JPH05271693A - Detergent - Google Patents

Detergent

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Publication number
JPH05271693A
JPH05271693A JP6599692A JP6599692A JPH05271693A JP H05271693 A JPH05271693 A JP H05271693A JP 6599692 A JP6599692 A JP 6599692A JP 6599692 A JP6599692 A JP 6599692A JP H05271693 A JPH05271693 A JP H05271693A
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JP
Japan
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ether
water
glycol
separability
examples
Prior art date
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Pending
Application number
JP6599692A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Izumi Yamashita
泉 山下
Tomoya Watanabe
智也 渡辺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/26Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/261Alcohols; Phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/26Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/263Ethers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a detergent excellent in detergency and separability from water and having an ignition point practically high enough by using a specific glycol ether as the effective component. CONSTITUTION:A detergent contains a glycol ether of the formula (wherein R<1> is H, 1-6C alkyl, or cycloalkyl; R2 and R<3> are each II or methyl provided that they are not simultaneously methyl; C6H11 is cyclohexyl and (n) is an integer of 1-3) as the effective component.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は精密機械部品、光学機械
部品等の加工時に使用される加工油類及び電気電子部品
のはんだ付け時に使用されるフラックスを除去するのに
好適な洗浄用溶剤に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cleaning solvent suitable for removing processing oils used for processing precision machine parts, optical machine parts, etc. and fluxes used for soldering electric and electronic parts. It is a thing.

【0002】[0002]

【従来の技術】精密機械部品、光学機械部品等の加工時
に種々の加工油類、例えば、切削油、プレス油、引抜
油、熱処理油、防錆油、ワックス、潤滑油、グリース等
が使われるが、これらの油脂類は最終的には除去される
必要があり、溶剤による除去が一般的に行われている。
Various processing oils such as cutting oil, pressing oil, drawing oil, heat treatment oil, rust preventive oil, wax, lubricating oil, grease, etc. are used when processing precision mechanical parts, optical mechanical parts, etc. However, these oils and fats need to be finally removed, and removal with a solvent is generally performed.

【0003】電子回路の接合方法としては、はんだ付け
が最も一般的に行われているが、はんだ付けすべき金属
表面の酸化物の除去清浄化、再酸化防止、はんだのぬれ
性改良等の目的で、ロジンを主成分としたフラックスで
はんだ付け面を予め処理することが通常行われている。
はんだ付けの方法としては、溶液状のフラックス中に基
板をディップする等により、フラックスを基板面に供給
した後、溶融はんだを供給する方法や、予めフラックス
とはんだの粉末を混合してペースト状にしたものをはん
だ付けすべき場所に供給した後加熱する方法等がある
が、いずれにしても、フラックス残渣は金属の腐食、絶
縁性の低下等の原因となるため、はんだ付け終了後、十
分に除去する必要がある。
Soldering is most commonly used as a method for joining electronic circuits, but the purpose is to remove and clean oxides on the metal surface to be soldered, prevent reoxidation, and improve wettability of solder. Therefore, it is usual to pretreat the soldering surface with a flux containing rosin as a main component.
The soldering method is to supply the flux to the surface of the board by dipping the board in a solution-like flux, and then to supply molten solder, or to mix the flux and solder powder in advance to form a paste. Although there is a method of heating after supplying it to the place to be soldered, in any case, flux residue causes corrosion of the metal, deterioration of insulation etc. Need to be removed.

【0004】これらの用途には、不燃性で毒性が低く、
油脂類やフラックスに対する溶解性が優れている等、多
くの特徴を有することから、1,1,2−トリクロロ−
1,2,2−トリフルオロエタンや1,1,1−トリク
ロロエタンが広く使われているが、これらは成層圏で紫
外線により分解され塩素を放出してオゾン層を破壊する
ため、地上に達する有害な紫外線を増加させる結果、人
類を含む地球上の生態系に深刻な影響を与えることが指
摘され世界的な問題となっている。このため、これらの
生産と消費を規制し、更に全廃するということが国際的
に取り決められている。かかる状況下において、環境へ
の影響の少ない非ハロゲン系の代替洗浄剤として種々提
案されているがすべての要求性能を満たすものは未だ得
られていない。
For these applications, nonflammability and low toxicity,
Since it has many characteristics such as excellent solubility in oils and fats and flux, 1,1,2-trichloro-
Although 1,2,2-trifluoroethane and 1,1,1-trichloroethane are widely used, they are decomposed by ultraviolet rays in the stratosphere and release chlorine to destroy the ozone layer, which is harmful to the earth. It has been pointed out that as a result of increasing the amount of ultraviolet rays, it will seriously affect the ecosystem on the earth including humankind, which has become a global problem. For this reason, there is an international agreement to regulate the production and consumption of these substances and to eliminate them altogether. Under these circumstances, various non-halogen alternative cleaning agents that have little impact on the environment have been proposed, but none satisfying all the required performances has been obtained yet.

【0005】例えば、テルペン類は洗浄性は優れている
が引火点が低く安全上問題がある。又、特開平3−16
249号公報や特開平3−97792号公報ではグリコ
ールモノアルキルエーテル系化合物が提案されているが
例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテルのよ
うにアルキル基の炭素数が比較的小さいものは水への溶
解性が大きいため排水処理への負担が大きくなる。ジエ
チレングリコールモノヘキシルエーテルのようにアルキ
ル基の炭素数を大きくしたものは水への溶解性が小さく
なり排水処理への負担は軽くなるが液粘度が高くなり洗
浄力が劣る。
For example, terpenes are excellent in detergency but have a low flash point, which is a safety problem. Moreover, JP-A-3-16
Although glycol monoalkyl ether compounds have been proposed in Japanese Patent Publication No. 249 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-97792, for example, diethylene glycol monobutyl ether having a relatively small number of carbon atoms in the alkyl group has high solubility in water. As a result, the burden on wastewater treatment increases. When the number of carbon atoms in the alkyl group is large, such as diethylene glycol monohexyl ether, the solubility in water is low and the burden on wastewater treatment is light, but the liquid viscosity is high and the detergency is poor.

【0006】特開平3−227400号公報ではジアル
キルエーテル系のグリコール類も提案されているが実施
例に具体的に記載されているジエチレングリコールジメ
チルエーテル及びジエチレングリコールジエチルエーテ
ルは水への溶解性が極めて大きく排水処理への負担が大
きい。
JP-A-3-227400 proposes glycols of the dialkyl ether type, but diethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol diethyl ether, which are specifically described in the examples, have extremely high solubility in water and wastewater treatment. Is a heavy burden.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
なことに鑑みて、洗浄力及び水との分離性が優れ、かつ
引火性も実質的に満足できる新しい洗浄用溶剤を提供す
るものである。
In view of the above, the present invention provides a new cleaning solvent which is excellent in detergency and separability from water and which is substantially satisfactory in flammability. Is.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式(1)
で表わされるグリコールエーテルを有効成分とする洗浄
剤が上記目的を達成しうることを見い出し、本発明を完
成するに至った。本発明は、洗浄力及び水との分離性が
優れ、かつ引火性も実質的に満足できる新しい洗浄用溶
剤を提供するものである。
Means for Solving the Problems As a result of extensive studies conducted by the present inventor to achieve the above object, the following general formula (1)
It was found that a detergent containing a glycol ether represented by the formula (1) as an active ingredient can achieve the above object, and completed the present invention. The present invention provides a new cleaning solvent which is excellent in detergency and separability from water and which is substantially satisfactory in flammability.

【0009】すなわち、本発明は次の一般式(1)で表
わされるグリコールエーテルを有効成分とする洗浄剤で
ある。
That is, the present invention is a detergent containing a glycol ether represented by the following general formula (1) as an active ingredient.

【0010】[0010]

【化2】 [Chemical 2]

【0011】以下にこの発明を詳細に説明する。本発明
の一般式(1)で表わされるグリコールエーテルとして
は、エチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、
エチレングリコールメチルシクロヘキシルエーテル、エ
チレングリコールエチルシクロヘキシルエーテル、エチ
レングリコールプロピルシクロヘキシルエーテル、エチ
レングリコールイソプロピルシクロヘキシルエーテル、
エチレングリコールブチルシクロヘキシルエーテル、エ
チレングリコールペンチルシクロヘキシルエーテル、エ
チレングリコールヘキシルシクロヘキシルエーテル、エ
チレングリコールジシクロヘキシルエーテルおよびこれ
らに対応するジ−もしくはトリ−エチレングリコールエ
ーテル類、プロピレングリコールモノシクロヘキシルエ
ーテル、プロピレングリコールメチルシクロヘキシルエ
ーテル、プロピレングリコールエチルシクロヘキシルエ
ーテル、プロピレングリコールプロピルシクロヘキシル
エーテル、プロピレングリコールイソプロピルシクロヘ
キシルエーテル、プロピレングリコールブチルシクロヘ
キシルエーテル、プロピレングリコールペンチルシクロ
ヘキシルエーテル、プロピレングリコールヘキシルシク
ロヘキシルエーテル、プロピレングリコールジシクロヘ
キシルエーテルおよびこれらに対応するジ−もしくはト
リ−プロピレングリコールエーテル類を例示することが
できる。
The present invention will be described in detail below. The glycol ether represented by the general formula (1) of the present invention includes ethylene glycol monocyclohexyl ether,
Ethylene glycol methyl cyclohexyl ether, ethylene glycol ethyl cyclohexyl ether, ethylene glycol propyl cyclohexyl ether, ethylene glycol isopropyl cyclohexyl ether,
Ethylene glycol butyl cyclohexyl ether, ethylene glycol pentyl cyclohexyl ether, ethylene glycol hexyl cyclohexyl ether, ethylene glycol dicyclohexyl ether and corresponding di- or tri-ethylene glycol ethers, propylene glycol monocyclohexyl ether, propylene glycol methyl cyclohexyl ether, propylene Glycol ethyl cyclohexyl ether, propylene glycol propyl cyclohexyl ether, propylene glycol isopropyl cyclohexyl ether, propylene glycol butyl cyclohexyl ether, propylene glycol pentyl cyclohexyl ether, propylene glycol hexyl cyclohexyl ether Di corresponds to the propylene glycol dicyclohexyl ether and these - can be exemplified propylene glycol ethers - or tri.

【0012】これらのグリコールエーテル類は単独又は
2種以上組み合わせて使用することができる。本発明の
洗浄剤には、必要に応じて飽和脂肪族炭化水素や飽和脂
環式炭化水素、アルカノールアミン、ノニオン性界面活
性剤、防錆剤、水等を添加することができる。
These glycol ethers can be used alone or in combination of two or more. Saturated aliphatic hydrocarbons, saturated alicyclic hydrocarbons, alkanolamines, nonionic surfactants, rust preventives, water and the like can be added to the detergent of the present invention as needed.

【0013】飽和脂肪族炭化水素や飽和脂環式炭化水素
としては、高引火点を損なわないものが好ましく、例え
ば、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テト
ラデカン、ペンタデカン、メンタン、ビシクロヘキシ
ル、シクロドデカン、デカリン、2,2,4,4,6,
8,8−ヘプタメチルノナン、2,6,10,14−テ
トラメチルペンタデカン等が挙げられ、これらを単独ま
たは混合して添加することができる。添加量は、0〜9
0重量%が好ましく、より好ましくは0〜70重量%で
ある。
The saturated aliphatic hydrocarbon or saturated alicyclic hydrocarbon is preferably one that does not impair the high flash point, and examples thereof include decane, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, pentadecane, menthane, bicyclohexyl, cyclododecane, Decalin, 2, 2, 4, 4, 6,
Examples include 8,8-heptamethylnonane, 2,6,10,14-tetramethylpentadecane, and these may be added alone or in combination. Addition amount is 0-9
It is preferably 0% by weight, more preferably 0 to 70% by weight.

【0014】アルカノールアミンとしては、例えば、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−エチル
エタノールアミン、N−プロピルエタノールアミン、N
−メチルエタノールアミン等が挙げられる。添加量は、
0〜30重量%が好ましく、より好ましくは0〜15重
量%である。
Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-propylethanolamine, N
-Methylethanolamine and the like. The addition amount is
The amount is preferably 0 to 30% by weight, more preferably 0 to 15% by weight.

【0015】ノニオン性界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、多価アルコー
ル脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコ
ール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタ
ノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ト
リエタノールアミン脂肪酸部分エステル等を挙げること
ができ、これらを単独又は2種以上組み合わせて使用で
きる。添加量は、0〜30重量%、好ましくは0〜15
重量%である。
Examples of the nonionic surfactant include, for example,
Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene-
Polyoxypropylene alkyl ether, polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene alkylamine, triethanolamine fatty acid partial ester Etc. can be mentioned and these can be used individually or in combination of 2 or more types. The addition amount is 0 to 30% by weight, preferably 0 to 15
% By weight.

【0016】防錆剤としては、脂肪酸、金属石けん、ア
ミン類、エステル、ジシクロヘキシルアンモニウム亜硝
酸塩、ジイソプロピルアミン亜硝酸塩、ジシクロアミン
カプレート、ベンゾトリアゾール等公知の防錆剤を単独
又は2種以上組み合わせて使用できる。
As the rust preventive agent, known rust preventive agents such as fatty acids, metallic soaps, amines, esters, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylamine nitrite, dicycloamine caprate and benzotriazole may be used alone or in combination of two or more kinds. Can be used.

【0017】[0017]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0018】[0018]

【実施例1〜2および比較例1〜4】表1に示した溶剤
の”水との分離性”、”脱脂率”、”ロジン溶解率”の
各項目について、比較評価した。結果については表1の
通り。尚、各性能の評価は以下の方法で行った。 ”水との分離性”:等容量の溶剤と水をよく振り混ぜ、
5分後の分離状態を目視観察した。
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4] The solvents shown in Table 1 were compared and evaluated for "separability with water", "degreasing rate", and "rosin dissolution rate". The results are shown in Table 1. The evaluation of each performance was performed by the following methods. "Separability from water": Mix equal volumes of solvent and water,
The separated state after 5 minutes was visually observed.

【0019】 ○:よく分離した ×:分離せず ”脱脂率”: 横2cm、縦5cmの30メッシュステンレス製金網を
プレス油(日本石油化学(株)製、ユニプレスDP−1
20)に浸し、約0.5gのプレス油を付着させたの
ち、溶剤100ml中、40℃で1分間超音波洗浄し
た。残留油分を四塩化炭素で抽出し、油分濃度計で測定
して脱脂率を求めた。
◯: Well separated ×: Not separated “Degreasing rate”: 30 mesh stainless mesh of 2 cm in width and 5 cm in length was pressed oil (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., Unipress DP-1).
After immersing in 20) and adhering about 0.5 g of pressing oil thereto, ultrasonic cleaning was carried out in 100 ml of solvent at 40 ° C. for 1 minute. The residual oil was extracted with carbon tetrachloride and measured with an oil concentration meter to obtain the degreasing rate.

【0020】○:脱脂率99%以上 △:90〜99
% ×:90%未満 ”ロジン溶解率”:ロジン約0.5gを溶融させ、錠剤
としたものを溶剤50ml中で振盪しながら7分間浸漬
したのち乾燥重量を測定して溶解率を求めた。 ○:溶解率30%以上 △:15〜30% ×:1
5%未満 比較例1〜4に用いた溶剤については、上記の評価項目
について表1に示す通り、満足する結果が得られなかっ
た。
◯: Degreasing rate of 99% or more Δ: 90 to 99
% X: less than 90% "Rosin dissolution rate": About 0.5 g of rosin was melted, and tablets were immersed in 50 ml of solvent for 7 minutes while shaking, and then the dry weight was measured to determine the dissolution rate. ◯: Dissolution rate 30% or more Δ: 15 to 30% ×: 1
Less than 5% For the solvents used in Comparative Examples 1 to 4, as shown in Table 1 for the above evaluation items, satisfactory results were not obtained.

【0021】比較例1で用いたテルペン系のリモネンは
水との分離性、洗浄性とも良好であるが引火点が低く安
全上問題がある。比較例2で用いたジエチレングリコー
ルモノブチルエーテルは洗浄性は良好であるが水との分
離性に問題がある。比較例3で用いたジエチレングリコ
ールモノヘキシルエーテルは水との分離性は良好である
が洗浄性に問題がある。
The terpene-based limonene used in Comparative Example 1 has good separability from water and cleanability, but has a low flash point and presents a safety problem. The diethylene glycol monobutyl ether used in Comparative Example 2 has good detergency, but has a problem of separability from water. The diethylene glycol monohexyl ether used in Comparative Example 3 has good separability from water, but has a problem in detergency.

【0022】比較例4で用いたジエチレングリコールジ
エチルエーテルは洗浄性は良好であるが水との分離性に
問題がある。
The diethylene glycol diethyl ether used in Comparative Example 4 has good detergency, but has a problem of separability from water.

【0023】[0023]

【実施例3】プロピレングリコールシクロヘキシルエー
テル60重量%、日本石油化学(株)製、石油系ソルベ
ント(商品名:0号ソルベントM)30重量%、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル系ノニオン性界面
活性剤(東邦化学工業(株)製:商品名ノナール21
0)10重量%を1リツトルビーカに入れ、攪拌混合し
て調整した洗浄剤のフラックス洗浄試験を以下の方法で
行った。
Example 3 60% by weight of propylene glycol cyclohexyl ether, 30% by weight of petroleum solvent (trade name: No. 0 solvent M) manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., polyoxyethylene nonylphenyl ether type nonionic surfactant ( Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Product name: Nonal 21
0) A flux cleaning test of a cleaning agent prepared by putting 10% by weight in a 1-liter beaker and stirring and mixing was carried out by the following method.

【0024】ガラスエポキシ製プリント基板にタムラ製
作所(株)製、フラックス(商品名:F−230V)を
塗布し、溶融ハンダ槽でハンダ付けしたものを被洗物と
し、上記洗浄剤に2分間浸漬し、超音波洗浄したのち、
水リンスして洗浄効果を以下の基準で目視判定した。 ○:殆ど残存なし △:若干残存する ×:かなり
残存する結果を表2にしめす。
Flux (trade name: F-230V) manufactured by Tamura Seisakusho Co., Ltd. was applied to a glass epoxy printed circuit board, which was soldered in a molten solder bath as an article to be washed and dipped in the above cleaning agent for 2 minutes. After ultrasonic cleaning,
After rinsing with water, the cleaning effect was visually evaluated according to the following criteria. ◯: Almost no residual Δ: Slightly residual X: Significant residual results are shown in Table 2.

【0025】[0025]

【実施例4〜7】洗浄剤組成を表2の通りに変えて、実
施例3と同様に試験を行った。その結果を表2に示す。
Examples 4 to 7 Tests were conducted in the same manner as in Example 3 except that the cleaning composition was changed as shown in Table 2. The results are shown in Table 2.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】[0027]

【表2】 [Table 2]

【0028】[0028]

【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明の洗
浄剤は優れた洗浄力を有するとともに排水処理が容易
で、引火の危険性も低いため、オゾン層破壊の心配のな
い新しい洗浄剤として極めて有用である。
As is clear from the examples, the cleaning agent of the present invention has an excellent cleaning power, is easy to treat wastewater, and has a low risk of ignition, so that it is a new cleaning agent that does not cause ozone layer depletion. Is extremely useful as

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 7:26) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C11D 7:26)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次の一般式(1)で表わされるグリコー
ルエーテルを有効成分とする洗浄剤。 【化1】
1. A detergent containing a glycol ether represented by the following general formula (1) as an active ingredient. [Chemical 1]
JP6599692A 1992-03-24 1992-03-24 Detergent Pending JPH05271693A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6599692A JPH05271693A (en) 1992-03-24 1992-03-24 Detergent
TW82107078A TW279158B (en) 1992-03-24 1993-08-31

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6599692A JPH05271693A (en) 1992-03-24 1992-03-24 Detergent

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