JP2015140285A - 水素含有ガス生成装置の運転方法及び水素含有ガス生成装置 - Google Patents

水素含有ガス生成装置の運転方法及び水素含有ガス生成装置 Download PDF

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Akio Inaya
章雄 稲家
松本 明
Akira Matsumoto
明 松本
安田 征雄
Yukio Yasuda
征雄 安田
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Abstract

【課題】ランニングコストの上昇を抑制しながら、CO変成触媒の活性の低下を補うことができる水素含有ガス生成装置の運転方法を提供する。【解決手段】改質バーナ1の加熱状態で改質処理する改質処理室11、改質バーナ1の燃焼排ガスの加熱により水蒸気を生成する水蒸気生成部S、改質処理ガスを変成処理する変成器3、及び、水蒸気生成部Sを通流した後の燃焼排ガスの通流によりCO変成触媒を冷却する変成触媒冷却器4を備える水素含有ガス生成部Pが設けられ、水蒸気生成部Sを通流した後の燃焼排ガスのうちの一部を、変成触媒冷却器4をバイパスさせて通流させることにより、燃焼排ガスが変成触媒冷却器4を通流する通流比率を調整する燃焼排ガス通流比率調整手段Jが設けられ、水素含有ガス生成部Pの運転累積値が大きくなるほど通流比率を小さくするように燃焼排ガス通流比率調整手段Jを調整する。【選択図】図1

Description

本発明は、水蒸気の混合状態で供給される炭化水素系の原燃料を改質バーナによる加熱状態で改質処理して水素ガスを主成分とする改質処理ガスを生成する改質処理室、前記改質処理室に供給する原燃料に混合する水蒸気を前記改質バーナの燃焼排ガスによる水の加熱により生成する水蒸気生成部、前記改質処理室からの改質処理ガスに含まれる一酸化炭素をCO変成触媒により二酸化炭素に変成処理する変成器、及び、前記水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスの通流により前記CO変成触媒を冷却する変成触媒冷却器を備える水素含有ガス生成部が設けられた水素含有ガス生成装置の運転方法、及び、水素含有ガス生成装置に関する。
水素含有ガス生成装置は、水素含有ガス生成部にて改質ガス(水素含有ガス)を生成して、生成した改質ガス(水素含有ガス)を、例えば、発電用の燃料ガスとして燃料電池に供給することになる。
ちなみに、改質ガス(水素含有ガス)を、発電用の燃料ガスとして燃料電池に供給する場合には、変成器にて変成処理された後の改質処理ガスに残存する一酸化炭素を選択酸化処理する選択酸化部を備えさせて、例えば、一酸化炭素ガス濃度が10ppm以下となる改質ガス(水素含有ガス)を生成するようにすることになる。
水素含有ガス生成部の改質処理室を加熱する改質バーナの燃焼排ガスは、水蒸気生成部に流動して水蒸気の生成に用いられた後に、変成触媒冷却器を通流して、変成器のCO変成触媒を冷却するのに利用される。
つまり、変成器による変成処理は、発熱反応である変成反応を行うものであるため、水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスが変成触媒冷却器を通流することにより、変成処理温度(例えば200〜400°Cの範囲)となるように、CO変成触媒を冷却することになる(例えば、特許文献1参照。)。
特許第4063430号公報
変成器のCO変成触媒は、使用に伴って漸次劣化することになり、CO変成触媒の活性が低下すると、変成器にて変成処理された改質処理ガスに残存する一酸化炭素の濃度が高くなる不都合がある。
すなわち、CO変成触媒は、水素含有ガス生成部の運転時間が長くなるほど、活性が大きく低下する傾向となり、また、運転回数(換言すれば、起動停止回数)が多くなるほど活性が大きく低下する傾向となり、CO変成触媒の活性が低下するほど、変成処理された改質処理ガスに残存する一酸化炭素の濃度が高くなる傾向となる。
ちなみに、改質ガス(水素含有ガス)を、発電用の燃料ガスとして燃料電池に供給する場合には、変成器にて変成処理された後の改質処理ガスに残存する一酸化炭素が、選択酸化部にて選択酸化処理することになるが、変成器にて変成処理された改質処理ガスに残存する一酸化炭素の濃度が、選択酸化部の能力を超えると、一酸化炭素の濃度が高い改質ガス(水素含有ガス)が、発電用の燃料ガスとして燃料電池に供給されて、燃料電池のセルスタックがCO被毒により、適正通り発電できなくなる不都合を招くものとなる。
変成器のCO変成触媒は、変成処理温度(換言すれば、CO変成触媒の温度)を上昇させることにより、活性の低下を補えることが知られている。
また、一般に、水素含有ガス生成部には、起動運転を行う際に、改質処理室や変成器を加熱する電気ヒータが設けられている。
したがって、変成器のCO変成触媒が劣化したときには、起動運転において使用する電気ヒータを作動させて、変成処理温度(換言すれば、CO変成触媒の温度)を上昇させることが考えられる。
しかしながら、起動運転において使用する電気ヒータを作動させて、変成処理温度(換言すれば、CO変成触媒の温度)を上昇させることによって、CO変成触媒の活性の低下を補うようにすると、大きな電力を消費することになり、ランニングコストが上昇する不都合がある。
本発明は、上記実状に鑑みて為されたものであって、その目的は、ランニングコストの上昇を抑制しながら、CO変成触媒の活性の低下を補うことができる水素含有ガス生成装置の運転方法を提供する点にある。
また、本発明の別の目的は、ランニングコストの上昇を抑制しながら、CO変成触媒の活性の低下を補うことができる水素含有ガス生成装置を提供する点にある。
本発明の水素含有ガス生成装置の運転方法は、水蒸気の混合状態で供給される炭化水素系の原燃料を改質バーナによる加熱状態で改質処理して水素ガスを主成分とする改質処理ガスを生成する改質処理室、前記改質処理室に供給する原燃料に混合する水蒸気を前記改質バーナの燃焼排ガスによる水の加熱により生成する水蒸気生成部、前記改質処理室からの改質処理ガスに含まれる一酸化炭素をCO変成触媒により二酸化炭素に変成処理する変成器、及び、前記水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスの通流により前記CO変成触媒を冷却する変成触媒冷却器を備える水素含有ガス生成部が設けられた素含有ガス生成装置の運転方法であって、その第1特徴構成は、
前記水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスのうちの一部を、前記変成触媒冷却器をバイパスさせて通流させることにより、燃焼排ガスが前記変成触媒冷却器を通流する通流比率を調整する燃焼排ガス通流比率調整手段が設けられ、
前記水素含有ガス生成部の運転時間及び前記水素含有ガス生成部の運転回数のいずれか一方又は両方に基づいて、前記運転時間が長くなるほど大きな値となりかつ前記運転回数が多くなるほど大きな値となる運転累積値を求めて、
前記運転累積値が大きくなるほど前記通流比率を小さくするように前記燃焼排ガス通流比率調整手段を調整する点を特徴とする。
ちなみに、上記通流比率とは、上記記載から明らかな如く、燃焼排ガスの全量に対して、変成触媒冷却器を通流する燃焼排ガスの量の比率である。
すなわち、水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスのうちの一部を、変成触媒冷却器をバイパスさせて通流させることにより、燃焼排ガスが変成触媒冷却器を通流する通流比率を、運転累積値が大きくなるほど小さくするものであるから、変成触媒冷却器による冷却能力が、運転累積値が大きくなるほど小さくなるため、運転累積値が大きくなるほど、変成処理温度(換言すれば、CO変成触媒の温度)を上昇させることができる。
したがって、運転累積値が大きくなって、CO変成触媒の活性が低下するほど、変成処理温度(換言すれば、CO変成触媒の温度)を上昇させるようにして、CO変成触媒の活性の低下を適切に補うことができるため、変成処理された改質処理ガスに残存する一酸化炭素の濃度が高くなることを適切に抑制することができる。
そして、変成処理温度(換言すれば、CO変成触媒の温度)を上昇させるにあたり、水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスのうちの一部を、前記変成触媒冷却器をバイパスさせて通流させて、燃焼排ガスが前記変成触媒冷却器を通流する通流比率を調整するものであるから、変成処理温度(換言すれば、CO変成触媒の温度)を上昇させるために大きな電力を使用しないものであり、ランニングコストの上昇を抑制することができる。
要するに、本発明の水素含有ガス生成装置の運転方法の第1特徴構成によれば、ランニングコストの上昇を抑制しながら、CO変成触媒の活性の低下を補うことができる。
本発明の水素含有ガス生成装置の起動運転方法の第2特徴構成は、上記第1特徴構成に加えて、
前記運転累積値に対応して定めた複数段の調整設定値の夫々について、前記運転累積値が大きな調整設定値ほど前記通流比率を小さくする状態で、前記通流比率の目標比率が定められ、
前記運転累積値が複数段の前記調整設定値の夫々に達するごとに、前記通流比率を複数段の前記調整設定値について定められている前記目標比率に調整する点を特徴とする。
すなわち、運転累積値が複数段の調整設定値の夫々に達するごとに、通流比率を複数段の調整設定値について定められている目標比率に調整することによって、運転累積値が大きくなるほど、変成処理温度(換言すれば、CO変成触媒の温度)を上昇させることになる。
したがって、運転累積値が複数段の調整設定値の夫々に達するごとに、燃焼排ガス通流比率調整手段を調整すればよいため、運転累積値の増加に伴って、通流比率を連続的に変更させるようにするに較べて、燃焼排ガス通流比率調整手段に対する操作が簡略化するため、操作性の向上を図れるものとなる。
要するに、本発明の水素含有ガス生成装置の運転方法の第2特徴構成によれば、上記第1特徴構成による作用効果に加えて、操作性の向上を図りながら、CO変成触媒の活性の低下を補うことができる。
本発明の水素含有ガス生成装置は、水蒸気の混合状態で供給される炭化水素系の原燃料を改質バーナによる加熱状態で改質処理して水素ガスを主成分とする改質処理ガスを生成する改質処理室、前記改質処理室に供給する原燃料に混合する水蒸気を前記改質バーナの燃焼排ガスによる水の加熱により生成する水蒸気生成部、前記改質処理室からの改質処理ガスに含まれる一酸化炭素をCO変成触媒により二酸化炭素に変成処理する変成器、及び、前記水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスの通流により前記CO変成触媒を冷却する変成触媒冷却器を備える水素含有ガス生成部が設けられたものであって、その特徴構成は、
前記水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスのうちの一部を、前記変成触媒冷却器をバイパスさせて通流させることにより、燃焼排ガスが前記変成触媒冷却器を通流する通流比率を調整する燃焼排ガス通流比率調整手段が設けられ、
前記水素含有ガス生成部の運転を制御する運転制御手段が、
前記水素含有ガス生成部の運転時間及び前記水素含有ガス生成部の運転回数のいずれか一方又は両方に基づいて、前記運転時間が長くなるほど大きな値となりかつ前記運転回数が多くなるほど大きな値となる運転累積値を求めて、前記運転累積値が大きくなるほど前記通流比率を小さくするように前記燃焼排ガス通流比率調整手段を調整するように構成されている点を特徴する。
すなわち、本発明の水素含有ガス生成装置の特徴構成は、上述した水素含有ガス生成装置の運転方法の第1特徴構成を実施するための構成を備えるものであるから、上述した水素含有ガス生成装置の起動運転方法の第1特徴構成の欄で記載の作用効果と同様な作用効果を奏することになり、加えて、運転制御手段の制御作動によって、燃焼排ガス通流比率調整手段の調整を自動的に行うことができる。
つまり、運転制御手段が、運転累積値を求めて、運転累積値が大きくなるほど通流比率を小さくするように燃焼排ガス通流比率調整手段を調整することにより、運転累積値が大きくなって、CO変成触媒の活性が低下するほど、変成処理温度(換言すれば、CO変成触媒の温度)を上昇させるようにして、CO変成触媒の活性の低下を適切に補いながら、変成処理された改質処理ガスに残存する一酸化炭素の濃度が高くなることを適切に抑制することができる。
要するに、本発明の水素含有ガス生成装置の特徴構成によれば、燃焼排ガス通流比率調整手段の調整を自動的に行うようにしながら、CO変成触媒の活性の低下を補うことができる。
水素含有ガス生成装置のブロック図 水素含有ガス生成部の縦断正面図 双室具備容器の斜視図 単室具備容器の斜視図 目標出力と目標原燃料流量との関係を示す図 目標出力と目標燃焼室温度との関係を示す図 目標出力と原料水ポンプの目標回転速度との関係を示す図 目標出力と燃焼用ファンの目標回転速度との関係を示す図 目標出力と選択酸化用ファンの目標回転速度との関係を示す図 通流比率と運転回数との関係を示す図
〔実施形態〕
以下、本発明を燃料電池用の水素含有ガス生成装置に適用した場合の実施形態を説明する。
(全体構成)
図1に示すように、水素含有ガス生成装置は、水素ガスを主成分とする改質ガス(水素含有ガス)を生成する水素含有ガス生成部P、及び、水素含有ガス生成部Pの運転を制御する運転制御部としての制御部Cを備えるものであり、水素含有ガス生成部Pにて生成される改質ガス(水素含有ガス)が、燃料ガスとして燃料電池Gに供給されるように構成されている。
水素含有ガス生成部Pは、水蒸気を生成する水蒸気生成部S、原燃料に含まれる硫黄分を脱硫処理する脱硫部D、脱硫部Dにて脱硫処理された後の原燃料を改質処理する改質部R、改質部Rにて改質処理された改質処理ガスに含まれる一酸化炭素を二酸化炭素に変成処理するCO変成部T、及び、変成処理された改質処理ガス中に残存する一酸化炭素を選択酸化処理する選択酸化部Uを主要部として構成されている。
すなわち、水素含有ガス生成部Pは、改質部Rへ供給する原燃料を脱硫部Dにて脱硫処理し、脱硫した原燃料に水蒸気生成部Sにて生成された水蒸気を混合し、水蒸気が混合された原燃料を改質部Rにて改質処理して改質処理ガスを生成し、改質部Rにて生成された改質処理ガスをCO変成部Tに供給して、改質処理ガス中の一酸化炭素ガスを二酸化炭素に変成処理し、CO変成部Tにて変成処理された改質処理ガスを選択酸化部Uに供給して、改質処理ガス中に残存する一酸化炭素ガスを選択酸化処理することにより、一酸化炭素の含有率が低い改質ガス(水素含有ガス)を生成するように構成されている。
本実施形態の水素含有ガス生成部Pには、改質部Rと伝熱可能に設けた改質部加熱用通流部6、脱硫部Dに供給する原燃料を加熱する脱硫前原燃料加熱用熱交換部Eb、及び、脱硫部Dにて脱硫処理された後の原燃料を加熱する脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaが設けられている。
そして、改質部Rから排出される改質処理ガスが、改質部加熱用通流部6、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Ea、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Ebを順次通流した後に、CO変成部Tに流動するように構成され、且つ、原燃料が、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Eb、脱硫部D、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaを順次通流して、改質部Rに流動するように構成されている。
つまり、改質部Rから排出される改質処理ガスが、改質部加熱用通流部6を通流する際に、改質部Rを加熱し、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaを通流する際に、改質部Rに供給される水蒸気が混合された原燃料を加熱し、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Ebを通流する際に、脱硫器5に供給される原燃料を加熱するように構成されている。
図2に示すように、本実施形態の水素含有ガス生成部Pは、扁平な矩形板状の容器Bの複数個(本実施形態では9個)を、容器Bの厚さ方向に並べる形態に構成されている。
そして、並置された9個の容器Bにて、水蒸気生成部S、改質部R、改質部加熱用通流部6、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Eb、脱硫部D、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Ea、CO変成部T、及び、選択酸化部Uが構成されることになり、その詳細は後述する。
尚、図2においては、左端から右端側に向けて、水蒸気生成部S、改質部R、改質部加熱用通流部6、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Ea、脱硫部D、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Eb、CO変成部T、及び、選択酸化部Uが、記載順に並ぶ状態で設けられている。
図1に示すように、水素含有ガス生成部Pにて生成される改質ガス(水素含有ガス)は、上述の如く、燃料ガスとして燃料電池Gに供給されることになり、選択酸化部Uから排出される改質ガス(水素含有ガス)を燃料電池Gに導く燃料ガス路9が設けられている。
本実施形態の燃料電池Gは、詳細な説明は省略するが、高分子膜を電解質とする固体高分子型であり、水素含有ガス生成部Pから供給される燃料ガス中の水素と、発電用ファン13から供給される反応用空気中の酸素との電気化学反応により発電するように構成されている。
以下、水素含有ガス生成部Pの各部の構成について説明を加える。
(脱硫部の構成)
脱硫部Dは、脱硫触媒が装入された脱硫器5を備えて、原燃料を、脱硫器5を通して流動させるように構成されている。
脱硫触媒としては、銅−亜鉛系脱硫剤等の吸着式脱硫剤が使用され、例えば150〜300°Cの範囲の脱硫処理温度で、脱硫触媒にて原燃料中の硫黄化合物を水素化して、その水素化物を酸化亜鉛に吸着させて脱硫するように構成してある。
ちなみに、脱硫触媒としては、水添吸着脱硫剤を使用してもよく、この場合には、例えば、CO変成部Tから排出された後に、後述の如く水分が除去された改質処理ガスを、リサイクルガスとして脱硫器5に供給することになる。
(改質部の構成)
改質部Rは、水蒸気の混合状態で供給される炭化水素系の原燃料を改質バーナ1による加熱状態で改質処理して水素ガスを主成分とする改質処理ガスを生成するように構成されている。
具体的には、改質部Rには、ルテニウム、ニッケル、白金等の改質触媒を保持したセラミック製の多孔質粒状体の多数を通気可能な状態で装入した改質処理室11が設けられ、 改質バーナ1を備えた燃焼室12が、改質処理室11と伝熱可能に設けられている。
そして、燃焼室12の内部にて、改質バーナ1によりガス燃料を燃焼させて、改質処理室11を加熱するように構成されている。
改質部Rでは、原燃料がメタンガスを主成分とする都市ガス(13A)である場合は、改質触媒の触媒作用により、例えば600〜700°Cの範囲の改質処理温度の下で、メタンガスと水蒸気とが下記の反応式(1)にて改質反応されて、水素ガスと一酸化炭素ガスを含む改質処理ガスが生成されことになる。
ちなみに、改質部Rにおける改質反応は吸熱反応であるため、改質処理室11に装入された改質触媒を、燃焼室12及び改質部加熱用通流部6にて加熱することになる。
CH4+H2O→CO+3H2O --------(1)
(水蒸気生成部の構成)
水蒸気生成部Sは、改質処理室11に供給する原燃料に混合する水蒸気を改質バーナ1の燃焼排ガスによる水の加熱により生成するように構成されている。
具体的には、水蒸気生成用の原料水が供給される水蒸気生成室2Aと、改質バーナ1の燃焼排ガスが通流される加熱用排ガス通流室2Bとが伝熱可能に並設され、水蒸気生成室2Aが加熱用排ガス通流室2Bからの伝熱により加熱されて、水蒸気生成室2Aの内部に蒸気が生成されるように構成されている。
ちなみに、詳細な説明は省略するが、水蒸気生成室2A及び加熱用排ガス通流室2Bの内部には、ステンレスウール等からなる伝熱促進材が通気可能な状態で充填されている。
(CO変成部の構成)
CO変成部Tは、改質処理室11からの改質処理ガスに含まれる一酸化炭素をCO変成触媒により二酸化炭素に変成処理するように構成されている。
具体的には、本実施形態では、酸化鉄系又は銅亜鉛系のCO変成触媒を保持したセラミック製の多孔質粒状体の多数が装入される変成器3が備えられ、この変成器3を通して、改質部Rから供給される改質処理ガスが流動するように構成されている。
また、CO変成部Tには、水蒸気生成部Sの加熱用排ガス通流室2Bを通過した後の燃焼排ガスが通流する変成触媒冷却器4が、変成器3と伝熱可能に設けられて、変成器3に装入されたCO変成触媒を冷却するように構成されている。
ちなみに、図1には、図面を簡略化するために、変成器3が一つだけ示されているが、図2に示すように、本実施形態においては、変成器3が、変成触媒冷却器4の両側に2個ずつ位置する状態で、4個設けられている。
CO変成部Tにおいては、改質処理ガス中の一酸化炭素ガスと水蒸気とが、CO変成触媒の触媒作用により、例えば150〜310°Cの範囲の変成処理温度の下で、下記の反応式(2)にて変成反応して、一酸化炭素ガスが二酸化炭素ガスに変成処理される。
ちなみに、CO変成部Tにおける変成反応は発熱反応であるため、変成器3に装入されたCO変成触媒を変成触媒冷却器4にて冷却することになる。
CO+H2O→CO2+H2 --------(2)
尚、変成触媒冷却器4は、水素含有ガス生成部Pの起動時においては、変成器3に装入したCO変成触媒を加熱して昇温する作用を発揮することになり、起動後の通常運転時においては、CO変成触媒を冷却する作用を発揮することになる。
(選択酸化部の構成)
選択酸化部Uは、選択酸化触媒の触媒作用によって、変成処理後の改質処理ガス中に残存する一酸化炭素ガスを選択酸化処理するように構成されている。
具体的には、白金、ルテニウム、ロジウム等の貴金属系の選択酸化触媒を保持したセラミック製の多孔質粒状体が多数装入された選択酸化反応器15が設けられて、この選択酸化反応器15を通して、CO変成部Tから供給される改質処理ガスが、酸化用空気を混合した状態で通流するように構成されている。
説明を加えると、選択酸化部Uの選択酸化反応器15に酸化用空気を供給する選択酸化用ファン52が、酸化用空気供給路37を通して、変成器3から選択酸化反応器15に供給される変成処理後の改質処理ガスに酸化用空気を供給する状態で設けられて、酸化用空気が混合された改質処理ガスが選択酸化反応器15に流動するように構成されている。
選択酸化部Uにおいては、選択酸化触媒の触媒作用によって、例えば80〜100°Cの範囲の選択酸化処理温度の下で、変成処理後の改質処理ガス中に残存している一酸化炭素ガスを選択酸化処理して、一酸化炭素ガス濃度が低い改質ガス、例えば、一酸化炭素ガス濃度が10ppm以下となる改質ガス(水素含有ガス)を生成するように構成されている。
選択酸化部Uにおける選択酸化反応は発熱反応であるため、選択酸化部Uに対して冷却風を送風する冷却用ファン8が設けられて、選択酸化部Uが冷却されるように構成されている。
また、選択酸化部Uには、改質バーナ1に供給される燃焼用空気を通流させる酸化部冷却用空気通流部7が、選択酸化反応器15と伝熱可能に設けられて、選択酸化反応器15を冷却するように構成されている。
つまり、外気温が高い夏期等においては、冷却用ファン8によって冷却風を送風して選択酸化部Uを冷却することに加えて、酸化部冷却用空気通流部7を通して改質バーナ1に供給される燃焼用空気を通流させて、選択酸化部Uを冷却するように構成されている。
(脱硫後原燃料加熱用熱交換部の構成)
脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaには、改質部加熱用通流部6から排出された改質処理ガスを通流させる上流側熱交換用通流部16と、脱硫器5から排出された後に水蒸気が混合された原燃料を通流させる脱硫後原燃料通流部17とが熱交換自在に設けられて、水蒸気の混合状態の原燃料を、改質処理ガスにて加熱するように構成されている。
(脱硫前原燃料加熱用熱交換部の構成)
脱硫前原燃料加熱用熱交換部Ebは、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaの上流側熱交換用通流部16から排出された改質処理ガスを通流させる下流側熱交換用通流部18と、脱硫器5に供給する原燃料を通流させる脱硫前原燃料通流部19とを熱交換自在に設けて、脱硫器5に供給する原燃料を、改質処理ガスにて加熱するように構成されている。
(容器の具体構成)
水素含有ガス生成部Pは、上述した通り、複数個(本実施形態では9個)の扁平な矩形板状の容器Bを容器厚さ方向に並べて構成されるものであり、容器Bとしては、一つの扁平な室を備える単室具備容器Bmと、区画された二つの扁平な室を備える双室具備容器Bdとがある。
双室具備容器Bdは、図3に示すように、一対の皿形状容器形成部材41の間に平板状の仕切り部材43を位置させた状態で、一対の皿形状容器形成部材41及び仕切り部材43の周辺部を溶接接続して、二つの扁平な室を区画形成する形態に構成されている。
単室具備容器Bmは、図4に示すように、皿形状容器形成部材41と平板状容器形成部材42の周辺部を溶接接続して、一つの扁平な室を区画形成する形態に構成されている。
そして、単室具備容器Bm及び双室具備容器Bdには、必要に応じて、流体供給用や流体排出用の接続ノズル44が内部の室と連通する状態で取り付けられている。
(容器の並置形態)
図2に示すように、本実施形態においては、8個の双室具備容器Bdと1個の単室具備容器Bmとが設けられ、これら9個の容器Bが、左端から右端に向けて3個目に単室具備容器Bmを位置させた状態で、容器Bの厚さ方向に並設されている。
尚、8個の双室具備容器Bdの区別が明確になるように、便宜上、双室具備容器を示す符号Bdの後に、左端から右端に向けての並び順を示す符号1,2,3……………8を付す。
また、左端の双室具備容器Bd1と左端から2個目の双室具備容器Bd2と間、単室具備容器Bmと左端から3個目の双室具備容器Bd3との間、及び、左端から3個目の双室具備容器Bd3と左端から4個目の双室具備容器Bd3との間の夫々に、伝熱量調整用の断熱材22が配置されている。
左端の双室具備容器Bd1が、水蒸気生成部Sの加熱用排ガス通流室2B及び水蒸気生成室2Aを形成し、左端から2個目の双室具備容器Bd2が、改質部Rの燃焼室12及び改質処理室11を形成するように構成されている。
尚、左端から2個目の双室具備容器Bd2は、図3で示す形状とは異なり、一対の皿形状容器形成部材41の一方が、燃焼室12の形状に合わせて屈曲した形状に形成されることになるが、本実施形態では詳細な説明を省略する。
単室具備容器Bmが、改質部加熱用通流部6を形成し、左端から3個目の双室具備容器Bd3が、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaの上流側熱交換用通流部16及び脱硫後原燃料通流部17を形成するように構成されている。
左端から4個目の双室具備容器Bd4の左側の室が、脱硫部Dの脱硫器5を形成し、その双室具備容器Bd4の右側の室が、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Ebの脱硫前原燃料通流部19を形成するように構成されている。
左端から5個目の双室具備容器Bd5の左側の室が、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Ebの下流側熱交換用通流部18を形成するように構成されている。
左端から5個目の双室具備容器Bd5の右側の室、左端から6個目の双室具備容器Bd6の左側の室、及び、左端から7個目の双室具備容器Bd7の左右両側の室が、CO変成部Tの変成器3を形成し、左端から6個目の双室具備容器Bd6の右側の室が、変成触媒冷却器4を形成する形態で、4個の変成器3を備えるCO変成部Tを形成するように構成されている。
つまり、左から5個目の双室具備容器Bd5の右側の室にて形成される変成器3を1番目に改質処理ガスが通流し、左から6個目の双室具備容器Bd6の左側の室にて形成される変成器3を2番目に改質処理ガスが通流し、左から7個目の双室具備容器Bd7の左側の室にて形成される変成器3を3番目に改質処理ガスが通流し、その7個目の双室具備容器Bd7の右側の室にて形成する変成器3を4番目に改質処理ガスが通流する形態で、それら4個の変成器3を通して、改質処理ガスが通流するように構成されている。
左端から8個目(換言すれば、右端)の双室具備容器Bd8の左側の室が、酸化部冷却用空気通流部7を形成し、その双室具備容器Bd8の右側の室が、選択酸化反応器15を形成するように構成されている。
ちなみに、詳細な説明は省略するが、9個の容器B及び断熱材22が、容器厚さ方向に締め付けられて、9個の容器Bが、断熱材22にて熱伝達量を調整された状態で、隣接するもの同士で熱伝達を行うことにより、各部の温度が適正な温度に維持されるように構成されている。
つまり、脱硫部D、改質部R、CO変成部T及び選択酸化部Uを、それらのうちで最も高温に維持する必要のある改質部Rと、最も低温に維持する必要のある選択酸化部Uとの間に、それら改質部Rの温度と選択酸化部Uの温度との間の温度に維持する必要のある脱硫部DとCO変成部Tとを並置する形態で、隣接するもの同士で熱伝達可能に設けるようにし、また、改質部Rにおける脱硫部Dが設けられている側とは反対側に、改質部Rよりも低い温度に維持する必要のある水蒸気生成部Sを改質部Rと伝熱可能なように設けるようにして、水蒸気生成部S、脱硫部D、改質部R、CO変成部T及び選択酸化部Uの温度を、適正な温度に維持できるようにしてある。
(原燃料の流動形態)
図1及び図2において、白抜き線にて示すように、原燃料供給路23が、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Ebの脱硫前原燃料通流部19に接続されている。
また、脱硫前原燃料通流部19、脱硫器5、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaの脱硫後原燃料通流部17、改質部Rの改質処理室11、改質部加熱用通流部6、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaの上流側熱交換用通流部16、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Ebの下流側熱交換用通流部18、CO変成部Tの4段の変成器3、及び、選択酸化部Uの選択酸化反応器15の順に接続するガス処理用流路24が設けられている。
したがって、原燃料供給路23からの原料ガスが、脱硫前原燃料通流部19、脱硫器5、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaの脱硫後原燃料通流部17、及び、改質部Rの改質処理室11の順に流動し、そして、改質処理室11にて改質された改質処理ガスが、改質部加熱用通流部6、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaの上流側熱交換用通流部16、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Ebの下流側熱交換用通流部18、CO変成部Tの4段の変成器3、及び、選択酸化部Uの選択酸化反応器15の順に流動するように構成されている。
原燃料供給路23には、水素含有ガス生成部Pへの原燃料の供給を断続する原燃料断続弁25A及び原燃料の供給量を調整する原燃料調整弁25Bが設けられている。
また、ガス処理用流路24のうちの、4番目に改質処理ガスが通流する変成器3と選択酸化反応器15とを接続する部分に、後述する原料水供給路26を流れる原料水を変成処理後の改質処理ガスにて予熱する原料水予熱用熱交換器10、及び、改質処理ガスから凝縮水を除去するドレントラップ27が、ドレントラップ27を原料水予熱用熱交換器10よりも下流側に位置させる状態で設けられており、原料水を予熱しながら、変成処理後の改質処理ガスから水分を除去するように構成されている。
ちなみに、上述した選択酸化用ファン52から供給される選択酸化用空気を選択酸化反応器15に供給する酸化用空気供給路37が、ガス処理用流路24のうちの、改質処理ガスが4番目に通流する変成器3と選択酸化反応器15とを接続する部分におけるドレントラップ27よりも下流側箇所に接続されている。
(原料水の流動形態)
図1及び図2において、実線にて示すように、原料水供給路26が、原料水予熱用熱交換器10を経由する状態で水蒸気生成部Sの水蒸気生成室2Aに接続されている。
原料水供給路26には、原料水ポンプ28が設けられており、原料水ポンプ28にて水蒸気生成用の原料水を水蒸気生成室2Aに圧送するように構成されている。
水蒸気生成室2Aにて生成された水蒸気を通流する水蒸気路29が、ガス処理用流路24のうちの、脱硫器5と脱硫後原燃料加熱用熱交換部Eaの脱硫後原燃料通流部17とを接続する部分に接続されて、脱硫処理後の原燃料に改質用の水蒸気を混合させるように構成されている。
ちなみに、脱硫処理後の原燃料に改質用の水蒸気を混合させるにあたり、混合用エジェクタ等の混合装置を設けることになるが、本実施形態では、混合装置についての説明を省略する。
(燃焼排ガスの流動形態)
図1及び図2において、破線にて示すように、改質部Rの燃焼室12、水蒸気生成部Sの加熱用排ガス通流室2B、及び、CO変成部Tの変成触媒冷却器4の順に接続する排ガス路30が設けられている。
したがって、燃焼室12から排出された改質バーナ1の燃焼排ガスが、加熱用排ガス通流室2B、及び、変成触媒冷却器4を流動して、加熱用排ガス通流室2Bを流動するときには、水蒸気生成室2Aを加熱し、変成触媒冷却器4を流動するときには、変成器3のCO変成触媒を冷却するように構成されている。
尚、上述した如く、変成触媒冷却器4を流動する燃焼排ガスは、水素含有ガス生成部Pの起動時においては、変成器3を加熱して昇温する作用を発揮することになる。
また、排ガス路30のうちの、加熱用排ガス通流室2Bと変成触媒冷却器4とを接続する部分から分岐する形態で、変成触媒冷却器4をバイパスして燃焼排ガスを流動させるための排ガスバイパス路30aが設けられている。
排ガス路30における排ガスバイパス路30aの分岐箇所に、水蒸気生成部Sを通流した後の燃焼排ガスの一部を、排ガスバイパス路30aを通して通流させることにより、燃焼排ガスが変成触媒冷却器4を通流する通流比率を調整する三方弁30Aが設けられている。
すなわち、三方弁30Aは、排ガス路30を通しての燃焼排ガスを通流させる弁開度と排ガスバイパス路30aを通して燃焼排ガスを通流させる弁開度とを、背反的に変更するように構成されている。
ちなみに、本実施形態では、水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスのうちの一部を、変成触媒冷却器4をバイパスさせて通流させることにより、燃焼排ガスが変成触媒冷却器4を通流する通流比率を調整する燃焼排ガス通流比率調整手段Jが、排ガスバイパス路30a、及び、三方弁30Aから構成されることになる。
(改質バーナの燃焼構成)
燃料電池Gの燃料極から排出された排ガス(以下、オフガスと称する場合がある)を改質バーナ1に供給するオフガス路31が設けられて、改質バーナ1が、オフガスを燃料として燃焼するように構成されている。
また、都市ガス(13A)を燃焼用燃料として改質バーナ1に供給するガス燃料供給路33が設けられて、改質バーナ1が、オフガスに加えて、ガス燃料供給路33から供給される燃焼用燃料にても燃焼するように構成されている。
ガス燃料供給路33には、燃料断続弁34A及び燃料調整弁34が設けられている。
すなわち、改質バーナ1は、水素含有ガス生成部Pにて生成される改質ガス(水素含有ガス)を燃料電池Gに供給する通常運転時には、オフガスを燃料として燃焼し、かつ、オフガスのみにては加熱量が不足するときには、ガス燃料供給路33から供給される燃焼用燃料をも燃料として燃焼するように構成され、かつ、水素含有ガス生成部Pの起動時には、ガス燃料供給路33から供給される燃焼用燃料を燃料として燃焼するように構成されている。
図1及び図2において、一点鎖線にて示すように、燃焼用ファン50からの空気を燃焼用空気として改質バーナ1に供給する燃焼用空気供給路35が設けられ、加えて、酸化部経由空気供給路36が、燃焼用空気供給路35から分岐する形態で設けられている。
酸化部経由空気供給路36は、酸化部冷却用空気通流部7を経由する形態で燃焼用ファン50からの空気を通流するものであって、酸化部冷却用空気通流部7を経由した後で、燃焼用空気供給路35に接続される。
燃焼用空気供給路35に、第1空気経路切換用開閉弁38が設けられ、また、酸化部経由空気供給路36に、第2空気経路切換用開閉弁39が設けられている。
そして、第1空気経路切換用開閉弁38と第2空気経路切換用開閉弁39とを背反的に開閉することにより、燃焼用ファン50からの燃焼用空気を、酸化部経由空気供給路36を通じて改質バーナ1に供給する酸化部経由供給状態と、燃焼用ファン50からの燃焼用空気を、酸化部冷却用空気通流部7を通流させることなく、燃焼用空気供給路35を通じて改質バーナ1に直接供給する直接供給状態とに切り換えることができるように構成されている。
ちなみに、改質バーナ1への焼用空気は、通常は直接供給状態にて供給されることになるが、選択酸化部Uの冷却能力が不足するとき、例えば、夏期の高気温時には、酸化部経由供給状態に切り換えて、燃焼用空気にて選択酸化部Uを冷却することになる。
本実施形態の改質バーナ1は、図1に示すように、炎孔が長手方向に沿って形成された2つの第1噴出管1Aと第2噴出管1Bとを備える形態に構成されている。
そして、オフガス路31が第1噴出管1Aに接続され、燃焼用空気供給路35が第2噴出管1Bに接続され、また、ガス燃料供給路33が、燃焼用空気供給路35に接続されている。
したがって、第1噴出管1Aから噴出されるオフガスが、第2噴出管1Bから噴出される燃焼用空気にて燃焼するように構成され、ガス燃料供給路33から供給される燃焼用燃料が、燃焼用空気と混合された状態で第2噴出管1Bから噴出されて燃焼するように構成されている。
ちなみに、水素含有ガス生成部Pの起動時においては、後述の如く、ガス燃料供給路33からの燃焼用燃料が燃焼用空気との混合状態で第2噴出管1Bから噴出されて燃焼する状態において、オフガス路31を通して流動する原燃料や水蒸気が第1噴出管1Aから噴出されることになり、第1噴出管1Aから噴出される原燃料は燃焼用燃料と併せて燃焼されることになる。
(流路切換構成)
水素含有ガス生成部Pからの改質ガス(水素含有ガス)を燃料電池Gに導く燃料ガス路9と燃料電池Gからの排ガスを改質バーナ1に導くオフガス路31とを、燃料電池Gをバイパスする状態で接続するバイパスガス路9aが設けられている。
また、燃料ガス路9におけるバイパスガス路9aの分岐箇所よりも下流側箇所に、燃料ガス路9を開閉する燃料ガス路開閉弁9Aが設けられ、バイパスガス路9aの途中部分に、バイパスガス路9aを開閉するバイパスガス路開閉弁9Bが設けられ、オフガス路31におけるバイパスガス路9aの接続箇所よりも上流側箇所に、オフガス路31を開閉する下流側開閉弁9Cが設けられている。
したがって、燃料ガス路開閉弁9A、バイパスガス路開閉弁9B、及び、下流側開閉弁9Cの全てを開くと、燃料ガス路9を通して流動する流体を、燃料電池G並びにバイパスガス路9aを経由して、オフガス路31に流動させることができる。以下、この状態を平行流動状態と呼称する。
また、燃料ガス路開閉弁9Aと下流側開閉弁9Cとを開き、かつ、バイパスガス路開閉弁9Bを閉じると、燃料ガス路9を通して流動する流体を、燃料電池Gを経由して、オフガス路31に流動させることができる。以下、この状態を通常流動状態と呼称する。
また、バイパスガス路開閉弁9Bを開き、かつ、燃料ガス路開閉弁9Aと下流側開閉弁9Cとを閉じると、燃料ガス路9を通して流動する流体を、燃料電池Gを迂回しながら、バイパスガス路9aを経由して、オフガス路31に流動させることができる。以下、この状態をバイパス流動状態と呼称する。
また、燃料ガス路開閉弁9A、バイパスガス路開閉弁9B、及び、下流側開閉弁9Cの全てを閉じると、水素含有ガス生成部P及び燃料電池Gの内部に原燃料を充填した状態に保つことができる。つまり、水素含有ガス生成部P及び燃料電池Gは、後述の如く、運転停止時には、原燃料が充填されることになり、燃料ガス路開閉弁9A、バイパスガス路開閉弁9B、及び、下流側開閉弁9Cの全てを閉じることにより、水素含有ガス生成部P及び燃料電池Gの内部に原燃料を充填した状態に保つことができる。以下、この状態を封止状態と呼称する。
ちなみに、制御部Cが、後述する起動時処理や停止時処理を実行する際に、燃料ガス路開閉弁9A、バイパスガス路開閉弁9B、及び、下流側開閉弁9Cを開閉制御することになり、その詳細は後述する。
(起動用加熱構成)
水素含有ガス生成部Pを起動させる際に、脱硫器5を脱硫処理可能なように加熱する電気式の脱硫器用ヒータ20、CO変成部Tを変成処理可能なように加熱する1対の電気式の変成部用ヒータ21、及び、水蒸気生成部Sの水蒸気生成室2Aを水蒸気生成処理可能なように加熱する電気式の水蒸気生成部用ヒータ51が設けられている。
すなわち、水素含有ガス生成部Pを起動させる際には、改質バーナ1の燃焼を開始させることに加えて、脱硫器用ヒータ20、1対の変成部用ヒータ21、及び、水蒸気生成部用ヒータ51を作動させて、迅速に昇温させるように構成されている。
(運転制御のための温度検出構成)
改質部Rの改質処理室11の温度を改質部温度として検出する改質温度センサT1が設けられて、後述の如く、制御部Cが、改質部温度に基づいて、起動時運転処理や停止時運転処理を実行するように構成されている。
燃焼室12の温度を燃焼室温度として検出する燃焼室温度センサT2が設けられて、後述の如く、制御部Cが、燃焼室温度に基づいて、改質バーナ1の燃焼制御を実行するように構成されている。
選択酸化反応器15の温度を選択酸化処理温度として検出する選択酸化部温度センサT3が設けられて、制御部Cが、選択酸化処理温度を設定適正温度に維持すべく、冷却用ファン8の回転速度を制御するように構成されている。
ちなみに、制御部Cは、冷却用ファン8の回転速度を高速に制御しても、選択酸化処理温度が設定適正温度よりも高くなるときには、燃焼用ファン50からの燃焼用空気を、酸化部経由空気供給路36を通じて改質バーナ1に供給する酸化部経由供給状態に切換えることにより、選択酸化反応器15の冷却能力を高めるように構成されている。
(水素含有ガス生成部の通常運転方法)
制御部Cは、後述する起動時処理が終了すると、通常運転方法に対応する通常運転処理を実行するように構成されている。
通常運転処理においては、燃料電池Gの出力を現在要求されている電力負荷に対して追従させる電主運転を行うための目標出力を設定して、その目標出力に合わせて、水素含有ガス生成部Pを制御する処理が実行されることになる。
すなわち、図5に示すように、燃料電池Gの目標出力と、その目標出力を燃料電池Gが出力するのに必要とする目標原燃料流量との関係が、出力対原燃料流量情報として、目標出力が大きくなるほど目標原燃料流量が多くなる状態で設定されている。
図6に示すように、燃料電池Gの目標出力と、改質処理室11の温度を改質処理用設定温度に調整するための燃焼室12の目標燃焼室温度との関係が、出力対燃焼室温度情報として、目標出力が大きくなるほど目標燃焼室温度が高くなる状態で設定されている。
つまり、燃料電池Gの目標出力が大きくなると、改質処理室11における原燃料の改質処理量が多くなるので、その改質処理室11の温度を改質処理用設定温度に維持するためには、改質バーナ1の燃焼量を多くして、燃焼室12の目標燃焼室温度を高くすることになる。
図7に示すように、燃料電池Gの目標出力と、原料水を供給する原料水ポンプ28の目標回転速度との関係が、出力対原料水ポンプ回転速度情報として、燃料電池Gの目標出力が大きくなるほど目標回転速度が高くなる状態で設定されている。
つまり、燃料電池Gの目標出力が大きくなると、改質処理室11における原燃料の改質処理量が多くなり、それに伴って、原燃料に混合する水蒸気量が多くなるので、原料水ポンプ28の目標回転速度を、燃料電池Gの目標出力が大きくなるほど高くする。
そして、燃料電池Gの目標出力が大きくなるほど原料水ポンプ28の目標回転速度を高くして、改質処理室11への原燃料供給量に対する水蒸気供給量の比(S/C)を適正状態に維持することになる。
ちなみに、S/Cは、例えば2.5〜3.0の範囲に設定する。
図8に示すように、燃料電池Gの目標出力と、燃焼用ファン50の目標回転速度との関係が、出力対燃焼用ファン回転速度情報として、燃料電池Gの目標出力が大きくなるほど目標回転速度が高くなる状態で設定されている。
つまり、図9に示す出力対燃焼室温度情報に基づいて、燃料電池Gの目標出力が大きくなるほど目標燃焼室温度が高く設定され、その目標燃焼室温度に維持するために、制御部Cが、改質バーナ1への燃焼用燃料の供給量を制御することになるが、出力対燃焼ファン回転速度情報に基づいて設定した目標回転速度で燃焼用ファン50を作動させることにより、改質バーナ1の空気比を適正状態に維持できるように構成されている。
図9に示すように、燃料電池Gの目標出力と、選択酸化用ファン52の目標回転速度との関係が、出力対選択酸化用ファン回転速度情報として、燃料電池Gの目標出力が大きくなるほど目標回転速度が高くなる状態で設定されている。
つまり、燃料電池Gの目標出力が大きくなると、選択酸化反応器15にて選択酸化処理する対象の改質処理ガスの量が多くなるので、選択酸化反応器15に供給する選択酸化用空気の流量を多くするために、燃料電池Gの目標出力が大きくなるほど選択酸化用ファン52の目標回転速度を高くする。
制御部Cは、通常運転処理においては、現在要求されている電力負荷に対して追従する目標出力を設定する。
そして、設定した目標出力と出力対原燃料流量情報とに基づいて、目標原燃料流量を求めて、求めた目標原燃料流量になるように、原燃料調整弁25Bの開度を調整する。
ちなみに、原燃料調整弁25Bの開度を調整する際には、原燃料供給路23を流動する原燃料の流量を検出する流量センサを設けて、その検出情報に基づいて、原燃料調整弁25Bの開度を調整することになるが、本実施形態では、詳細な説明を省略する。
また、設定した目標出力と出力対原料水ポンプ回転速度情報とに基づいて、原料水ポンプ28の目標回転速度を求めて、求めた目標回転速度になるように原料水ポンプ28の回転速度を制御する。
また、設定した目標出力と出力対燃焼用ファン回転速度情報とに基づいて、燃焼用ファン50の目標回転速度を求めて、求めた目標回転速度になるように燃焼用ファン50の回転速度を制御する。
また、設定した目標出力と出力対燃焼室温度情報とに基づいて、目標燃焼室温度を求めて、燃焼室温度センサT2の検出温度が求めた目標燃焼室温度になるように、燃料調節弁34Bにて改質バーナ1への燃焼用燃料の供給量を調節する。
また、設定した目標出力と出力対選択酸化用ファン回転速度情報とに基づいて、選択酸化用ファン52の目標回転速度を求めて、求めた目標回転速度になるように選択酸化用ファン52の回転速度を制御する。
ちなみに、制御部Cは、通常運転処理において、選択酸化部温度センサT3の検出温度が設定適正温度(例えば、80〜150°C)になるように、冷却用ファン8の回転速度を調節し、かつ、必要に応じて、第1空気経路切換用開閉弁38及び第2空気経路切換用開閉弁39を開閉制御することになる。
(通流比率調整制御)
制御部Cは、上記した通常運転処理を実行する際に、水蒸気生成部Sを通流した後の燃焼排ガスが変成触媒冷却器4を通流する通流比率を調整すべく、三方弁30Aを操作する通流比率調整制御を実行するように構成されている。
すなわち、制御部Cは、水素含有ガス生成部Pの運転時間及び水素含有ガス生成部Pの運転回数(起動停止回数)のいずれか一方又は両方に基づいて、運転時間が長くなるほど大きな値となりかつ運転回数が多くなるほど大きな値となる運転累積値を求めて、運転累積値が大きくなるほど通流比率を小さくするように三方弁30Aを操作するように構成されている。
説明を加えると、本実施形態では、運転累積値として、水素含有ガス生成部Pの運転回数(起動停止回数)が求められるように構成されている。
そして、図10に示すように、運転回数に対応して定めた複数段(本実施形態では3段階)の調整設定値N1、N2、N3の夫々について、運転回数が大きな調整設定値ほど通流比率を小さくする状態で、通流比率の目標比率がA1、A2、A3が定められて、運転回数が多くなるほど、小さな通流比率にされるように構成されている。
つまり、水素含有ガス生成部Pが、設置してから10年の間に、4000回使用されると仮定して、4000を約3等分することにより、1段階目の調整設定値N1を零とし、2段階目の調整設定値N2を、例えば1300に設定し、3段階目の調整設定値N3を、例えば2600に設定する。
そして、運転回数が1段階目の調整設定値N1から2段階目の調整設定値N2になるまでの目標比率A1、運転回数が2段階目の調整設定値N2から3段階目の調整設定値N3になるまでの目標比率A2、及び、運転回数が2段階目の調整設定値N2に達したのちの目標比率A3の適正値を、実験によって求めて定めてある。
ちなみに、本実施形態では、運転回数が1段階目の調整設定値N1から2段階目の調整設定値N2になるまでの目標比率A1が、100%に定められている。
したがって、水素含有ガス生成部Pが設置されて運転を開始した直後から、運転回数が1段階目の調整設定値N1から2段階目の調整設定値N2になるまでの間においては、通流比率が100%に設定されて、水蒸気生成部Sを通流した燃焼排ガスの全量が変成触媒冷却器4を通流することになる。
そして、運転回数が2段階目の調整設定値N2に達すると、通流比率が100%よりも小さな一段階目の目標比率A2に調整され、その後、運転回数が第3段階目の調整設定値N3に達すると、通流比率が、2段階目の目標比率A2よりも小さな3段階目の目標比率A3に調整されることになる。
(改質処理部の停止運転方法)
制御部Cは、通常運転処理を実行しているときに、停止タイミングになると、停止運転方法に対応する停止時処理を実行する。
停止時処理においては、先ず、改質バーナ1の燃焼を停止した状態で、水蒸気生成部Sによる水蒸気の供給を継続する水蒸気供給処理を実行する。
この水蒸気供給処理においては、燃料断続弁34Aを閉じ、燃焼用ファン50を停止して、改質バーナ1の燃焼が停止され、原燃料断続弁25Aが閉じられて、原燃料の供給が停止されるが、原料水ポンプ28の作動が継続されて、水蒸気の供給が継続される。
また、この水蒸気供給処理においては、燃料ガス路開閉弁9A、バイパスガス路開閉弁9B、及び、下流側開閉弁9Cの全てを開いた平行流動状態にして、水素含有ガス生成部P及び燃料電池Gに水蒸気が充填されるようにする。
次に、改質温度センサT1にて検出される改質部温度が原燃料パージ開始温度以になると、水蒸気生成部Sによる水蒸気の供給を停止し且つ原燃料供給路23から原燃料を供給して、水素含有ガス生成部P及び燃料電池Gに原燃料を充填する原燃料充填処理を実行する。
原燃料パージ開始用温度は、原燃料の熱分解を防止でき且つ水蒸気の凝縮を防止できる温度であり、例えば、400°Cに設定される。
原燃料充填処理においては、原料水ポンプ28を停止し、原燃料断続弁25Aを開き、原燃料調整弁25Bの開度を、原燃料の流量が予め設定した充填用流量となるように調整する。
その後、原燃料充填処理を開始してからの時間が原燃料パージ用設定時間になると、水素含有ガス生成部P及び燃料電池Gに原燃料を充填した状態に封止する封止処理を実行する。
原燃料パージ用設定時間は、原燃料断続弁25Aを開弁して原燃料の供給を開始した後において、水素含有ガス生成部P及び燃料電池Gに満たされていた水蒸気が原燃料により改質バーナ1から押し出されて、原燃料が改質バーナ1に至るまでに要する時間、又は、その時間よりも少し長い時間に設定されている。
封止処理においては、原燃料断続弁25Aを閉じ、そして、燃料ガス路開閉弁9A、バイパスガス路開閉弁9B、及び、下流側開閉弁9Cの全てを閉じる封止状態にして、原燃料が水素含有ガス生成部P及び燃料電池Gに充填された状態を維持する。
(改質処理部の起動運転方法)
制御部Cは、起動タイミングになると、原燃料が充填された状態で停止している水素含有ガス生成部P及び燃料電池Gを起動する起動運転方法に対応する起動時処理を実行するように構成されている。
起動時処理においては、先ず、改質バーナ1の燃焼を開始する燃焼開始処理を実行することになる。
この燃焼開始処理においては、燃料断続弁34Aを開いて燃焼用燃料の供給を開始し、目標出力を予め設定した起動用出力とした状態で、設定した起動用出力と出力対燃焼用ファン回転速度情報とに基づいて、燃焼用ファン50の目標回転速度を求めて、求めた目標回転速度になるように燃焼用ファン50の回転速度を制御する形態で、燃焼用ファン50の作動を開始する。
また、設定した起動用出力と出力対燃焼室温度情報とに基づいて、目標燃焼室温度を求めて、燃焼室温度センサT2の検出温度が求めた目標燃焼室温度になるように、燃料調節弁34Bの開度調整により改質バーナ1への燃焼用燃料の供給量を調節する。
尚、例示はしないが、燃焼用燃料の供給を開始する際には、点火プラグ等の点火器を、着火センサにて着火が検出されるまで作動させることになる。
ちなみに、図示は省略するが、燃焼開始処理においては、燃料ガス路開閉弁9A、バイパスガス路開閉弁9B、及び、下流側開閉弁9Cの全てを閉じる封止状態に維持する。
燃焼開始処理を実行した後に、改質温度センサT1にて検出される改質部温度が水蒸気供給開始温度に昇温すると、水蒸気生成部Sによる水蒸気の供給を開始して、水素含有ガス生成部P及び燃料電池Gに充填されている原燃料を水蒸気にて置換する水蒸気置換処理を実行する。
水蒸気供給開始用温度は、原燃料の熱分解を防止でき且つ水蒸気の凝縮を防止できる温度であり、例えば、例えば220〜250°Cに設定される。
水蒸気置換処理においては、燃料ガス路開閉弁9A、バイパスガス路開閉弁9B、及び、下流側開閉弁9Cの全てを開く平行流動状態に切換え、加えて、原料水ポンプ28の作動を開始する。
すなわち、設定した起動用出力と出力対原料水ポンプ回転速度情報とに基づいて、原料水ポンプ28の目標回転速度を求めて、求めた目標回転速度になるように原料水ポンプ28の回転速度を制御する形態で、原料水ポンプ28の作動を開始する。
次に、改質温度センサT1にて検出される改質部温度が改質処理開始温度以上になると原燃料供給処理を実行する。
改質処理開始温度は、原燃料の改質処理が可能な温度であり、例えば、600°Cに設定される。
原燃料供給処理においては、燃料ガス路開閉弁9A及び下流側開閉弁9Cを閉じ、かつ、バイパスガス路開閉弁9Cを開き、また、原燃料断続弁25Aを開きかつ原燃料調整弁25Bの開度を調整して、原燃料の供給を開始する。
すなわち、設定した起動用出力と出力対原燃料流量情報とに基づいて、目標原燃料流量を求めて、求めた目標原燃料流量になるように、原燃料調整弁25Bの開度を調整する形態で、原燃料の供給を開始する。
次に、原燃料供給処理を開始してからの経過時間が迂回処理用設定時間を経過すると、発電開始処理を実行する。
迂回処理用設定時間は、原燃料の供給開始後において、脱硫部D、改質部R、CO変成部T、及び、選択酸化部U夫々における処理が通常安定状態になって、水素含有ガス生成部Pにおける改質ガス(水素含有ガス)生成が通常安定状態になるのに要する時間、例えば、2〜10分に設定される。
発電開始処理においては、燃料ガス路開閉弁9A及び下流側開閉弁9Cを開き、かつ、バイパスガス路開閉弁9Bを閉じる通常流動状態に切換える処理を実行する。
この発電開始処理によって、水素含有ガス生成部Pにて生成された改質ガス(水素含有ガス)が燃料電池Gに供給される状態となって、燃料電池Gの発電が開始されることになり、その後、燃料電池Gの目標出力に応じて改質ガスの生成量を調整する通常運転処理が実行されることになる。
ちなみに、この起動処理においては、変成触媒冷却器4は変成器3を昇温する機能を発揮するものであるから、水素含有ガス生成部Pの運転回数に拘わらず、水蒸気生成部Sを通流した後の燃焼排ガスが変成触媒冷却器4を通流する通流比率を、100%に調整することになる。
〔別実施形態〕
次に別実施形態を説明する。
(イ)上記の実施形態においては、燃料電池Gを電力負荷に追従させる電主運転を実行させる場合を説明したが、燃料電池Gを一定の定格発電出力にて運転させる形態で実施してもよい。
この場合、水素含有ガス生成部Pは、定格発電出力に対応する量の改質ガス(水素含有ガス)を生成するように運転されることになる。
(ロ)上記の実施形態においては、水素含有ガス生成部Pが生成する改質ガス(水素含有ガス)を燃料電池Gに供給する場合を説明したが、水素含有ガス生成部Pが生成する改質ガス(水素含有ガス)を、燃料電池Gとは異なる各種の改質ガス消費装置に供給する場合にも本発明は適用できる。
(ハ)上記の実施形態においては、水素含有ガス生成部Pが、選択酸化部Uを備える場合を例示したが、本発明は、選択酸化部Uを備えない水素含有ガス生成部Pについても適用できるものである。
(ニ)上記の実施形態においては、水素含有ガス生成部Pが、扁平な矩形板状の容器Bを並設する形態で構成される場合を例示したが、水素含有ガス生成部Pの具体構成は各種変更できる。
(ホ)上記の実施形態においては、水素含有ガス生成部Pや燃料電池Gに充填した原燃料や水蒸気を、改質バーナ1に供給する場合を例示したが、水素含有ガス生成部Pや燃料電池Gに充填した原燃料や水蒸気を、改質バーナ1とは異なる箇所に流動させて、外部に排出させるようにしてもよい。
この場合、原燃料は、外部排出用バーナにて燃焼させて、燃焼排ガスとして排出ことになる。
(ヘ)上記の実施形態においては、4個の変成器3を設ける場合を例示したが、このように、変成器3を複数個に設ける場合において、その設置数は、4個に限定されるものではなく、2個や3個、あるいは、5個以上設けてもよく、また、1つの変成器3を設ける形態で実施しても良い。
(ト)上記の実施形態においては、水蒸気生成部S、改質部R、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Ea、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Eb及びCO変成部Tを、水蒸気生成部S、改質部R、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Ea、CO変成部Tの順に並び且つ隣接するもの同士で伝熱可能な状態で並設する場合について例示したが、水蒸気生成部S、改質部R、脱硫後原燃料加熱用熱交換部Ea、脱硫前原燃料加熱用熱交換部Eb及びCO変成部Tを互いに分離状態で設ける形態で実施しても良い。
(チ)上記の実施形態においては、水素含有ガス生成部Pが、脱硫器5を備える脱硫部Dを一体的に組み付けた状態で備える場合について例示したが、脱硫器5を備える脱硫部Dを別体にて設けて構成する形態で実施しても良い。
また、硫黄分を除去する必要がない原燃料を使用する場合には、脱硫部Dを省略する形態で実施してもよい。
つまり、炭化水素系の原燃料として、硫黄化合物を含有しない又は硫黄化合物の含有量がわずかなものを用いる場合は、脱硫部Dを省略することが可能である。
(リ)上記の実施形態においては、炭化水素系の原燃料として、天然ガスベースの都市ガス(13A)を用いる場合を例示したが、原燃料としては、例えば、プロパンガス、メタノール等のアルコール類等、種々のものを用いることが可能である。
(ヌ)上記の実施形態においては、排ガス路30における排ガスバイパス路30aの分岐箇所に三方弁30Aを設ける形態で、燃焼排ガス通流比率調整手段Jを構成する場合を例示したが、排ガス路30における排ガスバイパス路30aの分岐箇所よりも下流側箇所及び排ガスバイパス路30aの夫々に、流量調整弁を設ける形態で、燃焼排ガス通流比率調整手段Jを構成してもよい。
(ル)上記実施形態においては、水素含有ガス生成部Pの運転回数(起動停止回数)を運転累積値とする場合を例示したが、水素含有ガス生成部Pの運転時間の積算値を運転累積値としてもよい。
また、水素含有ガス生成部Pの運転回数(起動停止回数)と水素含有ガス生成部Pの運転時間とから運転累積値を求めるようにしてもよい。この場合、水素含有ガス生成部Pの運転時間の積算値が設定換算時間になるごとに、水素含有ガス生成部Pが1回運転されたとして、運転累積値を求めるようにするとよい。
1 改質バーナ
3 変成器
4 変成触媒冷却器
11 改質処理室
C 運転制御手段
P 水素含有ガス生成部
J 燃焼排ガス通流比率調整手段
S 水蒸気生成部

Claims (3)

  1. 水蒸気の混合状態で供給される炭化水素系の原燃料を改質バーナによる加熱状態で改質処理して水素ガスを主成分とする改質処理ガスを生成する改質処理室、前記改質処理室に供給する原燃料に混合する水蒸気を前記改質バーナの燃焼排ガスによる水の加熱により生成する水蒸気生成部、前記改質処理室からの改質処理ガスに含まれる一酸化炭素をCO変成触媒により二酸化炭素に変成処理する変成器、及び、前記水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスの通流により前記CO変成触媒を冷却する変成触媒冷却器を備える水素含有ガス生成部が設けられた素含有ガス生成装置の運転方法であって、
    前記水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスのうちの一部を、前記変成触媒冷却器をバイパスさせて通流させることにより、燃焼排ガスが前記変成触媒冷却器を通流する通流比率を調整する燃焼排ガス通流比率調整手段が設けられ、
    前記水素含有ガス生成部の運転時間及び前記水素含有ガス生成部の運転回数のいずれか一方又は両方に基づいて、前記運転時間が長くなるほど大きな値となりかつ前記運転回数が多くなるほど大きな値となる運転累積値を求めて、
    前記運転累積値が大きくなるほど前記通流比率を小さくするように前記燃焼排ガス通流比率調整手段を調整する水素含有ガス生成装置の運転方法。
  2. 前記運転累積値に対応して定めた複数段の調整設定値の夫々について、前記運転累積値が大きな調整設定値ほど前記通流比率を小さくする状態で、前記通流比率の目標比率が定められ、
    前記運転累積値が複数段の前記調整設定値の夫々に達するごとに、前記通流比率を複数段の前記調整設定値について定められている前記目標比率に調整する請求項1記載の水素含有ガス生成装置の運転方法。
  3. 水蒸気の混合状態で供給される炭化水素系の原燃料を改質バーナによる加熱状態で改質処理して水素ガスを主成分とする改質処理ガスを生成する改質処理室、前記改質処理室に供給する原燃料に混合する水蒸気を前記改質バーナの燃焼排ガスによる水の加熱により生成する水蒸気生成部、前記改質処理室からの改質処理ガスに含まれる一酸化炭素をCO変成触媒により二酸化炭素に変成処理する変成器、及び、前記水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスの通流により前記CO変成触媒を冷却する変成触媒冷却器を備える水素含有ガス生成部が設けられた素含有ガス生成装置であって、
    前記水蒸気生成部を通流した後の燃焼排ガスのうちの一部を、前記変成触媒冷却器をバイパスさせて通流させることにより、燃焼排ガスが前記変成触媒冷却器を通流する通流比率を調整する燃焼排ガス通流比率調整手段が設けられ、
    前記水素含有ガス生成部の運転を制御する運転制御手段が、
    前記水蒸気生成部の運転時間及び前記水蒸気生成部の運転回数のいずれか一方又は両方に基づいて、前記運転時間が長くなるほど大きな値となりかつ前記運転回数が多くなるほど大きな値となる運転累積値を求めて、前記運転累積値が大きくなるほど前記通流比率を小さくするように前記燃焼排ガス通流比率調整手段を調整するように構成されている水素含有ガス生成装置。
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