JP2014523931A - 被覆剤組成物および該組成物から製造された高い耐引掻性と同時に良好な研磨性を有する被覆ならびにその使用 - Google Patents
被覆剤組成物および該組成物から製造された高い耐引掻性と同時に良好な研磨性を有する被覆ならびにその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014523931A JP2014523931A JP2014513968A JP2014513968A JP2014523931A JP 2014523931 A JP2014523931 A JP 2014523931A JP 2014513968 A JP2014513968 A JP 2014513968A JP 2014513968 A JP2014513968 A JP 2014513968A JP 2014523931 A JP2014523931 A JP 2014523931A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating composition
- component
- polyisocyanate
- mol
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8083—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/809—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/289—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
- C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/14—Anti-slip materials; Abrasives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Description
従って、本発明の課題は、被覆剤組成物、特に自動車塗装および自動車補修塗装用の被覆剤組成物であって、高い度合いの耐引掻性があり、特に引掻負荷後に高い光沢保持を示す前記組成物を提供することであった。しかし同時に、得られた被覆は、良好な研削性および研磨性も保証されるべきである。
上述の課題に鑑みて、非水性の被覆剤組成物であって、
(A)少なくとも1種のポリヒドロキシル基型の化合物(A)と、
(B)遊離のまたはブロック化されたイソシアネート基を有する少なくとも1種のポリイソシアネート基型の化合物(B)と、
(D)シラン基の架橋のための少なくとも1種の触媒(D)と、
を含み、その際、前記の成分(B)は、式(I)
[前記式中、
Rは、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはNRa基によって中断されていてよく、ここで、Raは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
R′は、水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはNRa基によって中断されていてよく、ここで、Raは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、好ましくはR′は、エチルおよび/またはメチルであり、
X、X′は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖状および/または分枝鎖状のアルキレン基またはシクロアルキレン基であり、好ましくはX、X′は、1〜4個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
R′′は、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはNRa基によって中断されていてよく、ここで、Raは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、好ましくはR′′は、アルキル基、特に1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり、
nは、0〜2であり、mは、0〜2であり、m+nは、2であり、かつx、yは、0〜2である]を含むが、但し、
(i)成分(B)においては、もともと存在したイソシアネート基の30モル%超で70モル%未満が反応されて構造単位(I)と(II)となっており、
(ii)成分(B)においては、もともと存在したイソシアネート基の25モル%超で36モル%未満が反応されて構造単位(II)となっており、かつ
(iii)前記被覆剤組成物は、成分(B)として、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および非環式の脂肪族のポリイソシアネート基体および/またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および/またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも1種のポリイソシアネート基型の化合物(B2)を含有する前記被覆剤組成物が見出された。
本発明による被覆剤
特に、本発明による被覆剤は、熱硬化性の被覆剤であり、つまり好ましくは、放射硬化性の不飽和化合物を本質的に含まない、特に放射硬化性の非飽和化合物を全く含まない被覆剤である。
ポリヒドロキシル基型の化合物(A)としては、1分子当たりに少なくとも2つのヒドロキシル基を有し、かつオリゴマーおよび/またはポリマーである、あらゆる当業者に公知の化合物を使用できる。成分(A)としては、種々のオリゴマーおよび/またはポリマーのポリオールの混合物を使用することもできる。
本発明による被覆剤組成物は、任意に、ポリヒドロキシル基型の成分(A)の他に、なおも、成分(A)とは異なる1種以上のモノマーのヒドロキシル基を有する化合物(C)を含有してよい。好ましくは、これらの化合物(C)は、それぞれ被覆剤組成物のバインダー割合に対して、0〜20質量%の、特に好ましくは0〜10質量%の、殊に好ましくは1〜5質量%の割合を占める。
非環式の脂肪族のポリイソシアネート成分(B2)
本発明に本質的なことは、前記被覆剤組成物が、成分(B)として、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および非環式の脂肪族のポリイソシアネート基体および/またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および/またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも1種のポリイソシアネート基型の化合物(B2)を含有することである。
(B1)成分(B2)とは異なる、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および脂環式のポリイソシアネート基体および/またはかかる脂環式のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および/またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも1種のポリイソシアネート基型の化合物(B1)
および
(B2)遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および非環式の脂肪族のポリイソシアネート基体および/またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および/またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも1種のポリイソシアネート基型の化合物(B2)
からなる混合物である。
[前記式中、
Rは、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはNRa基によって中断されていてよく、ここで、Raは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
R′は、水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはNRa基によって中断されていてよく、ここで、Raは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、好ましくはR′は、エチルおよび/またはメチルであり、
X、X′は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖状および/または分枝鎖状のアルキレン基またはシクロアルキレン基であり、好ましくはX、X′は、1〜4個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
R′′は、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはNRa基によって中断されていてよく、ここで、Raは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、好ましくはR′′は、アルキル基、特に1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり、
nは、0〜2であり、mは、0〜2であり、m+nは、2であり、かつx、yは、0〜2である]を含んでよい。
好ましいことは、前記被覆剤組成物が、成分(B)として、追加的に、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および脂環式のポリイソシアネート基体および/またはかかる脂環式のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および/またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも1種のポリイソシアネート基型の化合物(B1)を含有することである。
それぞれ構造単位(I)と(II)の全体に対して、構造単位(I)の全含量が、10〜40モル%であり、構造単位(II)の全含量が、90〜60モル%であり、かつ
もともと(B)に存在したイソシアネート基の31〜50モル%が反応されて構造単位(I)および(II)となっており、かつ
成分(B)において、もともと存在したイソシアネート基の26〜35モル%が反応されて構造単位(II)となっている
場合に得られる。
本発明による被覆剤組成物は、好ましくはシラン基の架橋のための少なくとも1種の触媒(D)を含有する。例は、亜鉛もしくはアルミニウムを基礎とするキレート配位子を有する金属錯体、例えばWO 05/03340に記載されるチタネートまたはルイス酸であるが、触媒の選択に際しては、該触媒が被覆剤の黄変をもたらさないことに留意すべきである。更に、幾つかの公知のように使用される触媒は、毒物学的な理由からあまり望ましくない。
一成分系の被覆剤組成物の場合に、ポリイソシアネート基型の化合物(B)もしくは(B1)もしくは(B2)であって、その遊離のイソシアネート基がブロック化剤でブロック化されているものが選択される。例えば、イソシアネート基は、置換されたピラゾールで、特にアルキル置換されたピラゾールで、3−メチルピラゾール、3,5−ジメチルピラゾール、4−ニトロ−3,5−ジメチルピラゾール、4−ブロモ−3,5−ジメチルピラゾールでとりわけブロック化されてよい。特に好ましくは、成分(B)もしくは(B1)もしくは(B2)のイソシアネート基は、3,5−ジメチルピラゾールでブロック化される。
− 特に、UV吸収剤;
− 特に光保護剤、例えばHALS化合物、ベンゾトリアゾールまたはオキサルアニリド;
− ラジカル捕捉剤;
− 滑り添加剤(Slipadditive);
− 重合抑制剤;
− 消泡剤;
− 成分(A)および(C)とは異なる反応性希釈剤、特に更なる成分もしくは水との反応によってはじめて反応性になる反応性希釈剤、例えばインコゾール(Incozol)またはアスパラギン酸エステル;
− 成分(A)および(C)とは異なる湿潤剤(Netzmittel)、例えばシロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸半エステル、リン酸エステル、ポリアクリル酸およびそれらのコポリマーまたはポリウレタン;
− 定着剤(Haftvermittler);
− 均展剤;
− 被膜形成助剤、例えばセルロース誘導体;
− 充填剤、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムを基礎とするナノ粒子;補足的に、更にレンプレキシコン(Roempp Lexikon)の"Lacke und Druckfarben"(Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, p.250-252)を参照されたい;
− 成分(A)および(C)とは異なるレオロジー調節添加剤、例えば特許文献WO 94/22968、EP-A-0 276 501、EP-A-0 249 201またはWO 97/12945から公知の添加剤;架橋されたポリマーマイクロ粒子、例えばEP-A-0 008 127に開示されている粒子;無機の層状ケイ酸塩、例えばモンモリロナイト型のアルミニウム−マグネシウム−ケイ酸塩、ナトリウム−マグネシウム−およびナトリウム−マグネシウム−フッ素−リチウム−層状ケイ酸塩;シリカ、例えばAerosile(登録商標);またはイオン性基及び/又は会合作用を有する基を有する合成ポリマー、例えばポリ(メタ)アクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸−もしくはエチレン−無水マレイン酸−コポリマーおよびそれらの誘導体または疎水変性されたエトキシ化されたウレタンもしくはポリアクリレート;
− 防炎剤;
である。
該被覆剤組成物のバインダー割合に対して30〜69.9質量%の、少なくとも1種のポリヒドロキシル基型のポリアクリレート(A)および/または少なくとも1種のポリヒドロキシル基型のポリメタクリレート(A)と、
該被覆剤組成物のバインダー割合に対して69.9〜30質量%の、ポリイソシアネート基型の成分(B)と、
該被覆剤組成物のバインダー割合に対して0〜10質量%の、ヒドロキシル基を有する成分(C)と、
本発明による被覆剤組成物のバインダー割合に対して0.1〜10質量%の、少なくとも1種の触媒(D)と、
該被覆剤組成物のバインダー割合に対して0〜15質量%の、1種以上のアミノプラスト樹脂および/または1種以上のトリス(アルコキシカルボニルアミノ)トリアジン(E)と、
該被覆剤組成物のバインダー割合に対して0〜20質量%の、少なくとも1種の通常かつ公知の塗料添加剤と
を含有する被覆剤組成物が特に好ましい。
比較例V1で使用される、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートを基礎とする硬化剤系VB2−1のための製造例(全シラン化度、NCOのモルに対して:34モル%、構造単位(I)と構造単位(II)とのモル比=50:50、構造単位(II)の量、それぞれもともと(すなわち(Ia)および(IIa)との反応前に)(B1)と(B2)に存在していたイソシアネート基に対して:17モル%)
反応容器において、33.5質量部の三量体化されたヘキサメチル−1,6−ジイソシアネート(Desmodur(登録商標)N3300、Bayer社、Leverkusen)と28質量部のブチルアセテートを初充填する。還流冷却し、窒素で覆って、撹拌しながら、7.0質量部のN−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]ブチルアミン(Dynasylan(登録商標)1189、EVONIK社、Rheinfelden)と10.0質量部のビス[3−トリメトキシシリルプロピル]アミン(Dynasylan(登録商標)1124、EVONIK、Rheinfelden)とからなる混合物を、50〜60℃の温度を超過しないように滴加する。該反応混合物を、滴定により測定されたNCO値が、理論上達成される6.1質量%のNCO値に至るまで撹拌する。こうして得られた混合物は、64質量%の理論固体含有率を有する。
反応容器において、24質量部の三量体化されたヘキサメチル−1,6−ジイソシアネート(Desmodur(登録商標)3300、Bayer社、Leverkusen)と22質量部のブチルアセテートを初充填する。還流冷却し、窒素で覆って、撹拌しながら、1.0質量部のN−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]ブチルアミン(Dynasylan(登録商標)1189、EVONIK社、Rheinfelden)と12.5質量部のビス[3−トリメトキシシリルプロピル]アミン(Dynasylan(登録商標)1124、EVONIK、Rheinfelden)とからなる混合物を、50〜60℃の温度を超過しないように滴加する。該反応混合物を、滴定により測定されたNCO値が、理論上達成される5.9質量%のNCO値に至るまで撹拌する。引き続き、2.0質量部の三量体化されたイソホロンジイソシアネート(Desmodur(登録商標)Z4470、ソルベントナフサ中70%)を添加する。こうして得られた混合物は、6.1質量%のNCO値を有する。こうして得られた混合物は、63質量%の理論固体含有率を有する。
反応容器において、25質量部の三量体化されたヘキサメチル−1,6−ジイソシアネート(Desmodur(登録商標)N3300、Bayer社、Leverkusen)と28質量部のブチルアセテートを初充填する。還流冷却し、窒素で覆って、撹拌しながら、1.0質量部のN−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]ブチルアミン(Dynasylan(登録商標)1189、EVONIK社、Rheinfelden)と12.5質量部のビス[3−トリメトキシシリルプロピル]アミン(Dynasylan(登録商標)1124、EVONIK、Rheinfelden)とからなる混合物を、50〜60℃の温度を超過しないように滴加する。該反応混合物を、滴定により測定されたNCO値が、理論上達成される6.1質量%のNCO値に至るまで撹拌する。こうして得られた混合物は、62質量%の理論固体含有率を有する。
1) それぞれもともと(B1)と(B2)中に存在したイソシアネート基に対するシラン化度(モル%)
2) それぞれもともと(B1)と(B2)中に存在したイソシアネート基に対する構造単位(II)の量
3) それぞれもともと(B1)と(B2)中に存在したイソシアネート基に対する構造単位(I)の量
4) それぞれ化合物(B1)のバインダー割合と化合物(B2)のバインダー割合とからの合計に対する化合物(B1)のバインダー割合(質量%)
基礎塗料(Stammlack)用のバインダー(A1):
温度計、アンカー型撹拌機、2つの滴下漏斗および還流冷却器を備えた、オイル循環サーモスタット(Oelumlaufthermostat)によって加熱可能な二重壁の4Lのステンレス製タンクにおいて、重合のために溶剤を初充填する。滴下漏斗の一方に、モノマー混合物を装入し、2つ目の滴下漏斗に好適な開始剤(一般にはペルオキシド)を含む開始剤溶液を装入する。その装入物を、140℃の重合温度に加熱する。重合温度に達した後に、まず開始剤の供給を開始する。開始剤の供給の開始15分後に、モノマーの供給(240分の期間)を開始する。開始剤の供給は、それがモノマーの供給の完了後になおも更に30分間遅れるように調整する。開始剤の供給が完了した後に、混合物を140℃で更に2時間にわたり撹拌し、引き続き室温に冷却する。引き続き、反応混合物を、溶剤を用いて、第2表に示される固体含有率にまで調整する。
基礎塗料S1の製造のために、第3表に示される成分を、示される順序(上から始める)において好適な容器でこの順序で量り入れ、互いに良く撹拌する。
1) Tinuvin(登録商標)384=BASF SE社のベンゾトリアゾールを基礎とする商慣習の光保護剤
2) Tinuvin(登録商標)292=BASF SE社の立体障害アミンを基礎とする商慣習の光保護剤
3) Byk 325=Byk Chemie社の商慣習のポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン
4) Nacure(登録商標)4167=King Industries社のアミンブロック化リン酸部分エステルを基礎とする商慣習の触媒、不揮発成分25%
相応のヘイズ値も相応の光沢値も関連性があるのは、測定された高い光沢単位は確かに必要条件であるが十分条件ではないからである。高い光沢単位は、ポリシングされた面で見た場合に良好な印象を示すが、一方で、高いヘイズ値は、多少斜めに見た場合には混濁した乳白色の印象をもたらす。その目的は、できる限り近くかつ迅速に、未負荷の光沢値とヘイズ値に至ることである。
Claims (15)
- 非水性の被覆剤組成物であって、
(A)少なくとも1種のポリヒドロキシル基型の化合物(A)と、
(B)遊離のまたはブロック化されたイソシアネート基を有する少なくとも1種のポリイソシアネート基型の化合物(B)と、
(D)シラン基の架橋のための少なくとも1種の触媒(D)と、
を含み、その際、前記の成分(B)は、式(I)
[前記式中、
Rは、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはNRa基によって中断されていてよく、ここで、Raは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
R′は、水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはNRa基によって中断されていてよく、ここで、Raは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
X、X′は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖状および/または分枝鎖状のアルキレン基またはシクロアルキレン基であり、
R′′は、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり、その際、炭素鎖は、隣接していない酸素基、硫黄基もしくはNRa基によって中断されていてよく、ここで、Raは、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
nは、0〜2であり、mは、0〜2であり、m+nは、2であり、かつx、yは、0〜2である]を含むが、但し、
(i)成分(B)においては、もともと存在したイソシアネート基の30モル%超で70モル%未満が反応されて構造単位(I)と(II)となっており、
(ii)成分(B)においては、もともと存在したイソシアネート基の25モル%超で36モル%未満が反応されて構造単位(II)となっており、かつ
(iii)前記被覆剤組成物は、成分(B)として、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および非環式の脂肪族のポリイソシアネート基体および/またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および/またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも1種のポリイソシアネート基型の化合物(B2)を含有する前記被覆剤組成物。 - 請求項1に記載の被覆剤組成物であって、もともと成分(B)中に存在したイソシアネート基の31〜50モル%が反応されて構造単位(I)および(II)となっていることを特徴とする前記被覆剤組成物。
- 請求項1または2に記載の被覆剤組成物であって、成分(B)において、もともと存在したイソシアネート基の26〜35モル%が反応されて構造単位(II)となっていることを特徴とする前記被覆剤組成物。
- 請求項1から3までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物であって、成分(B)中の構造単位(I)の全含量は、それぞれ構造単位(I)と(II)の全体に対して、5〜70モル%、好ましくは10〜50モル%、特に好ましくは10〜40モル%であり、成分(B)中の構造単位(II)の全含量は、それぞれ構造単位(I)と(II)の全体に対して、95〜30モル%、好ましくは90〜50モル%、特に好ましくは90〜60モル%であることを特徴とする前記被覆剤組成物。
- 請求項1から4までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物であって、成分(B)は、
(B1)成分(B2)とは異なる、遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および脂環式のポリイソシアネート基体および/またはかかる脂環式のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および/またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも1種のポリイソシアネート基型の化合物(B1)
および
(B2)遊離のもしくはブロック化されたイソシアネート基および非環式の脂肪族のポリイソシアネート基体および/またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および/またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネート基体を有する少なくとも1種のポリイソシアネート基型の化合物(B2)
からの混合物であることを特徴とする前記被覆剤組成物。 - 請求項1から5までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物であって、成分(B1)は、成分(B1)のバインダー割合が、それぞれ成分(B1)のバインダー割合と成分(B2)のバインダー割合との合計に対して、0〜45質量%、好ましくは0〜40質量%、特に好ましくは5〜35質量%である量で使用されることを特徴とする前記被覆剤組成物。
- 請求項1から6までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物であって、化合物(B1)のポリイソシアネート基体が、イソホロンジイソシアネートおよび/または4,4′−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネートおよび/または前記イソシアネートのイソシアヌレート三量体および/または前記イソシアネートのアロファネート二量体および/または前記イソシアネートのビウレット二量体であり、かつ/または化合物(B2)のポリイソシアネート基体が、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/または前記イソシアネートのイソシアヌレート三量体および/または前記イソシアネートのアロファネート二量体および/または前記イソシアネートのビウレット二量体であることを特徴とする前記被覆剤組成物。
- 請求項1から7までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物であって、成分(B2)は、非環式の脂肪族のポリイソシアネートおよび/またはかかる非環式の脂肪族のポリイソシアネートの三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレットジオン形成および/またはアロファネート形成によって誘導されたポリイソシアネートと、式(Ia)
- 請求項1から8までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物であって、成分(B)において、
それぞれ構造単位(I)と(II)の全体に対して、構造単位(I)の全含量が、10〜40モル%であり、構造単位(II)の全含量が、90〜60モル%であることと、
もともと(B)に存在したイソシアネート基の31〜50モル%が反応されて構造単位(I)および(II)となっていることと、
成分(B)において、もともと存在したイソシアネート基の26〜35モル%が反応されて構造単位(II)となっていることと、
を特徴とする前記被覆剤組成物。 - 請求項1から9までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物であって、それぞれ被覆剤組成物のバインダー割合に対して20〜80質量%の、好ましくは30〜69.9質量%の、少なくとも1種のヒドロキシル基を有する化合物(A)および/または少なくとも1種のヒドロキシル基を有するポリメタクリレート(A)を含有することを特徴とする前記被覆剤組成物。
- 請求項1から10までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物であって、前記被覆剤組成物が、少なくとも1種のリン含有および窒素含有の触媒(D)を含有することを特徴とする前記被覆剤組成物。
- 多段階被覆法であって、予備被覆されていてよい基材上に、顔料が加えられたベースコート層を塗布し、次いで請求項1から11までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物からの層を塗布することを特徴とする前記被覆法。
- 請求項12に記載の多段階被覆法であって、顔料が加えられたベースコート層を塗布した後に、その塗布されたベースコートをまず室温ないし80℃の温度で乾燥させ、そして請求項1から11までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物を塗布した後に20〜200℃で1分から10時間までの時間にわたり硬化させることを特徴とする前記被覆法。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物のクリヤーコートとしての使用、あるいは請求項12もしくは13に記載の方法の、自動車量産塗装、自動車取付部材および/または輸送用車両の塗装および自動車補修塗装のための使用。
- 少なくとも1つの、顔料が加えられたベースコート層と、少なくとも1つのその上に配置されたクリヤーコート層とからなる効果付与および/または色付与する複層塗装であって、前記クリヤーコート層が請求項1から11までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物から製造されていることを特徴とする前記複層塗装。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161494913P | 2011-06-09 | 2011-06-09 | |
US61/494,913 | 2011-06-09 | ||
EP11169288 | 2011-06-09 | ||
EP11169288.5 | 2011-06-09 | ||
PCT/EP2012/058355 WO2012168014A1 (de) | 2011-06-09 | 2012-05-07 | Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestellte beschichtungen mit hoher kratzfestigkeit bei gleichzeitig guter polierbarkeit sowie deren verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014523931A true JP2014523931A (ja) | 2014-09-18 |
JP6033288B2 JP6033288B2 (ja) | 2016-11-30 |
Family
ID=47295504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014513968A Active JP6033288B2 (ja) | 2011-06-09 | 2012-05-07 | 被覆剤組成物および該組成物から製造された高い耐引掻性と同時に良好な研磨性を有する被覆ならびにその使用 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9909029B2 (ja) |
EP (1) | EP2718342B1 (ja) |
JP (1) | JP6033288B2 (ja) |
KR (1) | KR101981817B1 (ja) |
CN (1) | CN103547607B (ja) |
WO (1) | WO2012168014A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019519642A (ja) * | 2016-05-24 | 2019-07-11 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | 汚染耐性および(自己)浄化特性が改善されたコーティング組成物ならびにそれから製造されるコーティング、ならびにそれを使用する方法 |
KR20210028215A (ko) * | 2018-08-02 | 2021-03-11 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 소프트-필, 방오 코팅을 위한 폴리실록산-변형된 폴리우레탄을 포함하는 코팅 조성물 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104903374B (zh) | 2012-12-03 | 2017-08-29 | 巴斯夫涂料有限公司 | 涂料组合物和由其制备的具有高耐刮擦性与良好抛光性和良好光学性能的涂层、及其用途 |
US10081738B2 (en) * | 2012-12-03 | 2018-09-25 | Basf Coatings Gmbh | Multicoat effect and/or color paint system and method for producing it, and its use |
US10781338B2 (en) | 2015-06-15 | 2020-09-22 | Basf Coatings Gmbh | Polyurethane coating material compositions and use thereof for producing multicoat paint systems |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010513616A (ja) * | 2006-12-19 | 2010-04-30 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 高い引掻耐性及び耐候性を有する被覆剤 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2835451C2 (de) | 1978-08-12 | 1985-10-24 | Saarbergwerke AG, 6600 Saarbrücken | Verfahren zum Verfestigen von Kohle und/oder Gestein im Bergbau |
US4598131A (en) | 1984-12-19 | 1986-07-01 | Ppg Industries, Inc. | Catalysts for curable coating vehicle based upon aminoalkyloxy silanes and organic isocyanates |
US4710542A (en) | 1986-05-16 | 1987-12-01 | American Cyanamid Company | Alkylcarbamylmethylated amino-triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same |
EP0249201A3 (en) | 1986-06-10 | 1989-07-19 | Union Carbide Corporation | High solids sag resistant cycloaliphatic epoxy coatings containing low molecular weight high tg organic polymeric sag resisting additives |
NO170944C (no) | 1987-01-24 | 1992-12-30 | Akzo Nv | Fortykkede, vandige preparater, samt anvendelse av slike |
DE4310414A1 (de) | 1993-03-31 | 1994-10-06 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Decklackierung auf einer Substratoberfläche |
DE4310413A1 (de) | 1993-03-31 | 1994-10-06 | Basf Lacke & Farben | Nichtwäßriger Lack und Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Decklackierung |
AU7390296A (en) | 1995-10-06 | 1997-04-28 | Cabot Corporation | Aqueous thixotropes for waterborne systems |
US6046270A (en) | 1998-10-14 | 2000-04-04 | Bayer Corporation | Silane-modified polyurethane resins, a process for their preparation and their use as moisture-curable resins |
PT1204709E (pt) | 1999-07-30 | 2007-05-31 | Ppg Ind Ohio Inc | Composições de revestimento que têm resistência ao arranhão melhorada, substratos revestidos e métodos relacionados com eles |
WO2001098393A1 (en) | 2000-06-22 | 2001-12-27 | Basf Corporation | Coating compositions having improved adhesion to aluminum substrates |
DE10132938A1 (de) | 2001-07-06 | 2003-01-16 | Degussa | Nichtwässriges, wärmehärtendes Zweikomponenten-Beschichtungsmittel |
US7300594B2 (en) | 2003-06-27 | 2007-11-27 | The Procter & Gamble Company | Process for purifying a lipophilic fluid by modifying the contaminants |
EP1496114A1 (de) | 2003-07-07 | 2005-01-12 | Margraf, Stefan, Dr.med. | Verfahren zur Inaktivierung von Mikroorganismen |
WO2006099054A2 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-21 | The Sherwin-Williams Company | Scratch resistant curable coating composition |
US20070123621A1 (en) | 2005-09-15 | 2007-05-31 | Basf Corporation | Coating compositions with silylated diols |
DE102005045228A1 (de) | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Basf Coatings Ag | Verwendung von Phosphonsäurediestern und Diphosphonsäurediestern sowie silangruppenhaltige, härtbare Gemische, enthaltend Phosphonsäurediester und Diphosphonsäurediester |
DE102006012999A1 (de) * | 2006-03-22 | 2007-09-27 | Byk-Chemie Gmbh | Additionsverbindungen als Dispergiermittel und Dispersionsstabilisatoren |
DE102007061856A1 (de) | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität |
DE102008030304A1 (de) | 2008-06-25 | 2009-12-31 | Basf Coatings Ag | Verwendung teilsilanisierter Verbindungen auf Polyisocyanatbasis als Vernetzungsmittel in Beschichtungszusammensetzungen und Beschichtungszusammensetzung enthaltend die Verbindungen |
DE102008050916A1 (de) | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Basf Coatings Ag | Zweikomponenten-Polyurethan-Lack enthaltend silanisierte Polyisocyanathärter, Verfahren zur Herstellung von silanisierten Polyisocyanathärtern und nach dem Verfahren hergestellte Härter |
DE102009030481A1 (de) | 2009-06-24 | 2011-01-05 | Basf Coatings Gmbh | Beschichtungsmittel und daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzfestigkeit bei gleichzeitig guten Ergebnissen in der Prüfung der Erichsentiefung und guten Steinschlagschutzeigenschaften |
CN102844349B (zh) * | 2010-04-21 | 2015-01-14 | 巴斯夫涂料有限公司 | 具有高固含量和良好流平性的涂层剂以及由此制备的多层涂漆及其用途 |
-
2012
- 2012-05-07 EP EP12721238.9A patent/EP2718342B1/de active Active
- 2012-05-07 JP JP2014513968A patent/JP6033288B2/ja active Active
- 2012-05-07 WO PCT/EP2012/058355 patent/WO2012168014A1/de active Application Filing
- 2012-05-07 KR KR1020147000528A patent/KR101981817B1/ko active IP Right Grant
- 2012-05-07 US US14/124,869 patent/US9909029B2/en active Active
- 2012-05-07 CN CN201280022005.3A patent/CN103547607B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010513616A (ja) * | 2006-12-19 | 2010-04-30 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 高い引掻耐性及び耐候性を有する被覆剤 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019519642A (ja) * | 2016-05-24 | 2019-07-11 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | 汚染耐性および(自己)浄化特性が改善されたコーティング組成物ならびにそれから製造されるコーティング、ならびにそれを使用する方法 |
KR20210028215A (ko) * | 2018-08-02 | 2021-03-11 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 소프트-필, 방오 코팅을 위한 폴리실록산-변형된 폴리우레탄을 포함하는 코팅 조성물 |
KR102521247B1 (ko) | 2018-08-02 | 2023-04-12 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 소프트-필, 방오 코팅을 위한 폴리실록산-변형된 폴리우레탄을 포함하는 코팅 조성물 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012168014A1 (de) | 2012-12-13 |
JP6033288B2 (ja) | 2016-11-30 |
KR101981817B1 (ko) | 2019-08-28 |
US20140329098A1 (en) | 2014-11-06 |
KR20140037203A (ko) | 2014-03-26 |
EP2718342B1 (de) | 2016-08-03 |
CN103547607A (zh) | 2014-01-29 |
EP2718342A1 (de) | 2014-04-16 |
US9909029B2 (en) | 2018-03-06 |
CN103547607B (zh) | 2015-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6033289B2 (ja) | 被覆剤組成物および該組成物から製造された高い耐引掻性と同時に良好な研磨性を有する被覆ならびにその使用 | |
JP6066112B2 (ja) | 高い引掻耐性及び耐候性を有する被覆剤 | |
KR102182771B1 (ko) | 높은 내스크래치성 및 양호한 연마성 및 양호한 광학 특성을 가지는 코팅 재료 조성물 및 이로부터 제조된 코팅, 및 이의 용도 | |
JP5939979B2 (ja) | 被覆剤及びそれから製造され、高い引掻強度をエリクセン深さ試験で良好な結果及び良好な耐ストーンチップ性と同時に有する被覆物 | |
JP5950904B2 (ja) | 高い固形含有量及び優れた流動性を有する被覆剤ならびにそれから製造される多層コート及びその使用 | |
JP5631004B2 (ja) | 高い引掻耐性及び耐候性を有する被覆剤 | |
JP6275132B2 (ja) | ポリウレタン被覆剤組成物、多段階被覆法 | |
JP5523336B2 (ja) | 高い耐引掻性と耐候性とを有する被覆剤 | |
US9371469B2 (en) | Coating agent compositions, coatings made therefrom and exhibiting high scratch resistance and good polishability, and use thereof | |
JP6619008B2 (ja) | コーティング材料組成物、およびそれらから生成されるコーティング、ならびにその使用方法 | |
KR20130118914A (ko) | 높은 고형물 함량 및 양호한 레벨링을 갖는 코팅 조성물, 및 이로부터 형성된 다층 표면 코팅, 및 이들의 용도 | |
JP6033288B2 (ja) | 被覆剤組成物および該組成物から製造された高い耐引掻性と同時に良好な研磨性を有する被覆ならびにその使用 | |
JP2014508823A (ja) | 水性ポリウレタン被覆剤および当該被覆剤から製造された、高い耐引掻性および良好な耐化学薬品性を有する被覆 | |
JP6275133B2 (ja) | ポリウレタン被覆剤組成物、当該被覆剤組成物の使用、多段階被覆法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150409 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160428 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160926 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161025 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6033288 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |