JP2015016509A - 自硬性鋳型用組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】耐火性粒子と、酸硬化性樹脂を含有する粘結剤組成物と、硬化剤とを混合してなる自硬性鋳型用組成物であって、下記一般式(1)で表される2価アルコール、下記一般式(2)で表されるエーテル基含有2価アルコール及び下記一般式(3)で表されるケトンからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物(A)を、前記自硬性鋳型用組成物中に0.0049〜0.069重量%含有する自硬性鋳型用組成物とする。
HO−R1−OH (1)
HO−(R2O)n−H (2)
R3−CO−R4 (3)
【選択図】なし
Description
HO−R1−OH (1)
(R1は炭素数2〜8のアルキレン基である。)
HO−(R2O)n−H (2)
(R2は炭素数2〜4のアルキレン基であり、nは2〜5の数である。)
R3−CO−R4 (3)
(R3、R4はそれぞれ炭素数1〜6の炭化水素基であり、R3とR4が環を形成する場合はR3とR4の炭素数の合計が3〜6のアルキレン基である。)
HO−R1−OH (1)
(R1は炭素数2〜8のアルキレン基である。)
HO−(R2O)n−H (2)
(R2は炭素数2〜4のアルキレン基であり、nは2〜5の数である。)
R3−CO−R4 (3)
(R3、R4はそれぞれ炭素数1〜6の炭化水素基であり、R3とR4が環を形成する場合はR3とR4の炭素数の合計が3〜6のアルキレン基である。)
本発明で用いられる粘結剤組成物は酸硬化性樹脂を含有する。
酸硬化性樹脂としては、例えば、フルフリルアルコール、フルフリルアルコールとアルデヒド類の縮合物、フェノール類とアルデヒド類の縮合物、メラミンとアルデヒド類の縮合物、及び尿素とアルデヒド類の縮合物よりなる群から選ばれる1種からなるものや、これらの群から選ばれる2種以上の混合物からなるものが使用できる。また、前記群から選ばれる2種以上の共縮合物からなるものや、前記群から選ばれる1種以上と前記共縮合物との混合物からなるものも使用できる。このうち、深部硬化性の観点及び樹脂粘度の観点から、フルフリルアルコールとフェノール類とアルデヒド類の縮合物、フルフリルアルコールとメラミンとアルデヒド類の縮合物、及びフルフリルアルコールと尿素とアルデヒド類の縮合物よりなる群から選ばれる1種からなるフラン樹脂、あるいはこれらの群から選ばれる2種以上の混合物からなるフラン樹脂が好ましい。また、造型時のホルムアルデヒドの発生量を低減する観点及び鋳型強度向上の観点から、フルフリルアルコールと尿素とアルデヒド類の縮合物であることが好ましい。なかでも、粘結剤組成物の粘度を適度な範囲に調整する観点から、酸硬化性樹脂はフルフリルアルコールを含有することが好ましい。
自硬性鋳型の深部硬化性向上の観点から、本発明の自硬性鋳型用組成物は前記一般式(1)で表される2価アルコール(A1)、前記一般式(2)で表されるエーテル基含有2価アルコール(A2)及び前記一般式(3)で表されるケトン(A3)からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物(A)を含有する。
本発明で用いられる粘結剤組成物中には、鋳型の割れを防ぐ観点、及び鋳型強度を向上させる観点から、硬化促進剤が含まれていてもよい。硬化促進剤としては、鋳型強度を向上させる観点から、下記一般式(4)で表される化合物、フェノール誘導体、及び芳香族ジアルデヒドからなる群より選ばれる1種以上が好ましい。
本発明で用いられる粘結剤組成物中には、さらに水が含まれてもよい。例えば、フルフリルアルコールとアルデヒド類の縮合物などの各種縮合物を合成する場合、水溶液状の原料を使用したり縮合水が生成したりするため、縮合物は、通常、水との混合物の形態で得られるが、このような縮合物を粘結剤組成物に使用するにあたり、合成過程に由来するこれらの水をあえて除去する必要はない。また、粘結剤組成物を取扱いやすい粘度に調整する目的などで、水をさらに添加してもよい。ただし、水が過剰になると、酸硬化性樹脂の硬化反応が阻害されるおそれがある。従って、粘結剤組成物中の水の含有量は、粘結剤組成物を扱いやすくする観点と鋳型初期強度を維持する観点から、0.5〜30重量%の範囲とすることが好ましく、5〜25重量%の範囲がより好ましい。更に、最終的な鋳型強度を向上させる観点から、5〜10重量%とすることが好ましい。また、深部硬化性に顕著な差違が認められるのは、水の含有量が5〜25重量%の範囲である。
また、粘結剤組成物中には、さらにシランカップリング剤等の添加剤が含まれていてもよい。例えばシランカップリング剤が含まれていると、最終的な鋳型強度を向上させることができるため好ましい。シランカップリング剤としては、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシランや、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン、ウレイドシラン、メルカプトシラン、スルフィドシラン、メタクリロキシシラン、アクリロキシシランなどが用いられる。好ましくは、アミノシラン、エポキシシラン、ウレイドシランである。シランカップリング剤の粘結剤組成物中の含有量は、最終的な鋳型強度を向上させる観点から、0.01〜0.5重量%であることが好ましく、0.05〜0.3重量%であることがより好ましい。
耐火性粒子としては、ケイ砂、クロマイト砂、ジルコン砂、オリビン砂、アルミナ砂、ムライト砂、合成ムライト砂等の従来公知のものを使用でき、また、使用済みの耐火性粒子を回収したものや再生処理したものなども使用できる。自硬性鋳型用組成物中の耐火性粒子の含有量は91.5〜99.5重量%が好ましく、95〜99重量%がより好ましく、97〜98.8重量%が更に好ましい。
硬化剤としては、キシレンスルホン酸(特に、m−キシレンスルホン酸)やトルエンスルホン酸(特に、p−トルエンスルホン酸)、メタンスルホン酸等のスルホン酸系化合物、リン酸、酸性リン酸エステル等のリン酸系化合物、硫酸等を含む酸性水溶液など、従来公知のものを1種以上使用できる。更に、硬化剤中に一般式(1)で表される化合物以外のアルコール類、一般式(2)で表される化合物以外のエーテルアルコール類及びエステル類よりなる群から選ばれる1種以上の溶剤や、カルボン酸類を含有させることもできる。なお、本発明で用いられる硬化剤は硬化剤組成物ともいう。これらのなかでも、最終的な鋳型強度の向上の観点から、前記アルコール類、前記エーテルアルコール類を含有させることが好ましく、前記エーテルアルコール類を含有させることがより好ましい。また、硬化剤に上記溶剤やカルボン酸類を含有させると、硬化剤中の水分量が低減されるため、最終的な鋳型強度が更に向上する。硬化剤中の前記溶剤や前記カルボン酸類の含有量は、最終的な鋳型強度向上の観点から、5〜50重量%であることが好ましく、10〜40重量%であることがより好ましい。
本発明の自硬性鋳型用組成物は、耐火性粒子と、酸硬化性樹脂を含有する粘結剤組成物と、硬化剤とを混合してなる自硬性鋳型用組成物を硬化させる工程を有する鋳型の製造方法に好適である。即ち、本発明の自硬性鋳型の製造方法は、自硬性鋳型用組成物として上記本発明の自硬性鋳型用組成物を使用する自硬性鋳型の製造方法である。
自硬性鋳型用組成物を調製後すぐに直径150mm、高さ170mmのポリカップに入れて、鋳型圧縮強度が0.3MPaに到達した時にポリカップから鋳型を取り出し、鋳型の深部(ポリカップの底面に接触していた面)の表面硬度をフラン鋳型用表面硬度計(ナカヤマ製)で測定した。なお、表1に示す深部硬度の値は、上記フラン鋳型用表面硬度計が示した目盛(無単位)の値であり、数値が大きいほど深部硬化性が良好となる。
25℃、55%RHの条件下で、自硬性鋳型用組成物を調製後すぐに直径50mm、高さ50mmの円柱形状のテストピース枠に充填し、30分間放置した後、抜型し、JIS Z 2604−1976に記載された方法で、鋳型圧縮強度を測定し、得られた測定値を30分後の鋳型圧縮強度(MPa)とした。
自硬性鋳型用組成物を調製後すぐに直径50mm、高さ50mmの円柱形状のテストピース枠に充填した。25℃、55%RHの条件下で充填後5時間経過した時に抜型を行い、更に、25℃、55%RHの条件下で抜型後19時間放置した後、JIS Z 2604−1976に記載された方法で鋳型圧縮強度を測定し、得られた測定値を24時間後の鋳型圧縮強度(MPa)とした。
JIS M 8813に示されるケルダール法にて測定を行った。
あらかじめ、化合物(A)又はその他の溶剤を酸硬化性樹脂、硬化促進剤、及びシランカップリング剤と混合し、表1に示す組成の粘結剤組成物を調製した。25℃、55%RHの条件下で、フラン再生砂100重量部に対し、硬化剤〔花王クエーカー社製 カオーライトナー硬化剤 TK−3と、花王クエーカー社製 カオーライトナー硬化剤 F−9との混合物(重量比はTK−3/F−9=35/5)〕0.36重量部を添加し、次いで上記粘結剤組成物0.90重量部を添加し、これらを混合して自硬性鋳型用組成物を得た。得られた自硬性鋳型用組成物について、上述した方法で各項目の評価を行った。結果を表1に示す。なお、上記フラン再生砂としては、空気中、1000℃で1時間加熱したときの重量減少率(LOI)が1.4重量%のものを用いた。
Claims (5)
- 耐火性粒子と、酸硬化性樹脂を含有する粘結剤組成物と、硬化剤とを混合してなる自硬性鋳型用組成物であって、下記一般式(1)で表される2価アルコール、下記一般式(2)で表されるエーテル基含有2価アルコール及び下記一般式(3)で表されるケトンからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物(A)を、前記自硬性鋳型用組成物中に0.0049〜0.069重量%含有する自硬性鋳型用組成物。
HO−R1−OH (1)
(R1は炭素数2〜8のアルキレン基である。)
HO−(R2O)n−H (2)
(R2は炭素数2〜4のアルキレン基であり、nは2〜5の数である。)
R3−CO−R4 (3)
(R3、R4はそれぞれ炭素数1〜6の炭化水素基であり、R3とR4が環を形成する場合はR3とR4の炭素数の合計が3〜6のアルキレン基である。) - 前記粘結剤組成物が化合物(A)を0.5〜7.0重量%含有する請求項1記載の自硬性鋳型用組成物。
- 前記耐火性粒子に対する化合物(A)の含有重量比〔化合物(A)/耐火性粒子〕が0.000025〜0.00105である請求項1又は2記載の自硬性鋳型用組成物。
- 酸硬化性樹脂を含有する粘結剤組成物であって、下記一般式(1)で表される2価アルコール、下記一般式(2)で表されるエーテル基含有2価アルコール及び下記一般式(3)で表されるケトンからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物(A)を、前記粘結剤組成物中に0.5〜7.0重量%含有する粘結剤組成物。
HO−R1−OH (1)
(R1は炭素数2〜8のアルキレン基である。)
HO−(R2O)n−H (2)
(R2は炭素数2〜4のアルキレン基であり、nは2〜5の数である。)
R3−CO−R4 (3)
(R3、R4はそれぞれ炭素数1〜6の炭化水素基であり、R3とR4が環を形成する場合はR3とR4の炭素数の合計が3〜6のアルキレン基である。) - 請求項1〜3の何れか1項記載の自硬性鋳型用組成物を硬化させる工程を有する自硬性鋳型の製造方法。
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JP2014211507A Active JP5852206B2 (ja) | 2014-10-16 | 2014-10-16 | 自硬性鋳型用組成物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2017030009A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 花王株式会社 | 鋳型造型用粘結剤組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02211929A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-23 | Kao Corp | 有機系発泡流動自硬性鋳型組成物 |
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- 2014-10-16 JP JP2014211507A patent/JP5852206B2/ja active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH02211929A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-23 | Kao Corp | 有機系発泡流動自硬性鋳型組成物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2017030009A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 花王株式会社 | 鋳型造型用粘結剤組成物 |
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