよい。
粘弾性体層(B)は、200μm以上の厚さを有し、粘着剤層(A)を粘着面の背面から支持し得るように設計した層である。粘弾性体層(B)は、粘着層であっても、非粘着層であってもよい。特に限定するものではないが、本実施形態の粘着シートにおいては、粘弾性体層(B)は粘着層であることが好ましい。
粘弾性体層(B)(100質量%)中におけるアクリル系ポリマー(b)の含有率(質量%)は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上が更に好ましい。また、前記含有率(質量%)の上限については、特に限定されないが、例えば、98質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましい。前記含有率(質量%)がこのような範囲であると、粘弾性体層(B)における柔軟性と凝集性とのバランスを調節しやすい。
アクリル系ポリマー(b)としては、例えば、炭素数が1〜20の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含むものが好ましい。
アクリル系ポリマー(b)は、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位を含んでいることが好ましい。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、粘着剤層(A)の形成に利用されるカルボキシル基含有モノマーと同様のものを用いることができる。アクリル系ポリマー(b)においても、カルボキシル基含有モノマーは、単独で、又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。なお、カルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸(AA)が好ましい。
また、アクリル系ポリマー(b)は、多官能性モノマーを含んでもよい。多官能性モノマーとしては、例えば、粘着剤層(A)の形成に利用される多官能性モノマーと同様のものを用いることができる。アクリル系ポリマー(b)においても、多官能性モノマーは、単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
アクリル系ポリマー(b)は、ガラス転移温度(Tg)の調整や凝集力の向上等の目的で、上述のモノマー以外のモノマーに由来する構成単位を含んでもよい。
アクリル系ポリマー(b)のモノマー組成は、該アクリル系ポリマー(b)のTgが例えば−70℃以上−10℃以下となるように調整されることが好ましい。アクリル系ポリマー(b)のTgは、柔軟性の観点から、−20℃以下が適当であり、−30℃以下が好ましく、−40℃以下がより好ましく、−50℃以下がさらに好ましい。また、凝集性の観点から、通常、上記Tgは−65℃以上であることが好ましい。
アクリル系ポリマー(b)は、アクリル系ポリマー(a)と同じく、公知あるいは慣用の重合方法により調製することができる。例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、光重合法等を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができるが、光重合開始剤を用いた活性エネルギー線(例えば、紫外線)による硬化反応を利用することが特に好ましい。また、アクリル系ポリマー(b)の重合にあたっては、アクリル系ポリマー(a)の重合に利用できるものと同様の開始剤等を利用することができる。
粘弾性体層(B)は、充填材を含んでいることが好ましい。粘弾性体層(B)に充填材を含ませることにより、粘弾性体層(B)の剪断強度を高めることができる。これにより、粘着シートを被着体から引き剥がすことに対する抵抗力(剥離強度)が向上し得る。また、充填材の使用により、粘弾性体層(B)の過度の変形を抑え、粘着シート全体としての柔軟性と凝集性とのバランスを好適に調整することができる。
粘弾性体層(B)は、上述の粘着剤層(A)と同様の手法により、形成することができる。例えば、粘弾性体層形成用組成物を用いる場合、アクリル系ポリマー(b)を形成するために利用される各モノマー成分からなるモノマー組成物と、前記モノマー成分を重合させるための重合開始剤と、必要に応じて添加されるその他の成分との混合物を含む、硬化型の粘弾性体層形成用組成物を用いることが好ましい。特に、前記粘弾性体層形成用組成物としては、前記重合開始剤として光重合開始剤を用いる光硬化型の粘弾性体層形成用組成物が好ましい。
粘弾性体層(B)の厚さ(下限値)は、典型的には200μm以上である。粘弾性体層(B)は、粘弾性体であることから柔軟性に優れる。このため、粘着剤層(A)を粘弾性体層(B)で支持することにより、粘着剤層(A)の表面(粘着面)を被着体に好適に密着させることができる。粘弾性体層(B)の厚さとしては、200μm以上が好ましく、300μm以上(例えば400μm以上)がより好ましい。粘弾性体層(B)の厚さを500μm以上とすることができ、700μm以上としてもよい。ここに開示される技術は、粘弾性体層(B)の厚さが1mm以上である態様でも好ましく実施され得る。粘弾性体層(B)の厚さの上限値は特に制限されず、例えば約10mm以下とすることができる。粘弾性体層(B)の形成容易性や凝集性等の観点から、粘弾性体層(B)の厚さは、通常、5mm以下が適当であり、3mm以下(例えば2mm以下)が好ましい。
(剥離ライナー)
粘着シートにおける粘着剤層(A)の表面(粘着面)は、使用時までは、剥離ライナーにより保護されていてもよい。両面粘着シートである場合には、各粘着面が別々の剥離ライナーによりそれぞれ保護されてもよいし、ロール状に巻回される形態で各粘着面が1枚の剥離ライナーにより保護されてもよい。剥離ライナーは粘着面の保護材として用いられており、被着体に貼付する際に剥がされる。なお、剥離ライナーは必ずしも両面粘着シートに設けられていなくてもよい。
ここで、粘着シートの典型的な構成例を図1に模式的に示す。図1に示す粘着シート300は、表裏両面に粘着面を有する両面粘着シートであり、粘弾性体層(B)の表面に、第1粘着面を構成する一方の粘着剤層(A)10が支持され、かつ粘弾性体層(B)の裏面に第2粘着面を構成する粘着剤層(A)10が支持されている。なお、第1粘着面及び第2粘着面は、それぞれ剥離ライナー120、120で保護されている。
粘着剤層(A)の厚みと粘弾性体層(B)の厚みとの関係は、特に限定するものではないが、粘着シートにおいて、粘弾性体層(B)の厚さ(下限値)は、粘着剤層(A)の厚さよりも大きいことが好ましい。通常は1.5倍以上とすることが適当であり、2倍以上とすることが好ましく、3倍以上(例えば5倍以上)とすることがより好ましい。
粘着シートは、粘着剤層(A)からなる粘着面が各種の被着体に貼り付けられる態様で好ましく使用され得る。粘着シートは、例えば、ポリエチレン(PE)樹脂やポリプロピレン(PP)樹脂等のポリオレフィン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体(ABS)樹脂、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、PCとABSとのポリマーブレンド(PC/ABS)樹脂等のような、樹脂製の低極性の被着体から、ステンレス鋼等のような、金属製の極性の高い被着体まで、広範な被着体に対して高い粘着力を発現できる。
(シロップIの調製)
モノマー成分として、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)78質量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)18質量部および2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)4質量部が混合されてなる液状のモノマー混合物(モノマー組成物)に、光重合開始剤として、商品名「イルガキュア651(2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)」(BASFジャパン株式会社製)0.05質量部および商品名「イルガキュア184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)」(BASFジャパン株式会社製)0.05質量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度:30℃)が約15Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合してなる部分重合体(重合率:約10質量%)を含むシロップI(2EHA/NVP/HEA=78/18/4)を調製した。
100質量部のシロップIに、アクリル酸(AA)4質量部と、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.120質量部とを添加して、前記シロップの混合物を得た。さらに、前記混合物に、追加分の光重合開始剤として、商品名「イルガキュア651(2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)」(BASFジャパン株式会社製)0.5質量部を添加した。また、その他の添加成分として、黒顔料である商品名「AT DN101ブラック」(大日精化工業株式会社製)を1質量部、前記混合物に添加した。そして、これらを十分混合することによって、粘着剤層形成用組成物101を得た。
剥離ライナーとして、片面が剥離処理されているポリエチレンテレフタレート製基材(商品名「MRF」、三菱ポリエステルフィルム株式会社製、又は、商品名「MRN」、三菱ポリエステルフィルム株式会社製)を2枚用意した。上記粘着剤層形成用組成物101を、1枚目の剥離ライナーの剥離処理面に塗布して塗布層を得た。この塗布層上に、2枚目の剥離ライナーを、塗布層と剥離ライナーの剥離処理面が接する形態で貼り合わせた。
得られた粘着剤層A1の溶剤不溶分率(質量%)を、以下の方法で求めたところ、68質量%であった。
溶剤不溶分率(質量%)=(W2/W1)×100
モノマー成分として、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)85質量部およびアクリル酸(AA)15質量部からなるモノマー混合物に、光重合開始剤として、商品名「イルガキュア651」(2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)」(BASF社製)0.05質量部および商品名「イルガキュア184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)」(BASF社製)0.05質量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度:30℃)が約15Pa・sになるまで紫外線(UV)を照射して、上記モノマー成分の一部が重合してなる部分集合体を含むシロップII(2EHA/AA=85/15)を調製した。
100質量部のシロップIIに対し、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)0.15質量部と、中空ガラスバルーン(平均粒径40μm、商品名「フジバルーン H−40」、富士シリシア化学株式会社製)15質量部とを添加して、粘弾性体層形成用組成物201を得た。
粘着剤層シート111の作製に使用したものと同様の剥離ライナーを2枚用意した。上記粘弾性体層形成用組成物201を100質量部に対して「イルガキュア651」0.03質量部を追加し、これを1枚目の剥離ライナーの剥離処理面に塗付し、塗布層を得た。この塗布層上に、2枚目の剥離ライナーを、塗布層と剥離ライナーの剥離処理面が接する形態で貼り合わせた。
粘弾性体層シート211の片面の剥離ライナーを剥がし、そこに粘着剤層シート111片面の剥離ライナーを剥がした粘着剤層A1を、ラミネータ(200mm/min、0.2MPa)を用いて貼り合わせた。さらに、粘弾性体層シート211のもう一方の面の剥離ライナーを剥がし、そこに別の粘着剤層シート111の片面の剥離ライナーを剥がした粘着剤層A1を同様にして貼り合わせた。
粘着剤層形成用組成物の調製に際してHDDA0.120質量部に替えてHDDA0.030質量部を利用したこと、追加分の光重合開始剤(イルガキュア651)0.5質量部に替えて追加分の光重合開始剤(イルガキュア651)0.3質量部を利用したこと以外は実施例1の粘着剤層形成用組成物101と同様にして、シロップIを用いて粘着剤層形成用組成物102を調製した。
粘着剤層形成用組成物の調製に際してHDDA0.120質量部に替えてHDDA0.056質量部を利用したこと、追加分の光重合開始剤(イルガキュア651)0.5質量部に替えて、追加分の光重合開始剤(イルガキュア651)0.7質量部を利用したこと、黒顔料(AT DN101ブラック)1質量部に替えて黒顔料(AT DN101ブラック)0.8質量部を利用したこと、さらに中空ガラスバルーン(平均粒径45μm、比重0.25g/cm3、商品名「Sphericel(登録商標)25P45(ケイ酸塩ガラス)」(ポッターズ・バロティーニ株式会社製)4質量部を添加したこと以外は、実施例1の粘着剤層形成用組成物101と同様にして、シロップIを用いて粘着剤層形成用組成物103を調製した。
粘着剤層形成用組成物の調製に際してHDDA0.120質量部に替えてHDDA0.030質量部を利用したこと、追加分の光重合開始剤(イルガキュア651)0.5質量部に替えて、追加分の光重合開始剤(イルガキュア651)0.3質量部を利用したこと、黒顔料(AT DN101ブラック)1質量部に替えて、黒顔料(AT DN101ブラック)0.8質量部を利用したこと以外は実施例1の粘着剤層形成用組成物101と同様にして、シロップIを用いて粘着剤層形成用組成物104を調製した。
粘着剤層形成用組成物の調製に際してHDDA0.120質量部に替えてHDDA0.025質量部を利用したこと、黒顔料(AT DN101ブラック)1質量部に替えて黒顔料(AT DN101ブラック)0.3質量部を利用したこと以外は実施例1の粘着剤層形成用組成物101と同様にして、シロップIを用いて粘着剤層形成用組成物105を調製した。
粘着剤層形成用組成物の調製に際してHDDA0.120質量部に替えてHDDA0.025質量部を利用したこと、追加分の光重合開始剤(イルガキュア651)および黒顔料を添加しなかったこと以外は実施例1の粘着剤層形成用組成物101と同様にして、シロップIを用いて粘着剤層形成用組成物106を調製した。
粘着剤層形成用組成物の調製に際してAA4質量部に替えてAA1質量部を利用したこと、HDDA0.120質量部に替えてHDDA0.025質量部を利用したこと、追加分の光重合開始剤(イルガキュア651)および黒顔料を添加しなかったこと以外は実施例1の粘着剤層形成用組成物101と同様にして、シロップIを用いて粘着剤層形成用組成物107を調製した。
粘着剤層形成用組成物の調製に際して、AA、追加分の光重合開始剤(イルガキュア651)、および黒顔料を添加しなかったこと以外は実施例1の粘着剤層形成用組成物101と同様にして、シロップIを用いて粘着剤層形成用組成物108を調製した。
実施例1と同様にして、粘着剤層形成用組成物101を利用して粘着剤層A1を含む粘着剤層シート111を作製した。
2EHA90質量部およびAA10質量部からなるモノマー混合物を用いた点以外はシロップIIと同様にして、該モノマー混合物の一部が重合したシロップIII(2EHA/AA=90/10)を調製した。
100質量部のシロップIIIに対し、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.08質量部と、中空ガラスバルーン「フジバルーン H−40」質量12.5質量部を添加して、脱泡処理した。脱泡処理後、フッ素系界面活性剤(商品名「サーフロンS−393」、AGCセイミケミカル株式会社製;側鎖にポリオキシエチレン基およびフッ素化炭化水素基を有するアクリル系共重合体;Mw8300)0.7質量部を添加して、粘弾性体層形成用組成物前駆体を得た。
粘着剤層シート111の作製に使用したものと同様の剥離ライナーを2枚用意した。上記の気泡を含有する粘弾性体層形成用組成物202を100質量部に対して「イルガキュア651」0.04質量部を追加し、さらに酸化防止剤(BASF社製、商品名「イルガノックス1010」)0.5質量部および顔料(大日精化社製、商品名「AT DN101ブラック」)0.02質量部を添加して混合した。これを粘弾性体層シート211と同様に紫外線照射により硬化させて、2枚の剥離ライナー間に厚さ800μmの粘弾性体層B2が担持された、粘弾性体層シート212を形成した。この粘弾性体層B2は、中空粒子および気泡を含む粘弾性体層であり、粘着性を有する粘着層である。
粘弾性体層シート212の片面の剥離ライナーを剥がし、そこに粘着剤層シート111片面の剥離シートを剥がした粘着剤層A1を、ラミネータ(200mm/min、0.2MPa)を用いて貼り合わせた。さらに、粘弾性体層シート212のもう一方の面の剥離ライナーを剥がし、そこに別の粘着剤層シート111の片面の剥離シートを剥がした粘着剤層A1を同様にして貼り合わせた。これにより、厚さ800μmの粘弾性体層B2の両面に厚さ200μmの粘着剤層A1を有し、その表裏両面に剥離ライナーを備えた積層両面粘着シート309(剥離ライナー/粘着剤層A1/粘弾性体層B2/粘着剤層A1/剥離ライナーの積層構造を有する積層両面粘着シート)を得た。この積層両面粘着シート309を、実施例9のシートとする。
実施例2と同様に、粘着剤層形成用組成物102を利用して、粘着剤層A2を含む粘着剤層シート112を作製した。さらに、粘着剤層シート111に替えて粘着剤層シート112を利用したこと以外は実施例9と同様にして、粘弾性体層B2を含む粘弾性体層シート212を利用して、厚さ800μmの粘弾性体層B2の両面に厚さ207μmの粘着剤層A2が保持された積層両面粘着シート(実施例10のシート)を得た。
実施例3と同様に、粘着剤層形成用組成物103を利用して、粘着剤層A3を含む粘着剤層シート113を作製した。さらに、粘着剤層シート111に替えて粘着剤層シート113を利用したこと以外は実施例9と同様にして、粘弾性体層B2を含む粘弾性体層シート212を利用して、厚さ800μmの粘弾性体層B2の両面に厚さ212μmの粘着剤層A3が保持された積層両面粘着シート(実施例11のシート)を得た。
実施例4と同様に、粘着剤層形成用組成物104を利用して、粘着剤層A4を含む粘着剤層シート114を作製した。さらに、粘着剤層シート111に替えて粘着剤層シート114を利用したこと以外は実施例9と同様にして、粘弾性体層B2を含む粘弾性体層シート212を利用して、厚さ800μmの粘弾性体層B2の両面に厚さ207μmの粘着剤層A4が保持された積層両面粘着シート(実施例12のシート)を得た。
実施例5と同様に、粘着剤層形成用組成物105を利用して、粘着剤層A5を含む粘着剤層シート115を作製した。さらに、粘着剤層シート111に替えて粘着剤層シート115を利用したこと以外は実施例9と同様にして、粘弾性体層B2を含む粘弾性体層シート212を利用して、厚さ800μmの粘弾性体層B2の両面に厚さ200μmの粘着剤層A5が保持された積層両面粘着シート(実施例13のシート)を得た。
実施例6と同様に、粘着剤層形成用組成物106を利用して、粘着剤層A6を含む粘着剤層シート116を作製した。さらに、粘着剤層シート111に替えて粘着剤層シート116を利用したこと以外は実施例9と同様にして、粘弾性体層B2を含む粘弾性体層シート212を利用して、厚さ800μmの粘弾性体層B2の両面に厚さ145μmの粘着剤層A6が保持された積層両面粘着シート(実施例14のシート)を得た。
実施例7と同様に、粘着剤層形成用組成物107を利用して、粘着剤層A7を含む粘着剤層シート117を作製した。さらに、粘着剤層シート111に替えて粘着剤層シート117を利用したこと以外は実施例9と同様にして、粘弾性体層B2を含む粘弾性体層シート212を利用して、厚さ800μmの粘弾性体層B2の両面に厚さ149μmの粘着剤層A7が保持された積層両面粘着シート(実施例15のシート)を得た。
実施例8と同様に、粘着剤層形成用組成物108を利用して、粘着剤層A8を含む粘着剤層シート118を作製した。さらに、粘着剤層シート111に替えて粘着剤層シート118を利用したこと以外は実施例9と同様にして、粘弾性体層B2を含む粘弾性体層シート212を利用して、厚さ800μmの粘弾性体層B2の両面に厚さ144μmの粘着剤層A8が保持された積層両面粘着シート(実施例16のシート)を得た。
実施例1の記載にしたがって、粘着剤層形成用組成物101を用いて、厚さ200μmの粘着剤層A1を含む粘着剤層シート111を作製した。この粘着剤層シート111(剥離ライナー/粘着剤層A1/剥離ライナーの構造を有する両面粘着シート)を、そのまま比較例1のシートとした。
実施例1の記載にしたがって、粘弾性体層形成用組成物201を用いて、厚さ800μmの粘弾性体層B1を含む粘弾性体層シート211を作製した。この粘弾性体層シート211(剥離ライナー/粘弾性体層B1/剥離ライナーの構造を有する両面粘着シート)を、そのまま比較例2のシートとした。
実施例9の記載にしたがって、粘弾性体層形成用組成物202を用いて、厚さ800μmの粘弾性体層B2を含む粘弾性体層シート212を作製した。この粘弾性体層シート212(剥離ライナー/粘弾性体層B2/剥離ライナーの構造を有する両面粘着シート)を、そのまま比較例3のシートとした。
実施例1〜16、および比較例1〜3に係るシートの一方の面から剥離ライナーを剥離して、アルマイト処理が施された厚さ130μmのアルミニウム箔に貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅25mm、長さ70mmに切断したものを試験片とした。
NVP:N−ビニル−2−ピロリドン
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート
AA:アクリル酸
HDDA:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート
PSt:ポリスチレン
SUS:ステンレス鋼
PC:ポリカーボネート
ABS:アクリロニトリルブタジエンスチレン
黒顔料:商品名「AT DN101ブラック」
Claims (10)
- アクリル系ポリマー(a)をベースポリマーとして含み、粘着面を構成する粘着剤層(A)と、
前記粘着剤層(A)を支持する粘弾性体層(B)とを備える粘着シートであって、
前記アクリル系ポリマー(a)は、
水酸基含有モノマー及びカルボキシル基含有モノマーからなる群から選択される何れか1種以上の酸性基含有モノマーに由来する構成単位と、
複素環含有ビニル系モノマー及びアミド基含有モノマーからなる群から選択される何れか1種以上の塩基性基含有モノマーに由来する構成単位とを含み、
前記粘弾性体層(B)の厚みが、200μm以上である粘着シート。 - 前記アクリル系ポリマー(a)は、炭素数が1〜20の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を50質量%以上含む請求項1に記載の粘着シート。
- 前記アクリル系ポリマー(a)は、水酸基含有モノマーに由来する構成単位を2質量%以上含み、かつ複素環含有ビニル系モノマーに由来する構成単位を10質量%以上含む請求項1または2に記載の粘着シート。
- 前記アクリル系ポリマー(a)は、重合性の官能基を2個以上有する多官能性モノマーに由来する構成単位を含む請求項1〜3の何れか一項に記載の粘着シート。
- 前記アクリル系ポリマー(a)は、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位を0.1質量%以上含む請求項1〜4の何れか一項に記載の粘着シート。
- 前記粘弾性体層(B)が、中空粒子を含む請求項1〜5の何れか一項に記載の粘着シート。
- 前記粘弾性体層(B)が、気泡を含む請求項1〜6の何れか一項に記載の粘着シート。
- 前記粘弾性体層(B)が、アクリル系ポリマー(b)をベースポリマーとして含む請求項1〜7の何れか一項に記載の粘着シート。
- 前記アクリル系ポリマー(b)は、炭素数が1〜20の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を50質量%以上含み、かつカルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位を5質量%以上含む請求項8に記載の粘着シート。
- 前記粘弾性体層(B)の表裏両面に、前記粘着剤層(A)を備えて構成される請求項1〜9の何れか一項に記載の粘着シート。
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