JP6113035B2 - Cleaning method for objects to be cleaned containing materials with low water resistance - Google Patents

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本発明は、洗浄方法、特に、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品、日常生活で使用される金属製品や樹脂製品や繊維品等の種々の物品のうち、加工時に水分を含む加工油や水に分散させた研磨剤等を使用し、熱水や酸性/アルカリ性の水によりダメージを受ける耐水性の低い材質、例えば、アルミニウム、銅、鉛、亜鉛またはこれらの金属の少なくとも1種を含む合金、あるいは快削鋼を含む被洗浄物、または軟硝材等の光学部品の洗浄方法に関する。   The present invention relates to a cleaning method, in particular, various articles such as automobiles, machines, precision instruments, parts handled in various industrial fields such as electricity, electronics, optics, metal products, resin products and textiles used in daily life. Of these, low-water-resistant materials that are damaged by hot water or acidic / alkaline water using processing oil containing water or abrasives dispersed in water during processing, such as aluminum, copper, lead, zinc The present invention also relates to a method for cleaning an optical component such as an alloy including at least one of these metals, an object to be cleaned including free-cutting steel, or a soft glass material.

従来、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品の加工の際、(i)鉱物油等を主体とする油性加工油、(ii)鉱物油等に界面活性剤を加えて水に乳化させた水溶性加工油、(iii)微粒子などが使用されている。中でも、切削や研削加工などを中心に水溶性加工油や水に分散させた研磨剤が多く使用されている。このような水溶性加工油等が付着した物品を洗浄する場合には、水系洗浄剤、水系洗浄剤に水溶性溶剤を配合した準水系洗浄剤、イソプロパノールなどのアルコール系洗浄剤、グリコールエーテル系洗浄剤等が使用されている。   Conventionally, when processing parts handled in various industrial fields such as automobiles, machinery, precision equipment, electricity, electronics, optics, etc., (i) oil-based processing oil mainly composed of mineral oil, (ii) interface with mineral oil, etc. Water-soluble processing oil added with an active agent and emulsified in water, (iii) fine particles, and the like are used. Of these, water-soluble processing oil and abrasives dispersed in water are mainly used mainly for cutting and grinding. When cleaning articles with such water-soluble processing oil attached, water-based cleaning agents, semi-aqueous cleaning agents containing water-soluble solvents in water-based cleaning agents, alcohol-based cleaning agents such as isopropanol, glycol ether-based cleaning Agents are used.

アルミニウム、銅、鉛、亜鉛またはこれらの金属の少なくとも1種を含む合金、あるいは快削鋼を含む被洗浄物や、耐水性の低いいわゆる軟硝材を用いたレンズ等の光学部品は、熱水や酸性/アルカリ性の水によりダメージを受けやすいが、これらの物品も、水溶性加工油や水に分散させた研磨剤を使用して加工され、水系洗浄剤により洗浄されている。   Optical parts such as lenses using aluminum, copper, lead, zinc or alloys containing at least one of these metals, or free-cutting steel, or lenses using so-called soft glass materials with low water resistance, Although easily damaged by acidic / alkaline water, these articles are also processed using a water-soluble processing oil or an abrasive dispersed in water and washed with an aqueous cleaning agent.

一般に、熱水によりダメージを受ける物品を水系洗浄剤で洗浄した後、水ですすぎ工程を行なうと、すすぎ後の乾燥工程での加熱により物品上の水が熱水となり物品がダメージを受ける。したがって、水切り剤等で物品上の水の除去した後、水を含まない炭化水素系の洗浄剤により水切り剤等を除去するすすぎを行なう必要性が有る。その場合の洗浄工程は、(1)水系洗浄剤での洗浄工程、(2)水切り洗浄工程、(3)すすぎ工程の3工程が最低限必要となり、洗浄時間が長くなること、洗浄剤のコストが大きくなること、洗浄装置が大きくなり、スペースを必要とすること、排水処理設備を要すること等の欠点を持つ。   Generally, when an article damaged by hot water is washed with an aqueous cleaning agent and then rinsed with water, the water on the article becomes hot water due to heating in the drying process after rinsing, and the article is damaged. Therefore, after removing the water on the article with a drainer or the like, there is a need to perform a rinse to remove the drainer or the like with a hydrocarbon-based cleaning agent that does not contain water. In this case, the cleaning process requires at least three processes: (1) a cleaning process with a water-based cleaning agent, (2) a draining cleaning process, and (3) a rinsing process. However, there are drawbacks such as an increase in the size of the cleaning apparatus, an increase in the size of the cleaning device, a space requirement, and a need for a wastewater treatment facility.

また、酸性/アルカリ性の水によりダメージを受ける材質を有する被洗浄物を水系洗浄剤で洗浄する場合、腐食され変色を起こしてしまうことがある。水系洗浄剤による金属の腐食や変色等を防止する技術として、変色防止剤、例えば、ポリブチレングリコール等と酸無水物とのアシル化反応物のアルカリ金属塩からなる変色防止剤(例えば、特許文献1参照)や、炭酸アンモニウム等の炭酸塩と窒素系複素環化合物とを所定の割合で配合した変色防止剤(例えば、特許文献1参照)を添加した水系洗浄剤等による洗浄が提案されている。しかしながら、変色防止剤のコスト等の問題や、変色防止剤の被洗浄物への残存の問題、ならびに水系洗浄剤を用いるため排水処理設備に大きなコストおよびスペースが必要であるという欠点を有する。   Further, when an object to be cleaned having a material damaged by acidic / alkaline water is washed with an aqueous cleaning agent, it may be corroded and discolored. As a technique for preventing corrosion or discoloration of metals by an aqueous detergent, a discoloration inhibitor, for example, a discoloration inhibitor comprising an alkali metal salt of an acylation reaction product of polybutylene glycol and an acid anhydride (for example, patent document) 1) and a water-based cleaning agent or the like to which a discoloration inhibitor (for example, see Patent Document 1) in which a carbonate such as ammonium carbonate and a nitrogen-based heterocyclic compound are blended at a predetermined ratio has been proposed. . However, there are problems such as the cost of the discoloration preventing agent, the problem of remaining of the discoloration preventing agent on the object to be cleaned, and the disadvantage that a large cost and space are required for the waste water treatment facility because the aqueous cleaning agent is used.

また、銅、亜鉛またはアルミニウム等の金属の洗浄による腐食や変色を防止する技術として、所定炭素数のアルキル基またはアルケニル基を有する第1級アルコールのアルキレンオキシド付加体、所定炭素数のアルキル基またはアルケニル基を有する第2級アルコールのアルキレンオキシド付加体、両面活性剤、およびアルカリ剤を含む水性液体金属洗浄剤が開示されている(例えば、特許文献2参照)。特許文献2の水性洗浄剤は、金属の変色等を防止できるものの、水によりすすぎを行なうため、その後の乾燥工程に時間もしくは高いエネルギーを要するという欠点を有する。   Further, as a technique for preventing corrosion and discoloration due to washing of metals such as copper, zinc or aluminum, an alkylene oxide adduct of a primary alcohol having an alkyl group or an alkenyl group having a predetermined carbon number, an alkyl group having a predetermined carbon number or An aqueous liquid metal detergent containing an alkylene oxide adduct of a secondary alcohol having an alkenyl group, a double-sided activator, and an alkali agent is disclosed (for example, see Patent Document 2). Although the aqueous cleaning agent of Patent Document 2 can prevent discoloration of the metal and the like, it has a drawback that it requires time or high energy for the subsequent drying process because it is rinsed with water.

さらに、準水系洗浄剤、アルコール系洗浄剤やグリコールエーテル系洗浄剤も種々提案されているが、熱水や、酸性/アルカリ性の水によりダメージを受ける材質を有する被洗浄物について変色等を発生せずに洗浄できるものは報告されていない。また、これらの洗浄剤は、洗浄工程とすすぎ工程で同一の洗浄剤を使用し、洗浄剤自体が水溶性であることから洗浄剤中に水分が溶解している状態で安定するため、洗浄剤からの水分除去が困難となる。そのため、ある程度以上すすぎ工程で使用する洗浄剤中の水分含有率が高くなった場合、すすぎ洗浄後でも物品上の水分を完全に除去できなくなり、水系洗浄剤を用いた場合と同様に乾燥時に物品にダメージを与えることがあり、頻繁に洗浄剤を交換する必要がある。   Furthermore, various semi-aqueous detergents, alcohol detergents, and glycol ether detergents have been proposed. However, discoloration or the like may occur in an object to be washed having a material damaged by hot water or acidic / alkaline water. There is no report of what can be cleaned without any problems. In addition, these cleaning agents use the same cleaning agent in the cleaning step and the rinsing step, and since the cleaning agent itself is water-soluble, it is stable in a state where water is dissolved in the cleaning agent. It is difficult to remove water from the water. Therefore, if the moisture content in the cleaning agent used in the rinsing process becomes higher than a certain level, the water on the article cannot be completely removed even after the rinsing cleaning, and the article is dried when dried as in the case of using the aqueous cleaning agent. May need to be replaced frequently.

一方、極性の高い汚れと極性の低い汚れを洗浄できる洗浄剤として、直鎖飽和脂肪族炭化水素、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、および水を所定の割合で含む洗浄剤(例えば、特許文献3参照)や、非水系洗浄剤と、界面活性剤と、極性溶剤と、水とを所定の割合で含む洗浄剤組成物(例えば、特許文献4参照)が開示されている。しかしながら、特許文献3および4では、熱水や、酸性/アルカリ性の水によりダメージを受ける材質を有する被洗浄物について、変色等を発生せずに洗浄する方法については記載も示唆もされていない。   On the other hand, as a cleaning agent capable of cleaning high-polarity soil and low-polarity soiling, a cleaning agent containing a linear saturated aliphatic hydrocarbon, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and water in a predetermined ratio ( For example, refer to Patent Document 3), and a cleaning composition (for example, refer to Patent Document 4) containing a non-aqueous cleaning agent, a surfactant, a polar solvent, and water in a predetermined ratio. However, Patent Documents 3 and 4 neither describe nor suggest a method of cleaning an object to be cleaned having a material damaged by hot water or acidic / alkaline water without causing discoloration or the like.

特開2006−213982号公報JP 2006-213982 A 特開2001−262384号公報JP 2001-262384 A 特開2013−117008号公報JP2013-117008A 特開平09−157698号公報JP 09-157698 A

本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、熱水や酸性/アルカリ性の水によりダメージを受ける材質を含む被洗浄物に付着した水溶性加工油や水および研磨剤を、被洗浄物の変色等を抑制しながら少ない工程にて洗浄することが可能である洗浄方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above, and includes water-soluble processing oil, water, and an abrasive attached to an object to be cleaned including a material that is damaged by hot water or acidic / alkaline water. It is an object of the present invention to provide a cleaning method that can be cleaned with fewer steps while suppressing discoloration and the like.

本出願人は、熱水や酸性/アルカリ性の水によりダメージを受ける材質を含む被洗浄物に付着した水溶性加工油や水および研磨剤が、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成する洗浄剤により、被洗浄物にダメージを与えることなく洗浄することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present applicant has found that a water-soluble processing oil or water and an abrasive attached to an object to be cleaned containing a material damaged by hot water or acidic / alkaline water are a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion. It has been found that the cleaning agent can be cleaned without damaging the object to be cleaned, and the present invention has been completed.

上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法は、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成する非水系洗浄剤(I)に、前記被洗浄物を少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に前記非水系洗浄剤(I)を噴射するスプレー洗浄を行なう第1洗浄工程と、前記第1洗浄工程により洗浄された被洗浄物を、界面活性剤を実質的に含まない(A1)飽和脂肪族炭化水素からなる非水系洗浄剤(II)に少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に前記非水系洗浄剤(II)を噴射するスプレー洗浄を行なう第2洗浄工程とを有し、前記非水系洗浄剤(I)は、(A2)飽和脂肪族炭化水素、(B)アニオン性界面活性剤、(C)非イオン性界面活性剤、および(D)水を含有することを特徴とする。   In order to solve the above-described problems and achieve the object, the cleaning method for an object to be cleaned including a material with low water resistance according to the present invention is a non-aqueous system that forms a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion. A first cleaning step of performing immersion cleaning in which the cleaning object is immersed at least once in the cleaning agent (I), or spray cleaning in which the non-aqueous cleaning agent (I) is sprayed on the cleaning object; Immersion cleaning in which the object to be cleaned cleaned by one cleaning step is immersed at least once in a non-aqueous cleaning agent (II) composed of a saturated aliphatic hydrocarbon (A1) substantially free of surfactant, or A second cleaning step of spraying the non-aqueous cleaning agent (II) onto the object to be cleaned, wherein the non-aqueous cleaning agent (I) is (A2) a saturated aliphatic hydrocarbon, (B) Anionic surfactant, (C Nonionic surfactant, and (D), characterized in that it contains water.

また、本発明の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法は、上記発明において、前記非水系洗浄剤(I)は、前記(A2)飽和脂肪族炭化水素を60.0質量%〜85.0質量%、前記(B)アニオン性界面活性剤を8.0質量%〜15.0質量%、前記(C)非イオン性界面活性剤を2.0質量%〜5.0質量%、前記(D)水を1.0質量%〜20.0質量%の割合で含有するとともに、前記非水系洗浄剤(I)に水を添加した混合液の濁度により測定した飽和水分量が、10質量%以上であることを特徴とする。   Moreover, the cleaning method for an object to be cleaned including a material having low water resistance according to the present invention is the above-described invention, wherein the non-aqueous cleaning agent (I) contains (A2) saturated aliphatic hydrocarbon in an amount of 60.0% by mass to 85.0% by mass, 8.0% by mass to 15.0% by mass of the (B) anionic surfactant, and 2.0% by mass to 5.0% by mass of the (C) nonionic surfactant. The saturated water content measured by the turbidity of the mixed solution containing (D) water at a ratio of 1.0% by mass to 20.0% by mass and adding water to the non-aqueous detergent (I) is It is characterized by being 10% by mass or more.

また、本発明の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法は、上記発明において、前記飽和脂肪族炭化水素(A1)および(A2)は、炭素数が9〜13のパラフィン系炭化水素であることを特徴とする。   Moreover, the washing | cleaning method of the to-be-washed | cleaned material containing the material with low water resistance of this invention is a paraffin hydrocarbon with 9-13 carbon atoms in the said saturated aliphatic hydrocarbon (A1) and (A2) in the said invention. It is characterized by being.

また、本発明の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法は、上記発明において、前記非水系洗浄剤(I)は、前記アニオン性界面活性剤(B)と前記非イオン性界面活性剤(C)とを合計で10.0〜20.0質量%含むとともに、前記アニオン性界面活性剤(B)と前記非イオン性界面活性剤(C)とを、2.0〜5.0:1の割合(質量比)で含有することを特徴とする。   In addition, in the method for cleaning an object to be cleaned including a material having low water resistance according to the present invention, the non-aqueous cleaning agent (I) includes the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant. The total amount of the agent (C) is 10.0 to 20.0% by mass, and the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (C) are 2.0 to 5.0. : 1 (mass ratio).

また、本発明の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法は、上記発明において、前記アニオン性界面活性剤(B)がジアルキルスルホコハク酸エステル塩であり、前記非イオン性界面活性剤(C)がソルビタン脂肪酸エステルであることを特徴とする。   Further, in the method for cleaning an object to be cleaned containing a material having low water resistance according to the present invention, in the above invention, the anionic surfactant (B) is a dialkylsulfosuccinic acid ester salt, and the nonionic surfactant ( C) is a sorbitan fatty acid ester.

また、本発明の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法は、上記発明において、前記非水系洗浄剤(I)は極性溶剤を含まないことを特徴とする。   Moreover, in the above-described method for cleaning an object to be cleaned containing a material having low water resistance according to the present invention, the non-aqueous cleaning agent (I) does not contain a polar solvent.

また、本発明は、光学部品の洗浄方法であって、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成する非水系洗浄剤(I)に、前記被洗浄物を少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に前記非水系洗浄剤(I)を噴射するスプレー洗浄を行なう第1洗浄工程と、前記第1洗浄工程により洗浄された前記被洗浄物を、界面活性剤を実質的に含まない(A1)飽和脂肪族炭化水素からなる非水系洗浄剤(II)に少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に前記非水系洗浄剤(II)を噴射するスプレー洗浄を行なう第2洗浄工程とを有し、前記非水系洗浄剤(I)は、(A2)飽和脂肪族炭化水素を60.0質量%〜85.0質量%、(B)アニオン性界面活性剤を8.0質量%〜15.0質量%、(C)非イオン性界面活性剤を2.0質量%〜5.0質量%、(D)水を1.0質量%〜20.0質量%の割合で含有するとともに、前記非水系洗浄剤(I)に水を添加した混合液の濁度により測定した飽和水分量が、10質量%以上であることを特徴とする。   The present invention is also a method for cleaning an optical component, wherein the object to be cleaned is immersed at least once in a non-aqueous cleaning agent (I) that forms a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion. A first cleaning step for performing immersion cleaning or spray cleaning in which the non-aqueous cleaning agent (I) is sprayed on the object to be cleaned, and the object to be cleaned that has been cleaned in the first cleaning step, a surfactant (A1) Submerged cleaning that is immersed at least once in a non-aqueous cleaning agent (II) comprising a saturated aliphatic hydrocarbon, or a spray that sprays the non-aqueous cleaning agent (II) onto the object to be cleaned A non-cleaning detergent (I) comprising (A2) 60.0% by mass to 85.0% by mass of a saturated aliphatic hydrocarbon, and (B) an anionic surfactant. 8.0 mass% to 15. (C) 2.0% by mass to 5.0% by mass of nonionic surfactant, (D) 1.0% by mass to 20.0% by mass of water, The saturated moisture content measured by the turbidity of the mixed solution obtained by adding water to the aqueous detergent (I) is 10% by mass or more.

本発明の洗浄方法は、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成する非水系洗浄剤(I)により被洗浄物に影響を与えることなく高い洗浄性を発揮しうるとともに、飽和脂肪族炭化水素からなる非水系洗浄剤(II)によるすすぎ洗浄(リンス)により水分を部品から完全に除去することが可能であるため、熱水や酸性/アルカリ性の水によってダメージを生じる材質を用いた被洗浄物を、少ない工程で変色等を発生することなく洗浄することが可能である。   The cleaning method of the present invention can exhibit high detergency without affecting the object to be cleaned by the non-aqueous cleaning agent (I) that forms the W / O microemulsion or the solubilized W / O emulsion, and is saturated. Since water can be completely removed from the parts by rinsing with a non-aqueous detergent (II) made of aliphatic hydrocarbons (rinse), use a material that can be damaged by hot water or acidic / alkaline water. The object to be cleaned can be cleaned with few steps without causing discoloration or the like.

以下に、本発明にかかる、熱水や、酸性/アルカリ性の水によりダメージを受ける材質を有する被洗浄物、たとえば、アルミニウム、銅、鉛、亜鉛またはこれらの金属の少なくとも1種を含む合金、あるいは快削鋼を含む被洗浄物、または軟硝材等の光学部品の洗浄方法について詳細に説明する。   The object to be cleaned according to the present invention having a material damaged by hot water or acidic / alkaline water, such as aluminum, copper, lead, zinc, or an alloy containing at least one of these metals, or A method for cleaning an object to be cleaned including free-cutting steel or an optical component such as a soft glass material will be described in detail.

本発明にかかる耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法は、
W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成する非水系洗浄剤(I)に、前記被洗浄物を少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に前記非水系洗浄剤(I)を噴射するスプレー洗浄を行なう第1洗浄工程と、
前記第1洗浄工程により洗浄された被洗浄物を、界面活性剤を実質的に含まない(A1)飽和脂肪族炭化水素からなる非水系洗浄剤(II)に少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に前記非水系洗浄剤(II)を噴射するスプレー洗浄を行なう第2洗浄工程とを有し、
前記非水系洗浄剤(I)は、(A2)飽和脂肪族炭化水素、(B)アニオン性界面活性剤、(C)非イオン性界面活性剤、および(D)水を含有することを特徴とする。
ここで、耐水性の低い材質とは、熱水や酸性/アルカリ性の水によりダメージを受ける材質、例えば、アルミニウム、銅、鉛、亜鉛またはこれらの金属の少なくとも1種を含む合金、あるいは快削鋼である。
また、本発明にかかる光学部品の洗浄方法は、
W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成する非水系洗浄剤(I)に、前記被洗浄物を少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に前記非水系洗浄剤(I)を噴射するスプレー洗浄を行なう第1洗浄工程と、
前記第1洗浄工程により洗浄された前記被洗浄物を、界面活性剤を実質的に含まない(A1)飽和脂肪族炭化水素からなる非水系洗浄剤(II)に少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に前記非水系洗浄剤(II)を噴射するスプレー洗浄を行なう第2洗浄工程とを有し、
前記非水系洗浄剤(I)は、(A2)飽和脂肪族炭化水素を60.0質量%〜85.0質量%、(B)アニオン性界面活性剤を8.0質量%〜15.0質量%、(C)非イオン性界面活性剤を2.0質量%〜5.0質量%、(D)水を1.0質量%〜20.0質量%の割合で含有するとともに、前記非水系洗浄剤(I)に水を添加した混合液の濁度により測定した飽和水分量が、10質量%以上であることを特徴とする。
なお、光学部品とは、軟硝材を用いたレンズ等の耐水性の低い材料である。
A method for cleaning an object to be cleaned including a material having low water resistance according to the present invention is as follows.
Immersion cleaning in which the object to be cleaned is immersed at least once in the non-aqueous cleaning agent (I) that forms a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion, or the non-aqueous cleaning agent in the object to be cleaned A first cleaning step of performing spray cleaning to spray (I);
Immersion cleaning in which the object to be cleaned cleaned in the first cleaning step is immersed at least once in a non-aqueous cleaning agent (II) made of a saturated aliphatic hydrocarbon (A1) substantially free of a surfactant, or And a second cleaning step for performing spray cleaning for spraying the non-aqueous cleaning agent (II) to the object to be cleaned,
The non-aqueous detergent (I) contains (A2) a saturated aliphatic hydrocarbon, (B) an anionic surfactant, (C) a nonionic surfactant, and (D) water. To do.
Here, the material having low water resistance is a material that is damaged by hot water or acidic / alkaline water, such as aluminum, copper, lead, zinc, an alloy containing at least one of these metals, or free-cutting steel. It is.
The optical component cleaning method according to the present invention includes:
Immersion cleaning in which the object to be cleaned is immersed at least once in the non-aqueous cleaning agent (I) that forms a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion, or the non-aqueous cleaning agent in the object to be cleaned A first cleaning step of performing spray cleaning to spray (I);
Immersion cleaning in which the object cleaned in the first cleaning step is immersed at least once in a non-aqueous cleaning agent (II) made of a saturated aliphatic hydrocarbon (A1) substantially free of surfactant. Or a second cleaning step for performing spray cleaning for spraying the non-aqueous cleaning agent (II) to the object to be cleaned,
The non-aqueous detergent (I) is (A2) 60.0% by mass to 85.0% by mass of a saturated aliphatic hydrocarbon, and (B) 8.0% by mass to 15.0% by mass of an anionic surfactant. %, (C) 2.0% by mass to 5.0% by mass of a nonionic surfactant, (D) 1.0% by mass to 20.0% by mass of water, and the non-aqueous surfactant The saturated water content measured by the turbidity of the mixed solution obtained by adding water to the cleaning agent (I) is 10% by mass or more.
The optical component is a material having low water resistance such as a lens using a soft glass material.

まず、本発明の洗浄方法で使用する非水系洗浄剤(I)、および非水系洗浄剤(II)について説明する。   First, the non-aqueous cleaning agent (I) and the non-aqueous cleaning agent (II) used in the cleaning method of the present invention will be described.

本発明で使用する非水系洗浄剤(I)は、飽和脂肪族炭化水素(A2)と、アニオン性界面活性剤(B)と、非イオン性界面活性剤(C)と水(D)を所定割合で含み、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成する。
また、本発明で使用する非水系洗浄剤(II)は、界面活性剤を実質的に含まない飽和脂肪族炭化水素(A1)からなる。
The non-aqueous detergent (I) used in the present invention comprises a saturated aliphatic hydrocarbon (A2), an anionic surfactant (B), a non-ionic surfactant (C) and water (D). Containing in proportions to form W / O microemulsions or solubilized W / O emulsions.
Further, the non-aqueous cleaning agent (II) used in the present invention is composed of a saturated aliphatic hydrocarbon (A1) substantially free from a surfactant.

本発明において、飽和脂肪族炭化水素(A1)および(A2)は、炭素数が9〜13のものが好ましい。飽和脂肪族炭化水素(A1)および(A2)の炭素数が9未満であると、洗浄液組成物の引火点が低くなるため発火のおそれが高くなる。また、炭素数が13より大きくなると、洗浄液組成物の粘度が高くなり、洗浄効率が低下するおそれがある。飽和脂肪族炭化水素(A1)および(A2)は、炭素数が10〜13のものがより好ましく、10〜12のものが特に好ましい。   In the present invention, the saturated aliphatic hydrocarbons (A1) and (A2) preferably have 9 to 13 carbon atoms. If the saturated aliphatic hydrocarbons (A1) and (A2) have less than 9 carbon atoms, the flashing point of the cleaning liquid composition is lowered, and the risk of ignition increases. Moreover, when carbon number becomes larger than 13, there exists a possibility that the viscosity of a cleaning liquid composition may become high and cleaning efficiency may fall. The saturated aliphatic hydrocarbons (A1) and (A2) are more preferably those having 10 to 13 carbon atoms, and particularly preferably those having 10 to 12 carbon atoms.

また、飽和脂肪族炭化水素(A1)および(A2)は、パラフィン系炭化水素であることが好ましい。飽和脂肪族炭化水素(A2)がパラフィン系炭化水素である場合、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することができるため好ましい。   The saturated aliphatic hydrocarbons (A1) and (A2) are preferably paraffinic hydrocarbons. When the saturated aliphatic hydrocarbon (A2) is a paraffinic hydrocarbon, it is preferable because a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion can be formed.

また、飽和脂肪族炭化水素(A1)および(A2)は、同じ化合物でも異なる化合物でも構わない。飽和脂肪族炭化水素(A1)および(A2)が同じ化合物であった場合、非水系洗浄剤(II)の再生に有利となるため好ましい。   The saturated aliphatic hydrocarbons (A1) and (A2) may be the same compound or different compounds. It is preferable that the saturated aliphatic hydrocarbons (A1) and (A2) are the same compound because it is advantageous for the regeneration of the non-aqueous detergent (II).

本発明にかかる飽和脂肪族炭化水素(A1)および(A2)としては、たとえば、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、ノルマルノナン、ノルマルデカン、ノルマルウンデカン、ノルマルドデカン、ノルマルトリデカン、ノルマルテトラデカン、ノルマルペンタデカン等のノルマルパラフィン系炭化水素、イソヘプタン、イソオクタン、イソノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン等のイソパラフィン系炭化水素を使用することができる。これらは、1種で使用してもよく、あるいは2種以上使用してもよい。これらの中でも、ノルマルデカン、ノルマルウンデカン、ノルマルドデカン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカンが、安全性と洗浄効率を両立しうる点で好ましい。   Examples of the saturated aliphatic hydrocarbons (A1) and (A2) according to the present invention include normal heptane, normal octane, normal nonane, normal decane, normal undecane, normal dodecane, normal tridecane, normal tetradecane, and normal pentadecane. Isoparaffinic hydrocarbons such as normal paraffinic hydrocarbons, isoheptane, isooctane, isononane, isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane, and isopentadecane can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, normal decane, normal undecane, normal dodecane, isodecane, isoundecane, and isododecane are preferable in terms of achieving both safety and washing efficiency.

本発明の非水系洗浄剤(I)において、飽和脂肪族炭化水素(A2)の配合量は、60.0〜85.0質量%であることが好ましい。飽和脂肪族炭化水素(A2)の配合量が、60.0質量%未満であると、洗浄液の粘度が高いため洗浄効率が低下する恐れがあり、85.0質量%より多い場合、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成できないおそれがある。飽和脂肪族炭化水素(A2)の配合量は、75.0〜80.0質量%であることが好ましい。   In the non-aqueous cleaning agent (I) of the present invention, the blending amount of the saturated aliphatic hydrocarbon (A2) is preferably 60.0 to 85.0% by mass. If the blending amount of the saturated aliphatic hydrocarbon (A2) is less than 60.0% by mass, the cleaning liquid may have a high viscosity, which may reduce the cleaning efficiency. / O microemulsion or solubilized W / O emulsion may not be formed. The blending amount of the saturated aliphatic hydrocarbon (A2) is preferably 75.0 to 80.0% by mass.

本発明の非水系洗浄剤(I)において、アニオン性界面活性剤(B)は、目的に応じて適宜選択することが可能であるが、例えば、石油スルホネート、ロート油等のスルホン酸塩、硫酸エステル塩、カルボン酸塩などを例示することができる。   In the non-aqueous detergent (I) of the present invention, the anionic surfactant (B) can be appropriately selected according to the purpose. For example, sulfonates such as petroleum sulfonate and funnel oil, sulfuric acid Examples thereof include ester salts and carboxylate salts.

なかでも、スルホン酸塩としては、炭素数が8〜22である炭化水素のスルホン酸塩が好ましい。硫酸エステル塩としては、炭素数が8〜18の硫酸化油、炭素数が8〜18のアルキル硫酸エステル塩が好ましい。カルボン酸塩としては、アルキル基の炭素数が6〜13のジアルキルスルホコハク酸エステル塩、炭素数が6〜13のスルホコハク酸アルキル二塩、アルキル基の炭素数が6〜13のポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩が好ましい。上記のアニオン性界面活性剤(B)は、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成しうるため好ましい。特に、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム等のアルキル基の炭素数が6〜13のジアルキルスルホコハク酸エステル塩が、より安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成しうるため好適に使用される。   Among them, as the sulfonate, a hydrocarbon sulfonate having 8 to 22 carbon atoms is preferable. As the sulfate ester salt, a sulfated oil having 8 to 18 carbon atoms and an alkyl sulfate ester salt having 8 to 18 carbon atoms are preferable. Examples of carboxylates include dialkylsulfosuccinic acid ester salts having 6 to 13 carbon atoms in the alkyl group, alkyl disalts having 6 to 13 carbon atoms, and polyoxyethylene alkylsulfosuccinic acid having 6 to 13 carbon atoms in the alkyl group. Acid disalts are preferred. The anionic surfactant (B) is preferable because it can form a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion. In particular, dialkylsulfosuccinic acid ester salts having 6 to 13 carbon atoms of alkyl groups such as sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate form more stable W / O microemulsions or solubilized W / O emulsions. Therefore, it is preferably used.

なお、アニオン性界面活性剤(B)として使用するスルホン酸塩としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩以外の物質を用いることが、環境への影響を低減するとともに、管理が容易となるため好ましい。   In addition, as the sulfonate used as the anionic surfactant (B), it is preferable to use a substance other than the alkylbenzene sulfonate because it reduces the influence on the environment and facilitates management.

アニオン性界面活性剤(B)として使用する界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、炭素数が1〜5のアルカノールアミン塩が例示されるが、スルホン酸、硫酸エステル、カルボン酸等の酸の形態のものも使用可能である。上記に例示した界面活性剤は、1種で使用してもよく、あるいは2種以上を使用してもよい。   Examples of the surfactant salt used as the anionic surfactant (B) include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts having 1 to 5 carbon atoms. Acid forms such as sulfuric acid esters and carboxylic acids can also be used. The surfactants exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

本発明の非水系洗浄剤(I)において、アニオン性界面活性剤(B)の配合量は、8.0〜15.0質量%であることが好ましい。アニオン性界面活性剤(B)の配合量が、8.0質量%未満であると、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することができない場合があり、15.0質量%より多い場合、洗浄液の粘度が高いため洗浄効率が低下する恐れがある。アニオン性界面活性剤(B)の配合量は、9.0〜15.0質量%であることが好ましい。   In the non-aqueous detergent (I) of the present invention, the amount of the anionic surfactant (B) is preferably 8.0 to 15.0% by mass. If the amount of the anionic surfactant (B) is less than 8.0% by mass, a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion may not be formed. When the content is more than 0.0% by mass, the cleaning efficiency may be lowered due to the high viscosity of the cleaning liquid. It is preferable that the compounding quantity of an anionic surfactant (B) is 9.0-15.0 mass%.

本発明の非水系洗浄剤(I)において、非イオン性界面活性剤(C)は、目的に応じて適宜選択することが可能であるが、例えば、ポリアルキレングリコール類、脂肪酸エステル類を例示することができる。特に、脂肪酸エステル類は、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することができるので好ましい。   In the non-aqueous detergent (I) of the present invention, the nonionic surfactant (C) can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include polyalkylene glycols and fatty acid esters. be able to. In particular, fatty acid esters are preferred because they can form stable W / O microemulsions or solubilized W / O emulsions.

非イオン性界面活性剤(C)として使用するポリアルキレングリコール類としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどが例示される。非イオン性界面活性剤(C)としてポリアルキレングリコール類を使用する場合、熱安定性を向上することができる。   Examples of the polyalkylene glycols used as the nonionic surfactant (C) include polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers. When polyalkylene glycols are used as the nonionic surfactant (C), the thermal stability can be improved.

ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーは、下記式(1)または式(2)で表される化合物である。
HO−(CO)−(CO)−(CO)−H (1)
HO−(CO)−(CO)−(CO)−H (2)
上記式(1)および式(2)において、aは2〜160、bは10〜60、cは2〜160が好ましい。
非イオン性界面活性剤(C)として使用するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーは、ポリオキシプロピレン部分の分子量が3500以下であるとともに、ポリエチレンオキサイド部分が50質量%以下であることが好ましい。
The polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer is a compound represented by the following formula (1) or formula (2).
HO- (C 2 H 4 O) a - (C 3 H 6 O) b - (C 2 H 4 O) c -H (1)
HO- (C 3 H 6 O) a - (C 2 H 4 O) b - (C 3 H 6 O) c -H (2)
In the above formulas (1) and (2), a is preferably 2 to 160, b is 10 to 60, and c is preferably 2 to 160.
The polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer used as the nonionic surfactant (C) preferably has a polyoxypropylene moiety having a molecular weight of 3500 or less and a polyethylene oxide moiety of 50% by mass or less.

ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、下記式(3)で表される化合物である。
−O−(CO)−(CO)−H (3)
上記式(3)において、Rは炭素数6〜16のアルキル基であり、nおよびmは2〜16が好ましい。
Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether is a compound represented by the following formula (3).
R 1 -O- (C 3 H 6 O) m - (C 2 H 4 O) n -H (3)
In the above formula (3), R 1 is an alkyl group having 6 to 16 carbon atoms, and n and m are preferably 2 to 16.

なお、非イオン性界面活性剤(C)として使用するポリアルキレングリコール類としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル以外の物質を用いることが、環境への影響を低減するとともに、管理が容易となるため好ましい。   In addition, as polyalkylene glycols used as the nonionic surfactant (C), it is possible to use substances other than polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether to reduce the influence on the environment, This is preferable because management becomes easy.

非イオン性界面活性剤(C)として使用する脂肪酸エステル類は、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシ脂肪酸エステル類等が例示される。脂肪酸エステル類は、洗浄力を向上することができるので好ましい。中でも、ソルビタン脂肪酸エステルは、より安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成できるので好ましい。   Examples of fatty acid esters used as the nonionic surfactant (C) include sorbitan fatty acid esters, ethylene glycol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, polyoxy fatty acid esters, and the like. Fatty acid esters are preferred because they can improve detergency. Among these, sorbitan fatty acid esters are preferable because they can form more stable W / O microemulsions or solubilized W / O emulsions.

本発明の非水系洗浄剤(I)において、非イオン性界面活性剤(C)の配合量は、2.0〜5.0質量%であることが好ましい。非イオン性界面活性剤(C)の配合量が、2.0質量%未満であると、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することができない場合があり、5.0質量%より多い場合、洗浄液の粘度が高いため水置換洗浄効率が低下する恐れがある。非イオン性界面活性剤(C)の配合量は、3.0〜5.0質量%であることが好ましい。   In the non-aqueous detergent (I) of the present invention, the amount of the nonionic surfactant (C) is preferably 2.0 to 5.0% by mass. When the blending amount of the nonionic surfactant (C) is less than 2.0% by mass, a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion may not be formed, When the amount is more than 5.0% by mass, the cleaning solution has a high viscosity, so that the water displacement cleaning efficiency may be lowered. It is preferable that the compounding quantity of a nonionic surfactant (C) is 3.0-5.0 mass%.

本発明の非水系洗浄剤(I)において、水(D)は、蒸留水、イオン交換水等を使用することができる。
本発明の非水系洗浄剤(I)において、水(D)の配合量は、1.0〜20.0質量%であることが好ましい。水(D)の配合量が、1.0質量%未満であると、水溶性加工油に含まれる無機の汚れや粒子に対する洗浄性が低下する場合があり、20.0質量%より多い場合、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することができない場合がある。水(D)の配合量は、5.0〜15.0質量%であることが好ましく、5.0〜10.0質量%であることが特に好ましい。
In the non-aqueous cleaning agent (I) of the present invention, distilled water, ion-exchanged water or the like can be used as the water (D).
In the non-aqueous cleaning agent (I) of the present invention, the amount of water (D) is preferably 1.0 to 20.0% by mass. When the blending amount of water (D) is less than 1.0% by mass, the detergency with respect to inorganic dirt and particles contained in the water-soluble processing oil may be lowered, and when it is more than 20.0% by mass, There are cases where a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion cannot be formed. The blending amount of water (D) is preferably 5.0 to 15.0 mass%, particularly preferably 5.0 to 10.0 mass%.

なお、本発明で使用する非水系洗浄剤(I)は、そのまま被洗浄物を接触させて洗浄することもできるが、水(D)の配合量を少なくした非水系洗浄剤(I)または所定の配合量の非水系洗浄剤(I)に、上記した水(D)の配合量の範囲内であれば、洗浄前にさらに水(D)を加えて洗浄することも可能である。本発明で使用する非水系洗浄剤(I)は、使用時に水(D)を追加配合して使用することにより、保管および輸送時の品質変動、保管スペースおよび輸送コストを抑えながら高い洗浄性を得ることができる。   The non-aqueous cleaning agent (I) used in the present invention can be cleaned by contacting the object to be cleaned as it is, but the non-aqueous cleaning agent (I) with a reduced amount of water (D) or a predetermined amount If the amount of the nonaqueous detergent (I) is within the range of the amount of water (D) described above, water (D) can be further added before washing. The non-aqueous cleaning agent (I) used in the present invention has high detergency while suppressing quality fluctuations during storage and transportation, storage space and transportation cost by using additional water (D) in use. Can be obtained.

本発明の非水系洗浄剤(I)は、W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成する。W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することにより、洗浄ムラを防止することができる。また、本発明の洗浄液組成物は、水分の添加方法に関わらず安定したW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成するため、搖動、シャワー、超音波照射など一般的な洗浄方法のいずれも行なうことができる。   The non-aqueous detergent (I) of the present invention forms a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion. By forming a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion, cleaning unevenness can be prevented. In addition, the cleaning liquid composition of the present invention forms a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion regardless of the method of adding water, so that general cleaning such as peristalsis, shower, and ultrasonic irradiation is performed. Any of the methods can be performed.

従来より、非水系洗浄剤は、金属に対する腐食性が低く、発錆しにくいこと、蒸留再生による再生使用が可能であること、乾燥性に優れ、シミが残り難いこと等の特徴を有し、極性の低い油性の加工油等の洗浄に使用されてきたが、極性の高い水性の加工油や、水に分散した研磨剤等の洗浄能力が低いため、これらの洗浄用途には用いられてこなかった。
また、安定したW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成するためには、水と、油層となる非水系の洗浄剤と、界面活性剤に加え、グリコールエーテル類、アルコール類、グリコール類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類等の極性溶剤が使用されていた。
Conventionally, non-aqueous detergents have characteristics such as low corrosiveness to metals, being less likely to rust, being reusable by distillation regeneration, excellent drying properties, and less likely to leave stains. Although it has been used for cleaning low-polarity oil-based processing oil, etc., it has not been used for these cleaning applications because of its low cleaning ability such as high-polarity water-based processing oil and abrasives dispersed in water. It was.
Further, in order to form a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion, in addition to water, a non-aqueous cleaning agent that becomes an oil layer, a surfactant, glycol ethers, alcohols Polar solvents such as glycols and polyoxyalkylene alkyl ethers have been used.

本発明者らは、非水系洗浄剤により水性の加工油や、水に分散した研磨剤等の洗浄を可能とすべく鋭意検討を行なった結果、飽和脂肪族炭化水素(A2)と、アニオン性界面活性剤(B)と、非イオン性界面活性剤(C)と水(D)とを所定の配合量で含む非水系洗浄剤(I)は、極性溶剤を使用することなく、安定したW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することにより、水性加工油や水に分散した研磨剤の洗浄が可能であり、また、被洗浄物が、アルミニウム、銅、鉛、亜鉛またはこれらの少なくとも1種を含む合金、あるいは快削鋼等の腐食しやすい材料を含むものや、耐水性の低い軟硝材等の光学部品である場合にも、非水系洗浄剤(I)で洗浄後、非水系洗浄剤(II)ですすぎ洗浄を行なうことにより、変色や潜傷等を発生することなく、洗浄可能であることを見出した。   As a result of intensive studies to enable washing of aqueous processing oil, abrasives dispersed in water, etc. with a non-aqueous detergent, the present inventors have found that saturated aliphatic hydrocarbon (A2) and anionic The non-aqueous detergent (I) containing a surfactant (B), a nonionic surfactant (C) and water (D) in a predetermined blending amount is stable without using a polar solvent. / O microemulsion or solubilized W / O emulsion can be used to clean abrasives dispersed in aqueous processing oil or water, and the objects to be cleaned are aluminum, copper, lead, zinc Also, cleaning with non-aqueous cleaning agent (I) even in the case of optical components such as alloys containing at least one of these, or materials that easily corrode such as free-cutting steel, and soft glass materials with low water resistance After that, rinse with non-aqueous detergent (II) By and, without generating discoloration or latent scratches were found to be washable.

本発明は、安定したW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成する非水系洗浄剤(I)により、飽和脂肪族炭化水素(A2)等の非水系の洗浄剤のみでは洗浄効果が低い水溶性加工油や水に分散した研磨剤等について、高い洗浄効果を発揮し、かつ飽和脂肪族炭化水素(A1)からなる非水系洗浄剤(II)によるすすぎ洗浄が可能であることから、少ない工程で、熱水または酸性もしくはアルカリ性の水に弱い材質を含む被洗浄物を洗浄可能であるという極めて優れた効果を有するものである。   In the present invention, a non-aqueous cleaning agent (I) that forms a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion is used for cleaning only with a non-aqueous cleaning agent such as a saturated aliphatic hydrocarbon (A2). Low-effect water-soluble processing oil and abrasives dispersed in water exhibit a high cleaning effect and can be rinsed with a non-aqueous cleaning agent (II) comprising a saturated aliphatic hydrocarbon (A1) Therefore, the present invention has an extremely excellent effect that it is possible to clean an object to be cleaned containing a material weak to hot water or acidic or alkaline water with a small number of steps.

また、本発明の洗浄方法で使用する非水系洗浄剤(I)は、グリコールエーテル類、アルコール類、グリコール類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類等の極性溶剤を使用することなく、安定したW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成するため、特定の樹脂やゴム材料、例えば、ABS樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル、ニトリルゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム等といった、極性溶剤により侵食される材料からなる洗浄治具の使用も可能である。   In addition, the non-aqueous detergent (I) used in the washing method of the present invention is a stable W / O without using polar solvents such as glycol ethers, alcohols, glycols, polyoxyalkylene alkyl ethers and the like. In order to form microemulsions or solubilized W / O emulsions, they are eroded by polar solvents such as specific resins and rubber materials, such as ABS resin, acrylic resin, vinyl chloride, nitrile rubber, urethane rubber, fluororubber, etc. It is also possible to use a cleaning jig made of any material.

なお、本明細書において、W/Oマイクロエマルションとは、水および界面活性剤が10〜100nm程度の平均粒径のミセルを形成し、油層、本発明では飽和脂肪族炭化水素(A2)に分散している状態をいい、半透明または透明な液体状をなしている。また、可溶化型W/Oエマルションとは、水および界面活性剤が1〜10nm程度の平均粒径のミセルを形成し、油層、本発明では飽和脂肪族炭化水素(A2)に分散している状態をいい、透明な液体状をなしている。W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションは、分散している水の粒子径が小さいため、長期間放置しても層分離することがない。ミセルの平均粒径は、ゼータ電位・粒子径・分子量測定装置により測定される。   In the present specification, W / O microemulsion forms micelles having an average particle diameter of about 10 to 100 nm of water and a surfactant, and is dispersed in an oil layer, saturated aliphatic hydrocarbon (A2) in the present invention. It is in a semi-transparent or transparent liquid state. In the solubilized W / O emulsion, water and a surfactant form micelles having an average particle diameter of about 1 to 10 nm, and are dispersed in the oil layer, saturated aliphatic hydrocarbon (A2) in the present invention. State, which is a transparent liquid. The W / O microemulsion or the solubilized W / O emulsion has a small particle size of the dispersed water, and therefore does not separate into layers even when left for a long period of time. The average particle diameter of the micelle is measured by a zeta potential / particle diameter / molecular weight measuring apparatus.

W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションの形成は、ミセルの平均粒径を測定することにより判別可能であるが、ミセルの平均粒径と非水系洗浄剤(I)の濁度(JIS K0101)に相関があることから、本明細書では、非水系洗浄剤(I)の濁度の測定により、W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションの形成の有無を判別した。本発明において、非水系洗浄剤(I)の濁度が100NTU以下であれば、W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成するものとした。   The formation of the W / O microemulsion or the solubilized W / O emulsion can be discriminated by measuring the average particle size of micelles, but the average particle size of micelles and the turbidity of the non-aqueous detergent (I) Since there is a correlation with (JIS K0101), in this specification, the presence / absence of formation of a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion is determined by measuring the turbidity of the non-aqueous detergent (I). did. In the present invention, when the turbidity of the non-aqueous detergent (I) is 100 NTU or less, a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion is formed.

また、本発明の洗浄方法において使用する非水系洗浄剤(I)は、体積抵抗率が低いため、浸漬洗浄のみならず、スプレー洗浄も安全に行うことができる。さらに、被洗浄物の研磨と洗浄を同時に行うことができ、また、被洗浄物および洗浄した汚れの帯電を防止できるために被洗浄物への汚れの再付着を抑制することも可能となる。   Moreover, since the non-aqueous cleaning agent (I) used in the cleaning method of the present invention has a low volume resistivity, not only immersion cleaning but also spray cleaning can be performed safely. Further, the object to be cleaned can be polished and cleaned simultaneously, and charging of the object to be cleaned and the cleaned dirt can be prevented, so that the reattachment of the dirt to the object to be cleaned can be suppressed.

本発明において、非水系洗浄剤(I)は、アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(C)とを合計で10.0〜20.0質量%含むとともに、アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(C)とが、2.0〜5.0:1の割合(質量比)で配合されることが好ましい。   In the present invention, the non-aqueous detergent (I) contains 10.0 to 20.0% by mass of the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (C) in total, and the anionic interface It is preferable that the activator (B) and the nonionic surfactant (C) are blended at a ratio (mass ratio) of 2.0 to 5.0: 1.

本発明で使用する非水系洗浄剤(I)において、アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(C)との合計の配合量が、10.0質量%未満の場合、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することができない場合があり、また、合計配合量が、20.0質量%より大きい場合、洗浄液の粘度が高いため洗浄効率が低下する恐れがある。アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(C)との合計の配合量は、12.0〜20.0質量%であることが好適である。   In the non-aqueous detergent (I) used in the present invention, when the total amount of the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (C) is less than 10.0% by mass, In some cases, a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion cannot be formed, and when the total blending amount is larger than 20.0% by mass, the cleaning liquid has a high viscosity, so that the cleaning efficiency is high. May fall. The total amount of the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (C) is preferably 12.0 to 20.0% by mass.

本発明で使用する非水系洗浄剤(I)において、アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(C)との配合割合(質量比)は、非イオン性界面活性剤(C)の配合割合を1とした場合、アニオン性界面活性剤(B)は2.0〜5.0倍であることが好ましい。アニオン性界面活性剤(B)の配合割合が非イオン性界面活性剤(C)の2.0倍より小さいか、または5.0倍より大きい場合、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することができなくなるおそれがある。   In the non-aqueous detergent (I) used in the present invention, the blending ratio (mass ratio) of the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (C) is the nonionic surfactant (C ) Is 1, the anionic surfactant (B) is preferably 2.0 to 5.0 times. Stable W / O microemulsion or solubilization when the proportion of the anionic surfactant (B) is less than 2.0 times or more than 5.0 times that of the nonionic surfactant (C) There is a possibility that a type W / O emulsion cannot be formed.

本発明において、非水系洗浄剤(I)の飽和水分量は、10質量%以上であることが好ましい。飽和水分量が10質量%以上である場合、飽和脂肪族炭化水素(A2)中に水(D)が高い割合で分散しているため、有機の汚れの洗浄性を維持しながら、無機の汚れの洗浄性を向上することが可能となる。非水系洗浄剤(I)の飽和水分量は、10質量%以上であれば好ましいが、10〜35質量%であることがより好ましい。   In the present invention, the saturated water content of the non-aqueous cleaning agent (I) is preferably 10% by mass or more. When the saturated water content is 10% by mass or more, since the water (D) is dispersed in a high proportion in the saturated aliphatic hydrocarbon (A2), the inorganic soil is maintained while maintaining the cleaning performance of the organic soil. It becomes possible to improve the cleaning property. The saturated water content of the non-aqueous detergent (I) is preferably 10% by mass or more, more preferably 10 to 35% by mass.

非水系洗浄剤(I)の飽和水分量は、飽和脂肪族炭化水素(A2)、アニオン性界面活性剤(B)および非イオン性界面活性剤(C)からなる組成物中に、水(D)を配合し、水(D)添加後の洗浄剤組成物の濁度(JIS K0101)が100NTUとなったときの水(D)の洗浄剤組成物中の割合(質量%)をいう。非水系洗浄剤(I)の濁度は、携帯用濁度計2100P型(セントラル科学(株)製)を使用したが、これに限定されるものではない。   The saturated water content of the non-aqueous cleaning agent (I) is adjusted with water (D) in the composition comprising the saturated aliphatic hydrocarbon (A2), the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (C). ) And the ratio (mass%) of water (D) in the cleaning composition when the turbidity (JIS K0101) of the cleaning composition after addition of water (D) is 100 NTU. The turbidity of the non-aqueous detergent (I) was a portable turbidimeter 2100P type (manufactured by Central Science Co., Ltd.), but is not limited thereto.

また、本発明で使用する非水系洗浄剤(I)には、飽和脂肪族炭化水素(A2)、アニオン性界面活性剤(B)、非イオン性界面活性剤(C)のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、他の洗浄剤成分や、各種の添加剤などを添加しても良い。   In addition to the saturated aliphatic hydrocarbon (A2), the anionic surfactant (B), and the nonionic surfactant (C), the non-aqueous detergent (I) used in the present invention includes those of the present invention. Other detergent components, various additives, and the like may be added as long as the effects are not impaired.

ここで、他の洗浄剤成分としては、飽和脂肪族炭化水素(A2)以外の炭化水素、例えば、トリメチルベンゼン、エチルトルエン、テトラメチルベンゼン等のアルキルベンゼン、メチルナフタレン、エチルナフタレン、ジメチルナフタレン等のアルキルナフタレンが例示される。   Here, as other detergent components, hydrocarbons other than saturated aliphatic hydrocarbons (A2), for example, alkylbenzenes such as trimethylbenzene, ethyltoluene, and tetramethylbenzene, alkyls such as methylnaphthalene, ethylnaphthalene, and dimethylnaphthalene Naphthalene is exemplified.

添加剤としては、防錆剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、アルカリ剤、漂白剤、着臭剤等が挙げられる。防錆剤は、例えば、ペンタエリスリトールモノエステル、ソルビタンモノオレート等の脂肪酸エステル系防錆剤、アミン、アミン塩等のアミン系防錆剤、芳香族カルボン酸、アルケニルコハク酸、ナフテン酸塩等のカルボン酸系防錆剤、石油スルホネート等の有機スルホン酸系防錆剤、有機リン酸エステル系防錆剤、酸化パラフィン系防錆剤等が例示される。   Examples of the additive include a rust inhibitor, an antioxidant, an antiseptic, a chelating agent, an alkali agent, a bleaching agent, and an odorant. Examples of the rust preventive include fatty acid ester rust preventives such as pentaerythritol monoester and sorbitan monooleate, amine rust preventives such as amines and amine salts, aromatic carboxylic acids, alkenyl succinic acids, and naphthenates. Examples include carboxylic acid rust preventives, organic sulfonic acid rust preventives such as petroleum sulfonate, organic phosphate ester rust preventives, and oxidized paraffin rust preventives.

上記のその他の成分の非水系洗浄剤(I)への配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば制限はないが、非水系洗浄剤(I)中、10.0質量%以下が好ましく、5.0質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以下であることがさらに好ましい。その他の成分の配合量が10.0質量%を超えた場合、水分添加時に安定したW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションの形成を阻害するおそれがある。   The blending amount of the other components in the non-aqueous detergent (I) is not limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but is 10.0% by mass or less in the non-aqueous detergent (I). Is preferably 5.0% by mass or less, and more preferably 1.0% by mass or less. When the blending amount of other components exceeds 10.0% by mass, the formation of a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion when added with water may be hindered.

非水系洗浄剤(I)は、上記した各成分を所定量計量し、混合、撹拌して製造することができる。配合の順番、撹拌方法には何ら制限がなく、所定の割合の各成分を混合、撹拌することで、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成する洗浄剤組成物を製造することができる。   The non-aqueous cleaning agent (I) can be produced by measuring a predetermined amount of each component described above, mixing and stirring. There is no limitation on the order of mixing and the stirring method, and a detergent composition that forms a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion by mixing and stirring a predetermined proportion of each component. Can be manufactured.

次に、本発明の洗浄方法について説明する。   Next, the cleaning method of the present invention will be described.

本発明の洗浄方法において、耐水性の低い材質を含む被洗浄物、たとえばアルミニウム、銅、鉛、亜鉛またはこれらの金属の少なくとも1種を含む合金、あるいは快削鋼を含む被洗浄物、または軟硝材等の光学部品を、W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成する非水系洗浄剤(I)に、少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に非水系洗浄剤(I)を噴射するスプレー洗浄を行ない、水溶性加工油や水に分散する研磨剤を洗浄する(第1洗浄工程)。非水系洗浄剤(I)が、W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することにより、洗浄ムラを防止することができる。また、本発明で使用する非水系洗浄剤(I)は、連続相である飽和脂肪族炭化水素と分散相である水により、極性の低い部分と高い部分の両方を持つため、極性が低い油性加工油だけでなく、極性が高い水性加工油の洗浄も可能である。また、非水系洗浄剤(I)は、金属に対する腐食性が低い飽和脂肪族炭化水素(A2)が主成分であって、強酸性物質または強アルカリ性物質を含まないため、アルミニウム、銅、鉛、亜鉛またはこれら少なくとも1種の金属を含む合金、あるいは快削鋼等の、酸またはアルカリ性物質によりダメージを受ける材料を含む被洗浄物についても、変色や変質等を発生させることなく洗浄を行なうことができる。さらに、非水系洗浄剤(I)は、水(D)を含有するが、強酸性物質または強アルカリ性物質を含まず、飽和脂肪族炭化水素(A2)を油層とするW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成しているため、耐水性が低く、酸またはアルカリ性物質によりダメージを受ける材質、たとえばアルミニウム、銅、鉛、亜鉛またはこれら金属の少なくとも1種を含む合金、あるいは快削鋼を含む被洗浄物、または軟硝材等の光学部品を洗浄した場合も、変色や変質、白ヤケ、青ヤケ、潜傷等の発生を防止することができる。さらにまた、本発明で使用する非水系洗浄剤(I)は、低温でも安定したW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成するため、加温することなく高い洗浄性を発揮しうるとともに、熱水に弱い材料の洗浄を行なうことができる。また、非水系洗浄剤(I)中で被洗浄物を搖動したり、超音波照射などを行なっても、相分離や分散安定性の低いエマルションへの変化による被洗浄物への汚れ再付着を起こすことなく、水溶性加工油や水に分散する研磨剤等を効率よく除去することができる。   In the cleaning method of the present invention, an object to be cleaned containing a material having low water resistance, such as aluminum, copper, lead, zinc or an alloy containing at least one of these metals, or an object to be cleaned containing free-cutting steel, or soft Immersion cleaning of optical parts such as glass materials at least once in a W / O microemulsion or a non-aqueous cleaning agent (I) that forms a solubilized W / O emulsion, or a non-aqueous system in the object to be cleaned Spray cleaning is performed by spraying the cleaning agent (I) to clean the water-soluble processing oil and the abrasive dispersed in water (first cleaning step). When the non-aqueous cleaning agent (I) forms a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion, cleaning unevenness can be prevented. In addition, the non-aqueous cleaning agent (I) used in the present invention has both a low polarity part and a high part due to the saturated aliphatic hydrocarbon as the continuous phase and the water as the dispersed phase. It is possible to clean not only processing oil but also aqueous processing oil with high polarity. Further, since the non-aqueous cleaning agent (I) is mainly composed of a saturated aliphatic hydrocarbon (A2) having low corrosiveness to metals and does not contain a strong acidic substance or a strong alkaline substance, aluminum, copper, lead, It is also possible to perform cleaning without causing discoloration or alteration of objects to be cleaned that contain materials damaged by acid or alkaline substances, such as zinc or alloys containing at least one of these metals, or free-cutting steel. it can. Further, the non-aqueous cleaning agent (I) contains water (D) but does not contain a strong acidic substance or a strong alkaline substance, and a W / O microemulsion having a saturated aliphatic hydrocarbon (A2) as an oil layer, or Since the solubilized W / O emulsion is formed, the material has low water resistance and is damaged by an acid or alkaline substance, such as aluminum, copper, lead, zinc, or an alloy containing at least one of these metals, or Even when an object to be cleaned including cutting steel or an optical component such as a soft glass material is cleaned, the occurrence of discoloration or alteration, white burn, blue burn, latent scratch or the like can be prevented. Furthermore, since the non-aqueous detergent (I) used in the present invention forms a stable W / O microemulsion or solubilized W / O emulsion even at low temperatures, it exhibits high detergency without heating. In addition, it is possible to clean materials that are weak against hot water. In addition, even if the object to be cleaned is shaken in the non-aqueous cleaning agent (I) or subjected to ultrasonic irradiation, it is possible to prevent redeposition of dirt on the object to be cleaned due to phase separation or change to an emulsion with low dispersion stability. Without waking up, it is possible to efficiently remove water-soluble processing oil or abrasives dispersed in water.

本発明の洗浄方法において、第1洗浄工程後、被洗浄物を、界面活性剤を実質的に含まない(A1)飽和脂肪族炭化水素からなる非水系洗浄剤(II)に少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、被洗浄物に非水系洗浄剤(II)を噴射するスプレー洗浄によりすすぎ洗浄を行なう(第2洗浄工程)。第2洗浄工程では、第1洗浄工程における非水系洗浄剤(I)での洗浄により被洗浄物に残存する非水系洗浄剤(I)や、非水系洗浄剤(I)由来の界面活性剤を除去することができる。   In the cleaning method of the present invention, after the first cleaning step, the object to be cleaned is immersed at least once in a non-aqueous cleaning agent (II) made of (A1) a saturated aliphatic hydrocarbon substantially free of surfactant. Rinsing cleaning is performed by immersion cleaning or spray cleaning in which a non-aqueous cleaning agent (II) is sprayed onto an object to be cleaned (second cleaning step). In the second cleaning step, the non-aqueous cleaning agent (I) remaining in the object to be cleaned by the cleaning with the non-aqueous cleaning agent (I) in the first cleaning step and the surfactant derived from the non-aqueous cleaning agent (I) are removed. Can be removed.

本発明の洗浄方法において、被洗浄物は、非水系洗浄剤(I)および非水系洗浄剤(II)にそれぞれ浸漬する浸漬洗浄、または、被洗浄物に非水系洗浄剤(I)および非水系洗浄剤(II)をそれぞれ噴射するスプレー洗浄をことが好ましい。しかしながら、被洗浄物への非水系洗浄剤(I)および非水系洗浄剤(II)をそれぞれ含浸させたスポンジ等による被洗浄物表面のふき取り等により行なうこともできる。浸漬洗浄する場合、超音波、撹拌、エアバブリング、被洗浄物の揺動等を行なうことにより洗浄効果を向上することができる。また、非水系洗浄剤(I)および/または非水系洗浄剤(II)を加温して洗浄することにより、洗浄効果を向上することもできる。   In the cleaning method of the present invention, the object to be cleaned is soaked in the non-aqueous cleaning agent (I) and the non-aqueous cleaning agent (II), respectively, or the non-aqueous cleaning agent (I) and the non-aqueous cleaning are performed on the object to be cleaned. Spray cleaning in which the cleaning agent (II) is sprayed is preferable. However, it can also be performed by wiping the surface of the object to be cleaned with a sponge or the like impregnated with the non-aqueous cleaning agent (I) and the non-aqueous cleaning agent (II). In the case of immersion cleaning, the cleaning effect can be improved by performing ultrasonic waves, stirring, air bubbling, swinging of an object to be cleaned, and the like. In addition, the cleaning effect can be improved by heating the non-aqueous cleaning agent (I) and / or the non-aqueous cleaning agent (II) while heating.

本発明の洗浄方法において、非水系洗浄剤(I)による被洗浄物の第1洗浄工程後に、飽和脂肪族炭化水素(A1)からなる非水系洗浄剤(II)により被洗浄物のすすぎ洗浄を行なう第2洗浄工程は、被洗浄物表面に残存する非水系洗浄剤(I)や非水系洗浄剤(I)に配合される界面活性剤の除去を目的とする。非水系洗浄剤(II)に使用する飽和脂肪族炭化水素(A1)は、非水系洗浄剤(I)の成分として使用する飽和脂肪族炭化水素(A2)と同一、または飽和脂肪族炭化水素(A2)より低沸点の炭化水素であることが好ましく、例えば、ノルマルデカンを用いることが好ましい。すすぎ洗浄は、1回でもよく、または2回以上行なってもよい。   In the cleaning method of the present invention, after the first cleaning step of the object to be cleaned with the non-aqueous cleaning agent (I), the object to be cleaned is rinsed with the non-aqueous cleaning agent (II) comprising the saturated aliphatic hydrocarbon (A1). The purpose of the second cleaning step is to remove the non-aqueous cleaning agent (I) remaining on the surface of the object to be cleaned and the surfactant blended in the non-aqueous cleaning agent (I). The saturated aliphatic hydrocarbon (A1) used for the non-aqueous cleaning agent (II) is the same as the saturated aliphatic hydrocarbon (A2) used as a component of the non-aqueous cleaning agent (I), or a saturated aliphatic hydrocarbon ( A2) A hydrocarbon having a lower boiling point is preferable, and for example, normal decane is preferably used. Rinsing may be performed once or may be performed twice or more.

非水系洗浄剤(I)による第1洗浄工程において、非水系洗浄剤(I)中への、汚れ成分である水溶性加工油等による持ち込み水分量が多い場合には、非水系洗浄剤(I)中の水分含有量が増加する。非水系洗浄剤(I)の水分含有量が多くなりすぎた場合、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成する能力が低下する。そのため、非水系洗浄剤(I)の水分含有量が所定量以上となった場合、水分含有量低減操作を行うことが好ましい。非水系洗浄剤(I)の水分含有量を低減する方法としては、超音波照射、バブリング操作などを例示することができる。   In the first cleaning step with the non-aqueous cleaning agent (I), when there is a large amount of water brought into the non-aqueous cleaning agent (I) due to water-soluble processing oil or the like as a soil component, the non-aqueous cleaning agent (I ) Increases the water content. When the water content of the non-aqueous cleaning agent (I) becomes too high, the ability to form a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion decreases. Therefore, when the water content of the non-aqueous cleaning agent (I) becomes a predetermined amount or more, it is preferable to perform an operation for reducing the water content. Examples of methods for reducing the water content of the non-aqueous cleaning agent (I) include ultrasonic irradiation and bubbling operation.

非水系洗浄剤(I)による第1洗浄工程において、洗浄力向上のために超音波照射等を行なった場合、超音波照射により非水系洗浄剤(I)中の水(D)が蒸発して水分含有量が減少する場合がある。非水系洗浄剤(I)の水分含有量が少なくなりすぎた場合、水溶性加工油等の洗浄能力が低下する場合がある。そのため、非水系洗浄剤(I)の水分含有量が所定値以下となった場合、水分含有量増加操作を行うことが好ましい。非水系洗浄剤(I)の水分含有量を増加する方法としては、非水系洗浄剤(I)に水(D)を添加し、撹拌もしくは超音波照射により混合すればよい。非水系洗浄剤(I)の製造時と同じく、水(D)添加の方法、撹拌方法には何ら制限がなく、所定の割合の水(D)を混合、撹拌することで、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することができる。   In the first cleaning step with the non-aqueous cleaning agent (I), when ultrasonic irradiation or the like is performed to improve the cleaning power, the water (D) in the non-aqueous cleaning agent (I) is evaporated by the ultrasonic irradiation. The water content may be reduced. If the water content of the non-aqueous cleaning agent (I) is too low, the cleaning ability of water-soluble processing oil may be reduced. Therefore, when the water content of the non-aqueous cleaning agent (I) becomes a predetermined value or less, it is preferable to perform an operation to increase the water content. As a method for increasing the water content of the non-aqueous detergent (I), water (D) may be added to the non-aqueous detergent (I) and mixed by stirring or ultrasonic irradiation. As in the production of the non-aqueous detergent (I), there is no limitation on the method of adding water (D) and the stirring method, and by mixing and stirring a predetermined proportion of water (D), a stable W / O microemulsions or solubilized W / O emulsions can be formed.

本発明において、非水系洗浄剤(I)の水分量の管理は、濁度測定やカールフィッシャー法による化学定量、吸着剤への吸着法、電気抵抗式、静電容量式、水分と試薬が反応した際に発生するガスの圧力を測定するガス圧式、近赤外線式、水分試験紙といった一般的に知られている水分測定方法を利用して管理することも可能である。   In the present invention, the water content of the non-aqueous cleaning agent (I) is controlled by turbidity measurement, chemical quantification by the Karl Fischer method, adsorption method to the adsorbent, electric resistance type, capacitance type, moisture and reagent reaction. It is also possible to manage by using a generally known moisture measuring method such as a gas pressure type, a near infrared type, and a moisture test paper for measuring the pressure of gas generated at the time.

本発明の洗浄方法では、非水系洗浄剤(I)による被洗浄物の洗浄後(第1洗浄工程)、非水系洗浄剤(II)によるすすぎ洗浄(第2洗浄工程)を行うため、非水系洗浄剤(II)は次第に非水系洗浄剤(I)から持ち込まれた界面活性剤にて純度が低下する。非水系洗浄剤(II)の純度が所定値以下となった場合、非水系洗浄剤(II)を蒸留等することにより界面活性剤成分を分離させ、再生することが可能である。また、非水系洗浄剤(I)の水分含有量が多い場合、非水系洗浄剤(II)にも水分が持ち込まれることとなる。水分を含有する非水系洗浄剤(II)を蒸留すると、非水系洗浄剤(II)の成分である飽和脂肪族炭化水素(A1)と水分とが同時に採取されてしまう場合がある。かかる場合は、蒸留物をバッファータンク等で短時間の静置を行うことにより、非水系洗浄剤(II)成分と水分とを相分離により容易に分離可能であり、分離した水分のみを抜き出したり、蒸留物中に乾燥剤を投入して水分を除去することも可能である。   In the cleaning method of the present invention, after cleaning the object to be cleaned with the non-aqueous cleaning agent (I) (first cleaning step), rinsing cleaning with the non-aqueous cleaning agent (II) (second cleaning step) is performed. The purity of the cleaning agent (II) gradually decreases due to the surfactant brought in from the non-aqueous cleaning agent (I). When the purity of the non-aqueous detergent (II) becomes a predetermined value or less, the surfactant component can be separated and regenerated by distilling the non-aqueous detergent (II) or the like. Further, when the water content of the non-aqueous cleaning agent (I) is large, the water is also brought into the non-aqueous cleaning agent (II). When the water-containing non-aqueous cleaning agent (II) is distilled, the saturated aliphatic hydrocarbon (A1), which is a component of the non-aqueous cleaning agent (II), and water may be collected at the same time. In such a case, the non-aqueous detergent (II) component and moisture can be easily separated by phase separation by leaving the distillate for a short time in a buffer tank or the like, and only the separated moisture can be extracted. It is also possible to remove moisture by introducing a desiccant into the distillate.

非水系洗浄剤(II)による第2洗浄工程後、被洗浄物を温風乾燥することにより、短時間で乾燥することができる。第2洗浄工程では、界面活性剤を実質的に含まず、水よりも蒸発潜熱が小さい飽和脂肪族炭化水素(A1)からなる非水系洗浄剤(II)によりすすぎ洗浄を行うため、水系洗浄剤での洗浄、および水でのすすぎ洗浄後に、被洗浄物を乾燥する場合に比べて、短時間に乾燥できるとともに、被洗浄物への熱による影響を抑制することができる。   After the second cleaning step with the non-aqueous cleaning agent (II), the object to be cleaned can be dried in a short time by drying with hot air. In the second cleaning step, since the rinsing is performed with a non-aqueous cleaning agent (II) made of a saturated aliphatic hydrocarbon (A1) that substantially does not contain a surfactant and has a lower latent heat of evaporation than water, an aqueous cleaning agent Compared with the case where the object to be cleaned is dried after washing with water and rinsing with water, the influence on the object to be cleaned can be suppressed.

本発明の洗浄方法によれば、熱水や酸性/アルカリ性の水によりダメージを受ける耐水性の低い材料、例えば、アルミニウム、銅、鉛、亜鉛またはこれら金属を含む合金、あるいは快削鋼を含む被洗浄物や、いわゆる軟硝材を用いたレンズ等の光学部品から、短い工程で汚れの除去が可能であるとともに、物品の変質や変色などのダメージを与えずに洗浄を行なうことが可能となる。   According to the cleaning method of the present invention, a material having low water resistance that is damaged by hot water or acidic / alkaline water, for example, aluminum, copper, lead, zinc, an alloy containing these metals, or a coating containing free-cutting steel. It is possible to remove dirt from a cleaned object or an optical component such as a lens using a so-called soft glass material in a short process, and it is possible to perform cleaning without causing damage such as alteration or discoloration of the article.

以下、実施例および比較例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to the following Example.

[実施例1〜4]
洗浄槽として2槽からなる洗浄装置を用いた。第1槽に、飽和脂肪族炭化水素(A2)としてノルマルデカン75.6質量%、アニオン性界面活性剤(B)としてジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム10.8質量%、非イオン性界面活性剤(C)としてソルビタントリオレート3.6質量%、および水(D)10質量%を配合した非水系洗浄剤(I)を充填した。第2槽には、飽和脂肪族炭化水素(A1)としてノルマルデカン100質量%から成る非水系洗浄剤(II)を充填した。尚、第1、2の洗浄槽底部には超音波振動子が備えられているものを用いた。
[Examples 1 to 4]
A cleaning apparatus consisting of two tanks was used as the cleaning tank. In the first tank, 75.6% by mass of normal decane as saturated aliphatic hydrocarbon (A2), 10.8% by mass of sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate as the anionic surfactant (B), nonionic interface A non-aqueous cleaning agent (I) containing 3.6% by mass of sorbitan triolate and 10% by mass of water (D) as an activator (C) was charged. The second tank was filled with a non-aqueous detergent (II) consisting of 100% by mass of normal decane as a saturated aliphatic hydrocarbon (A1). In addition, what was equipped with the ultrasonic transducer | vibrator was used for the 1st, 2nd washing tank bottom part.

(水溶性加工油の洗浄)
下記の水溶性加工油(1)および(2)をそれぞれ蒸留水で2倍に希釈した。脱脂した質量既知のアルミニウム製の部品(爪付波型保持器:被洗浄物)および銅板(C1220P、JIS H3100、25mm×100mm×1.6mmを#240番で研磨:被洗浄物)を、希釈した水溶性加工油(1)および(2)にそれぞれ浸漬したものを被洗浄物とした。
使用した水溶性加工油
(1)Castrol Hysol X(分類:A1種2号;BPジャパン(株)製)
(2)Castrol Alusl B(分類:A2種2号;BPジャパン(株)製)
(Washing water-soluble processing oil)
The following water-soluble processing oils (1) and (2) were each diluted 2-fold with distilled water. Dilute degreased aluminum parts with known mass (corrugated cage: object to be cleaned) and copper plate (C1220P, JIS H3100, 25 mm x 100 mm x 1.6 mm polished with # 240: object to be cleaned) What was immersed in the water-soluble processing oils (1) and (2) were used as objects to be cleaned.
Water-soluble processing oil used (1) Castrol Hysol X (Classification: A1 type 2; manufactured by BP Japan Co., Ltd.)
(2) Castol Alustl B (Category: A2 type 2; manufactured by BP Japan)

前記の水溶性加工油が付着したアルミニウム製の部品および銅板を、第1槽内の非水系洗浄剤(I)に浸漬して、25℃で2分間超音波(28KHz)を照射しながら洗浄を行った(第1洗浄工程)。第1槽での洗浄後に、第2槽内の非水系洗浄剤(II)に浸漬して、25℃で2分間超音波(28KHz)を照射しながら洗浄を行った(第2洗浄工程)。第2槽での洗浄後、アルミニウム製部品および銅板を温風乾燥した。   The aluminum parts and copper plate to which the water-soluble processing oil is adhered are immersed in the non-aqueous cleaning agent (I) in the first tank and cleaned while being irradiated with ultrasonic waves (28 KHz) at 25 ° C. for 2 minutes. Performed (first cleaning step). After the cleaning in the first tank, the film was immersed in the non-aqueous cleaning agent (II) in the second tank and cleaned while being irradiated with ultrasonic waves (28 KHz) at 25 ° C. for 2 minutes (second cleaning step). After washing in the second tank, the aluminum parts and the copper plate were dried with hot air.

洗浄終了後のアルミニウム製部品および銅板は、残留油分の測定および目視観察をした。(1)、(2)どちらの水溶性加工油を用いた場合でも、残留油分が0.001g未満であり、かつシミ・変色などのない良好な洗浄仕上がりであることを確認した。   The aluminum parts and the copper plate after washing were subjected to measurement of residual oil and visual observation. Regardless of which water-soluble processing oil (1) or (2) was used, it was confirmed that the residual oil content was less than 0.001 g, and that it had a good cleaning finish with no spots or discoloration.

[実施例5、6]
実施例1で使用した被洗浄物の代わりに、下記の被洗浄物を用いたほかは実施例1と同様の洗浄工程により洗浄を行った。
(模擬粒子の洗浄試験)
水溶性加工油(3)Castrol Syntilo 81(分類:A3種2号;BPジャパン(株)製)の10質量%水溶液を調整した。脱脂したアルミニウム板(A1050P、JIS K6850、25mm×100mm×1.6mmを#240番で研磨、被洗浄物)および銅板(C1220P、JIS H3100、25mm×100mm×1.6mmを#240番で研磨:被洗浄物)に、調整した水溶性加工油(3)の10質量%水溶液を一滴塗布した。水溶性加工油を塗布したアルミニウム板および銅板上に、鉄粉(電解鉄、関東科学(株)製)を0.02g散布し、水溶性加工油(3)の10%水溶液と鉄分とを、アルミニウム板および銅板の縁から5mm程度まで延ばし広げ、被洗浄物とした。
[Examples 5 and 6]
Cleaning was performed by the same cleaning process as in Example 1 except that the following objects to be cleaned were used instead of the objects to be cleaned used in Example 1.
(Simulation particle cleaning test)
A 10% by mass aqueous solution of water-soluble processing oil (3) Castrol Syntilo 81 (classification: A3 type 2; manufactured by BP Japan Co., Ltd.) was prepared. Degreased aluminum plate (A1050P, JIS K6850, 25 mm × 100 mm × 1.6 mm polished with # 240, object to be cleaned) and copper plate (C1220P, JIS H3100, 25 mm × 100 mm × 1.6 mm polished with # 240: One drop of a 10% by mass aqueous solution of the adjusted water-soluble processing oil (3) was applied to the object to be cleaned. 0.02 g of iron powder (electrolytic iron, manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) is sprayed on an aluminum plate and a copper plate coated with a water-soluble processing oil, and a 10% aqueous solution of the water-soluble processing oil (3) and iron content are dispersed. It extended from the edge of the aluminum plate and the copper plate to about 5 mm, and it was set as the to-be-cleaned object.

洗浄終了後のアルミニウム板および銅板は、目視観察の結果、鉄粉が確認されず、かつシミ・変色などのない良好な洗浄仕上がりであることを確認した。   As a result of visual observation, the aluminum plate and the copper plate after the completion of the cleaning were confirmed to have a good cleaning finish with no iron powder and no spots or discoloration.

[比較例1〜4]
実施例1において、第1槽内で用いた非水系洗浄剤(I)を、第2槽で使用する非水系洗浄剤(II)と同じノルマルデカン 100質量%にした以外、実施例1と同様の洗浄工程にしてアルミニウム製部品および銅板に付着する水溶性加工油(1)および(2)の洗浄を行った。
[Comparative Examples 1-4]
In Example 1, the non-aqueous cleaning agent (I) used in the first tank was the same as Example 1 except that the same amount of normal decane as the non-aqueous cleaning agent (II) used in the second tank was 100% by mass. The water-soluble processing oils (1) and (2) adhering to the aluminum parts and the copper plate were washed in the washing step.

洗浄後のアルミニウム製部品および銅板の残留油分の測定および目視観察をした。その結果、(1)、(2)どちらの水溶性加工油を用いた場合でも、残留油分が0.001g以上であり、かつ表面にシミが認められた。   The aluminum parts after washing and the residual oil content of the copper plate were measured and visually observed. As a result, in both cases of using the water-soluble processing oils (1) and (2), the residual oil content was 0.001 g or more, and spots were observed on the surface.

[比較例5、6]
実施例3において、第1槽内で用いた非水系洗浄剤(I)を、第2槽で使用する非水系洗浄剤(II)と同じノルマルデカン 100質量%にした以外、実施例3と同様にしてアルミニウム板および銅板の洗浄を行った。
洗浄終了後のアルミニウム板および銅板は、目視観察の結果、数百個の鉄粉が残留していることを確認した。
[Comparative Examples 5 and 6]
In Example 3, the nonaqueous detergent (I) used in the first tank was the same as Example 3 except that the same amount of normal decane as the nonaqueous detergent (II) used in the second tank was 100% by mass. Then, the aluminum plate and the copper plate were washed.
As a result of visual observation, it was confirmed that several hundreds of iron powder remained on the aluminum plate and the copper plate after completion of the cleaning.

[比較例7〜10]
実施例1において、第2槽の非水系洗浄剤(II)によるすすぎ洗浄(第2洗浄工程)を省略した以外は、実施例1と同様にしてアルミニウム製部品および銅板の洗浄を行った。
洗浄後のアルミニウム製部品および銅板の残留油分の測定および目視観察をした。その結果、(1)、(2)どちらの水溶性加工油を用いた場合でも、界面活性剤由来の残留油分が0.001g以上であり、かつ表面にシミが認められた。
[Comparative Examples 7 to 10]
In Example 1, the aluminum parts and the copper plate were cleaned in the same manner as in Example 1 except that the rinsing cleaning (second cleaning step) with the non-aqueous cleaning agent (II) in the second tank was omitted.
The aluminum parts after washing and the residual oil content of the copper plate were measured and visually observed. As a result, in both cases of using the water-soluble processing oils (1) and (2), the residual oil derived from the surfactant was 0.001 g or more, and spots were observed on the surface.

実施例1〜6に示すように、飽和脂肪族炭化水素(A2)を60.0〜85.0質量%、アニオン性界面活性剤(B)を8.0〜15.0質量%、非イオン性界面活性剤(C)を2.0〜5.0質量%、水(D)を1.0〜20.0質量%の割合で含有し、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成する非水系洗浄剤(I)を用いた第1洗浄工程、および界面活性剤および水を実質的に含まない非水系洗浄剤(II)を用いたすすぎ工程(第2洗浄工程)で被洗浄物を浸漬洗浄した場合、被洗浄物に付着した水分を含む加工油や粒子などを効率よく除去でき、洗浄不良によるシミを防止するとともに、洗浄によって熱水や酸性/アルカリ性の水に弱い材質の変色が発生することがない。また、本発明で使用する非水系洗浄剤(I)および非水系洗浄剤(II)は、極性溶剤を使用しないため、極性溶剤に対する耐性が低いプラスチックやゴム材料からなる洗浄治具を使用することができる。   As shown in Examples 1-6, 60.0-85.0 mass% of saturated aliphatic hydrocarbon (A2), 8.0-15.0 mass% of anionic surfactant (B), nonionic Surfactant (C) is contained in a proportion of 2.0 to 5.0% by mass and water (D) is contained in a proportion of 1.0 to 20.0% by mass, and W / O microemulsion or solubilized W / O is contained. In the first cleaning step using the non-aqueous cleaning agent (I) that forms an emulsion, and the rinsing step (second cleaning step) using the non-aqueous cleaning agent (II) substantially free of surfactant and water. When the object to be cleaned is immersed and cleaned, processing oil and particles containing water adhering to the object to be cleaned can be efficiently removed, and stains due to poor cleaning are prevented, and washing is weak against hot water and acidic / alkaline water. No material discoloration occurs. Moreover, since the non-aqueous cleaning agent (I) and the non-aqueous cleaning agent (II) used in the present invention do not use a polar solvent, use a cleaning jig made of a plastic or rubber material having low resistance to the polar solvent. Can do.

本発明の洗浄方法は、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品、日常生活で使用される金属製品や樹脂製品や繊維品等の種々の物品であって、熱水や酸性/アルカリ性の水によりダメージを受ける材質を持った物品や、光学部品の洗浄に好適な方法である。   The cleaning method of the present invention is a part handled in various industrial fields such as automobiles, machines, precision instruments, electricity, electronics, optics, and various articles such as metal products, resin products and textiles used in daily life. Thus, it is a method suitable for cleaning an article having a material damaged by hot water or acidic / alkaline water, and an optical component.

Claims (6)

水溶性加工油、または水分を含む粒子が付着した耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法であって、
前記被洗浄物を、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成する非水系洗浄剤(I)に少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に前記非水系洗浄剤(I)を噴射するスプレー洗浄を行なう第1洗浄工程と、
前記第1洗浄工程により洗浄された前記被洗浄物を、界面活性剤を実質的に含まない(A1)飽和脂肪族炭化水素からなる非水系洗浄剤(II)に少なくとも1回浸漬する浸漬洗浄、または、前記被洗浄物に前記非水系洗浄剤(II)を噴射するスプレー洗浄を行なう第2洗浄工程とを有し、
前記非水系洗浄剤(I)は、(A2)飽和脂肪族炭化水素を60.0質量%〜85.0質量%、(B)アニオン性界面活性剤を8.0質量%〜15.0質量%、(C)非イオン性界面活性剤を2.0質量%〜5.0質量%、(D)水を1.0質量%〜20.0質量%の割合で含有するとともに、前記非水系洗浄剤(I)に水を添加した混合液の濁度により測定した飽和水分量が10質量%以上であることを特徴とする耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法。
A method for cleaning an object to be cleaned containing water-soluble processing oil or a material having low water resistance to which water- containing particles are attached ,
Immersion cleaning in which the object to be cleaned is immersed at least once in a non-aqueous cleaning agent (I) that forms a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion, or the non-aqueous cleaning agent in the object to be cleaned A first cleaning step of performing spray cleaning to spray (I);
Immersion cleaning in which the object cleaned in the first cleaning step is immersed at least once in a non-aqueous cleaning agent (II) made of a saturated aliphatic hydrocarbon (A1) substantially free of surfactant. Or a second cleaning step for performing spray cleaning for spraying the non-aqueous cleaning agent (II) to the object to be cleaned,
The non-aqueous detergent (I) is (A2) 60.0% by mass to 85.0% by mass of a saturated aliphatic hydrocarbon, and (B) 8.0% by mass to 15.0% by mass of an anionic surfactant. %, (C) 2.0% by mass to 5.0% by mass of a nonionic surfactant, (D) 1.0% by mass to 20.0% by mass of water, and the non-aqueous surfactant A method for cleaning an object to be cleaned containing a material having low water resistance, characterized in that a saturated water content measured by turbidity of a mixed liquid obtained by adding water to the cleaning agent (I) is 10% by mass or more .
前記飽和脂肪族炭化水素(A1)および(A2)は、それぞれ独立して炭素数が9〜13のパラフィン系炭化水素であることを特徴とする請求項1に記載の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法。 The saturated aliphatic hydrocarbons (A1) and (A2) are each independently a paraffinic hydrocarbon having 9 to 13 carbon atoms, including the material having low water resistance according to claim 1. Cleaning method of the object to be cleaned. 前記非水系洗浄剤(I)は、前記アニオン性界面活性剤(B)と前記非イオン性界面活性剤(C)とを合計で10.0〜20.0質量%含むとともに、前記アニオン性界面活性剤(B)と前記非イオン性界面活性剤(C)とを、2.0〜5.0:1の割合(質量比)で含有することを特徴とする請求項1または2に記載の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法。 The non-aqueous detergent (I) contains 10.0 to 20.0% by mass of the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (C) in total, and the anionic interface The activator (B) and the nonionic surfactant (C) are contained in a ratio (mass ratio) of 2.0 to 5.0: 1, according to claim 1 or 2 . A method for cleaning an object to be cleaned containing a material having low water resistance. 前記アニオン性界面活性剤(B)がジアルキルスルホコハク酸エステル塩であり、
前記非イオン性界面活性剤(C)がソルビタン脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一つに記載の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法。
The anionic surfactant (B) is a dialkylsulfosuccinate salt;
The method of cleaning the non-ionic surfactant (C) to be cleaned containing low material having water resistance according to any one of claims 1-3, characterized in that the sorbitan fatty acid ester.
前記非水系洗浄剤(I)は、グリコールエーテル類、アルコール類、グリコール類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類を含まないことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一つに記載の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法。 Wherein the non-aqueous detergent (I) are glycol ethers, alcohols, glycols, water resistance according to any one of claims 1-4, characterized in that no polyoxyalkylene alkyl ethers A method for cleaning objects to be cleaned that contain low materials. 前記耐水性の低い材質は、アルミニウム、銅、鉛、亜鉛またはこれらの金属の少なくとも1種を含む合金、快削鋼、あるいは軟硝材であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一つに記載の耐水性の低い材質を含む被洗浄物の洗浄方法。 6. The material having low water resistance is aluminum, copper, lead, zinc or an alloy containing at least one of these metals, free-cutting steel, or soft glass material. A method for cleaning an object to be cleaned containing a material with low water resistance as described in 1.
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