JP2015122995A - 新規糖化液製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
酸触媒としてリン酸を添加されたセルロース系バイオマスのスラリーを、超臨界状態又は亜臨界状態で熱水処理することにより、糖化スラリーを得る糖化工程と、
前記糖化スラリーを糖化液及び固形物に分離する固液分離工程と、
前記糖化液からリン酸を回収するリン酸回収工程と、
を有する糖化液製造方法であって、
前記リン酸回収工程は、
前記糖化液に消石灰又は生石灰を添加してリン酸カルシウムを析出させる第一工程と、
前記糖化液からリン酸カルシウムを分離する第二工程と、
前記第二工程で分離されたリン酸カルシウムにリン酸を添加し、リン酸カルシウムを溶解させる第三工程と、
前記第三工程後のリン酸溶液に硫酸を混合し、リン酸塩からリン酸を遊離させて回収する第四工程とから構成されており、
前記第四工程で回収されたリン酸を、前記糖化工程の酸触媒及び前記第三工程の溶解液として再利用することを特徴とする、糖化液製造方法に関する。
図1は、本発明の実施例の工程フロー図を示す。
原料スラリーは、反応器(圧力容器)へと供給され、超臨界状態又は亜臨界状態まで加熱及び加圧される。原料スラリー中のヘミセルロースを加水分解する場合には、温度140℃以上200℃以下、圧力1MPa以上5MPa以下で熱水処理することが好ましい。原料スラリー中のセルロースを加水分解する場合には、温度240℃以上300℃以下、圧力4MPa以上10MPa以下で熱水処理することが好ましい。このような熱水処理は、例えば、間接加熱型圧力容器内でスラリーを加熱及び加圧することによって行い得る。熱水処理によって、セルロース系バイオマス中のヘミセルロースがC5糖類に加水分解され、セルロースがC6糖類に加水分解される。
糖化スラリーを常圧に戻した後、固液分離装置を用いて糖化液と残渣(脱水ケーキ)とに固液分離する。残渣は、適宜廃棄され、最終的には焼却される。固液分離装置の具体例は、デカンター、ドラムフィルター、ベルトフィルター、ディスクフィルター又はフィルタープレスである。
(第一工程)
固液分離装置から取り出された糖化液に、好ましくはpH8.0以上となるように消石灰又は生石灰を添加し、混合する。このとき、糖化液中に含有されているリン酸と、添加された消石灰又は生石灰との間で、反応式1又は反応式2で示される化学反応が起こり、リン酸カルシウムが析出する。この操作によってリン酸をリン酸カルシウムへと変化させ、析出させることにより、糖化工程において生成されるフルフラール、ヒドロキシメチルフルフラール又はリグニンのような発酵阻害物が糖化液から除去される。
リン酸カルシウムが析出した糖化液は、ドラムフィルター又はベルトフィルターのような固液分離装置によって、糖化液とリン酸カルシウムとに分離される。糖化液は、硫酸のような酸を用いてpH4.5〜6.0程度に調整された後、アルコール発酵又は乳酸発酵のような発酵工程へと供給され、エタノール又は乳酸のようなバイオケミカルが製造される。リン酸カルシウムの一部は、第三工程に供給せず、次回の第一工程において、リン酸カルシウムを析出するための種として使用することが好ましい。これにより、析出物の粒径が大きくなり、後の固液分離が容易となる。
一方、残渣であるリン酸カルシウムは、タンクのような反応容器へと取り出され、pH2.0以下となるようにリン酸と混合される。こうすることにより、リン酸カルシウムをリン酸に溶解させる。このとき、リン酸カルシウムは、化学式3又は化学式4によって、リン酸に対する溶解度の高いリン酸二水素カルシウム(Ca(H2PO4)2)又はリン酸一水素カルシウム(CaHPO4)に変換されると推測される。
次に、溶解液(リン酸溶液)に硫酸を混合する。このとき、化学式5又は化学式6に示される化学反応が起こり、リン酸が遊離する。カルシウムは、硫酸と反応して石膏として析出する。このとき、リン酸カルシウムと硫酸との混合液のpHが0.5以下となるように硫酸の添加量を調整することが好ましい。使用される硫酸は、濃度が高い(例えば、75質量%以上)ことが好ましい。
図2は、従来技術である比較例の工程フロー図を示す。ここでは、図1に示される実施例との相違点についてのみ説明する。
実施例の第三工程を実施せず、第二工程で分離されたリン酸カルシウムと硫酸とを混合した場合、理論上は化学式7の反応によってリン酸が遊離されるはずである。
Claims (3)
- 酸触媒としてリン酸を添加されたセルロース系バイオマスのスラリーを、超臨界状態又は亜臨界状態で熱水処理することにより、糖化スラリーを得る糖化工程と、
前記糖化スラリーを糖化液及び固形物に分離する固液分離工程と、
前記糖化液からリン酸を回収するリン酸回収工程と、
を有する糖化液製造方法であって、
前記リン酸回収工程は、
前記糖化液に消石灰又は生石灰を添加してリン酸カルシウムを析出させる第一工程と、
前記糖化液からリン酸カルシウムを分離する第二工程と、
前記第二工程で分離されたリン酸カルシウムにリン酸を添加し、リン酸カルシウムを溶解させる第三工程と、
前記第三工程後のリン酸溶液に硫酸を混合し、リン酸塩からリン酸を遊離させて回収する第四工程とから構成されており、
前記第四工程で回収されたリン酸を、前記糖化工程の酸触媒及び前記第三工程の溶解液として再利用することを特徴とする、糖化液製造方法。 - 前記第一工程において、pH8.0以上でリン酸カルシウムを析出させる、請求項1に記載の糖化液製造方法。
- 前記第一工程が80℃以上100℃以下の温度範囲で行われる、請求項1又は2に記載の糖化液製造方法。
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