JP2015030177A - Transparent electroconductive sheet and touch panel using transparent electroconductive sheet - Google Patents

Transparent electroconductive sheet and touch panel using transparent electroconductive sheet Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent electroconductive sheet unlikely to entail the oxidation of a silver nanowire even if the silver nanowire is exposed to visible light.SOLUTION: In a transparent electroconductive sheet 1 including: a substrate sheet 2; a silver nanowire retention layer 3 laminated atop the substrate sheet 2; a silver nanowire 4 laminated atop the silver nanowire retention layer 3; and an adhesive layer 5 laminated atop the silver nanowire 4 and including a polymer prepared by using, as a partial monomer, an acrylic acid ester possessing, as an alcohol-derived substituent, at least one ethylene oxide, C6-C10 hydrocarbon group, or CH2CH2OCH3, the diameter and length of the silver nanowire are preferably 5 nm to 500 nm and 500 nm to 50,000 nm, respectively.

Description

本発明は、透明電極などに用いられる透明導電性シートに関するものであり、特に銀ナノワイヤを含む透明導電性シートに関するものである。   The present invention relates to a transparent conductive sheet used for a transparent electrode or the like, and particularly relates to a transparent conductive sheet containing silver nanowires.

透明基材上に導電性の化合物の薄膜を形成した透明導電膜は、その導電性を利用した用途、例えば液晶ディスプレイ、ELディスプレイといったフラットディスプレイやタッチパネルの透明電極など電気、電子分野で広く使用されている。前記透明導電膜としては、透明基材の少なくとも片面に、酸化スズ(SnO) 、酸化インジウムスズ(ITO) や酸化亜鉛(ZnO) 等を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライプロセスによって設けたものがよく知られている。 A transparent conductive film in which a thin film of a conductive compound is formed on a transparent substrate is widely used in the electrical and electronic fields such as flat displays such as liquid crystal displays and EL displays, and transparent electrodes of touch panels, for example, using the conductivity. ing. As the transparent conductive film, at least one surface of a transparent substrate is made of tin oxide (SnO 2 ), indium tin oxide (ITO), zinc oxide (ZnO), or the like, such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method. Those provided by a dry process are well known.

また、上記ドライプロセス以外にも、導電性高分子、CNT、例えば金属ナノワイヤなどの金属微粒子のネットワーク構造を使用したウエットプロセスによる透明導電膜も提案されている。   In addition to the dry process, a transparent conductive film by a wet process using a network structure of metal fine particles such as a conductive polymer, CNT, for example, a metal nanowire has also been proposed.

その中でも近年、可視光領域で透明な導電性材料として金属ナノワイヤが研究されている。金属ナノワイヤは小さいため、可視光領域での光透過性が高く、ITOに代わる透明導電膜としての応用が期待されている。このような金属ナノワイヤを用いたものとして、銀ナノワイヤを用いた透明導電膜が提案されている(例えば、特許文献1)。   Among them, in recent years, metal nanowires have been studied as conductive materials that are transparent in the visible light region. Since metal nanowires are small, they have high light transmittance in the visible light region, and are expected to be applied as transparent conductive films in place of ITO. As one using such a metal nanowire, a transparent conductive film using a silver nanowire has been proposed (for example, Patent Document 1).

しかし、銀ナノワイヤは実条件での使用においては、銀の酸化に起因する導電率の低下が問題となっている。これを防止するために例えば特許文献2には、導電率の低下に対してオーバーコート層を設けたりすることが記載されている。しかし、単にオーバーコート層を設けただけでは、可視光が銀ナノワイヤに長時間当った場合、オーバーコート層を形成していない場合よりも透明導電性シートの抵抗値が上昇すると問題がある。   However, when silver nanowires are used under actual conditions, there is a problem of a decrease in conductivity due to silver oxidation. In order to prevent this, for example, Patent Document 2 describes that an overcoat layer is provided against a decrease in conductivity. However, if the overcoat layer is simply provided, there is a problem that the resistance value of the transparent conductive sheet increases when visible light strikes the silver nanowire for a long time, compared with the case where the overcoat layer is not formed.

特開2009−205924号JP 2009-205924 A 特開2004―1966923号JP 2004-1966923 A

従って、本発明の目的は、長時間の間、可視光が銀ナノワイヤに当たった場合、透明導電性シートの抵抗値の上昇を抑制する透明導電性シートを提供することにある。   Therefore, the objective of this invention is providing the transparent conductive sheet which suppresses the raise of the resistance value of a transparent conductive sheet, when visible light hits silver nanowire for a long time.

上記目的を達成するために、本発明は以下のように構成する。   In order to achieve the above object, the present invention is configured as follows.

本発明の第1態様によれば、基本シートと、前記基体シートの上に積層される銀ナノワイヤ保持層と、前記銀ナノワイヤ保持層の上に積層される銀ナノワイヤと、前記銀ナノワイヤの上に積層され下記式で表される化合物をモノマーの一部として作成されるポリマーを含む接着層とを備える透明導電性シートを提供する。

Figure 2015030177
(式中のRは、炭素数が6以上20以下の炭化水素基、またはエチレンオキサイド(CHCHO)を1以上含む置換基である。) According to the first aspect of the present invention, a basic sheet, a silver nanowire holding layer laminated on the base sheet, a silver nanowire laminated on the silver nanowire holding layer, and the silver nanowire Provided is a transparent conductive sheet comprising a laminate and a bonding layer containing a polymer prepared by using a compound represented by the following formula as a part of a monomer.
Figure 2015030177
(In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms or a substituent containing one or more ethylene oxide (CH 2 CH 2 O).)

本発明の第2態様によれば、前記置換基は、炭素数が6以上10以下の炭化水素基、またはCHCHOCHのいずれかを含む透明導電性シートを提供する。 According to a second aspect of the present invention, the substituent groups provide a transparent conductive sheet comprising any of the carbon atoms 6 to 10 hydrocarbon group or a CH 2 CH 2 OCH 3,.

本発明の第3態様によれば、基本シートと、前記基体シートの上に積層される銀ナノワイヤ保持層と、前記銀ナノワイヤ保持層の上に積層される銀ナノワイヤと、前記銀ナノワイヤの上に積層され下記式で表される化合物をモノマーの一部として作成されるポリマーを含む接着層とを備える透明導電性シートを提供する。

Figure 2015030177
(式中のRは、炭素数が6以上20以下の炭化水素基、またはエチレンオキサイド(CHCHO)を1以上含む置換基である。) According to the third aspect of the present invention, a basic sheet, a silver nanowire holding layer laminated on the base sheet, a silver nanowire laminated on the silver nanowire holding layer, and the silver nanowire Provided is a transparent conductive sheet comprising a laminate and a bonding layer containing a polymer prepared by using a compound represented by the following formula as a part of a monomer.
Figure 2015030177
(R 2 in the formula is a hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms or a substituent containing one or more ethylene oxide (CH 2 CH 2 O).)

本発明の第4態様によれば、前記置換基は、炭素数が6以上10以下の炭化水素基、またはCHCHOCHのいずれかを含む透明導電性シートを提供する。 According to a fourth aspect of the present invention, the substituent groups provide a transparent conductive sheet comprising any of the carbon atoms 6 to 10 hydrocarbon group or a CH 2 CH 2 OCH 3,.

本発明の第5態様によれば、前記銀ナノワイヤの直径が5nm〜500nmであり、長さが500nm〜50000nmである透明導電性シートを提供する。   According to the 5th aspect of this invention, the diameter of the said silver nanowire is 5 nm-500 nm, and the transparent conductive sheet whose length is 500 nm-50000 nm is provided.

本発明の第6態様によれば、前記銀ナノワイヤは、銀以外の金属でメッキされた透明導電性シートを提供する。   According to the sixth aspect of the present invention, the silver nanowire provides a transparent conductive sheet plated with a metal other than silver.

本発明の透明導電性シートは、長時間の間、可視光が銀ナノワイヤに当たっても、透明導電性シートの抵抗値の上昇を抑制する透明導電性シートである。   The transparent conductive sheet of the present invention is a transparent conductive sheet that suppresses an increase in the resistance value of the transparent conductive sheet even when visible light hits the silver nanowires for a long time.

本発明の導電性シートに係る断面図である。It is sectional drawing which concerns on the electroconductive sheet of this invention. タッチパネルの斜視図である。It is a perspective view of a touch panel. 図2のA−A’断面図である。It is A-A 'sectional drawing of FIG. 図3のB−B’断面図である。FIG. 4 is a B-B ′ sectional view of FIG. 3. 実施例1〜比較例1に使用した材料を示す図である。It is a figure which shows the material used for Example 1- Comparative Example 1. FIG. 導電性シートの抵抗値変化を示す図である。It is a figure which shows the resistance value change of an electroconductive sheet.

下記で、本発明に係る実施形態を図面に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本発明の実施例に記載した部位や部分の寸法、材質、形状、その相対位置などは、とくに特定的な記載がない限り、この発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではなく、単なる説明例にすぎない。   Hereinafter, embodiments according to the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. It should be noted that the dimensions, materials, shapes, relative positions, etc. of the parts and portions described in the embodiments of the present invention are not intended to limit the scope of the present invention only to those unless otherwise specified. This is just an illustrative example.

図1に示すように、透明導電性シート1は、基体シート2、銀ナノワイヤ保持層3、銀ナノワイヤ4、接着層5、オーバーコート層6がこの順番で積層された構成からなる。なお、銀ナノワイヤ保持層3、銀ナノワイヤ4、接着層5、オーバーコート層6の形成は、特に断らない限り、従来と同様の方法によって行うことができる。従来の方法の例には、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。   As shown in FIG. 1, the transparent conductive sheet 1 has a configuration in which a base sheet 2, a silver nanowire holding layer 3, a silver nanowire 4, an adhesive layer 5, and an overcoat layer 6 are laminated in this order. The formation of the silver nanowire holding layer 3, the silver nanowire 4, the adhesive layer 5, and the overcoat layer 6 can be performed by a method similar to the conventional method unless otherwise specified. Examples of conventional methods include coating methods such as gravure coating, roll coating, and comma coating, printing methods such as gravure printing, and screen printing.

[基体シート]
基体シートはシート状、フィルム状のものであれば特に制限はない。例えば、ガラス、アルミナなどのセラミックや、鉄、アルミ、銅等の金属、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ABS樹脂等の熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。透明性を重視する場合は、その全光線透過率が80%以上であることが好ましく、例えばガラス、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。上記基材の厚みは10μm〜10mmである。
[Base sheet]
The substrate sheet is not particularly limited as long as it is a sheet or film. For example, ceramics such as glass and alumina, metals such as iron, aluminum and copper, polyethylene resins, polyester resins, cellulose resins, vinyl alcohol resins, vinyl chloride resins, cycloolefin resins, polycarbonate resins, acrylic resins, ABS resins, etc. These thermoplastic resins, photo-curing resins, thermosetting resins, and the like. When importance is attached to transparency, the total light transmittance is preferably 80% or more, and examples thereof include glass, polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, and cellulose resin. The thickness of the base material is 10 μm to 10 mm.

[銀ナノワイヤ保持層]
銀ナノワイヤ保持層は、銀ナノワイヤを基体シート上に保持できる部材であれば特に制限はない。銀ナノワイヤ保持層を構成する部材としては、バインダー樹脂や感光性樹脂が挙げられる。なお、銀ナノワイヤ保持層の厚みを薄くできるという観点から、感光性樹脂を用いることが好ましい。
[Silver nanowire holding layer]
The silver nanowire holding layer is not particularly limited as long as it is a member that can hold the silver nanowire on the base sheet. Examples of the member constituting the silver nanowire holding layer include a binder resin and a photosensitive resin. In addition, it is preferable to use photosensitive resin from a viewpoint that the thickness of a silver nanowire holding layer can be made thin.

バインダー樹脂としては、アクリル、ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセルロース、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂やメラミンアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂などの硬化性樹脂などを挙げることができる。   Examples of the binder resin include thermoplastic resins such as acrylic, polyester, polyurethane, nitrocellulose, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, and polyvinyl chloride, and curable resins such as melamine acrylate, urethane acrylate, epoxy resin, and polyimide resin. be able to.

感光性樹脂としては、アクリル、ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセルロース、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂やメラミンアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂などの硬化性樹脂などを挙げることができる。   Photosensitive resins include thermoplastic resins such as acrylic, polyester, polyurethane, nitrocellulose, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, and polyvinyl chloride, and curable resins such as melamine acrylate, urethane acrylate, epoxy resin, and polyimide resin. Can be mentioned.

[銀ナノワイヤ]
銀ナノワイヤは、銀から構成される。なお、上記銀ナノワイヤは、銀ナノワイヤ同士が絡みあい、それぞれの銀ナノワイヤが接触することで全体が導通する構成となっている。銀ナノワイヤの形状は、短軸方向の長さと長軸方向の長さの比(以下、アスペクトという) が10〜10000のものであることが好ましい。アスペクト比が10未満であると、透過率が低下するという問題が生じ、10000を越えると、物理的強度の低下と透導電性の低下という問題が生じる。
[Silver nanowires]
Silver nanowires are composed of silver. In addition, the said silver nanowire becomes a structure by which silver nanowires intertwine and the whole conducts because each silver nanowire contacts. The shape of the silver nanowire is preferably such that the ratio of the length in the minor axis direction to the length in the major axis direction (hereinafter referred to as aspect) is 10 to 10,000. When the aspect ratio is less than 10, there is a problem that the transmittance is lowered. When the aspect ratio is more than 10,000, there are problems that the physical strength is lowered and the conductivity is lowered.

銀ナノワイヤの短軸方向の長さは5nm〜500nmが好ましく、より好ましくは5nm〜100nmである。短軸方向の長さが長すぎると透過率が低下し、短すぎると銀ナノワイヤ同士の接触が困難となるからである。長軸方向の長さは500nm〜50000nmであることが好ましく、10000nm〜40000nmであることがより好ましい。長軸方向の長さが短すぎると導電性が低下し、長すぎると透過率が低下する。   The length of the silver nanowire in the minor axis direction is preferably 5 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 100 nm. This is because if the length in the minor axis direction is too long, the transmittance is lowered, and if it is too short, it is difficult to contact the silver nanowires. The length in the major axis direction is preferably 500 nm to 50000 nm, more preferably 10,000 nm to 40000 nm. If the length in the major axis direction is too short, the conductivity is lowered, and if it is too long, the transmittance is lowered.

なお、上記銀ナノワイヤは、銀以外の金属でメッキされていることが好ましい。銀以外の金属でメッキされていると、銀ナノワイヤが光に照射されたとき、銀ナノワイヤの酸化を抑制できる。その結果、透明導電性シートの抵抗値を一定に保つことができる。   The silver nanowire is preferably plated with a metal other than silver. When plated with a metal other than silver, oxidation of the silver nanowire can be suppressed when the silver nanowire is irradiated with light. As a result, the resistance value of the transparent conductive sheet can be kept constant.

[接着層]
接着層は銀ナノワイヤとオーバーコート層を接着するとともに、長時間の間、透明導電性シートが可視光にさらされたとき、上記光によって銀ナノワイヤが酸化されるのを抑制し、透明導電性シートの抵抗値を一定に保つ部材である。なお、接着層は下記式で表される化合物をモノマーの一部として作成されるポリマーを含む。

Figure 2015030177
[Adhesive layer]
The adhesive layer adheres the silver nanowire and the overcoat layer, and when the transparent conductive sheet is exposed to visible light for a long time, the silver nanowire is prevented from being oxidized by the light, and the transparent conductive sheet It is a member which keeps the resistance value of this constant. The adhesive layer contains a polymer prepared by using a compound represented by the following formula as a part of the monomer.
Figure 2015030177

式中のRは、炭化水素数が6以上20以下の炭化水素基、またはエチレンオキサイド(CHCHO)を1以上含む置換基である。 R 1 in the formula is a hydrocarbon group having 6 to 20 hydrocarbons, or a substituent containing one or more ethylene oxide (CH 2 CH 2 O).

上記モノマーとしては、例えば、2-メトキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソデシルアクリレート、n-ラウリルアクリレート、n-ステアリルアクリレート、ブトキシジエチレングリコールアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートなどが挙げられる。   Examples of the monomer include 2-methoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, octyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isodecyl acrylate, n-lauryl acrylate, n-stearyl acrylate, butoxydiethylene glycol acrylate, benzyl acrylate, Examples include phenoxyethyl acrylate.

また、接着層は下記式で表されるいずれかの化合物をモノマーの一部として作成されるポリマーを含む構成からなっていてもよい。   In addition, the adhesive layer may be configured to include a polymer prepared by using any compound represented by the following formula as a part of the monomer.

Figure 2015030177
Figure 2015030177

式中のRは、炭化水素数が6以上20以下の炭化水素基、またはエチレンオキサイド(CHCHO)を1以上含む置換基である。 R 2 in the formula is a hydrocarbon group having 6 to 20 hydrocarbons or a substituent containing one or more ethylene oxide (CH 2 CH 2 O).

上記モノマーとしては、例えば、2-メトキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、n−ラウリルメタクリレート、n-ステアリルメタクリレート、ブトキシジエチレングリコールメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレートなどが挙げられる。   Examples of the monomer include 2-methoxyethyl methacrylate, isobornyl methacrylate, octyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isodecyl methacrylate, n-lauryl methacrylate, n-stearyl methacrylate, butoxydiethylene glycol methacrylate, benzyl methacrylate, Examples include phenoxyethyl methacrylate.

接着層が上記のように構成されることにより、接着層は銀ナノワイヤとオーバーコート層を接着するとともに、長時間の間、透明導電性シートが光にさらされたとき、上記光によって銀ナノワイヤが酸化されるのを抑制できる。その結果、透明導電性シートの抵抗値を一定に保つことができる。   By configuring the adhesive layer as described above, the adhesive layer bonds the silver nanowire and the overcoat layer, and when the transparent conductive sheet is exposed to light for a long time, the light causes the silver nanowire to be Oxidation can be suppressed. As a result, the resistance value of the transparent conductive sheet can be kept constant.

[オーバーコート層]
オーバーコート層は、外部から加わる物理的、化学的な刺激から銀ナノワイヤを保護する部材である。オーバーコート層を構成する部材としては、バインダー樹脂や感光性樹脂が挙げられる。なお、オーバーコート層を構成する部材としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、トリアセチルセルロース、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ビニルアルコール樹脂、ビニル樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ABS樹脂等の熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂などの公知のコーティング材料を用いることができる。
[Overcoat layer]
The overcoat layer is a member that protects the silver nanowires from physical and chemical stimuli applied from the outside. Examples of the member constituting the overcoat layer include a binder resin and a photosensitive resin. In addition, as a member constituting the overcoat layer, urethane resin, epoxy resin, polyethylene resin, triacetyl cellulose, polyester resin, cellulose resin, vinyl alcohol resin, vinyl resin, cycloolefin resin, polycarbonate resin, acrylic resin, ABS Known coating materials such as thermoplastic resins such as resins, photocurable resins, and thermosetting resins can be used.

[タッチパネル]
以下では、上記の透明導電性シートを用いて作成したタッチパネルについて説明する。
図2に示すように、タッチパネル100は、2枚の透明導電性シート10、20を貼り合わされた構成からなる。なお、透明導電性シート20の上にはオーバーコート層32が積層されている。
[Touch panel]
Below, the touch panel produced using said transparent conductive sheet is demonstrated.
As shown in FIG. 2, the touch panel 100 has a configuration in which two transparent conductive sheets 10 and 20 are bonded together. An overcoat layer 32 is laminated on the transparent conductive sheet 20.

図3に示すように、透明導電性シート10は、基体シート11の上に銀ナノワイヤ保持層12、銀ナノワイヤ13、接着層14がこの順番で積層された構成からなる。また、図2に示すように、銀ナノワイヤ13は、Y軸方向に複数配列され、タッチパネル100においてY電極を形成している。   As shown in FIG. 3, the transparent conductive sheet 10 has a configuration in which a silver nanowire holding layer 12, a silver nanowire 13, and an adhesive layer 14 are laminated on a base sheet 11 in this order. In addition, as shown in FIG. 2, a plurality of silver nanowires 13 are arranged in the Y-axis direction and form Y electrodes on the touch panel 100.

図4に示すように、透明導電性シート20は、基体シート21の上に銀ナノワイヤ保持層22、銀ナノワイヤ23、接着層24がこの順番で積層された構成からなる。また、図5に示すように、銀ナノワイヤ23は、X軸方向に複数配列され、タッチパネル100においてX電極を形成している。   As shown in FIG. 4, the transparent conductive sheet 20 has a configuration in which a silver nanowire holding layer 22, a silver nanowire 23, and an adhesive layer 24 are laminated on a base sheet 21 in this order. In addition, as shown in FIG. 5, a plurality of silver nanowires 23 are arranged in the X-axis direction and form X electrodes on the touch panel 100.

このように、Y電極を構成する銀ナノワイヤ13とX電極を構成する銀ナノワイヤ23は、それぞれ接着層14、24に覆われているため、長時間の間、タッチパネル100が可視光に照射された場合でも、銀ナノワイヤ14、24が酸化されにくくなっている。その結果、タッチパネル100は、長時間の間、可視光が照射されても抵抗値が上昇しにくいタッチパネルとなっている。   As described above, since the silver nanowire 13 constituting the Y electrode and the silver nanowire 23 constituting the X electrode are respectively covered with the adhesive layers 14 and 24, the touch panel 100 was irradiated with visible light for a long time. Even in this case, the silver nanowires 14 and 24 are hardly oxidized. As a result, the touch panel 100 is a touch panel in which the resistance value hardly increases even when visible light is irradiated for a long time.

<実施例1>
実施例1の透明導電性シートに用いる接着剤を以下のように作成した。
<Example 1>
The adhesive used for the transparent conductive sheet of Example 1 was prepared as follows.

接着剤の作成
まず、離型PETフィルム(パナック(株)製パナピール PET50SG−2)の上にイソボルニルアクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレートを主な成分とする溶剤を塗布した。次に、上記溶剤の上に離型PETフィルムを被せ、溶剤が離型PETフィルムで挟まれた積層体を作成した。
次に、積層体の厚みが25μmになるように2本のロールで上記積層体を成型し、成型した積層体に紫外線(高圧水銀ランプ:主波長:365nm、1000mJ/cm)を照射し上記溶剤を重合させた。最後に、重合させた溶剤から離型フィルムを剥離し、接着剤を得た。
Preparation of adhesive First, a solvent containing isobornyl acrylate, octyl acrylate, and octyl methacrylate as main components was applied onto a release PET film (PanaPel PET50SG-2 manufactured by Panac Co., Ltd.). Next, a release PET film was placed on the solvent, and a laminate in which the solvent was sandwiched between the release PET films was prepared.
Next, the laminate is molded with two rolls so that the thickness of the laminate is 25 μm, and the molded laminate is irradiated with ultraviolet rays (high pressure mercury lamp: dominant wavelength: 365 nm, 1000 mJ / cm 2 ). The solvent was polymerized. Finally, the release film was peeled from the polymerized solvent to obtain an adhesive.

透明導電性シートの作成
実施例1の透明導電性シートは、以下のように作成した。
まず、厚み50μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる基体シートの上に銀ナノワイヤ保持層と、銀ナノワイヤが積層されたフィルムを用意した(Cambrios社製:ClearOhm)。
Preparation of transparent conductive sheet The transparent conductive sheet of Example 1 was prepared as follows.
First, a film in which a silver nanowire holding layer and a silver nanowire were laminated on a base sheet made of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm was prepared (manufactured by Cambrios: ClearOhm).

次に、上記で作成した接着剤を用いて、銀ナノワイヤの上に、厚さ25μmの接着層を形成した。   Next, an adhesive layer having a thickness of 25 μm was formed on the silver nanowires using the adhesive prepared above.

最後に、PETフィルムを用いて、銀ナノワイヤの上に、厚さ38μmのオーバーコート層を形成した。   Finally, an overcoat layer having a thickness of 38 μm was formed on the silver nanowire using a PET film.

<実施例2〜比較例1>
実施例2〜比較例1の透明導電性シートについては、異なる種類の溶剤を用いて接着剤を作成したこと以外、実施例1と同様の方法で透明導電性シートを作成した。なお、図2に実施例2〜4、比較例1において接着剤を作成するのに使用した溶剤の成分を示す。
<Example 2 to Comparative Example 1>
About the transparent conductive sheet of Example 2-comparative example 1, the transparent conductive sheet was created by the method similar to Example 1 except having produced the adhesive agent using a different kind of solvent. In addition, the component of the solvent used for creating an adhesive agent in Examples 2-4 and Comparative Example 1 is shown in FIG.

<実施例1〜比較例1の抵抗値抑制効果の評価>
実施例1〜比較例1の透明導電性シートは、以下の基準に基づいて評価した。
キセノンウェザーメーター(SX−75、スガ試験機株式会社製)を用いて、透明導電性シートに光を250時間照射した(試験条件はブラックパネル温度:60℃、湿度:50%である。)。途中、それぞれの時間における透明導電性シートのシート抵抗値を非接触抵抗計(ナプソン製 NC−10E)を用いて測定した。測定は25℃の下で行った。
<Evaluation of resistance value suppression effect of Example 1 to Comparative Example 1>
The transparent conductive sheets of Example 1 to Comparative Example 1 were evaluated based on the following criteria.
Using a xenon weather meter (SX-75, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the transparent conductive sheet was irradiated with light for 250 hours (test conditions were black panel temperature: 60 ° C., humidity: 50%). In the middle, the sheet resistance value of the transparent conductive sheet at each time was measured using a non-contact resistance meter (NC-10E manufactured by Napson). The measurement was performed at 25 ° C.

そして、R/Rを下記の算式に基づいて算出し、横軸に照射時間(h)、縦軸にR/Rをプロットした。その結果を図5に示す。
R/R=抵抗値(R)/初期抵抗値(R
And R / R0 was computed based on the following formula, irradiation time (h) was plotted on the horizontal axis, and R / R0 was plotted on the vertical axis. The result is shown in FIG.
R / R 0 = resistance value (R) / initial resistance value (R 0 )

最後に、光を照射してから200時間後のR/Rの値に基づき、以下の分類に従い評価した。その結果を図6に示す。
○: 1 ≦ R/R < 1.5
×: 1.5 ≦ R/R
Finally, evaluation was performed according to the following classification based on the value of R / R 0 200 hours after irradiation. The result is shown in FIG.
○: 1 ≦ R / R 0 <1.5
×: 1.5 ≦ R / R 0

図5、図6に示すように、透明導電性シートに光が照射された場合、接着層がイソボルニルアクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、オクチルアクリレート、2-メトキシエチルアクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートのいずれかをモノマーとする樹脂を含んでいれば、透明導電性シートの抵抗値の上昇が抑制された(実施例1〜4)。反対に、接着層がモノマーとして、上記化合物を含まずブチルアクリレートを含むものから構成された場合には、200時間後のR/Rが4.4となり、透明導電性シートの抵抗値が4倍以上上昇した(比較例1)。 As shown in FIG. 5 and FIG. 6, when the transparent conductive sheet is irradiated with light, the adhesive layer is isobornyl acrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, octyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate. If the resin containing any of cyclohexyl methacrylate as a monomer was included, an increase in the resistance value of the transparent conductive sheet was suppressed (Examples 1 to 4). On the other hand, when the adhesive layer is composed of a monomer containing no butyl acrylate as a monomer, R / R 0 after 200 hours is 4.4, and the resistance value of the transparent conductive sheet is 4 It rose more than twice (Comparative Example 1).

1:透明導電性シート
2:基体シート
3:銀ナノワイヤ保持層
4:銀ナノワイヤ
5:接着層
6:オーバーコート層
10:透明導電性シート
11:基体シート
12:銀ナノワイヤ保持層
13:銀ナノワイヤ
14:接着層
20:透明導電性シート
21:基体シート
22:銀ナノワイヤ保持層
23:銀ナノワイヤ
24:接着層
32:オーバーコート層
100:タッチパネル
1: Transparent conductive sheet 2: Base sheet 3: Silver nanowire holding layer 4: Silver nanowire 5: Adhesive layer 6: Overcoat layer 10: Transparent conductive sheet 11: Base sheet 12: Silver nanowire holding layer 13: Silver nanowire 14 : Adhesive layer 20: Transparent conductive sheet 21: Base sheet 22: Silver nanowire holding layer 23: Silver nanowire 24: Adhesive layer 32: Overcoat layer 100: Touch panel

Claims (6)

基本シートと、
前記基体シートの上に積層される銀ナノワイヤ保持層と、
前記銀ナノワイヤ保持層の上に積層される銀ナノワイヤと、
前記銀ナノワイヤの上に積層され下記式で表される化合物をモノマーの一部として作成されるポリマーを含む接着層とを備える透明導電性シート。
Figure 2015030177
(式中のRは、炭素数が6以上20以下の炭化水素基、またはエチレンオキサイド(CHCHO)を1以上含む置換基である。)
A basic sheet,
A silver nanowire holding layer laminated on the base sheet;
Silver nanowires laminated on the silver nanowire holding layer;
A transparent conductive sheet comprising a polymer laminated on the silver nanowire and containing a polymer represented by the following formula as a part of a monomer.
Figure 2015030177
(In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms or a substituent containing one or more ethylene oxide (CH 2 CH 2 O).)
前記置換基は、炭素数が6以上10以下の炭化水素基、またはCHCHOCHのいずれかを含む請求項1の透明導電性シート。 The transparent conductive sheet according to claim 1, wherein the substituent includes a hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or CH 2 CH 2 OCH 3 . 基本シートと、
前記基体シートの上に積層される銀ナノワイヤ保持層と、
前記銀ナノワイヤ保持層の上に積層される銀ナノワイヤと、
前記銀ナノワイヤの上に積層され下記式で表される化合物をモノマーの一部として作成されるポリマーを含む接着層とを備える透明導電性シート。
Figure 2015030177
(式中のRは、炭素数が6以上20以下の炭化水素基、またはエチレンオキサイド(CHCHO)を1以上含む置換基である。)
A basic sheet,
A silver nanowire holding layer laminated on the base sheet;
Silver nanowires laminated on the silver nanowire holding layer;
A transparent conductive sheet comprising a polymer laminated on the silver nanowire and containing a polymer represented by the following formula as a part of a monomer.
Figure 2015030177
(R 2 in the formula is a hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms or a substituent containing one or more ethylene oxide (CH 2 CH 2 O).)
前記置換基は、炭素数が6以上10以下の炭化水素基、またはCHCHOCHのいずれかを含む請求項3の透明導電性シート。 The transparent conductive sheet according to claim 3, wherein the substituent includes any one of a hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms and CH 2 CH 2 OCH 3 . 前記銀ナノワイヤの直径が5nm〜500nmであり、長さが500nm〜50000nmである請求項1〜4の透明導電性シート。   The diameter of said silver nanowire is 5 nm-500 nm, and length is 500 nm-50000 nm, The transparent conductive sheet of Claims 1-4. 前記銀ナノワイヤは、銀以外の金属でメッキされた請求項1〜5の透明導電性シート。   The transparent conductive sheet according to claim 1, wherein the silver nanowire is plated with a metal other than silver.
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