JP2014529485A - 自熱式気相脱水素化を実施するための連続的な方法 - Google Patents
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Abstract
Description
・ 反応器の内部空間が、取り外し可能な、反応器の長さ方向に配置された環状の円柱または角柱型の、周辺方向で気密性であり、2つの正面で開口したハウジングGによって、内部領域Aと外部領域Bとに分割されており、
・ 内部領域Aは、1つまたは複数の触媒活性ゾーンを有し、そこで、それぞれ重なり合って、並んで、および相前後して積み重なったモノリスからの充填材が備えられ、且つ各々の触媒活性ゾーンの前にそれぞれ、固定式の内部構造物を有する混合ゾーンが備えられており、
・ 外部領域Bは内部領域Aに対して同軸に配置されており、
・ 前記外部領域Bにおいて、脱水素化されるべき炭化水素含有ガス流用の1つまたは複数の供給ラインを有し、反応器の端部で、脱水素化されるべき炭化水素流の向きが変えられ、且つ整流器を介して内部領域Aに供給され、
・ 各々の混合ゾーンへの酸素含有ガス流用の1つまたは複数の、互いに独立して制御可能な供給ラインを有し、その際、各々の供給ラインは1つまたは複数の分岐チャンバーを備え、且つ、
・ 脱水素化されるべき炭化水素流用の供給ラインと同様に反応器の端部で、自熱式気相脱水素化の反応ガス混合物のための排出ラインを有する、
前記反応器を提供している。
・ 反応器の内部空間が、反応器の長さ方向に配置された環状の円柱型または角柱型の気密性ハウジングGによって、内部領域Aと外部領域Bとに分割されており、
・ 内部領域Aは1つまたは複数の触媒活性ゾーンを有し、そこで、それぞれ重なり合って、並んで、および相前後して積み重なったモノリスからの充填材が備えられ、且つ、前記各々の触媒活性ゾーンの前にそれぞれ固定式の内部構造物を有する混合ゾーンが備えられており、
・ 外部領域Bは、内部領域Aに対して同軸に配置されており、
・ 反応器端部で、ハウジングGに続けて熱交換器が備えられており、
・ 脱水素化されるべき炭化水素含有ガス流用の1つまたは複数の供給ラインを有し、
・ 各々の混合ゾーンへの酸素含有ガス流用の1つまたは複数の供給ラインを有し、各々の供給ラインは1つまたは複数の分岐チャンバーを備え、
・ 自熱式気相脱水素化の反応ガス混合物用の排出ラインを有し、
・ 外部領域Bは、自熱式気相脱水素化の反応条件下で不活性であるガスに曝されており、且つ
・ 脱水素化されるべき炭化水素含有ガス流は、供給ラインを介して熱交換器に導入され、熱交換器において、向流での反応ガス混合物によって、間接的な熱交換によって加熱され、さらに、反応器の、熱交換器とは反対側の端部にみちびかれ、そこで向きを変えられ、整流器を介して内部領域Aに導入され、且つ、混合ゾーン内で、酸素含有ガス流と混合され、そこで、反応器の内部領域Aにおいて自熱式気相脱水素化が行われることを特徴とする、前記方法において、
・ 反応器が、自熱式気相脱水素化の製造モードと再生モードとで交互に稼働され、
・ 自熱式気相脱水素の製造モードは、最後の触媒活性ゾーンからの流出後、且つ熱交換器への流入前の反応ガス混合物の温度上昇が、最終的な変換率に対して変換率が1%以下しか変動しなくなる時点を基準として、5Kを超えないところまで続けられ、
・ 再生ガスの合計質量に対して少なくとも10質量%の酸素を含有する不活性な再生ガスを供給しながら反応器を再生モードに切り替えること
を特徴とする前記方法によって解決される。
反応器の内部空間が、反応器の長さ方向に配置された環状の円柱型または角柱型の気密性のハウジングGによって、内部領域Aと外部領域Bとに分割されており、
・ 内部領域Aは、1つまたは複数の触媒活性ゾーンを有し、そこでそれぞれ重なり合って、並んでおよび相前後して積み重なったモノリスからの充填材が備えられ、且つ、各々の触媒活性ゾーンの前に、それぞれ固定式の内部構造物を有する混合ゾーンが備えられており、
・ 外部領域Bは内部領域Aに対して同軸に配置されており、且つ、
・ 反応器の端部で、ハウジングGに続けて熱交換器が備えられており、
・ 脱水素化されるべき炭化水素含有ガス流用の1つまたは複数の供給ラインを有し、
・ 各々混合ゾーンへの酸素含有ガス流用の1つまたは複数の、互いに独立して制御可能な供給ラインを有し、各々の供給ラインは1つまたは複数の分岐チャンバーを備え、且つ
・ 自熱式気相脱水素の反応ガス混合物のための排出ラインを有し、
・ 外部領域Bは、自熱式気相脱水素化の反応条件下で不活性なガスに曝されており、
・ 脱水素化されるべき炭化水素含有ガス流は、供給ラインを介して熱交換器へ導入され、熱交換器内で、向流での反応ガス混合物を通じて間接的な熱交換によって加熱され、さらに、反応器の、熱交換器とは反対側の端部にみちびかれ、そこで向きを変えられ、整流器を介して内部領域Aに導入され、且つ、混合ゾーン内で、酸素含有ガス流と混合され、そこで、反応器の内部領域Aにおいて自熱式気相脱水素化が行われる、前記反応器である。
上記の稼働条件下で図4に相応する装置内で、合計の稼働時間12時間にわたって、自熱式気相脱水素化を実施するに際して、第一の反応器を製造モードで、且つ第二の反応器の再生モードで稼働させた。変換率は、開始時点では40.5%、且つ12時間の稼働時間の最後では39.65%しかなく、即ち、時間平均において40.00%であった。
同一の稼働条件下で、図3の模式図に相応する装置、即ち、単独の反応器を用いて装置を稼働させた。製造モードでの稼働時間は3時間であり、且つ、再生モードでの稼働時間は10分、即ち、稼働サイクルの合計時間の約5%だけであった。製造モードのための稼働時間全体の間、変換率は約40.5%であった。
図1A: 例示的に3つの相前後して配置された触媒活性ゾーン5および熱交換器12を有する、本発明による反応器1の好ましい実施態様の模式図であって、ここで、T1〜T3は第一、第二もしくは第三の触媒活性ゾーン5からの流出時の温度を意味する、
図1B: 最後の触媒活性ゾーンから流出する際、且つ熱交換器への流入前の反応ガス混合物の温度T[ケルビン]の、時間[秒]に依存する変化の模式図、
図1C: 変換率[%]の、時間[秒]に依存する変化の模式図、
図2A: 本発明による反応器の好ましい実施態様による、水平面での縦断面、
図2B: 同一の反応器による、垂直面での縦断面、
図3: 本発明による方法による自熱式気相脱水素化を実施するための装置についての好ましい実施態様における模式図、
図4: 従来技術による自熱式気相脱水素化を実施するための装置の模式図。
Claims (15)
- 円柱または角柱の形態の反応器(1)内での、モノリス(4)として形成されている不均一触媒上で反応ガス混合物の保持下で酸素含有ガス流(3)を用いた炭化水素含有ガス流(2)の自熱式気相脱水素化、および触媒の再生のための方法であって、
・ 反応器(1)の内部空間が、反応器(1)の長さ方向に配置された環状の円柱型または角柱型の気密性ハウジングGによって、内部領域Aと外部領域Bとに分割されており、
・ 内部領域Aは、1つまたは複数の相前後して配置された触媒活性ゾーン(5)を有し、そこで、重なり合って、並んで、および相前後して積み重なったモノリス(4)からの充填材がそれぞれ備えられ、且つ、各々の触媒活性ゾーン(5)の前に、それぞれ固定された内部構造物を有する混合ゾーン(6)が備えられており、
・ 外部領域Bは、内部領域Aに対して同軸に配置されており、且つ
・ 反応器の端部で、ハウジングGに続けて熱交換器(12)が備えられており、
・ 脱水素化されるべき炭化水素含有ガス流(2)のための1つまたは複数の供給ライン(7)を有し、
・ 各々の混合ゾーン(6)への酸素含有ガス流(3)のための1つまたは複数の供給ライン(9)を有し、各々の供給ライン(9)は1つまたは複数の分岐チャンバー(10)を備え、且つ
・ 自熱式気相脱水素化の反応ガス混合物用の排出ライン(11)を有し、
・ 外部領域Bは、自熱式気相脱水素化の反応条件下で不活性であるガスに曝されており、且つ、
・ 脱水素化される炭化水素含有ガス流(2)は、供給ライン(7)を介して熱交換器(12)に導入され、熱交換器(12)において、向流での反応ガス混合物によって、間接的な熱交換によって加熱され、さらに、反応器の、熱交換器(12)とは反対の端部にみちびかれ、そこで向きを変えられ、整流器(8)を介して内部領域Aに導入され、且つ、混合ゾーン(6)内で、酸素含有ガス流(3)と混合され、そこで、反応器(1)の内部領域Aにおいて自熱式気相脱水素化が行われる、前記方法において、
・ 反応器が、自熱式気相脱水素化の製造モードと再生モードとで交互に稼働され、
・ 自熱式気相脱水素化の製造モードは、流れの方向において最後に配置された触媒活性ゾーン(5)からの流出後、且つ熱交換器(12)への流入前の反応ガス混合物の温度上昇が、最終的な変換率に対して変換率が1%以下しか変動しなくなる時点を基準として、5Kを超えないところまで続けられ、
・ 再生ガスの合計質量に対して少なくとも10質量%の酸素を含有する不活性な再生ガスを供給しながら、反応器が再生モードに切り替えられること
を特徴とする前記方法。 - 変換率が最終的な変換率に対して1%以下しか変動しなくなる時点を、流れの方向において最後に配置された触媒活性ゾーン(5)からの流出後、且つ熱交換器(12)への流入前に、反応ガス混合物の温度上昇が少なくとも15分の時間にわたって線形的に上昇するようになる時点として測定することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 反応器(1)が、2つまたはそれより多くの相前後して配置された触媒活性ゾーン(5)を有すること、および、変換率が最終的な変換率に対して1%以下しか変動しなくなる時点を、各々の触媒活性ゾーン(5)から流出する際の反応ガス混合物の温度上昇が、直前の触媒活性ゾーン(5)からの流出の際の温度上昇に対して、急激に上昇する時点として測定することを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 最終的な変換率に対して変換率が1%以下しか変動しなくなる時点を基準として、反応ガス混合物の温度上昇が4Kを超えないところまで、自熱式気相脱水素化の製造モードが続けられることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 最終的な変換率に対して変換率が1%以下しか変動しなくなる時点を基準として、反応ガス混合物の温度上昇が3Kを超えないところまで、自熱式気相脱水素化の製造モードが続けられることを特徴とする、請求項4に記載の方法。
- 反応ガス混合物の温度上昇が、最終的な変換率に対して変換率が0.5%以下しか変動しなくなる時点に関連づけられることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 排出ライン(11)から反応ガス混合物が流出する際の反応ガス混合物の温度上昇が、最終的な変換率に対して変換率が0.2%以下しか変動しなくなる時点に関連づけられることを特徴とする、請求項6に記載の方法。
- それぞれ製造モードおよび再生モードを含む各稼働サイクルにおいて、合計の稼働時間の最大15%を再生モードに割り当てることを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- それぞれ製造モードおよび再生モードを含む各稼働サイクルにおいて、合計の稼働時間の最大10%、好ましくは最大5%を再生モードに割り当てることを特徴とする、請求項8に記載の方法。
- 脱水素化されるべき炭化水素含有ガス流(2)が、2つまたはそれより多くの位置で熱交換器(12)に、好ましくはより多い物質流を有する主流として、且つ、主流に対してより少ない物質流を有する1つまたは複数の副流として導入されることを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
- 熱交換器(12)に追加して、脱水素化されるべき炭化水素含有ガス流(2)のための1つまたは複数の追加的な加熱装置が備えられていることを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。
- 内部領域Aにおいて、2つまたはそれより多くの触媒活性ゾーン(5)は、重なり合って、並んで、および相前後して積み重なったモノリス(4)からの充填材がそれぞれ備えられており、
・ 同一の触媒活性ゾーン(5)の内部のモノリス(4)が、好ましくはそれぞれ異なる触媒活性を有して構成されており、および/または
・ 2つまたはそれより多くの触媒活性ゾーン(5)が、それぞれ異なる触媒活性を有して構成されている
ことを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。 - ハウジングGが角柱として形成されていること、および角柱として形成されたハウジングGの側壁が、触媒活性ゾーン(5)の充填材全部または充填材の個々のモノリス(4)を交換できるように、個々に取り外せるように構成されていることを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- 排出ライン(11)から反応器(1)の外へ流出する反応ガス混合物のために、好ましくは反応ガス混合物の凝縮後且つ後処理装置へ反応ガス混合物を回送する前に、貯蔵容器が備えられていることを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法。
- 自熱式気相脱水素化が、プロパンの、ブタンの、イソブタンの、ブテンの、またはエチルベンゼンの脱水素化であることを特徴とする、請求項1から14までのいずれか1項に記載の方法。
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