JP2015036429A - Ce回収方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】従来よりも小規模の設備によって、短時間かつ低コストでCeおよびその他の中重希土類元素や不純物を含む原料から高純度Ceを選択的に回収することが可能になるCe回収方法を提供する。【解決手段】軽希土類元素および中重希土類元素を含む原料から、溶媒抽出法によって上記軽希土類元素を含む軽希土類溶液と上記中重希土類元素を含む中重希土類溶液とに分離する中重希土類分離工程と、上記軽希土類溶液に酸化剤を加えて当該軽希土類溶液中のCeを酸化してイオン価数を変えた後にpHを調整して上記Ceを沈澱させ、固液分離して上記Ceの沈殿物を得るCe分離工程とを備えてなる。【選択図】図1
Description
本発明は、セリウム(Ce)およびその他の希土類元素や不純物を含む原料からCeを選択的に回収するためのCe回収方法に関するものである。
各種の希土類元素や不純物を含む上記中間製品から、Ceを選択的に抽出・分離しようとする場合に、例えば下記特許文献1等において開示されている従来の有機溶媒抽出法を用いることができる。
ところが、上記有機溶媒抽出法によってCeを抽出・分離しようとすると、隣接した元素を順次分離する必要がある上に、上記中間製品には希土類元素以外のその他金属元素が含まれているために、抽出用の有機溶媒として希土類元素の抽出能力を改善したジグリコールアミド酸を用いた場合でも、約56段のミキサーセトラを要し、他方、希土類元素の抽出において多用されるPC−88Aを用いた場合には、約152段のミキサーセトラを要するため、概ね数十基から数百基のミキサーセトラを用意する必要がある。
この結果、設備コストが極めて大きなものになるという問題がある。加えて、ミキサーセトラの段数が多いため、回収元素の系内滞留時間が長くなり、しかも多量の有機溶媒等の薬剤を必要とすることから、回収コストが嵩むという問題点もある。
加えて、上記レアアース精鉱には、通常、放射性物質であるウラン(U)、トリウム(Th)が含まれているために、これらUやThが存在するままでCeを選択的に回収すると、製品Ce中に大半のU、Thが移行してしまうという問題がある。したがって、上記放射性元素の影響を低減するために、例えば下記特許文献2に見られるように、事前に上記放射性物質の分離除去するための工程を設ける必要があった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、従来よりも小規模の設備によって、短時間かつ低コストでCeおよびその他の中重希土類元素や不純物を含む原料から高純度Ceを選択的に回収することが可能になるCe回収方法を提供することを課題とするものである。
上記課題を解決するため、請求項1に記載の発明は、軽希土類元素および中重希土類元素を含む原料を、溶媒抽出法によって上記軽希土類元素を含む軽希土類溶液と上記中重希土類元素を含む中重希土類溶液とに分離する中重希土類分離工程と、上記軽希土類溶液に酸化剤を加えて当該軽希土類溶液中のCeを酸化してイオン価数を変えた後にpHを調整して上記Ceを沈澱させ、固液分離して上記Ceの沈殿物を得るCe分離工程と、を備えてなることを特徴とするものである。
また、請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の発明において、上記Ce回収工程において回収されたCeの沈殿物を、さらに乾燥して焼成することによりCeの酸化物として回収することを特徴とするものである。
なお、本発明において、軽希土類元素とは、La、Ce、PrおよびNdを指し、中希土類元素とは、Pm、Sm、Eu、GdおよびTbを指し、重希土類元素とは、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuを指している。
請求項1または2に記載の発明によれば、軽希土類元素および中重希土類元素を含む原料からCeを選択的に回収するに際して、予め中重希土類分離工程において溶媒抽出法により中重希土類元素を分離しているために、後工程のCe分離工程において、沈殿したCe中に中重希土類元素が混入して、純度を悪化させるおそれがない。
また、一般に希土類元素を分離させるためには、有機溶媒を用いた多段のミキサーセトラによって分離させる他に方法が無いが、Ceだけは、その化学的性質から、イオンの価数が変わるために、それを制御することにより沈殿させることが可能になる。すなわち、本発明においては、Ce分離工程において、軽希土類溶液に酸化剤を添加することにより、上記軽希土類溶液中において3価で存在するCeを酸化して4価にした後、pHを調整してCeを沈澱させているために、上記軽希土類溶液中に含まれる他の軽希土類元素の沈澱も極めて少なくなり、Ceのみを高純度で選択的に分離することができる。
この結果、Ce分離工程において得られた沈殿物を回収することにより、多くの段数のミキサーセトラや多量の薬剤等を要する抽出溶媒法を用いることなく、短時間でCeおよびその他の希土類元素や不純物を含む原料から、高純度Ceを選択的に回収することができ、よって従来よりも小規模の設備によって、短時間かつ低コストでCeおよびその他の中重希土類元素や不純物を含む原料から高純度Ceを選択的に回収することが可能になる。
加えて、上記中重希土類分離工程において、原料に含まれていたウラン(U)やトリウム(Th)等の放射性物質が溶媒中に移行することにより、Ce等軽希土類元素を含む抽出残液から分離されるために、Ceを回収するための後工程において、これら放射性物質の取扱に煩わされるおそれがない。
以下、本発明に係るCe回収方法の一実施形態を、図1に示すフロー図に基づいて説明する。
先ず、軽希土類元素および中重希土類元素並びに放射性物質やその他不純物を含む鉱石(バネストサイト、モナザイト等)あるいはスラグ等を原料とし、これに硫酸分解法やアルカリ分解法等の処理を行い、不純物除去剤による処理によって不純物が除去された塩化希土、水酸化希土あるいは希土溶液を得る。次いで、上記不純物が除去された希土溶液、あるいは塩化希土、水酸化希土を無機酸で溶解したものを元液とする。
先ず、軽希土類元素および中重希土類元素並びに放射性物質やその他不純物を含む鉱石(バネストサイト、モナザイト等)あるいはスラグ等を原料とし、これに硫酸分解法やアルカリ分解法等の処理を行い、不純物除去剤による処理によって不純物が除去された塩化希土、水酸化希土あるいは希土溶液を得る。次いで、上記不純物が除去された希土溶液、あるいは塩化希土、水酸化希土を無機酸で溶解したものを元液とする。
そして、上記不純物が除去された元液を、ミキサーセトラを用いた溶媒抽出によって軽希土類元素を含む軽希土類溶液と上記中重希土類元素を含む中重希土類溶液とに分離する(中重希土類分離工程)。この溶媒抽出に用いる溶媒としては、酸性リン酸エステル系、リン酸トリブチル系、カルボン酸系、ジグリコールアミド酸系の抽出剤等が使用可能である。なかでも特に、酸性リン酸エステル系抽出剤(例えば、PC88A)を希釈剤(例えば、ケロシン)によって希釈したものが好適である。なお、この溶媒抽出によって、上記原料液中に含まれていたウラン(U)やトリウム(Th)等の放射性物質も、中重希土類溶液側に抽出される。
次いで、上記軽希土類溶液に、酸化剤(例えば、過マンガン酸カリウム)を加えてCeを酸化させることにより、上記原料液中において3価であったCeを4価にした後に、pH調整剤(例えば、炭酸アンモニウム)を添加して上記軽希土類溶液のpHを1.0〜6の範囲に調整して液中のCeを沈澱させる。
そして、上記軽希土類溶液を固液分離することにより、Ceの沈殿物を得る(Ce分離工程)。この結果、上記Ce分離工程により、Ceとその他の軽希土類元素とを分離することができる。次いで、得られたCeの沈殿物を、乾燥した後に、約800℃の温度で焼成することにより、酸化セリウム(CeO2)としてCeを回収する。
以上の構成からなるCeの回収方法によれば、軽希土類元素および中重希土類元素を含む原料液からCeを選択的に回収するに際して、予め中重希土類分離工程において溶媒抽出法により中重希土類元素を分離しているために、隣接した元素を順次分離する従来の方法と比較して、必要とするミキサーセトラの段数およびCeの回収に要する有機溶媒等の薬剤の量を大幅に削減することができるとともに、上記中重希土類が最終製品となるCe中に混入して、純度を悪化させるおそれがない。
さらに、後段のCe分離工程において、軽希土類溶液に酸化剤を添加することにより、上記軽希土類溶液中において3価で存在するCeを酸化して4価にした後、pHを調整してCeを沈澱させているために、上記軽希土類溶液中に含まれる他の希土類元素の沈澱が極めて少なくなり、よってCeのみを高純度で選択的に分離することができる。
この結果、Ce分離工程において得られた沈殿物を回収することにより、多くの段数のミキサーセトラや多量の薬剤等を要する抽出溶媒法を用いることなく、短時間でCeおよびその他の希土類元素や不純物を含む原料から、高純度Ceを選択的に回収することができ、よって従来よりも小規模の設備によって、短時間かつ低コストでCeおよびその他の中重希土類元素や不純物を含む原料から高純度Ceを選択的に回収することが可能になる。
加えて、上記中重希土類分離工程において、原料に含まれていたウラン(U)やトリウム(Th)等の放射性物質が溶媒(中重希土類溶液)側に移行することにより、Ceを含む軽希土類溶液から分離されるとともに、溶媒側に移行した後は、中重希土類元素の逆抽出の際にも、そのまま溶媒側に残るために、当該溶媒を処理する際に上記放射性物質を考慮すれば済むために、Ceを回収するための後工程において、上記放射性物質を考慮する必要がない。
上記実施形態に示したCe回収方法によって、軽希土類元素および中重希土類元素並びにその他不純物を含む鉱石あるいはスラグ等の原料から、以下の方法によってCeを選択的に回収した。
先ず、複数種の希土類元素および放射性物質並びにその他不純物を含む原料として、図2に示す組成のものを用いた。そして、この原料に、上述した一般的な希土原料の処理法を実施して、希土類元素以外の上記その他不純物が除去された元液を得た。
先ず、複数種の希土類元素および放射性物質並びにその他不純物を含む原料として、図2に示す組成のものを用いた。そして、この原料に、上述した一般的な希土原料の処理法を実施して、希土類元素以外の上記その他不純物が除去された元液を得た。
次いで、上記不純物が除去されることによって得られた元液を、ミキサーセトラを用いた溶媒抽出によって軽希土類元素を含む軽希土類溶液と上記中重希土類元素を含む中重希土類溶液とに分離する(中重希土類分離工程)。この際に、溶媒として酸性リン酸エステル系抽出剤であるPC88Aをケロシンによって希釈したものを用いた。
図3は、上記中重希土類分離工程において分離された軽希土類溶液に含まれる希土類元素を、上記原料において100%としたときの割合として示すものであり、図4は、中重希土類溶液に含まれる希土類元素を、同じく上記原料において100%としたときの割合として示すものである。
次に、上記軽希土類溶液中のCeは、3価になっているために、酸化剤として過マンガン酸カリウム27gを添加して酸化することによりCeを4価にした後に、pH調整剤として炭酸アンモニウム粉末を添加し、そのpHを3.01にして1時間撹拌反応させることによりCeの沈殿物を生成させた。
そして、ヌッチェを用いて上記軽希土類溶液を固液分離し、得られたCeの沈殿物を水で洗浄した。次いで、上記Ceの沈殿物を、800℃において二時間焼成し、Ceの酸化物(CeO2)を得た。
図5は、上記各工程において含まれる軽希土類元素の分析値を示すものである。同図から、Ce純度を金属比にて比較すると、軽希土類溶液において、Ce/全希土類元素が0.504であったものが、最終的にCeO2中のCeが80.18%となり、純度では98.5%となった。ちなみに、純CeO2中のCeは81.4%であることから、(80.18/81.4)×100=98.5%(純度)である。
Claims (2)
- 軽希土類元素および中重希土類元素を含む原料を、溶媒抽出法によって上記軽希土類元素を含む軽希土類溶液と上記中重希土類元素を含む中重希土類溶液とに分離する中重希土類分離工程と、
上記軽希土類溶液に酸化剤を加えて当該軽希土類溶液中のCeを酸化してイオン価数を変えた後にpHを調整して上記Ceを沈澱させ、固液分離して上記Ceの沈殿物を得るCe分離工程と、
を備えてなることを特徴とするCe回収方法。 - 上記Ce回収工程において回収されたCeの沈殿物を、さらに乾燥して焼成することによりCeの酸化物として回収することを特徴とする請求項1に記載のCe回収方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2013167415A JP2015036429A (ja) | 2013-08-12 | 2013-08-12 | Ce回収方法 |
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