JP2015075492A - 液晶複合材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の液晶・モノマー複合材料物は、液晶組成物と重合性モノマーを含有する液晶・モノマー複合材料であって、液晶組成物が液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示し、該液晶組成物に前記重合性モノマーを添加すると液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示すことを特徴とする。
【選択図】なし
Description
しかし、ネマチック液晶は、応答速度が約十数ミリ秒と遅いため、改善が望まれている。これに対しスメクチック液晶を用いた強誘電性液晶(FLC)は、数百マイクロ秒の高速応答が可能である。
[2]前記[1]に記載の液晶・モノマー複合材料中の重合性モノマーを重合させることによって得られることを特徴とする液晶・ポリマー複合材料。
[4]前記[2]又は[3]に記載の液晶・ポリマー複合材料を含有することを特徴とする光学素子。
[5]液晶・モノマー複合材料がカイラルスメクチックC相を示す温度範囲で重合性モノマーを重合して得られる液晶・ポリマー複合材料を含有する前記[4]に記載の光学素子。
[7]一対の基板間に液晶層を介在し、少なくとも一方の基板の内面に該液晶層に対し電圧印加する電極部を有する光学素子であって、前記液晶層は、重合性モノマーを含有した液晶組成物に対し、カイラルスメクチックC相を示す状態で交流電界を印加するとともに、紫外線もしくは電子線を照射した後、加熱することで、前記重合性モノマーを高分子化せしめた構成である前記[6]に記載の光学素子。
[8]液晶組成物と重合性モノマーを含有する液晶・モノマー複合材料へ紫外線もしくは電子線を照射することで、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示すことを特徴とする液晶・ポリマー複合材料の製造方法。
[9]液晶組成物と重合性モノマーを含有する液晶・モノマー複合材料へ紫外線もしくは電子線を照射した後、加熱することで、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示すことを特徴とする液晶・ポリマー複合材料の製造方法。
本発明の液晶・モノマー複合材料は、液晶組成物と重合性モノマーを含有する液晶・モノマー複合材料であって、液晶組成物が液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示し、該液晶組成物に前記重合性モノマーを添加すると液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示す材料である。
以下、本発明の液晶・モノマー複合材料の好ましい形態について詳細に説明する。
本発明に用いられる液晶組成物は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示し、該液晶組成物に重合性モノマーを添加すると液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示すものであれば特に限定されない。
該1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、2,6−ナフチレン基、フェナントレン−2,7−ジイル基、9,10−ジヒドロフェナントレン−2,7−ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a−オクタヒドロフェナントレン−2,7−ジイル基及びフルオレン−2,7−ジイル基は置換基として1個以上のF、CF3、OCF3、CH3、CN、またはこれらの複数の基を有していても良く、
Z1及びZ2はそれぞれ独立して、−O−、−CO−、−COO−、−CF2O−、−OCF2−、−OCO−、−CH2CH2−、−O−CH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C−、−CF2CF2−、又は単結合を表す。a及びbはそれぞれ独立的に0〜2を表す。a、bが2の場合、複数存在するA1、A2は同一でも異なっていてもよい。)
A1aは1,4−フェニレン基を表し、A2a及びA3aは各々独立に1つまたは2つの水素原子がF、CF3、OCF3、あるいはCN、若しくはこれらの複数の基で置き換えられてもよい、1,4−フェニレン基、又は、1,4−シクロヘキシレン基を表し、m1、及びn1は0又は1の整数を示し、m1+n1=0〜2である。)
X81からX96は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、又はメチル基を表す。)
前記一般式(X−1)で表される化合物としては、下記式(X−1−1)〜(X−1−7)で表される化合物が挙げられる。
前記一般式(X−4)で表される化合物としては、下記式(X−4−1)〜(X−4−2)で表される化合物が挙げられる。
前記一般式(X−6)で表される化合物において、R102は、炭素原子数1から18の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数4から12の分岐鎖状のアルコキシ基がより好ましい。
前記一般式(X−6)で表される化合物としては、下記式(X−6−1)〜(X−6−2)で表される化合物が挙げられる。
前記一般式(X−9)で表される化合物において、R101は、炭素原子数1から18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、炭素原子数4から12の直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基がより好ましい。R102は、炭素原子数1から18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、炭素原子数4から12の分岐鎖状のアルキル基またはアルコキシ基がより好ましい。
前記一般式(X−9)で表される化合物としては、下記式(X−9−1)〜(X−9−4)で表される化合物が挙げられる。
前記一般式(i−1)で表される化合物は、具体的には式(i−1.1)から式(i−1.6)で表される化合物が好ましい。
前記一般式(i−3)で表される化合物は、下記一般式(i−3−1)で表される化合物であることが好ましい。
前記一般式(i−3−1)で表される化合物は、下記一般式(i−3−1.1)〜(i−3−1.4)で表される化合物であることが好ましい。
前記一般式(i−4)で表される化合物は、下記一般式(i−4−1)で表される化合物が好ましい。
具体的には式(i−4−1.1.1)から式(i−4−1.1.3)で表される化合物であることが好ましい。
前記一般式(i−5)で表される化合物は、下記一般式(i−5−1)で表される化合物であることが好ましい。
光学活性物質を有する化合物としては、不斉原子をもつ化合物、軸不斉をもつ化合物、面不斉をもつ化合物、アトロプ異性体のいずれでもよく、重合性基を有するものでも、重合性基を有しないものでもよい。
不斉原子をもつ化合物において、不斉原子は不斉炭素原子であると立体反転が起こりにくく好ましいが、ヘテロ原子が不斉原子となっていてもよい。不斉原子は鎖状構造の一部に導入されていても、環状構造の一部に導入されていてもよい。
かかる化合物として具体的には下記一般式(ii)で表される化合物が挙げられる。
R1及びR2のうちいずれか一方又は両方が不斉原子をもつ基であり、
Zは各々独立に−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−又は単結合を表し、−CO−N(Ra)−又は−N(Ra)−CO−におけるRaは水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を表し、
A1及びA2は各々独立にフェニレン基、シクロヘキシレン基、ジオキソランジイル基、シクロヘキセニレン基、ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジンジイル基、ナフタレンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基から選択される環式基を表し、前記フェニレン基、ナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基は環内の1つ又は2つ以上の−CH=基が窒素原子で置き換えられてもよく、前記シクロヘキシレン基、ジオキソランジイル基、シクロヘキセニレン基、ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基は環内の1つ又は2つの隣接していない−CH2−基が、−O−及び/又は−S−で置き換えられてもよく、前記環式基の1つ又はそれ以上の水素原子が、フッ素原子、臭素原子、NO2基、あるいは、1つ又は2つ以上の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよい、炭素原子数1〜7の有するアルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基又はアルコキシカルボニル基で置き換えられていてもよく、
mは1、2、3、4又は5である。)で表される光学活性化合物が好ましい。
また、X3及びX4は、各々独立にハロゲン原子、フェニル基(該フェニル基の1つ又は2つ以上の任意の水素原子はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、−CF3、−OCF3で置換されていてもよい。)、メチル基、メトキシ基、−CF3、又は−OCF3であることが好ましい。また、分子内に複数存在するX3、X4は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。ただし、一般式(ii−a3)及び(ii−a8)において、*を付した位置が不斉原子となるためには、X4はX3と異なる基が選択される。
A1、Z、A2、mは、前記一般式(ii)におけるものと同様である。
また、mが2〜5の場合、複数存在するZ、A2は同一であっても異なっていてもよい。
また、n3は0〜20の整数である。
一般式(ii−a4)及び(ii−a9)におけるR5は、水素原子又はメチル基を表す。
一般式(ii−a5)及び(ii−a10)におけるQは、メチレン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基などの二価の炭化水素基が挙げられる。
一般式(ii−a11)におけるkは、0〜5の整数である。
より好ましい例示として、下記一般式(ii−a6−1)で表される化合物が挙げられる。
一般式(ii)で表されるカイラル化合物群(以下、(ii)群という。)の添加量が増え、ネマチック相とスメクチック相の転移の際のカイラルネマチック相の螺旋ピッチが配向を乱す程度まで短くなった場合には、(ii)群の化合物により誘起されるカイラルネマチック相の螺旋の掌性(センス)と逆のセンスを誘起する効果のあるカイラル化合物を(ii)群に加えて用いてカイラルネマチック相の螺旋ピッチを長くすることが好ましい。このときのカイラル化合物の使用に特に制限はなく、公知慣用のカイラル化合物を用いることができるが、使用した(ii)群と自発分極の極性が同一の化合物、あるいは自発分極の値が使用した(ii)群と比べて十分に小さい化合物が、自発分極のキャンセルによる減少を抑えることができるので好ましい。
比較的厚セル厚(3μm以上)で使用する場合で、高分子安定化プロセス、あるいは、高分子安定化された後の状態で、液晶分子の運動性を高め、高分子安定化プロセスを容易に行わせたり、あるいは、高分子安定化後のグレースケールの発現を容易にするために、短い螺旋ピッチが必要な場合には、強誘電性相の螺旋ピッチが短い化合物を添加することが好ましい。添加の際に用いるカイラル化合物の使用に特に制限はなく、公知慣用のカイラル化合物を用いることができるが、使用した(ii)群と自発分極の極性が同一の化合物、あるいは自発分極の値が使用した(ii)群と比べて十分に小さい化合物が、自発分極のキャンセルによる減少を抑えることができるので好ましい。添加物としてはカイラルネマチック液晶で誘起する螺旋ピッチが十分長いか、あるいは、(ii)群で誘起される螺旋ピッチをキャンセルできるカイラル化合物を選ぶことがさらに好ましい。
従って、本発明の液晶組成物において、前記一般式(ii)で表される化合物の含有量は、上述の(ii)群に関する記載を考慮して決めることが重要であるが、本発明の液晶組成物の総質量に対して、1〜35質量%が好ましく、5〜30質量%がより好ましく、5〜20質量%が特に好ましい。
本発明の液晶・モノマー複合材料を用いた高分子安定化強誘電性液晶表示素子は駆動電圧が低く、透過率が高く、且つ一軸配向性の向上による高いコントラストの表示がTFT駆動により安定して得ることができ、強誘電性液晶単体の表示素子では不可能な中間調の表示を可能にして、熱的及び力学的安定性に優れる特徴を有する。
前記強誘電性液晶組成物は、交流電圧を印加しながら、その中に含まれるラジカル重合性化合物が熱、又は紫外線等の活性エネルギー線により重合し、それに伴い液晶組成物と相分離、又は液晶組成物中に分散した状態で、透明性高分子物質と液晶組成物からなる高分子安定化液晶表示素子である。
この素子は、一対の電極層を有する基板間に配向制御膜と液晶層とを有する液晶素子において、液晶層が少なくとも液晶性高分子前駆体(重合性液晶)を含有する光硬化性組成物の光硬化物及び強誘電性液晶材料を含有しており、且つ一対の電極層間に於いて、重合性液晶のメソゲン基の配向方向と、強誘電性液晶材料の配向方向が配向制御膜の配向方向に揃い一軸配向になるように高分子安定化させた液晶表示素子である。そして、該液晶表示素子は、液晶層中に重合性液晶による光硬化物を分散させ、液晶性骨格を有する高分子鎖による強誘電性液晶材料の配向安定化効果により、電圧を印加していない状態では、液晶性モノマーの液晶骨格の長軸方向と強誘電性液晶材料の配向方向、あるいは強誘電性液晶分子の平均化された配向方向のなす方向が一様な方向の配向状態を実現させたものであり、電圧を印加すると強誘電性液晶の自発分極により強誘電性液晶材料の配向方向が液晶性高分子前駆体の液晶骨格の配向方向ではなくなり、電圧の変化によって 強誘電性液晶材料の配向方向、あるいは平均化された配向方向と液晶性モノマーの液晶骨格の配向方向のなす角度が連続的に変化する性質が付与されたものである。
例えば、二枚の偏光板の間に該素子を配置して、印加する電圧を変化させることにより透過光量を連続的に制御することができ、強誘電性液晶単体の素子で行われる面積階調等の特別な手段を用いることなく、印加電圧に比例した中間調の表示を可能にしたものである。
高分子安定化液晶の場合は、高分子架橋構造が示す空隙の大きさを、光散乱が起きないように該平均空隙間隔が可視光の波長領域の範囲である約500nm付近から1500nm付近から避けるように液晶中に形成させることが重要になる。500nm以下にするには、スピノーダル分解による相分離過程を利用する方法、UV重合速度を速くして作製する方法(UV重合プロセスによる方法や高分子前駆体組成の調整による方法)、低分子液晶と相溶した状態で相分離が殆ど起こらせないで重合させる方法等が挙げられ、これらの手法を有効に用いて光散乱が起こらない微細な網目状高分子を形成させることが好ましい。又、液晶セル基板表面に凹凸のポリマー層を形成させたり、ポリマー突起を形成させたり、微細なファイバー状のポリマーを形成させて散乱を起こさないようにすることも好ましい。
モノマーが、低分子液晶に相溶している場合は低分子液晶中に分散した状態で網目状高分子を形成させることが可能で分子レベルの微細な構造を得られることができより好ましい。
しかしながら、本発明に用いられる重合性モノマーを液晶相中で重合させると重合ミクロ相分離が極小的に起こる場合は、配向のオーダーは高くはないが液晶分子ダイレクターに沿うように網目状の高分子が形成されることが電子顕微鏡等で観察される。これは、重合性モノマーが液晶に接すると液晶分子ダイレクター方向へ該モノマー分子長軸が揃う傾向があり、該重合性モノマーの高分子化により液晶の配向が固定化されるためである。しかし、該重合性モノマーの濃度が高くなると重合ミクロ相分離で起こるスピノダル分解やバイノーダル分解による相分離構造が液晶の配向を無視して形成されるため、目的の液晶の配向を固定化させることはできなくなる。上述の方法は低分子液晶の配向を乱すおそれがある場合があり、この場合は、所望の安定化させる配向が得られるように電界、配向膜の配向規制力、磁場外場などを活用して目的の高分子安定化液晶素子が得られるように前記外場を調整して作製することもできる。更には、複数の重合性液晶による共重合体でメソゲン基の自己組織化の性質や水素結合基等を基にした自己組織化を応用して規則性のある周期構造を形成させても良い。所望の特性を得るのに必要であれば微粒子状の高分子を低分子液晶中に分散させた構造であっても良い。
また、組成物中のモノマーを重合させる際に、所望の液晶配向を得るためには、垂直配向、パラレル配向やアンチパラレル配向のラビング配向処理や光配向処理を施した配向膜、あるいは無機物の形状効果を利用した配向膜を有する液晶セルを用いたり、上下基板が垂直配向膜、又は垂直配向膜と平行配向との組み合わせた液晶セル等を用いたりすることができる。さらには、光、熱、電圧、磁場等の外場を印加して得られる捩れ配向、ベント配向やスプレイ配向、平行配向等や、配向膜単独だけでは得ることが難しい液晶配向状態を作り、該モノマーの高分子化により、それらの配向状態を固定化させて目的の高分子安定化液晶表示素子を得ることができる。
例えば、スメクチック相では外場によりダイレクターを一定方向へ揃えた配向状態を高分子安定化させたり、スイッチングさせて過度的な配向状態を高分子化により固定化させ所望の高分子安定化液晶表示素子を得ることもできる。
このような素子に使用できる重合性化合物として、光などのエネルギー線により重合が進行する光重合性モノマーなどが挙げられ、構造として、例えば、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体などの六員環が複数連結した液晶骨格を有する重合性化合物などが挙げられる。
以下、本発明に用いられる重合性モノマーについて具体的に説明する。
本発明に用いられる重合性化合物(I)は、一般式(I−a)
A1は水素原子又はメチル基を表し、
A2は単結合又は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。)を表し、
A3及びA6はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から18のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数1から17のアルキル基で置換されていても良い。)を表し、
A4及びA7はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から10のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数1から9のアルキル基で置換されていても良い。)を表し、
kは1から40を表し、
B1、B2及びB3は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数1から10の直鎖もしくは分岐のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個もしくは2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い)、又は一般式(I−b)
A8は単結合又は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。)で表される基を表す。kが2以上の場合、複数存在するB2、B3は、同一であっても異なっていてもよい。ただし、2k+1個あるB1、B2及びB3のうち前記一般式(I−b)で表される基となるものの個数は0〜3個である。)で表される重合性化合物が好ましい。また、該重合性化合物の重合物のガラス転移温度が−100℃から25℃であることが好ましい。
A13及びA16はそれぞれ独立して炭素原子数2から20の直鎖アルキル基(該直鎖アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い。)を表し、
A14及びA17はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から10のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数1から9のアルキル基で置換されていても良い。)を表し、
A15は炭素原子数9から16のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する少なくとも1個以上5個以下のメチレン基において、該メチレン基中の水素原子の一つはそれぞれ独立に炭素原子数1から10の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されている。該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い。)を表す。)で表される化合物、一般式(I−d)
好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数2から18の直鎖アルキル基(該直鎖アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い。)であり、
より好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数3から15の直鎖アルキル基(該直鎖アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い。)である。
好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1から7のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い。)であり、
より好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1から5のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い。)であり、
さらに好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1から3のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良い。)である。
更に、複数のエポキシ基を有する化合物と飽和脂肪酸とを反応させ、水酸基を有する化合物を合成し、次に水酸基と反応し得る基を有するアクリル酸塩化物等の重合性化合物とを反応させることにより得ることができる。
本発明に用いられる重合性液晶化合物(II)は、下記一般式(II−a)
Z3及びZ5はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。)を表し、
Z4は、単結合、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−CH2CH2O−、−OCH2CH2−、−CH2CH2CH2O−、−OCH2CH2CH2−、−CH2CH2OCO−、−COOCH2CH2−、−CH2CH2COO−、−OCOCH2CH2−、−CH=CH−、−C≡C−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−又は−OCO−を表し、
n2は、0、1又は2を表す。ただし、n2が2を表す場合、複数あるC4及びZ4は同じであっても異なっていても良い。)、
C7はベンゼン−1,2,4−トリイル基、ベンゼン−1,3,4−トリイル基、ベンゼン−1,3,5−トリイル基、シクロヘキサン−1,2,4−トリイル基、シクロヘキサン−1,3,4−トリイル基又はシクロヘキサン−1,3,5−トリイル基を表し、
Z6及びZ8はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。)を表し、
Z7は、単結合、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−CH2CH2O−、−OCH2CH2−、−CH2CH2CH2O−、−OCH2CH2CH2−、−CH2CH2OCO−、−COOCH2CH2−、−CH2CH2COO−、−OCOCH2CH2−、−CH=CH−、−C≡C−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−又は−OCO−を表し、
n3は、0、1又は2を表す。ただし、n3が2を表す場合、複数あるC6及びZ7は同じであっても異なっていても良い。)、
n4は0又は1の整数を表し、
Y0、Y1及びY2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)p1O−、−O(CH2)p1−、−COO−、−OCO−、−C≡C−、−CH=CH−、−CF=CF−、−(CH2)4−、−CH=CHCH2CH2−又は−CH2CH2CH=CH−を表し(ただしp1は1〜20のいずれかの整数を表す。)、Y3は単結合、−O−、−COO−、又は−OCO−を表し、
R8は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数1から20のアルキル基、炭素原子数1から20のアルケニル基、炭素原子数1から20のアルコキシ基、又は炭素原子数1から20の炭化水素基を表す。)からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。
Y13及びY14はそれぞれ独立して−COO−又は−OCO−を表し、Y15及びY16はそれぞれ独立して−COO−又は−OCO−を表し、r及びsはそれぞれ独立して2〜14の整数を表す。式中に存在する1,4−フェニレン基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を1個若しくは2個以上有することができる。)のいずれかで表される化合物を用いると、機械的強度や耐熱性に優れた光学異方体が得られるので好ましい。
中でも、下記式(II−g−1)〜(II−g−2)で表される化合物が好ましい。
光重合性モノマー(重合性化合物)としては、上述のようなアカイラルな物質に限らず、カイラルな物質を用いてもよい。カイラル性を示す光重合性モノマーとしては、例えば、下記の一般式(II−x)、又は(II−y)で表される重合性化合物を用いることができる。
また、6員環T1,T2,T3,T4は、1,4−フェニレン基、trans−1,4−シクロヘキシレン基等の6員環構造を有する置換基を表す。ただし、6員環T1,T2,T3は、これらの置換基にのみ限定されるものではなく、下記構造
また、式(II−y)におけるT5は、ベンゼン−1,2,4−トリイル基、ベンゼン−1,3,4−トリイル基、ベンゼン−1,3,5−トリイル基、シクロヘキサン−1,2,4−トリイル基、シクロヘキサン−1,3,4−トリイル基又はシクロヘキサン−1,3,5−トリイル基などの環式3価基を表す。
また、Y0及びY3は、単結合、−O−、−OCO−、−COO−を表す。
Z11は、不斉炭素原子を持ちかつ分枝鎖構造を含む炭素原子数3〜20のアルキレン基を表す。
Z21は、炭素原子数1〜20のアルキレン基を表し、不斉炭素原子を含んでいてもよく、含まなくても良い。
ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン等のアセトフェノン系;
2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系;
ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル系;
ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4,4′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系;
2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系;
ミヒラーケトン、4,4′−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系;
10−ブチル−2−クロロアクリドン、2−エチルアンスラキノン、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が好ましい。この中でも、ベンジルジメチルケタールが最も好ましい。
前記一般式(i)で表される化合物と、前記一般式(ii)で表される光学活性物質を有する化合物の合計と、前記一般式(II)で表される重合性モノマーの構成比は、重合性モノマーの構成割合が多すぎると液晶組成物としての特性を損なうため最適な構成比が存在する。具体的には、前記一般式(i)で表される化合物と、前記一般式(ii)で表される光学活性物質を有する化合物の合計が92質量%〜99.9質量%であることが好ましく、92質量%〜99質量%であることがより好ましく、94質量%〜98質量%含有であることが特に好ましい。
また、本発明に用いられる液晶組成物は、前記一般式(i)で表される化合物として、前記一般式(i−1)で表される化合物、前記一般式(i−3)で表される化合物、及び前記一般式(i−4)で表される化合物を含有することも好ましい。
また、本発明に用いられる液晶組成物は、前記一般式(i)で表される化合物として、前記一般式(i−1)で表される化合物、前記一般式(i−2)で表される化合物、前記一般式(i−3)で表される化合物、及び前記一般式(i−4)で表される化合物を含有することも好ましい。
本発明に用いられる液晶組成物は、前記一般式(i)で表される化合物を50質量%〜90質量%含有し、前記一般式(ii)で表される光学活性物質を5質量%〜40質量%含有し、前記一般式(II)で表される重合性モノマーを1質量%〜6質量%含有することが好ましい。
本発明に用いられる液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。重合開始剤を含有させる場合の含有量は、重合開始剤以外の材料を98質量%〜99.9質量%含有し、重合開始剤を0.1質量%〜2%質量含有していることが好ましい。
本発明の液晶・ポリマー複合材料は、上述した液晶・モノマー複合材料中の重合性モノマーを重合させることによって得られる。重合反応は、液晶・モノマー複合材料がカイラルスメクチックC相を示す温度範囲で行われることが好ましく、かかる重合反応によって得られた液晶・ポリマー複合材料は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示すものであることが好ましい。
重合性モノマーの添加により液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示していた液晶・モノマー複合材料が、該複合材料中の重合性モノマーを重合させることによって液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示すようになる理由は明らかにはなっていないが、重合性モノマーが熱、又は、紫外線、電子線等の活性エネルギー線により重合し、それに伴い液晶組成物と相分離し、液晶組成物の相系列である液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相という液晶組成物の本来有する状態に戻るためと考察される。
本発明の光学素子は、上述した本発明の液晶・ポリマー複合材料を含有する。該液晶・ポリマー複合材料は、液晶・モノマー複合材料がカイラルスメクチックC相を示す温度範囲で重合性モノマーを重合して得られたものであることが好ましい。
本発明の光学素子は、一対の基板間に液晶層を介在し、少なくとも一方の基板の内面に該液晶層に対し電圧印加する電極部を有する光学素子であることが好ましい。
即ち、本発明の光学素子は、偏光面が互いに直交する二枚の偏光板を配置した一対の基板の少なくとも一方に、一対の画素電極と共通電極を有し、該一対の基板間に液晶層が挟持されていることが好ましい。表示素子中に印加される電界はレイヤーノーマルに水平方向に印加されることが好ましく、このような電界を実現する電極構造として、IPS(In−Plaine Switching)方式などの櫛型構造をもった電極構造が好ましい。S−IPS(Super IPS)、AS−IPS(Advanced Super IPS)、IPS−Pro(IPS−Provectus)など、櫛型電極の構造を屈曲させることによって、レイヤーノーマルの水平方向に印加する横電界の向きを制御することは、駆動電圧の低下、高画質化、高輝度化、超高輝度化などの観点から好ましい。櫛形電極は、金属電極を用いることが可能であるが、電極部分の光の利用効率を上げるためには、ITO、酸化インジウム・ガリウム・亜鉛(IGZO)、グラフェンなどの透明電極を用いることが好ましい。表示素子ないで電界強度の分布を少なくすることは、駆動電圧の低下、応答速度の向上、高コントラスト化、高画質化の観点から好ましい。電界強度の分布を少なくする方法として、一対の基板の両方に、一対の画素電極と共通電極を有する構成とすることもできる。
また、本発明の光学素子は、一対の基板間に液晶層を介在し、少なくとも一方の基板の内面に該液晶層に対し電圧印加する電極部を有する光学素子であって、前記液晶層は、重合性モノマーを含有した液晶組成物に対し、カイラルスメクチックC相を示す状態で交流電界を印加するとともに、紫外線もしくは電子線を照射した後、加熱することで、前記重合性モノマーを高分子化せしめた構成であることが好ましい。
強誘電性液晶組成物(LC−1)として式(LC−1)で示される組成物を調製した。ラジカル重合性組成物(Mo−1)として式(Mo−1)で示される組成物を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−1)94%、ラジカル重合性組成物(Mo−1)6%、からなる高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−1)を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−1)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相を示し、高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−1)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示した。強誘電性液晶組成物(LC−1)や高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−1)のチルト角(θ)は、それぞれ32.6度、27.3度であった。
液晶の一軸配向(ホモジニアス配向)が得られるように、セルギャップ2μmのポリイミド配向膜を塗布したITO付きパラレルラビング配向のセルを用いた。
高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−1)をカイラルネマチック相転移以上に加熱して、真空注入法によりガラスセル内に注入した。
注入後ガラスセルを取り出し、注入口を封口剤3026E(スリーボンド社製)で封止した。セルへ周波数1KHzで8Vの矩形波を印加しながら、紫外線カットフィルターL−37(ホーヤ カンデオ オプトロニクス社製)を介した照射強度が5mW/cm2の紫外線を300秒間照射した。これにより高分子安定化強誘電性液晶組成物の重合性化合物を重合させて高分子分安定化液晶表示素子を得た。
透過率は、二枚の偏光板を直行した時を0%、平行にした時を100%とし、電気光学特性の測定を行った。結果を表1に示す。
強誘電性液晶組成物(LC−2)として式(LC−2)で示される組成物を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−2)94%、ラジカル重合性組成物(Mo−1)6%、からなる高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−2)を調整した。LC−2の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相を示し、LCM−2の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示した。
強誘電性液晶材料(LCM−2)を用いて、実施例1と同様に素子を製作し、その透過率(飽和値)を測定した。その結果を表2に示す。
強誘電性液晶組成物(LC−3)として式(LC−3)で示される組成物を調製した。ラジカル重合性組成物(Mo−1)として式(Mo−1)で示される組成物を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−3)94%、ラジカル重合性組成物(Mo−1)6%、からなる高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−3)を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−3)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相を示し、高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−3)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示した。
強誘電性液晶組成物(LC−3)と高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−3)のチルト角(θ)は、それぞれ33.4度、28.2度であった。
液晶の一軸配向(ホモジニアス配向)が得られるように、セルギャップ2μmのポリイミド配向膜を塗布したITO付きパラレルラビング配向のセルを用いた。
高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−3)をカイラルネマチック相転移以上に加熱して、真空注入法によりガラスセル内に注入した。
注入後ガラスセルを取り出し、注入口を封口剤3026E(スリーボンド社製)で封止した。セルへ周波数1KHzで8Vの矩形波を印加しながら、紫外線カットフィルターL−37(ホーヤ カンデオ オプトロニクス社製)を介した照射強度が5mW/cm2の紫外線を300秒間照射した。これにより高分子安定化強誘電性液晶組成物の重合性化合物を重合させて高分子分安定化液晶表示素子を得た。
透過率は、二枚の偏光板を直行した時を0%、平行にした時を100%とし、電気光学特性の測定を行った。結果を表3に示す。
強誘電性液晶組成物(LC−4)として式(LC−4)で示される組成物を調製した。ラジカル重合性組成物(Mo−1)として式(Mo−1)で示される組成物を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−4)94%、ラジカル重合性組成物(Mo−1)6%、からなる高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−4)を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−4)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相を示し、高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−4)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示した。
強誘電性液晶組成物(LC−4)と高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−4)のチルト角(θ)は、それぞれ38.3度、33.1度であった。
液晶の一軸配向(ホモジニアス配向)が得られるように、セルギャップ2μmのポリイミド配向膜を塗布したITO付きパラレルラビング配向のセルを用いた。
高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−4)をカイラルネマチック相転移以上に加熱して、真空注入法によりガラスセル内に注入した。
注入後ガラスセルを取り出し、注入口を封口剤3026E(スリーボンド社製)で封止した。セルへ周波数1KHzで8Vの矩形波を印加しながら、紫外線カットフィルターL−37(ホーヤ カンデオ オプトロニクス社製)を介した照射強度が5mW/cm2の紫外線を300秒間照射し、さらに80℃48時間の加熱処理を行った。これにより高分子安定化強誘電性液晶組成物の重合性化合物を重合させて高分子分安定化液晶表示素子を得た。
透過率は、二枚の偏光板を直行した時を0%、平行にした時を100%とし、電気光学特性の測定を行った。結果を表4に示す。
強誘電性液晶組成物(LC−5)として式(LC−5)で示される組成物を調製した。ラジカル重合性組成物(Mo−1)として式(Mo−1)で示される組成物を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−5)94%、ラジカル重合性組成物(Mo−1)6%、からなる高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−5)を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−5)の相系列は、相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相を示し、
高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−5)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示した。
強誘電性液晶材料(LCM−5)を用いて、実施例3と同様に素子を製作し、その透過率(飽和値)を測定した。その結果を表5に示す。
強誘電性液晶組成物(LC−5)として式(LC−5)で示される組成物を調製した。ラジカル重合性組成物(Mo−1)として式(Mo−1)で示される組成物を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−5)94%、ラジカル重合性組成物(Mo−1)6%、からなる高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−5)を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−5)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相を示し、高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−5)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示した。
強誘電性液晶組成物(LC−5)と高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−5)のチルト角(θ)は、それぞれ37.7度、32.5度であった。
液晶の一軸配向(ホモジニアス配向)が得られるように、セルギャップ2μmのポリイミド配向膜を塗布したITO付きパラレルラビング配向のセルを用いた。
高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−5)をカイラルネマチック相転移以上に加熱して、真空注入法によりガラスセル内に注入した。
注入後ガラスセルを取り出し、注入口を封口剤3026E(スリーボンド社製)で封止した。セルへ周波数1KHzで8Vの矩形波を印加しながら、紫外線カットフィルターL−37(ホーヤ カンデオ オプトロニクス社製)を介した照射強度が5mW/cm2の紫外線を300秒間照射し、さらに80℃48時間の加熱処理を行った。これにより高分子安定化強誘電性液晶組成物の重合性化合物を重合させて高分子分安定化液晶表示素子を得た。
透過率は、二枚の偏光板を直行した時を0%、平行にした時を100%とし、電気光学特性の測定を行った。結果を表6に示す。
ラジカル重合性組成物(Mo−2)として式(Mo−2)で示される組成物を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−3)94%、ラジカル重合性組成物(Mo−2)6%、からなる高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−5)を調製した。
強誘電性液晶組成物(LC−5)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相を示し、高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−5)の相系列は、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示した。
強誘電性液晶組成物(LC−3)と高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−5)のチルト角(θ)は、それぞれ33.4度、27.9度であった。
液晶の一軸配向(ホモジニアス配向)が得られるように、セルギャップ2μmのポリイミド配向膜を塗布したITO付きパラレルラビング配向のセルを用いた。
高分子安定化強誘電性液晶組成物(LCM−3)をカイラルネマチック相転移以上に加熱して、真空注入法によりガラスセル内に注入した。
注入後ガラスセルを取り出し、注入口を封口剤3026E(スリーボンド社製)で封止した。セルへ周波数1KHzで8Vの矩形波を印加しながら、紫外線カットフィルターL−37(ホーヤ カンデオ オプトロニクス社製)を介した照射強度が5mW/cm2の紫外線を300秒間照射した。これにより高分子安定化強誘電性液晶組成物の重合性化合物を重合させて高分子分安定化液晶表示素子を得た。
透過率は、二枚の偏光板を直行した時を0%、平行にした時を100%とし、電気光学特性の測定を行った。結果を表7に示す。
Claims (9)
- 液晶組成物と重合性モノマーを含有する液晶・モノマー複合材料であって、液晶組成物が液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示し、該液晶組成物に前記重合性モノマーを添加すると液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックA相−カイラルスメクチックC相の相系列を示すことを特徴とする液晶・モノマー複合材料。
- 請求項1に記載の液晶・モノマー複合材料中の重合性モノマーを重合させることによって得られることを特徴とする液晶・ポリマー複合材料。
- 液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示す請求項2に記載の液晶・ポリマー複合材料。
- 請求項2又は3に記載の液晶・ポリマー複合材料を含有することを特徴とする光学素子。
- 液晶・モノマー複合材料がカイラルスメクチックC相を示す温度範囲で重合性モノマーを重合して得られる液晶・ポリマー複合材料を含有する請求項4記載の光学素子。
- 一対の基板間に液晶層を介在し、少なくとも一方の基板の内面に該液晶層に対し電圧印加する電極部を有する光学素子であって、前記液晶層は、重合性モノマーを含有した液晶組成物に対し、液晶・モノマー複合材料がカイラルスメクチックC相を示す温度範囲で交流電界を印加するとともに、紫外線もしくは電子線を照射することで、前記重合性モノマーを高分子化せしめた構成である請求項5記載の光学素子。
- 一対の基板間に液晶層を介在し、少なくとも一方の基板の内面に該液晶層に対し電圧印加する電極部を有する光学素子であって、前記液晶層は、重合性モノマーを含有した液晶組成物に対し、カイラルスメクチックC相を示す状態で交流電界を印加するとともに、紫外線もしくは電子線を照射した後、加熱することで、前記重合性モノマーを高分子化せしめた構成である請求項6記載の光学素子。
- 液晶組成物と重合性モノマーを含有する液晶・モノマー複合材料へ紫外線もしくは電子線を照射することで、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示すことを特徴とする液晶・ポリマー複合材料の製造方法。
- 液晶組成物と重合性モノマーを含有する液晶・モノマー複合材料へ紫外線もしくは電子線を照射した後、加熱することで、液体相−カイラルネマチック相−カイラルスメクチックC相の相系列を示すことを特徴とする液晶・ポリマー複合材料の製造方法。
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