JP2015052036A - Improvement material and improvement method for acidic sulfate soil - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、酸性硫酸塩土壌の改良材及び改良方法に関するものであり、特に、天然ゼオライトを主原料とした酸性硫酸塩土壌の改良材及び改良方法に関するものである。 The present invention relates to an improving material and an improving method for acidic sulfate soil, and more particularly to an improving material and an improving method for acidic sulfate soil using natural zeolite as a main raw material.
建設工事において、黄鉄鉱や白鉄鉱等を含有する地山を掘削したり、このような地山の掘削土を用いて盛り土を行ったりすると、還元状態であった土壌が空気に触れて酸化し、強酸性の硫酸塩土壌となることが知られている。従来、このような酸性硫酸塩土壌に対して改良材を添加し、植物の生育を阻害しないようにする方法として、焼却灰を水酸化ナトリウムとともに水熱反応させた人工ゼオライトを用い、この人工ゼオライトのナトリウムイオンを所定の陽イオンとイオン交換した土壌改良材が開発されている(特許文献1参照)。 In construction work, when excavating a natural ground containing pyrite, white pyrite, etc., or performing embankment using excavated soil of such natural ground, the soil that was in the reduced state touches the air and oxidizes, It is known to become a strongly acidic sulfate soil. Conventionally, an artificial zeolite obtained by hydrothermal reaction of incinerated ash with sodium hydroxide is used as a method of adding an improving material to such acidic sulfate soil so as not to inhibit plant growth. A soil improvement material obtained by ion-exchange of sodium ions with a predetermined cation has been developed (see Patent Document 1).
この特許文献1に記載された土壌改良材は、フライアッシュ等の人工ゼオライトを水酸化ナトリウム溶液と水熱反応させ、人工ゼオライトに含まれるナトリウムイオンをカルシウムイオン単体、鉄イオン、水素イオン、マグネシウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン等の陽イオンとイオン交換することにより製造する。
The soil improvement material described in
このような土壌改良材によれば、人工ゼオライトに含まれるナトリウムイオンの含有量を適切に調節することにより、酸性硫酸塩土壌の酸化の進行に伴って土壌の酸性を改善するとともに、植物の発芽や生育を阻害しないという優れた効果を奏する。 According to such a soil conditioner, by appropriately adjusting the content of sodium ions contained in the artificial zeolite, the acidity of the soil is improved as the oxidation of the acidic sulfate soil progresses, and the germination of the plant is also achieved. And has an excellent effect of not inhibiting growth.
上述した従来の土壌改良材は、フライアッシュ等からなる焼却灰を水酸化ナトリウムとともに水熱反応させた人工ゼオライトを主原料としており、焼却灰には一定の品質が要求される。しかし、人工ゼオライトの原料として使用できる品質の焼却灰を安定して入手するのは困難な場合が多い。 The above-mentioned conventional soil improvement material is mainly made of artificial zeolite obtained by hydrothermal reaction of incinerated ash made of fly ash or the like with sodium hydroxide, and the incinerated ash is required to have a certain quality. However, it is often difficult to stably obtain quality incineration ash that can be used as a raw material for artificial zeolite.
また、ナトリウムイオンを低減させた人工ゼオライトは、その製造方法がやや複雑であり、かつ高度な品質管理が必要であり、容易に人工ゼオライトを製造することができるとは言い難かった。 In addition, artificial zeolite with reduced sodium ions has a slightly complicated manufacturing method and requires advanced quality control, and it has been difficult to say that artificial zeolite can be easily manufactured.
さらに、フライアッシュ等の焼却灰には重金属が含まれているのが一般的であるが、適切に重金属を除去しなければ土壌改良材として使用できなくなるおそれがある。 Furthermore, incineration ash such as fly ash generally contains heavy metals, but if the heavy metals are not properly removed, they may not be used as a soil conditioner.
本発明は、上述した事情に鑑み提案されたもので、酸性硫酸塩土壌の土壌改良において、原材料の入手が容易であり、長期間にわたって安定した中和特性を発揮することにより、植物の発芽及び生育を阻害しない土壌改良材及び土壌改良方法を提供することを目的とする。 The present invention has been proposed in view of the above-described circumstances. In soil improvement of acidic sulfate soil, it is easy to obtain raw materials, and by exhibiting stable neutralization characteristics over a long period of time, germination of plants and It aims at providing the soil improvement material and soil improvement method which do not inhibit growth.
本発明の酸性硫酸塩土壌の改良材及び改良方法は、上述した事情に鑑み提案されたもので、以下の特徴点を有している。すなわち、本発明の酸性硫酸塩土壌の改良材は、天然ゼオライトを主原料とし、ナトリウムイオン以外の所定の陽イオンを溶出させる陽イオン材を混入させたことを特徴とするものである。 The improvement material and improvement method of acidic sulfate soil of the present invention have been proposed in view of the above-described circumstances, and have the following characteristics. That is, the acidic sulfate soil improving material of the present invention is characterized in that a natural zeolite is used as a main raw material and a cation material that elutes a predetermined cation other than sodium ions is mixed therein.
当該酸性硫酸塩土壌の改良材において、天然ゼオライトの最大粒径が100μm未満であり、陽イオン交換容量が100meq/100g以上であることが好ましい。 In the acid sulfate soil improving material, the maximum particle size of the natural zeolite is preferably less than 100 μm, and the cation exchange capacity is preferably 100 meq / 100 g or more.
また、陽イオン材は、最大粒径が100μm未満であり、易水溶性の材料(水溶して天然ゼオライトと瞬間的にイオン交換させる材料)と、難水溶性の材料(天然ゼオライトと遅行的にイオン交換させる材料)とが混合されることが好ましい。 In addition, the cation material has a maximum particle size of less than 100 μm and is easily water-soluble (a material that is water-soluble and instantaneously ion-exchanged with natural zeolite) and a slightly water-soluble material (slowly with natural zeolite). It is preferable that the material to be ion-exchanged is mixed.
また、天然ゼオライトへの陽イオン材の混入量は、陽イオン材が肥料成分として許容される最大量を超えない範囲となるように調整されていることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the mixing amount of the cation material into the natural zeolite is adjusted so that the cation material does not exceed the maximum amount allowed as a fertilizer component.
本発明の酸性硫酸塩土壌の改良方法は、上述した各改良材に対して、水、繊維質安定剤、増粘剤及び肥料成分を加えてスラリー状とし、酸性硫酸塩土壌の表面に散布することを特徴とするものである。 In the method for improving acidic sulfate soil of the present invention, water, a fiber stabilizer, a thickener and a fertilizer component are added to each of the above-described improved materials to form a slurry, which is then sprayed on the surface of the acidic sulfate soil. It is characterized by this.
本発明の酸性硫酸塩土壌の改良材及び改良方法によれば、天然ゼオライトを主原料とするため、原材料の入手が容易である。また、易水溶性の陽イオン材と難水溶性の陽イオン材を使用することにより、散布当時から長期間にわたって安定した中和特性を発揮することができる。 According to the improvement material and the improvement method of the acidic sulfate soil of the present invention, natural zeolite is used as the main raw material, so that the raw material is easily available. In addition, by using a readily water-soluble cation material and a slightly water-soluble cation material, it is possible to exhibit stable neutralization characteristics over a long period from the time of spraying.
また、天然ゼオライト及び陽イオン材の最大粒径を所定値未満に規定することにより、水、繊維質安定剤、増粘剤及び肥料成分を加えてスラリー状として散布する際に、容易かつ均一な散布を行うことができる。 In addition, by defining the maximum particle size of natural zeolite and cation material below a predetermined value, water, fiber stabilizers, thickeners and fertilizer components can be added and dispersed as a slurry to make it easy and uniform. Can be sprayed.
また、陽イオン材が肥料成分として許容される最大量を超えない範囲となるように、改良材の混入量を調整することにより、植物の発芽及び生育を阻害することがない。 Moreover, the germination and growth of a plant are not inhibited by adjusting the mixing amount of an improving material so that a cation material may become the range which does not exceed the maximum amount permitted as a fertilizer component.
以下、図面を参照して、本発明の実施形態を説明する。図1〜図5は本発明の実施形態に係る酸性硫酸塩土壌の改良材及び改良方法を説明するもので、図1は改良材で用いる陽イオン材の性状等の説明図、図2は中和試験結果の説明図、図3は酸緩衝試験結果の説明図、図4は植物生育試験用ポットの模式図、図5は植物生育試験結果の説明図である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIGS. 1 to 5 illustrate an improvement material and an improvement method for acidic sulfate soil according to an embodiment of the present invention. FIG. 1 is an explanatory view of the properties of a cation material used in the improvement material, and FIG. FIG. 3 is an explanatory view of the acid buffer test result, FIG. 4 is a schematic view of a plant growth test pot, and FIG. 5 is an explanatory view of the plant growth test result.
<酸性硫酸塩土壌の改良材>
本発明の実施形態に係る酸性硫酸塩土壌の改良材は、主原料として天然ゼオライトを使用し、これにナトリウムイオン以外の所定の陽イオンを溶出させる陽イオン材を混入させて製造する。ナトリウムイオン以外の所定の陽イオンとは、例えば、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、カリウムイオンである。
<Improved acid sulfate soil>
The acid sulfate soil improving material according to the embodiment of the present invention is manufactured by using natural zeolite as a main raw material and mixing a cationic material that elutes a predetermined cation other than sodium ions. The predetermined cations other than sodium ions are, for example, calcium ions, magnesium ions, and potassium ions.
<陽イオン材>
天然ゼオライトに混入させる陽イオン材は、易水溶性の材料及び難水溶性の材料の2種類であることが好ましい。すなわち、易水溶性の材料を用いることにより、天然ゼオライトと瞬間的に陽イオン交換させて、改良材として即効性の作用を生じさせる一方、難水溶性の材料と遅行的にイオン交換させて、改良材として長期にわたって作用を生じさせることができる。
<Cation material>
It is preferable that the cation material mixed in the natural zeolite is of two types, a water-soluble material and a poorly water-soluble material. That is, by using a readily water-soluble material, cation exchange is instantaneously performed with natural zeolite, and an immediate effect is produced as an improving material, while ion exchange is performed slowly with a poorly water-soluble material. As an improving material, it can produce an effect over a long period.
易水溶性の材料として、例えば、消石灰(Ca(OH)2)を使用することができる。また、難水溶性の材料として、例えば、炭酸カルシウム(CaCO3)を使用することができる。なお、各材料は、これらに限られるものではなく、本発明の改良材としての条件を満たすものであれば、他の材料を用いることができる。 As an easily water-soluble material, for example, slaked lime (Ca (OH) 2 ) can be used. In addition, as the poorly water-soluble material, for example, calcium carbonate (CaCO 3 ) can be used. In addition, each material is not restricted to these, As long as the conditions as an improvement material of this invention are satisfy | filled, another material can be used.
図1を参照して、陽イオン材の性状等に対する検討結果を説明する。陽イオン材の性状等を考察した結果、易水溶性の材料として、塩化カルシウム(CaCl2・6H2O)を使用することが考えられるが、改良材として使用した場合に含有する塩素が植物の生育に悪影響を与える場合があり、陽イオン材としての使用には工夫が必要となる。同様に、易水溶性の材料として、硝酸カルシウム(Ca(NO3)2・4H2O)を使用することが考えられるが、改良材として使用した場合に含有する窒素が植物の生育に悪影響を与える場合があり(窒素分過剰となり)、陽イオン材としての使用には工夫が必要となる。 With reference to FIG. 1, the examination result with respect to the property etc. of a cation material is demonstrated. As a result of considering the properties of the cation material, it is conceivable to use calcium chloride (CaCl 2 .6H 2 O) as a readily water-soluble material. It may have an adverse effect on growth, and it needs to be devised for use as a cation material. Similarly, it is conceivable to use calcium nitrate (Ca (NO 3 ) 2 .4H 2 O) as a readily water-soluble material, but the nitrogen contained when used as an improving material has an adverse effect on plant growth. It may be given (excessive nitrogen content), and some ingenuity is required for use as a cation material.
さらに、二水石膏(CaSO4・2H2O)、過リン酸石灰(Ca(H2PO4)2・H2O(40%)+CaSO4(60%))についても考察を行った。その結果、本実施形態では、植物の生育に有害な物質が溶出しないこと、肥料成分の調整の容易さ等、種々の要因を総合的に勘案して、易水溶性の材料として、消石灰(Ca(OH)2)を使用し、難水溶性の材料として、炭酸カルシウム(CaCO3)を使用することとした。 Further, dihydrate gypsum (CaSO 4 .2H 2 O) and lime superphosphate (Ca (H 2 PO 4 ) 2 .H 2 O (40%) + CaSO 4 (60%)) were also examined. As a result, in the present embodiment, slaked lime (Ca) is used as a water-soluble material by comprehensively considering various factors such as the elution of substances harmful to plant growth and the ease of adjustment of fertilizer components. (OH) 2 ) was used, and calcium carbonate (CaCO 3 ) was used as the poorly water-soluble material.
本発明の改良材は、水、繊維質安定剤、増粘剤及び肥料成分を加えてスラリー状とし、このスラリーを改良対象土壌である酸性硫酸塩土壌の表面に散布することにより、土壌改良を行う。このため、改良材の主原料となる天然ゼオライトは、最大直径が100μm未満であり、陽イオン交換容量が100meq/100g以上であることが好ましい。また、陽イオン材は、最大粒径が100μm未満であることが好ましい。 The improved material of the present invention is made into a slurry by adding water, a fiber stabilizer, a thickener and a fertilizer component, and the slurry is dispersed on the surface of acidic sulfate soil which is the soil to be improved, thereby improving the soil. Do. For this reason, it is preferable that the natural zeolite which is the main raw material of the improved material has a maximum diameter of less than 100 μm and a cation exchange capacity of 100 meq / 100 g or more. The cation material preferably has a maximum particle size of less than 100 μm.
また、本発明の改良材は、例えば、盛り土材料に酸性硫酸塩土壌を使用し、この酸性硫酸塩土壌の強酸性を改良して植物の生育を阻害しないようにすることを目的の一つとしたものであり、この場合には、植物育成のための肥料成分の含有量が重要な要素となる。そこで、天然ゼオライトに陽イオン材を混合する際に、陽イオン材の混入量が肥料成分としての最大量を超えない範囲で調整する必要がある。 In addition, the improved material of the present invention uses, for example, an acidic sulfate soil as the embankment material, and one of the purposes is to improve the strong acidity of the acidic sulfate soil so as not to inhibit plant growth. In this case, the content of fertilizer components for plant growth is an important factor. Therefore, when the cation material is mixed with natural zeolite, it is necessary to adjust the amount of the cation material so long as it does not exceed the maximum amount as a fertilizer component.
<酸性硫酸塩土壌の改良方法>
上述したように、本発明の酸性硫酸塩土壌の改良方法は、改良材に対して、水、繊維質安定剤、増粘剤及び肥料成分を加えてスラリー状とし、酸性硫酸塩土壌の表面に散布するものである。すなわち、盛り土材料に酸性硫酸塩土壌を使用し、この酸性硫酸塩土壌に改良材を散布することにより、植物の生育を阻害しない土壌を生成することができる。繊維質安定剤、増粘剤及び肥料成分は、土壌改良材に使用するものとして一般的に知られている材料を用いればよい。
<Improvement method of acid sulfate soil>
As described above, the method for improving acidic sulfate soil according to the present invention adds water, a fiber stabilizer, a thickener, and a fertilizer component to the improved material to form a slurry, and on the surface of the acidic sulfate soil. It is something to spray. That is, by using acidic sulfate soil as the embankment material and spraying the improving material onto the acidic sulfate soil, it is possible to generate soil that does not inhibit plant growth. As the fiber stabilizer, thickener and fertilizer component, materials generally known as those used for soil improvement materials may be used.
<中和試験>
図2を参照して、本発明の改良材に対する中和試験結果を説明する。本発明の改良材として、天然ゼオライト/5kg、消石灰/0.1kg(対ゼオライト比2%)、炭酸カルシウム0.5kg/(対ゼオライト比10%)を基本配合とした。試験体の製造には、改良材として、天然ゼオライト/1kg、消石灰/20g、炭酸カルシウム/100gを添加して、モルタルミキサで10分間攪拌した。また、希硫酸(0.018N)として、濃硫酸(36N)を2000倍に希釈し、pH3程度に調整した。そして、希硫酸100mlに対して、改良材を1g単位で5gまで投入し中和傾向を観察した。また、対照材として、天然ゼオライト単体についても中和試験を行った。
<Neutralization test>
With reference to FIG. 2, the neutralization test result with respect to the improvement material of this invention is demonstrated. As the improvement material of the present invention, natural zeolite / 5 kg, slaked lime / 0.1 kg (2% to zeolite ratio), calcium carbonate 0.5 kg / (10% to zeolite ratio) were used as basic blends. In the production of the test body, natural zeolite / 1 kg, slaked lime / 20 g, calcium carbonate / 100 g were added as improving materials, and the mixture was stirred with a mortar mixer for 10 minutes. Moreover, concentrated sulfuric acid (36N) was diluted 2000 times as dilute sulfuric acid (0.018N), and adjusted to about pH3. And the improvement material was thrown into 5g per 1g with respect to 100 ml of dilute sulfuric acid, and the neutralization tendency was observed. Further, as a control material, a natural zeolite simple substance was also subjected to a neutralization test.
図2から明らかなように、天然ゼオライト単体は殆ど中和効果がないのに対して、本発明の改良材では良好な中和効果を奏することが判明した。 As apparent from FIG. 2, natural zeolite alone has almost no neutralizing effect, whereas the improved material of the present invention has a good neutralizing effect.
<酸緩衝試験>
図3を参照して、本発明の改良材に対する酸緩衝試験を説明する。酸緩衝試験に用いた本発明の改良材は、上述した通りの配合となっている。また、対照材として、人工ゼオライトを所定の陽イオン材でイオン交換した改良材を用いた。
<Acid buffer test>
The acid buffer test for the improved material of the present invention will be described with reference to FIG. The improved material of the present invention used in the acid buffer test has the composition as described above. Further, as a control material, an improved material obtained by ion exchange of artificial zeolite with a predetermined cation material was used.
図3から明らかなように、本発明の改良材は、従来用いていた人工ゼオライトを所定の陽イオン材でイオン交換した改良材と、ほぼ同様の酸緩衝結果を示し、酸緩衝材として有効であることが判明した。 As is apparent from FIG. 3, the improved material of the present invention shows an acid buffering result almost the same as the improved material obtained by ion-exchange of the artificial zeolite used in the past with a predetermined cation material, and is effective as an acid buffer material. It turned out to be.
<植物生育試験>
図4及び図5を参照して、本発明の改良材に対する植物生育試験結果を説明する。植物生育試験では、図4に示すような培養ポット10を用いた。この培養ポット10は、上部に散水パイプ11が配設されており、散水パイプ11にドリップ孔12を開口し、このドリップ孔12から水20を供給できるようになっている。また、培養ポット10の底面には、排水孔13が開口している。
<Plant growth test>
With reference to FIG.4 and FIG.5, the plant growth test result with respect to the improvement material of this invention is demonstrated. In the plant growth test, a
培養ポット10の内部には、下側から、排水層用礫を約3cm厚、排水層用砂を約2cm厚、酸性硫酸塩土壌を750g、本発明の改良材、培養土を100g:約2cm厚で積層し、培養土の上面に種子を播き、その上に種子が隠れる程度の目土を行っている。
Inside the
そして、図4に示す培養ポット10を用いて、トールフェスク及びオーチャードグラスの種子を播いて、植物生育試験を行った。試験結果を図5に示す。図5から明らかなように、人工ゼオライトを使用した改良材と、本発明の改良材とでは、植物生育に大きな差は見られなかった。これに対して、無体策の土壌を用いた場合には、改良材を使用した場合と比較して、植物生育が劣っていた。この植物生育試験により、本発明の改良材は、人工ゼオライトを使用した改良材と同様の使用方法で、十分な植物生育効果が発現することが判明した。
Then, using a
<従来技術との比較>
本発明の酸性硫酸塩土壌の改良材は、天然ゼオライトを主原料としており、この天然ゼオライトに陽イオン材(ナトリウムイオン以外のカルシウムイオン、マグネシウムイオン、カリウムイオン等を溶出させる材料)を混入させたものである。
<Comparison with conventional technology>
The acidic sulfate soil improvement material of the present invention uses natural zeolite as a main raw material, and a cation material (material that elutes calcium ions, magnesium ions, potassium ions, etc. other than sodium ions) is mixed in the natural zeolite. Is.
天然ゼオライトは、人工ゼオライトと比較して入手が容易である点で、安定した供給が可能である。また、人工ゼオライトとして使用するフライアッシュ等の焼却灰には重金属が含まれている場合が多く、この場合には重金属を除去しなくてはならないが、天然ゼオライトでは、重金属の除去作業は殆ど不要である。また、人工ゼオライトのナトリウムイオンを他の陽イオンとイオン交換する工程はやや複雑であるが、本発明の改良材は、天然ゼオライトを主原料として、所定の陽イオン材を混入させるだけなので、容易に製造することができる。 Natural zeolite can be stably supplied in that it is easily available compared to artificial zeolite. Also, incineration ash such as fly ash used as artificial zeolite often contains heavy metals. In this case, heavy metals must be removed, but natural zeolite requires almost no heavy metal removal work. It is. In addition, the process of ion exchange of sodium ions of artificial zeolite with other cations is somewhat complicated, but the improved material of the present invention uses natural zeolite as a main raw material and only mixes a predetermined cation material. Can be manufactured.
また、酸緩衝試験結果でも述べたように、本発明の天然ゼオライトを主原料とする改良材は、人工ゼオライトを主原料とした改良材と比較して、同様の酸緩衝効果を発揮して、十分な植物生育効果を得ることができる。 In addition, as described in the acid buffer test results, the improved material using the natural zeolite of the present invention as the main material exhibits the same acid buffering effect as compared with the improved material using artificial zeolite as the main material, A sufficient plant growth effect can be obtained.
10 培養ポット
11 散水パイプ
12 ドリップ孔
13 排水孔
20 水
10
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