JP2015074777A - Detergent liquid composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent liquid composition having good detergent effect to dirt of wax or the like, low odor and no limitation on handling with a PRTR method and in operation environment allowable concentration.SOLUTION: The detergent liquid composition for adhesive agents, pitch or wax cleaning, contains hydrocarbon having 9 to 16 carbon atoms (A) of 50 to 80 mass%, an ether composition represented by the formula (1) (B1), an ester compound represented by the formula (2) (B2) or an ester compound represented by the formula (3) (B) of 20 to 50 mass%. The hydrocarbon (A) contains an aromatic hydrocarbon having 9 to 16 carbon atoms (A1) of 10 to 40 mass% and the content of the first kind designation chemical material of a PRTR method is less than 1 mass%.

Description

本発明は、精密機械部品、電気・電子部品、光学部品などの精密部品に付着したワックス、ピッチ、保護膜、接着剤などを洗浄するために用いられる洗浄液組成物に関する。   The present invention relates to a cleaning liquid composition used for cleaning wax, pitch, protective film, adhesive and the like attached to precision parts such as precision machine parts, electrical / electronic parts, and optical parts.

精密機械部品、電気・電子部品、光学部品などの精密部品の製造においては、加工途中の部品の保護や固定のためにワックス、ピッチ、保護膜、接着剤などが用いられている。そのため、製造工程において、精密部品表面に付着したワックス、ピッチ、保護膜、接着剤などを除去する洗浄工程が必要となる。従来、このような洗浄には、フロン系溶剤、あるいはトリクロロエタン、トリクロロエチレン等の塩素系溶剤が洗浄剤として使用されていたが、フロン系溶剤およびトリクロロエタンは、オゾン層を破壊する物質として1995年末にその製造が禁止された。一方、トリクロロエチレン等の塩素系溶剤は、毒性が強く、水質汚染を防止するため、使用に際し法律により厳しい規制が課せられている。   In the manufacture of precision parts such as precision machine parts, electrical / electronic parts, and optical parts, wax, pitch, protective films, adhesives, and the like are used to protect and fix the parts being processed. Therefore, in the manufacturing process, a cleaning process for removing wax, pitch, protective film, adhesive, and the like attached to the surface of the precision component is required. Conventionally, chlorofluorocarbon solvents or chlorinated solvents such as trichloroethane and trichlorethylene have been used as cleaning agents for such cleaning, but chlorofluorocarbon solvents and trichloroethane have been used as substances that destroy the ozone layer at the end of 1995. Production was banned. On the other hand, chlorinated solvents such as trichlorethylene are highly toxic and are subject to strict regulations by law in order to prevent water pollution.

また、界面活性剤や無機アルカリを添加した水系洗浄剤、リン酸塩類等の水溶液系洗浄剤の利用も検討されているが、洗浄力が乏しく、かつ、排水処理設備に大きなスペースを必要とし、経済性の面から好ましくない。   In addition, the use of aqueous detergents containing surfactants and inorganic alkalis, and aqueous detergents such as phosphates has been studied, but the cleaning power is poor, and wastewater treatment facilities require a large space, It is not preferable from the aspect of economy.

塩素系溶剤に代わる洗浄剤として、芳香族化合物にN-メチル-2-ピロリドン(以下、NMP)を含有させたもの(例えば、特許文献1または2参照)や、ジカルボン酸エステルを配合したもの(例えば、特許文献3または4参照)が提案されている。   As a cleaning agent in place of a chlorinated solvent, an aromatic compound containing N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter referred to as NMP) (for example, see Patent Document 1 or 2) or a compound containing a dicarboxylic acid ester ( For example, Patent Document 3 or 4) has been proposed.

さらに、フラックス、ワックス用の洗浄液組成物として、脂肪族炭化水素に酢酸エステルや一価のアルコールを配合したものが提案されている(例えば、特許文献5参照)。   Furthermore, as a cleaning liquid composition for flux and wax, an aliphatic hydrocarbon blended with an acetate ester or a monohydric alcohol has been proposed (see, for example, Patent Document 5).

しかしながら、上記の特許文献1〜5に記載の洗浄剤は、種々のワックス、ピッチを良好に洗浄しうるものではなかった。   However, the cleaning agents described in Patent Documents 1 to 5 described above cannot clean various waxes and pitches satisfactorily.

また、特許文献1および2の洗浄剤に添加されるNMPは、人体への安全性に関して、生殖毒性、催奇形性を有する、などの理由で、2002年に日本産業衛生学会から作業環境許容濃度1ppmという極めて低い濃度が提案されている(非特許文献1参照)。このため、NMPの作業環境の制約が厳しいため、NMPを含まない洗浄剤の開発が希求されている。   Further, NMP added to the cleaning agents of Patent Documents 1 and 2 has a reproductive toxicity and teratogenicity with respect to safety to the human body. An extremely low concentration of 1 ppm has been proposed (see Non-Patent Document 1). For this reason, since the restrictions of the working environment of NMP are severe, development of the cleaning agent which does not contain NMP is desired.

さらにまた、特許文献1〜4の洗浄剤において、芳香族化合物中に含まれるトリメチルベンゼンやメチルナフタレンは、特定学物質の環境への排出量の把握及び管理の改善の促進に関する法律(以下、PRTR法)の対象物質に指定されているため、これらを高濃度で含む洗浄液組成物を使用する場合、対象物質の排出量の届出が必要となる。   Furthermore, in the cleaning agents of Patent Documents 1 to 4, trimethylbenzene and methylnaphthalene contained in the aromatic compound are laws related to grasping the amount of specific chemical substances released into the environment and promoting improvement in management (hereinafter referred to as PRTR). Therefore, when using cleaning liquid compositions containing these in high concentrations, it is necessary to report the discharge amount of the target substance.

特開2001−164291号公報JP 2001-164291 A 特開2001−226700号公報JP 2001-226700 A 特開2003−27097号公報JP 2003-27097 A 特開2003−27090号公報JP 2003-27090 A 特開2003−176498号公報JP 2003-176498 A

産業衛生学雑誌、第44巻第4号、165−174頁、(2002)Occupational Health Journal, Vol. 44, No. 4, pp. 165-174, (2002)

本発明は、前記問題を解決するもので、ワックス、ピッチ、保護膜、接着剤などが付着した精密部品を洗浄するための洗浄液組成物であって、PRTR法に該当せず、作業環境許容濃度による取り扱い上の制約が無く、かつ、十分な洗浄性を有し、酸化安定性が高く、加えて、精密部品を構成する洗浄対象材料自体に悪影響を与えない洗浄液組成物を提供することを目的とする。   The present invention solves the above problems and is a cleaning liquid composition for cleaning precision parts to which wax, pitch, protective film, adhesive, and the like are attached, and does not fall under the PRTR method, and is an allowable working environment concentration. The purpose of the present invention is to provide a cleaning liquid composition that is free from restrictions on handling, has sufficient cleanability, has high oxidation stability, and does not adversely affect the material to be cleaned that constitutes a precision part. And

上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、特定の構造を有するエーテル化合物、またはエステル化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、炭素数9〜16の芳香族炭化水素を特定の割合で含有する洗浄液が、PRTR法に該当せず、作業環境許容濃度による取り扱い上の制約が無く、かつ、十分な洗浄性を有し、酸化安定性が高く、加えて、精密部品を構成する材料自体を劣化させない洗浄液組成物であることを見出し、本発明に想到した。   In order to solve the above problems, the present inventors have intensively studied, and as a result, at least one compound selected from an ether compound or an ester compound having a specific structure, and an aromatic hydrocarbon having 9 to 16 carbon atoms. Is not applicable to the PRTR method, there are no restrictions on handling due to allowable working environment concentrations, it has sufficient cleaning properties, high oxidation stability, and precision parts As a result, the present inventors have found that it is a cleaning liquid composition that does not deteriorate the material itself that constitutes the present invention.

すなわち、本発明の洗浄液組成物は、接着剤、ピッチ、またはワックス洗浄用の洗浄液組成物であって、炭素数9〜16の炭化水素(A)を50〜80質量%、
下記式(1)
−O−(R−O)−H (1)
(式(1)中、Rは炭素数1〜4のアルキル基であり、Rは炭素数2〜5のアルキレン基であり、nは1または2である)で表されるエーテル化合物(B1)、下記式(2)
−O−(R−O)−CO−R (2)
(式(2)中、Rは炭素数1〜4のアルキル基であり、Rは炭素数2〜5のアルキレン基であり、Rは炭素数1または2のアルキル基であり、nは1または2である)で表されるエステル化合物(B2)、または下記式(3)
CH−O−CO−R−CO−O−CH (3)
(式(3)中、Rは炭素数1〜5のアルキレン基である)で表されるエステル化合物(B3)を20〜50質量%含み、前記炭化水素(A)として、炭素数9〜16の芳香族化合物(A1)を10〜40質量%含むとともに、PRTR法の第1種指定化学物質の含有量が1質量%未満であることを特徴とする。
That is, the cleaning liquid composition of the present invention is a cleaning liquid composition for cleaning an adhesive, pitch, or wax, and contains 50 to 80% by mass of a hydrocarbon having 9 to 16 carbon atoms (A).
Following formula (1)
R 1 —O— (R 2 —O) n —H (1)
(In Formula (1), R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n is 1 or 2) ( B1), following formula (2)
R 1 —O— (R 2 —O) n —CO—R 3 (2)
(In Formula (2), R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, R 3 is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and n Is an ester compound (B2), or the following formula (3)
CH 3 -O-CO-R 4 -CO-O-CH 3 (3)
(In formula (3), R 4 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms) 20 to 50% by mass of an ester compound (B3) represented by the formula (3), It contains 10 to 40% by mass of 16 aromatic compounds (A1), and the content of the first-type designated chemical substance in the PRTR method is less than 1% by mass.

本発明の洗浄液組成物によれば、特定のエーテル化合物またはエステル化合物と芳香族炭化水素を特定の割合で含有させたことから、取り扱い上の規制も少なく、かつ、ワックス、ピッチ、保護膜、接着剤などが付着した精密部品の洗浄において、十分な洗浄性を有し、炭化水素系溶剤でリンスを行った場合でも良好なリンス効果が得られ、酸化安定性が高く、加えて、精密部品を構成する材料自体に対して悪影響のない洗浄が可能となる。したがって、本発明の洗浄液組成物は、精密機械部品、電気・電子部品、光学部品などの精密部品の洗浄に好適に用いることができる。   According to the cleaning liquid composition of the present invention, since a specific ether compound or ester compound and an aromatic hydrocarbon are contained in a specific ratio, there are few regulations on handling, and wax, pitch, protective film, adhesion In the cleaning of precision parts with adhesives attached, etc., it has sufficient cleaning performance, and even when rinsed with a hydrocarbon solvent, a good rinsing effect is obtained, oxidation stability is high, and in addition, precision parts Cleaning that does not adversely affect the material itself is possible. Therefore, the cleaning liquid composition of the present invention can be suitably used for cleaning precision parts such as precision machine parts, electrical / electronic parts, and optical parts.

本発明の洗浄液組成物は、接着剤、ピッチ、またはワックス洗浄用の洗浄液組成物であって、炭素数9〜16の炭化水素(A)を50〜80質量%、
下記式(1)
−O−(R−O)−H (1)
(式(1)中、Rは炭素数1〜4のアルキル基であり、Rは炭素数2〜5のアルキレン基であり、nは1または2である)で表されるエーテル化合物(B1)、下記式(2)
−O−(R−O)−CO−R (2)
(式(2)中、Rは炭素数1〜4のアルキル基であり、Rは炭素数2〜5のアルキレン基であり、Rは炭素数1または2のアルキル基であり、nは1または2である)で表されるエステル化合物(B2)、または下記式(3)
CH−O−CO−R−CO−O−CH (3)
(式(3)中、Rは炭素数1〜5のアルキレン基である)で表されるエステル化合物(B3)を20〜50質量%含み、前記炭化水素(A)として、炭素数9〜16の芳香族化合物(A1)を10〜40質量%含むとともに、PRTR法の第1種指定化学物質の含有量が1質量%未満であることを特徴とする。
The cleaning liquid composition of the present invention is a cleaning liquid composition for cleaning an adhesive, pitch, or wax, and contains 50 to 80% by mass of a hydrocarbon (A) having 9 to 16 carbon atoms.
Following formula (1)
R 1 —O— (R 2 —O) n —H (1)
(In Formula (1), R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n is 1 or 2) ( B1), following formula (2)
R 1 —O— (R 2 —O) n —CO—R 3 (2)
(In Formula (2), R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, R 3 is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and n Is an ester compound (B2), or the following formula (3)
CH 3 -O-CO-R 4 -CO-O-CH 3 (3)
(In formula (3), R 4 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms) 20 to 50% by mass of an ester compound (B3) represented by the formula (3), It contains 10 to 40% by mass of 16 aromatic compounds (A1), and the content of the first-type designated chemical substance in the PRTR method is less than 1% by mass.

以下、本発明の洗浄液組成物に配合される成分について説明する。
本発明の洗浄液組成物において使用する、下記式(1)
−O−(R−O)−H (1)
で表されるエーテル化合物(B1)において、Rは炭素数1〜4のアルキル基、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、iso−プロピル、n−ブチル、iso−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチルであり、Rは炭素数2〜5のアルキレン基、例えば、エチレン基、n−プロピレン基、iso−プロピレン基、n−ブチレン基、iso−ブチレン基、tert−ブチレン基、n−ペンチレン基、iso−ペンチレン基、tert−ペンチレン基であり、nは1または2である。
Hereinafter, the component mix | blended with the cleaning liquid composition of this invention is demonstrated.
The following formula (1) used in the cleaning liquid composition of the present invention
R 1 —O— (R 2 —O) n —H (1)
R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert -Butyl, R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, such as ethylene group, n-propylene group, iso-propylene group, n-butylene group, iso-butylene group, tert-butylene group, n-pentylene. A group, an iso-pentylene group, a tert-pentylene group, and n is 1 or 2.

式(1)に示すエーテル化合物(B1)としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ブチレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコールモノエチルエーテル、ブチレングリコールモノプロピルエーテル、ブチレングリコールモノブチルエーテル、ペンチレングリコールモノメチルエーテル、ペンチレングリコールモノエチルエーテル、ペンチレングリコールモノプロピルエーテル、ペンチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールモノエチルエーテル、ジブチレングリコールモノプロピルエーテル、ジブチレングリコールモノブチルエーテル、ジペンチレングリコールモノメチルエーテル、ジペンチレングリコールモノエチルエーテル、ジペンチレングリコールモノプロピルエーテル、ジペンチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。中でも、入手の容易性、引火点の高さからペンチレングリコールモノメチルエーテルの一種である3−メチル−3−メトキシブチルアルコールと、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましく用いられる。   Examples of the ether compound (B1) represented by the formula (1) include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono Propyl ether, propylene glycol monobutyl ether, butylene glycol monomethyl ether, butylene glycol monoethyl ether, butylene glycol monopropyl ether, butylene glycol monobutyl ether, pentylene glycol monomethyl ether, pentylene glycol monoethyl ether, pentylene glycol monopropyl ether, Pentylene glycol monobuty Ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dibutylene glycol monomethyl Ether, dibutylene glycol monoethyl ether, dibutylene glycol monopropyl ether, dibutylene glycol monobutyl ether, dipentylene glycol monomethyl ether, dipentylene glycol monoethyl ether, dipentylene glycol monopropyl ether, dipentylene glycol mono Butyl Ether and the like. Of these, 3-methyl-3-methoxybutyl alcohol, which is a kind of pentylene glycol monomethyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether are preferably used because of their availability and high flash point.

本発明の洗浄液組成物において使用する、下記式(2)
−O−(R−O)−CO−R (2)
で表されるエステル化合物(B2)において、Rは炭素数1〜4のアルキル基、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、iso−プロピル、n−ブチル、iso−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチルであり、Rは炭素数2〜5のアルキレン基、例えば、エチレン基、n−プロピレン基、iso−プロピレン基、n−ブチレン基、iso−ブチレン基、tert−ブチレン基、n−ペンチレン基、iso−ペンチレン基、tert−ペンチレン基であり、Rは炭素数1または2のアルキル基、例えば、メチル、エチルであり、nは1または2である。
The following formula (2) used in the cleaning liquid composition of the present invention
R 1 —O— (R 2 —O) n —CO—R 3 (2)
In the ester compound (B2) represented by R 1 , R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert -Butyl, R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, such as ethylene group, n-propylene group, iso-propylene group, n-butylene group, iso-butylene group, tert-butylene group, n-pentylene. A group, an iso-pentylene group, a tert-pentylene group, R 3 is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, for example, methyl or ethyl, and n is 1 or 2.

式(2)に示すエステル化合物(B2)としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ペンチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ペンチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ペンチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ペンチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノプロピルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ブチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ブチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ブチレングリコールモノプロピルエーテルプロピオネート、ブチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ペンチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ペンチレングリコールモノプロピルエーテルプロピオネート、ペンチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ペンチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネートが好適である。入手の容易性、引火点の高さからペンチレングリコールモノメチルエーテルアセテートの一種である3−メチル−3−メトキシブチルアセテートとプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネートの一種である1−メトキシ−2−プロピルプロピオネートが好ましく用いられる。   Examples of the ester compound (B2) represented by the formula (2) include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl Ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, butylene glycol monoethyl ether acetate, butylene glycol monopropyl ether acetate, butylene glycol monomethyl ether acetate, butylene glycol monobutyl ether acetate, pentylene glycol monoethyl Ether acetate, pentylene glycol monopropyl ether acetate, pentylene glycol monomethyl ether acetate, pentylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol mono Ethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monoethyl ether propionate, ethylene glycol monopropyl ether Terpropionate, ethylene glycol monobutyl ether propionate, propylene glycol monomethyl ether propionate, propylene glycol monoethyl ether propionate, propylene glycol monopropyl ether propionate, propylene glycol monobutyl ether propionate, butylene glycol monomethyl Ether propionate, butylene glycol monoethyl ether propionate, butylene glycol monopropyl ether propionate, butylene glycol monobutyl ether propionate, pentylene glycol monoethyl ether propionate, pentylene glycol monopropyl ether propionate Pentylene glycol monomethyl ether propionate, Nthylene glycol monobutyl ether propionate and diethylene glycol monoethyl ether propionate are preferred. Due to the availability and high flash point, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, which is a kind of pentylene glycol monomethyl ether acetate, and 1-methoxy-2-propyl pro, which is a kind of propylene glycol monomethyl ether propionate. Pionate is preferably used.

上述の式(3)に示すエステル化合物(B3)としては、マロン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ピメリン酸ジメチルが挙げられる。これらを単独で用いても、必要に応じて2種以上を混合して用いても差し支えない。   Examples of the ester compound (B3) represented by the above formula (3) include dimethyl malonate, dimethyl succinate, dimethyl glutarate, dimethyl adipate, and dimethyl pimelate. These may be used alone or in combination of two or more as required.

本発明にかかる洗浄液組成物は、炭素数9〜16の炭化水素(A)を50〜80質量%、好ましくは、50〜75質量%含む。炭素数9〜16の炭化水素(A)としては、炭素数9〜16の芳香族炭化水素(A1)、炭素数9〜16の脂肪族炭化水素、環式脂肪族炭化水素(A2)が例示される。炭素数9〜16の炭化水素(A)を50〜80質量%含有することにより、洗浄力が向上する。   The cleaning liquid composition according to the present invention contains 50 to 80% by mass, preferably 50 to 75% by mass of a hydrocarbon (A) having 9 to 16 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon (A) having 9 to 16 carbon atoms include an aromatic hydrocarbon (A1) having 9 to 16 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon having 9 to 16 carbon atoms, and a cyclic aliphatic hydrocarbon (A2). Is done. By containing 50 to 80% by mass of the hydrocarbon (A) having 9 to 16 carbon atoms, the detergency is improved.

本発明にかかる硬化性樹脂用洗浄液組成物は、炭素数9〜16の芳香族炭化水素(A1)を10〜40質量%、好ましくは、15〜35質量%含む。炭素数9〜16の芳香族炭化水素(A1)の含有量が40質量%を超えると洗浄力が低下するために好ましくなく、また、含有量が10質量%未満では洗浄力が低下するため好ましくない。   The cleaning liquid composition for a curable resin according to the present invention contains 10 to 40% by mass, preferably 15 to 35% by mass of an aromatic hydrocarbon (A1) having 9 to 16 carbon atoms. When the content of the aromatic hydrocarbon (A1) having 9 to 16 carbon atoms exceeds 40% by mass, it is not preferable because the detergency is reduced, and when the content is less than 10% by mass, the detergency is decreased. Absent.

本発明の洗浄液組成物において、炭素数9〜16の芳香族炭化水素化合物(A1)は、単環または多環芳香族炭化水素化合物であり、炭素数9〜16であれば、単環または多環芳香族炭化水素化合物のアルキル置換化合物などを含みうる。芳香族炭化水素化合物(A1)は、例えば、1,2,4−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリメチルベンゼン、1,2,3−トリメチルベンゼン、n−プロピルベンゼン、iso−プロピルベンゼン、1−メチル−2−エチルベンゼン、1−メチル−3−エチルベンゼン、1−メチル−4−エチルベンゼン、n−ブチルベンゼン、iso−ブチルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、1,3−ジエチルベンゼン、1−メチル−3−n−プロピルベンゼン、1,4−ジエチルベンゼン、1,3−ジエチル−5−エチルベンゼン、1,2−ジエチルベンゼン、1−メチル−2−n−プロピルベンゼン、1,4−ジメチル−2−エチルベンゼン、1,3−ジメチル−2−エチルベンゼン、1,2−ジメチル−4−エチルベンゼン、1,2−ジメチル−3−エチルベンゼン、1,2,4,5−テトラメチルベンゼン、1,2,3,5−テトラメチルベンゼン、メチルインダン、エチルインダン、テトラリン、ナフタレン、メチルナフタレン、エチルナフタレン、プロピルナフタレン、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジメチルイソプロピルナフタレン、エチルプロピルナフタレン、ジプロピルナフタレン、ジフェニルメタン、フェニルキシリルエタン、フェニルエチルフェニルエタンなどを挙げることができる。上記の化合物を単独で用いても必要に応じて2種以上を混合して用いても差し支えない。また、芳香族炭化水素化合物(A1)を含有する石油留分などを用いることもできる。   In the cleaning liquid composition of the present invention, the aromatic hydrocarbon compound (A1) having 9 to 16 carbon atoms is a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon compound, and if it has 9 to 16 carbon atoms, it is monocyclic or polycyclic. An alkyl-substituted compound of a ring aromatic hydrocarbon compound can be included. The aromatic hydrocarbon compound (A1) is, for example, 1,2,4-trimethylbenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, 1,2,3-trimethylbenzene, n-propylbenzene, iso-propylbenzene, 1 -Methyl-2-ethylbenzene, 1-methyl-3-ethylbenzene, 1-methyl-4-ethylbenzene, n-butylbenzene, iso-butylbenzene, sec-butylbenzene, 1,3-diethylbenzene, 1-methyl-3- n-propylbenzene, 1,4-diethylbenzene, 1,3-diethyl-5-ethylbenzene, 1,2-diethylbenzene, 1-methyl-2-n-propylbenzene, 1,4-dimethyl-2-ethylbenzene, 1, 3-dimethyl-2-ethylbenzene, 1,2-dimethyl-4-ethylbenzene, 1,2-dimethyl Ru-3-ethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, methylindane, ethylindane, tetralin, naphthalene, methylnaphthalene, ethylnaphthalene, propylnaphthalene, dimethyl Examples include naphthalene, diethylnaphthalene, dimethylisopropylnaphthalene, ethylpropylnaphthalene, dipropylnaphthalene, diphenylmethane, phenylxylylethane, and phenylethylphenylethane. Even if it uses said compound independently, it may mix and use 2 or more types as needed. Moreover, the petroleum fraction containing an aromatic hydrocarbon compound (A1) etc. can also be used.

本発明の洗浄液組成物において、芳香族炭化水素化合物(A1)の炭素数が8以下では、引火の危険性が増大するため好ましくない。また、炭素数が17以上では粘度が高くなり洗浄力が低下するために好ましくない。   In the cleaning liquid composition of the present invention, if the aromatic hydrocarbon compound (A1) has 8 or less carbon atoms, the risk of ignition increases, which is not preferable. On the other hand, when the number of carbon atoms is 17 or more, the viscosity becomes high and the cleaning power decreases, which is not preferable.

本発明の洗浄液組成物において、PRTR法に該当する第1種指定化学物質の配合量は1質量%未満であることが好ましい。芳香族炭化水素化合物(A1)として石油留分を使用する場合、PRTR法の第1種指定化学物質である、1,2,4−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリメチルベンゼン、ナフタレン、メチルナフタレン、ビフェニル、アントラセン等を含む場合があるが、係る場合でも、硬化性樹脂用洗浄液組成物中の第1種指定化学物質の配合量が1質量%未満となるような、石油留分を使用することが好ましい。   In the cleaning liquid composition of the present invention, the blending amount of the first type designated chemical substance corresponding to the PRTR method is preferably less than 1% by mass. When petroleum fraction is used as the aromatic hydrocarbon compound (A1), 1,2,4-trimethylbenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, naphthalene, methyl, which are the first designated chemical substances of the PRTR method Although it may contain naphthalene, biphenyl, anthracene, etc., even in such a case, use a petroleum fraction such that the compounding amount of the first type designated chemical substance in the cleaning liquid composition for curable resin is less than 1% by mass. It is preferable to do.

本発明の洗浄液組成物において、炭素数9〜16の炭化水素(A)は、上記の芳香族炭化水素(A1)に加えて、脂肪族炭化水素、または環式脂肪族炭化水素(A2)を含むことが好ましい。脂肪族炭化水素の具体例としては、直鎖および分岐鎖のノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカンなどが挙げられる。環式脂肪族炭化水素の具体例としては、1,2,4−トリメチルシクロヘキサン、メチルデカリン、ビシクロヘキシルなどが挙げられる。炭素数9〜16の炭化水素(A)中の、芳香族炭化水素(A1)と脂肪族炭化水素、または環式脂肪族炭化水素(A2)との配合比は、3:2〜1:3とすることが好ましい。   In the cleaning liquid composition of the present invention, the hydrocarbon (A) having 9 to 16 carbon atoms includes an aliphatic hydrocarbon or a cyclic aliphatic hydrocarbon (A2) in addition to the above aromatic hydrocarbon (A1). It is preferable to include. Specific examples of the aliphatic hydrocarbon include linear and branched nonane, decane, undecane, dodecane, tridecane and the like. Specific examples of the cycloaliphatic hydrocarbon include 1,2,4-trimethylcyclohexane, methyldecalin, bicyclohexyl and the like. The blending ratio of aromatic hydrocarbon (A1) and aliphatic hydrocarbon or cycloaliphatic hydrocarbon (A2) in hydrocarbon (A) having 9 to 16 carbon atoms is 3: 2 to 1: 3. It is preferable that

本発明の洗浄液組成物は、式(1)に示すエーテル化合物(B1)、式(2)に示すエステル化合物(B2)、または、式(3)に示すエステル化合物(B3)を20〜50質量%、好ましくは、25〜50質量%含有する。式(1)に示すエーテル化合物(B1)、式(2)に示すエステル化合物(B2)、または、式(3)に示すエステル化合物(B3)の合計の含有量が20質量%未満では、洗浄力が低下するために好ましくなく、また、含有量が50質量%を超えても洗浄力が低下するために好ましくない。   The cleaning liquid composition of the present invention comprises an ether compound (B1) represented by the formula (1), an ester compound (B2) represented by the formula (2), or an ester compound (B3) represented by the formula (3) in an amount of 20 to 50 masses. %, Preferably 25 to 50% by mass. When the total content of the ether compound (B1) represented by the formula (1), the ester compound (B2) represented by the formula (2), or the ester compound (B3) represented by the formula (3) is less than 20% by mass, washing is performed. It is not preferable because the power decreases, and even if the content exceeds 50% by mass, the cleaning power decreases, which is not preferable.

本発明の洗浄液組成物には、本発明の目的を損なわない範囲、望ましくは20質量%以下で、他の炭化水素類、エステル類、アルコール類、ケトン類等の配合成分や、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤等の慣用の添加剤を含めることができる。
界面活性剤としては非イオン性界面活性剤が好ましく、例えば高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、シリコン系、フッ素系等いずれのものも使用できる。
The cleaning liquid composition of the present invention has a range that does not impair the object of the present invention, preferably 20% by mass or less, and other components such as hydrocarbons, esters, alcohols, and ketones, surfactants, Conventional additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers and rust inhibitors can be included.
The surfactant is preferably a nonionic surfactant. For example, higher alcohol ethylene oxide adduct, alkylphenol ethylene oxide adduct, fatty acid ethylene oxide adduct, higher alkylamine ethylene oxide adduct, sorbitol and sorbitan fatty acid ester, Any of sugar fatty acid ester, silicon type, fluorine type and the like can be used.

また、紫外線吸収剤及び酸化防止剤としては、本発明の洗浄液組成物に溶解するものであれば公知のものが使用でき、洗浄液の長期保存等における安定性の向上に役立つ。紫外線吸収剤としては例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤が挙げられる。
さらに、酸化防止剤としては例えばフェノール系、アミン系、硫黄系、リン系等の酸化防止剤が挙げられ、フェノール系酸化防止剤を100〜1000ppm添加することが特に好ましい。
As the ultraviolet absorber and the antioxidant, known ones can be used as long as they can be dissolved in the cleaning liquid composition of the present invention, which is useful for improving the stability of the cleaning liquid during long-term storage. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based, benzophenone-based, and hindered amine-based ultraviolet absorbers.
Furthermore, examples of the antioxidant include phenol-based, amine-based, sulfur-based, and phosphorus-based antioxidants, and it is particularly preferable to add 100 to 1000 ppm of the phenol-based antioxidant.

本発明の洗浄液組成物の使用方法は、特に制限はなく、精密機械部品、電気・電子部品、光学部品などの精密部品と接触、洗浄させる方法であれば、公知のどのような方法でも使用できる。例えば、洗浄液組成物を含浸したスポンジ等による拭き取り洗浄、洗浄液組成物中にひたす浸漬洗浄、スプレー等による噴射洗浄などが挙げられ、これらを適宜組み合わせて洗浄してもよい。例えば、洗浄対象物を洗浄液組成物中にひたし、そこにスプレーで洗浄液を噴射しながらブラシ等で汚れを拭き取ることも効果的である。特に、浸漬による洗浄においては、洗浄効果を高めるために、同時に攪拌、揺動、超音波照射、噴流又はエアバブリング等を組み合わせることが多い。超音波の場合、この照射条件は、例えば発振周波数20〜100kHz、発振出力0.1〜200W/Lが好ましい。超音波照射により洗浄液組成物に溶解する汚れの洗浄力が向上するとともに、洗浄液組成物に不溶性の汚れを分離して気泡と共に上昇させ、除去することもできる。洗浄液組成物のスプレーによる洗浄をする場合、その圧力は、例えば0.5〜10kg/cmGが好ましい。 The method of using the cleaning liquid composition of the present invention is not particularly limited, and any known method can be used as long as it is a method for contacting and cleaning precision parts such as precision mechanical parts, electrical / electronic parts, and optical parts. . For example, wiping and cleaning with a sponge impregnated with the cleaning liquid composition, immersion cleaning with spraying in the cleaning liquid composition, spray cleaning with spraying, and the like may be used, and these may be combined appropriately. For example, it is also effective to apply an object to be cleaned in the cleaning liquid composition and wipe off the dirt with a brush or the like while spraying the cleaning liquid therewith. In particular, in the cleaning by immersion, in order to enhance the cleaning effect, stirring, rocking, ultrasonic irradiation, jet flow, air bubbling, and the like are often combined at the same time. In the case of ultrasonic waves, the irradiation conditions are preferably an oscillation frequency of 20 to 100 kHz and an oscillation output of 0.1 to 200 W / L, for example. In addition to improving the detergency of dirt dissolved in the cleaning liquid composition by ultrasonic irradiation, the insoluble dirt can be separated from the cleaning liquid composition and lifted together with bubbles to be removed. In the case where cleaning is performed by spraying the cleaning liquid composition, the pressure is preferably, for example, 0.5 to 10 kg / cm 2 G.

いずれの洗浄方法においても、洗浄時間は、好ましくは15秒間〜2時間、特に好ましくは30秒間〜20分間である。上記範囲未満では洗浄が不十分で、付着した汚れを十分に除去し得ず、一方、上記範囲を超えても洗浄効果は格別向上しない。また、洗浄温度は、好ましくは20〜120℃である。洗浄温度が上記範囲未満では、洗浄が不十分となり易いため、より高温で処理することにより洗浄効果を著しく上昇させることができるが、引火等の危険性を考慮し上記範囲内で洗浄することが好ましい。   In any cleaning method, the cleaning time is preferably 15 seconds to 2 hours, particularly preferably 30 seconds to 20 minutes. If it is less than the above range, cleaning is insufficient, and attached dirt cannot be sufficiently removed. On the other hand, if it exceeds the above range, the cleaning effect is not significantly improved. The washing temperature is preferably 20 to 120 ° C. If the cleaning temperature is less than the above range, the cleaning is likely to be insufficient, so that the cleaning effect can be remarkably increased by processing at a higher temperature. preferable.

本発明の洗浄液組成物は、精密部品に付着したワックス、ピッチ、保護膜、接着剤などを洗浄するために好適に用いることができる。このような精密部品としては、精密機械部品、電気・電子部品、光学部品などが挙げられる。洗浄対象物としてより具体的には、精密機械部品として、工作機械、ロボット、時計、VTR、ハードディスクレコーダーなどに用いられる精密ベアリングなどの部品が挙げられる。電気・電子部品としては、プリント配線基板、セラミック配線基板などの配線基板、リードフレームなどの半導体パッケージ部品、リレー、コネクターなどの接点部材、液晶、プラズマディスプレイなどの表示部品、ハードディスク記憶媒体、磁気ヘッドなどの磁気記憶部品、水晶振動子などの圧電部品、モータ、ソレノイドなどの電動機部品、センサー部品などが挙げられる。光学部品としては、めがね、カメラ用などのレンズ、その筐体などが挙げられる。   The cleaning liquid composition of the present invention can be suitably used for cleaning wax, pitch, protective film, adhesive and the like attached to precision parts. Examples of such precision parts include precision machine parts, electrical / electronic parts, and optical parts. More specifically, examples of the cleaning object include parts such as precision bearings used for machine tools, robots, watches, VTRs, hard disk recorders and the like as precision machine parts. Electrical and electronic components include printed wiring boards, ceramic wiring boards, and other semiconductor packaging parts, such as lead frames, contact members such as relays and connectors, display parts such as liquid crystals and plasma displays, hard disk storage media, and magnetic heads. Magnetic storage parts such as piezoelectric parts such as crystal oscillators, motor parts such as motors and solenoids, and sensor parts. Examples of the optical component include glasses, lenses for cameras and the like, and housings thereof.

洗浄対象となる汚染物を具体的に例示すると、ピッチとしては、ストレートアスファルト系ピッチ、ブローンアスファルト系ピッチ、ウッド系ピッチ等の研磨用あるいは貼付用ピッチが挙げられる。また、ワックスは金属、ガラス等の仮止め接着剤として使用されている天然樹脂、天然ワックス、石油系ワックス等が挙げられる。保護膜としては、フェノール樹脂、アクリル、ポリエステル、アスファルトピッチ等を構成成分として持つもの、接着剤としてはUV硬化型接着剤、シアノアクリレート系瞬間接着剤などが挙げられる。   Specific examples of contaminants to be cleaned include pitches for polishing or sticking such as straight asphalt pitch, blown asphalt pitch, and wood pitch. Examples of the wax include natural resins, natural waxes, petroleum waxes and the like that are used as temporary adhesives such as metals and glass. Examples of the protective film include those having phenol resin, acrylic, polyester, asphalt pitch, and the like as constituent components, and examples of the adhesive include UV curable adhesives and cyanoacrylate instantaneous adhesives.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to these Examples.

実施例1〜6、および、比較例1〜16の洗浄液の組成を表1〜表3に示す。表1〜表3に示す各洗浄液組成物のワックス洗浄性、ピッチ洗浄性、酸化安定性、洗浄対象材料への悪影響、PRTR法の該否について表1に併せて示した。   Tables 1 to 3 show the compositions of the cleaning liquids of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 16. Table 1 also shows the wax detergency, pitch detergency, oxidation stability, adverse effects on the material to be cleaned, and whether or not the PRTR method is used in each cleaning liquid composition shown in Tables 1 to 3.

実施例1〜6、および、比較例1〜16において使用した成分は以下のとおりである。
<成分>
炭素数9〜16の芳香族炭化水素(A1)
A1−1:炭素数9〜11のアルキルベンゼンが主成分(PRTR法の指定化学物質で1質量%以上含有されるものは、6質量%の1,2,4−トリメチルベンゼンのみである)
A1−2:ジメチルナフタレン及び炭素数12〜13のアルキルナフタレンが主成分(PRTR法の指定化学物質で1質量%以上含有されるものは、3質量%のメチルナフタレンのみである)
A1−3:炭素数11〜13のアルキルベンゼン、メチルナフタレン及びジメチルナフタレンが主成分(PRTR法の指定化学物質で1質量%以上含有されるものは、58質量%のメチルナフタレンのみである)
A1−4:フェニルキシリルエタン、フェニルエチルフェフェルエタン混合物(PRTR法の指定化学物質で1質量%以上含有されるものはない)
炭素数9〜16の炭化水素(A1以外)
A2−1:ノルマルデカン
A2−2:ノルマルドデカン
式(1)で示すエーテル化合物(B1)
B1−1:3−メチル−3−メトキシブチルアルコール
B1−2:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
式(2)で示すエステル化合物(B2)
B2−1:3−メチル−3−メトキシブチル酢酸エステル
B2−2:1−メトキシ−2−プロピルプロピオン酸エステル
式(3)で示すエステル化合物(B3)
B3−1:コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチルの混合物(コハク酸ジメチルとグルタル酸ジメチルとアジピン酸ジメチルの配合比は、1:4:1)
その他の化合物
C1:N−メチルピロリドン
The components used in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 16 are as follows.
<Ingredients>
Aromatic hydrocarbon having 9 to 16 carbon atoms (A1)
A1-1: Main component is an alkylbenzene having 9 to 11 carbon atoms (only 1% by mass of a PRTR-designated chemical substance is 6% by mass of 1,2,4-trimethylbenzene)
A1-2: Main components of dimethylnaphthalene and alkyl naphthalene having 12 to 13 carbon atoms (only 3% by mass of methyl naphthalene is a specified chemical substance of PRTR method containing 1% by mass or more)
A1-3: Main components of alkylbenzene having 11 to 13 carbon atoms, methylnaphthalene, and dimethylnaphthalene (only 1% by mass of a PRTR-designated chemical substance is 58% by mass of methylnaphthalene)
A1-4: Phenylxylylethane, phenylethylfeferethane mixture (there are no PRTR-designated chemical substances that contain more than 1% by mass)
C9-16 hydrocarbons (other than A1)
A2-1: normal decane A2-2: ether compound (B1) represented by normal dodecane formula (1)
B1-1: 3-methyl-3-methoxybutyl alcohol B1-2: diethylene glycol monobutyl ether ester compound (B2) represented by the formula (2)
B2-1: 3-methyl-3-methoxybutyl acetate B2-2: 1-methoxy-2-propylpropionic ester ester compound (B3) represented by the formula (3)
B3-1: Mixture of dimethyl succinate, dimethyl glutarate, and dimethyl adipate (the mixing ratio of dimethyl succinate, dimethyl glutarate, and dimethyl adipate is 1: 4: 1)
Other compounds C1: N-methylpyrrolidone

(ワックス洗浄性の評価1)
ワックス(プルーフワックス(日化精工製))50mgをスライドガラス(76×26×1mm)上に置き、80℃に加熱し、1分間放置して溶融させ、その後室温まで放冷したものを洗浄対象物として用いた。この洗浄対象物を洗浄液が充填された洗浄槽に浸漬して液温25℃で超音波照射下に3分間洗浄を行った(超音波発生器:本田電子製W−110、発振周波数28kHz、発振出力29.6W/L)。洗浄槽から取りだしたスライドガラスを、新しい洗浄液が充填されたリンス槽に浸漬して、液温25℃で超音波照射下、1分間リンスを行った。その後、スライドガラスをリンス槽から取り出し、10分間立てて静置後、乾燥機で90℃の温風を0.5時間当てて、スライドガラスに残っているリンス用洗浄液を蒸散除去し乾燥した。肉眼によりワックスの痕跡が全く認められないものを○、明らかに痕跡のあるものを×と評価した。
(Evaluation of wax detergency 1)
Place 50 mg of wax (proof wax (manufactured by Nikka Seiko)) on a slide glass (76 × 26 × 1 mm), heat to 80 ° C., leave it to melt for 1 minute, and then let it cool to room temperature. Used as a product. This object to be cleaned was immersed in a cleaning tank filled with a cleaning liquid and cleaned at a liquid temperature of 25 ° C. for 3 minutes under ultrasonic irradiation (ultrasonic generator: Honda Electronics W-110, oscillation frequency 28 kHz, oscillation) Output 29.6 W / L). The slide glass taken out from the cleaning tank was immersed in a rinse tank filled with a new cleaning liquid, and rinsed for 1 minute under ultrasonic irradiation at a liquid temperature of 25 ° C. Thereafter, the slide glass was taken out from the rinsing tank, left standing for 10 minutes, and then heated at 90 ° C. for 0.5 hours with a dryer to evaporate and remove the rinse cleaning liquid remaining on the slide glass. The case where no trace of wax was recognized by the naked eye was evaluated as ◯, and the case where there was a clear trace was evaluated as x.

(ワックス洗浄性の評価2)
ワックス(イエローワックスNo.A(九重電気製))50mgをスライドガラス(76×26×1mm)上に置き、80℃に加熱し、1分間放置して溶融させ、その後室温まで放冷したものを洗浄対象物として用いた。この洗浄対象物を洗浄液が充填された洗浄槽に浸漬して液温25℃で超音波照射下に3分間洗浄を行った(超音波発生器:本田電子製W−110、発振周波数28kHz、発振出力29.6W/L)。洗浄槽から取りだしたスライドガラスを、新しい洗浄液が充填されたリンス槽に浸漬して、液温25℃で超音波照射下、1分間リンスを行った。その後、スライドガラスをリンス槽から取り出し、10分間立てて静置後、乾燥機で90℃の温風を0.5時間当てて、スライドガラスに残っているリンス用洗浄液を蒸散除去し乾燥した。肉眼によりワックスの痕跡が全く認められないものを○、明らかに痕跡のあるものを×と評価した。
(Evaluation of wax detergency 2)
50 mg of wax (yellow wax No. A (manufactured by Kuju Electric)) was placed on a slide glass (76 × 26 × 1 mm), heated to 80 ° C., allowed to melt for 1 minute, and then allowed to cool to room temperature. Used as a cleaning object. This object to be cleaned was immersed in a cleaning tank filled with a cleaning liquid and cleaned at a liquid temperature of 25 ° C. for 3 minutes under ultrasonic irradiation (ultrasonic generator: Honda Electronics W-110, oscillation frequency 28 kHz, oscillation) Output 29.6 W / L). The slide glass taken out from the cleaning tank was immersed in a rinse tank filled with a new cleaning liquid, and rinsed for 1 minute under ultrasonic irradiation at a liquid temperature of 25 ° C. Thereafter, the slide glass was taken out from the rinsing tank, left standing for 10 minutes, and then heated at 90 ° C. for 0.5 hours with a dryer to evaporate and remove the rinse cleaning liquid remaining on the slide glass. The case where no trace of wax was recognized by the naked eye was evaluated as ◯, and the case where there was a clear trace was evaluated as x.

(ピッチ洗浄性の評価)
研磨用ピッチ(ココノエ研磨用ピッチK級(九重電気製))50mgをスライドガラス(76×26×1mm)上に置き、80℃に加熱し、1分間放置して溶融させ、その後室温まで放冷したものを洗浄対象物として用いた。この洗浄対象物を洗浄液が充填された洗浄槽に浸漬して液温25℃で超音波照射下に3分間洗浄を行った。洗浄槽から取りだしたスライドガラスを、新しい洗浄液が充填されたリンス槽に浸漬して、液温25℃で超音波照射下、1分間リンスを行った。その後、10分間立てて静置後、乾燥機で90℃の温風を0.5時間当てて、スライドガラスに残っているリンス用洗浄液を蒸散除去し乾燥した。肉眼によりピッチの痕跡が全く認められないものを○、明らかに痕跡のあるものを×と評価した。
(Evaluation of pitch cleanability)
50 mg of polishing pitch (Kokonoe polishing pitch K grade (by Kuju Electric Co., Ltd.)) is placed on a glass slide (76 × 26 × 1 mm), heated to 80 ° C., left to melt for 1 minute, and then allowed to cool to room temperature. This was used as a cleaning object. This object to be cleaned was immersed in a cleaning tank filled with a cleaning liquid and cleaned at a liquid temperature of 25 ° C. for 3 minutes under ultrasonic irradiation. The slide glass taken out from the cleaning tank was immersed in a rinse tank filled with a new cleaning liquid, and rinsed for 1 minute under ultrasonic irradiation at a liquid temperature of 25 ° C. Then, after standing still for 10 minutes, 90 degreeC warm air was applied for 0.5 hour with the dryer, and the washing | cleaning liquid for rinse remaining on the slide glass was evaporated and dried. The case where no trace of pitch was recognized by the naked eye was evaluated as ◯, and the case where there was a clear trace was evaluated as x.

(酸化安定性評価)
JIS K2287ガソリン−酸化安定度試験方法(誘導期間法)に準じ、700kPaの酸素加圧下、温度100℃にて、酸素圧の低下を観測した。酸素圧の降下速度が55.2kPa/hに到達するまでの時間を誘導期間とし、その時間を測定した。この値が短いほど、酸素が洗浄液に与える影響が大きいことを示しており、誘導期間が960分以上であるものを○、960分未満であるものを×評価とした。
(Oxidation stability evaluation)
In accordance with JIS K2287 gasoline-oxidation stability test method (induction period method), a decrease in oxygen pressure was observed at a temperature of 100 ° C. under an oxygen pressure of 700 kPa. The time until the rate of decrease in oxygen pressure reached 55.2 kPa / h was taken as the induction period, and the time was measured. The shorter this value is, the greater the influence of oxygen on the cleaning liquid is. The case where the induction period is 960 minutes or more is evaluated as “good”, and the case where the induction period is less than 960 minutes is evaluated as “x”.

(洗浄対象材料への悪影響)
表面を鏡面磨きした銅板(50×10×2mm)を、洗浄液が充填された洗浄槽に浸漬して液温25℃で30分間、超音波照射を行った。その後、10分間立てて静置後、乾燥機で90℃の温風を0.5時間当てて、銅板に残っている洗浄液を蒸散除去し乾燥した。肉眼により表面に、錆、洗傷、洗浄シミなどによる変色やくもりが全く認められないものを○、変色やくもりのあるものを×と評価した。
(Adverse effects on materials to be cleaned)
A copper plate (50 × 10 × 2 mm) having a mirror-polished surface was immersed in a cleaning tank filled with a cleaning solution and subjected to ultrasonic irradiation at a liquid temperature of 25 ° C. for 30 minutes. Then, after standing still for 10 minutes, 90 degreeC warm air was applied for 0.5 hour with the dryer, and the washing | cleaning liquid which remained on the copper plate was removed by evaporation, and it dried. When the surface did not show any discoloration or clouding due to rust, flaws, washing stains, etc., the surface was evaluated as ◯, and those with discoloration or clouding were evaluated as ×.

(作業環境許容濃度)
毎日繰り返しある物質に暴露したときほとんどの労働者に悪影響がみられないと思われる大気中の濃度を作業環境許容濃度(あるいは暴露限界閾値)といい、低濃度で悪影響を及ぼす特定の物質とその作業環境許容濃度を日本産業衛生学会で勧告している。各洗浄液組成物に含まれる成分中に日本産業衛生学会で勧告している物質があれば、その物質とその作業環境許容濃度を表1〜表3に示した。
(Work environment allowable concentration)
Concentrations in the atmosphere that are expected to have no adverse effect on most workers when exposed to a substance repeatedly every day are called acceptable working environment concentrations (or exposure limit thresholds). The recommended working environment concentration is recommended by the Japan Society for Occupational Health. If there are substances recommended by the Japan Society for Occupational Health among the components contained in each cleaning liquid composition, Table 1 to Table 3 show the substances and their allowable working environment concentrations.

(PRTR法の該否)
PRTR法の指定化学物質を1質量%以上含む場合は国への届出が必要になる。PRTR法の指定化学物質が1質量%未満の場合を〇、PRTR法の指定化学物質が1質量%以上の場合を×として、表1〜表3に示した。
(Issuance of PRTR method)
If you include more than 1% by mass of a PRTR-designated chemical substance, you need to notify the country. Tables 1 to 3 show the cases where the designated chemical substance of the PRTR method is less than 1% by mass, and the case where the designated chemical substance of the PRTR method is 1% by mass or more is shown as x.

Figure 2015074777
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Figure 2015074777
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表1〜表3に示す評価結果から、炭素数9〜16の炭化水素(A)と、式(1)で示すエーテル化合物(B1)、式(2)で示すエステル化合物(B2)、または式(3)で示すエステル化合物(B3)とを所定の割合で含む、実施例1〜6の洗浄液組成物は、取り扱い上の規制が少なく、かつ、ワックス、ピッチが付着した精密部品の洗浄において、十分な洗浄性を有し、酸化安定性が高く、加えて、精密部品を構成する材料自体に対して悪影響のない洗浄剤組成物であることが確認された。   From the evaluation results shown in Tables 1 to 3, the hydrocarbon (A) having 9 to 16 carbon atoms, the ether compound (B1) represented by the formula (1), the ester compound (B2) represented by the formula (2), or the formula The cleaning liquid compositions of Examples 1 to 6 containing the ester compound (B3) shown in (3) in a predetermined ratio have few regulations on handling, and in cleaning precision parts to which wax and pitch are attached, It was confirmed that the cleaning composition had sufficient cleaning properties, high oxidation stability, and had no adverse effect on the materials constituting the precision parts.

Claims (1)

炭素数9〜16の炭化水素(A)を50〜80質量%、
下記式(1)
−O−(R−O)−H (1)
(式(1)中、Rは炭素数1〜4のアルキル基であり、Rは炭素数2〜5のアルキレン基であり、nは1または2である)で表されるエーテル化合物(B1)、下記式(2)
−O−(R−O)−CO−R (2)
(式(2)中、Rは炭素数1〜4のアルキル基であり、Rは炭素数2〜5のアルキレン基であり、Rは炭素数1または2のアルキル基であり、nは1または2である)で表されるエステル化合物(B2)、または下記式(3)
CH−O−CO−R−CO−O−CH (3)
(式(3)中、Rは炭素数1〜5のアルキレン基である)で表されるエステル化合物(B3)を20〜50質量%含み、
前記炭化水素(A)として、炭素数9〜16の芳香族炭化水素(A1)を10〜40質量%含むとともに、PRTR法の第1種指定化学物質の含有量が1質量%未満であることを特徴とする接着剤、ピッチ、またはワックス洗浄用の洗浄液組成物。
50 to 80% by mass of hydrocarbon (A) having 9 to 16 carbon atoms,
Following formula (1)
R 1 —O— (R 2 —O) n —H (1)
(In Formula (1), R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n is 1 or 2) ( B1), following formula (2)
R 1 —O— (R 2 —O) n —CO—R 3 (2)
(In Formula (2), R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, R 3 is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and n Is an ester compound (B2), or the following formula (3)
CH 3 -O-CO-R 4 -CO-O-CH 3 (3)
(In formula (3), R 4 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms) 20 to 50% by mass of an ester compound (B3) represented by
As said hydrocarbon (A), while containing 10-40 mass% of C9-C16 aromatic hydrocarbon (A1), content of the 1st designation | designated chemical substance of PRTR method is less than 1 mass% A cleaning liquid composition for cleaning an adhesive, pitch, or wax.
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