JP2014508820A - 酢酸生成物流の精製 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
[0001]本出願は、2010年12月28日出願の米国特許出願第13/338,612号に関連し、これは2010年12月30日出願の米国仮出願第61/428,464号に関連する。これらの出願の全体は、本明細書中、参照として含まれる。
[0012]従来の粗製酢酸生成物の組成物は、ヨウ化物の汚染物質と腐食金属の汚染物質の両方を含む。通常、これらの汚染物質は、たとえば金属-官能基化活性部位と非金属-官能基化活性部位の両方を含む個別粒子、たとえばペレットを含むイオン交換樹脂組成物により除去される。これらの従来のイオン交換樹脂組成物は、樹脂組成物の全量(entire quantity)を金属-官能基化処理することにより製造されている。このたび、金属-官能基化活性部位と非金属-官能基化活性部位の両方をもつイオン交換樹脂組成物が、樹脂組成物の全量を金属-官能基化することなく製造できることが知見された。たとえば、イオン交換樹脂のペレットの一部は非金属-官能基化部分を全く含まなくてもよく、一方で他のペレットは若干量、金属-官能基化されている。
イオン交換樹脂組成物
[0015]上述のように、本発明のイオン交換樹脂組成物は金属-官能基化交換樹脂成分と非金属-官能基化交換樹脂成分とを含む。金属-官能基化樹脂は、以下に記載のように、ベース交換樹脂を金属-官能基化することにより製造する。かくして一態様において、金属-官能基化交換樹脂は、ベース樹脂と官能基化金属とを含む。ベース交換樹脂それ自体は金属-官能基化されていない。たとえばベース交換樹脂は、金属-官能基化されている活性部位を含まない。非金属-官能基化交換樹脂も金属-官能基化されておらず、ベース樹脂を含むことができる。かくして態様によっては、非金属-官能基化交換樹脂は、金属-官能基化交換樹脂を製造するのに使用するベース樹脂と同じであってもよい。他の態様では、非金属-官能基化交換樹脂は、ベース交換樹脂と異なっていてもよい。
イオン交換樹脂組成物の使用
[0027]ハロゲン化物及び/または腐食金属で汚染されているカルボン酸流、たとえば酢酸流は、広範囲の操作条件下で、本発明のイオン交換樹脂組成物と接触させることができる。好ましくは、イオン交換樹脂組成物は保護床中に提供される。汚染されたカルボン酸流を精製するために保護床を使用することは、当業界で十分に記載されている(たとえば、本明細書中、その全体が参照として含まれる、米国特許第4,615,806号;同第5,653,853号;同第5,731,252号及び同第6,225,498号を参照されたい)。一般に、汚染された液体カルボン酸流を本発明のイオン交換樹脂組成物と接触させ、本発明のイオン交換樹脂組成物は保護床に配置されている。ハロゲン化物汚染物質、たとえばヨウ化物汚染物質は金属と反応して金属のヨウ化物を形成する。態様によっては、炭化水素部分、ヨウ化物と結びつき得るメチル基は、カルボン酸をエステル化しえる。たとえばヨウ化メチルで汚染された酢酸の場合には、酢酸メチルがヨウ化物除去の副生成物として生成するだろう。このエステル化生成物の形成は通常、処理済カルボン酸流に悪影響を及ぼさない。
イオン交換樹脂組成物の製造
[0033]交換樹脂の官能基化プロセスは公知である(たとえば、本明細書中、その全体が参照として含まれる、米国特許第4,615,806号;同第5,139,981号;及び同第5,227,524号を参照されたい)。本発明のイオン交換樹脂組成物の金属-官能基化交換樹脂成分の製造は、当業界で公知の任意の方法により達成することができる。たとえば、水または好適な非水性有機媒体で妥当な溶解性を持つ金属塩、たとえば銀またはパラジウム塩は、官能基化段階で使用することができる。酢酸銀及び硝酸銀は、樹脂を官能基化するのに使用しえる代表的な塩である。水銀が望ましい場合、好適な塩は酢酸第二水銀でありえる。交換樹脂上に銀イオンを充填するのに使用しえる有機媒体は、たとえば酢酸でありえる。
一般的なカルボニル化プロセス
[0037]本発明の特徴は、任意の好適なメタノールカルボニル化プロセスに適用することができる。たとえば、一酸化炭素/メタノールカルボニル化反応により酢酸を形成することは、メタノール及び/またはメタノール誘導体と一酸化炭素とを反応させることにより実施することができる。たとえば本発明の態様を用いて使用することができる反応領域及び分離領域を含む他の典型的なカルボニル化システムは、米国特許第7,223,886号;同第7,202,382号;同第7,005,541号;同第6,657,078号;同第6,339,171号;同第5,917,089号;同第5,840,969号;同第5,731,252号;同第5,672,743号;同第5,144,068号;同第5,026,908号;同第5,001,259号;同第4,994,608号;同第3,769,329号;及び米国特許公開第2008/0287706号、同第2008/0293966号、同第2009/0107833号、同第2009/0270651号に記載されているものが挙げられる。追加のメタノールカルボニル化プロセスが米国特許出願第12/892,348号に開示されている。これらの文書は、その全体が本明細書中、参照として含まれる。これらのカルボニル化プロセスの商業例としては、モンサントプロセス及びCativa(商標)プロセスが挙げられる。好ましい態様では、精製すべき粗製酢酸生成物は、低含水カルボニル化法により製造され、たとえば液体反応組成物中に保持された水の量は14重量%未満、たとえば10重量%未満または7重量%未満である。別の態様では、液体反応組成物中に保持された水の濃度は、0.1重量%〜14重量%である。
実施例1
[0039]本発明に従って、銀-官能基化樹脂を製造した。銀-官能基化樹脂成分を製造するために、酢酸銀のストック溶液を製造した。既知量の樹脂を、50/50酢酸/水溶液中で酢酸銀と混合して、銀-官能基化成分中約20%の銀充填量を達成した。次いでこれらの混合物を24時間振盪して、スルホン酸樹脂により銀が十分取り込めるようにした。銀-官能基化樹脂成分を非金属-官能基化樹脂、即ち銀が全く充填されていない樹脂と混合して、約10%の全銀充填量を持つ所望の交換樹脂組成物を達成した。
[0040]銀-官能基化樹脂を製造するために、酢酸銀のストック溶液を製造した。既知量の樹脂を、50/50酢酸/水溶液中で酢酸銀と混合して、銀-官能基化成分中約10%の銀充填量を達成した。次いでこれらの混合物を24時間振盪して、スルホン酸樹脂により銀が十分取り込めるようにした。非銀-官能基化樹脂成分は銀-官能基化樹脂に添加しなかった。
ヨウ化物除去
[0041]酢酸、ヨウ化物(ヨードヘキサン)及び場合により腐食金属を含む酸組成物を含む粗製酢酸組成物を保護床に供給して、不純物を除去した。保護床1には実施例1の銀-官能基化樹脂を充填した。保護床2には、比較例Aの銀-官能基化樹脂を充填した。ヨウ化物除去の結果を表3に示す。
Claims (39)
- (a)3%〜94%の金属-官能基化活性部位を含む金属-活性化交換樹脂と;
(b)非金属-官能基化活性部位を含む非金属-官能基化交換樹脂と;
を含む、イオン交換樹脂組成物。 - (a)と(b)の量が、±25%の許容誤差内で、粗製酢酸組成物中、それぞれヨウ化物含有量と腐食金属(corrosion metal)含有量に対応する、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- (a)と(b)の量が、±10%の許容誤差内で、粗製酢酸組成物中、それぞれヨウ化物含有量と腐食金属含有量に対応する、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- 金属-官能基化活性化部対非金属-官能基化活性部位の比が、粗製酢酸組成物中のヨウ化物対腐食金属とのモル比に対応する、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- 非金属-官能基化活性部位対金属-官能基化活性部位の比が1:0.05〜1:35を変動する、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- イオン交換樹脂組成物が少なくとも3%の金属-官能基化活性化部位と、少なくとも3%の非金属-官能基化活性化部位とを含む、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- イオン交換樹脂組成物が少なくとも10%の金属-官能基化活性化部位と、少なくとも10%の非金属-官能基化活性化部位とを含む、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- イオン交換樹脂組成物が、
1重量%〜99重量%の金属-官能基化交換樹脂と;
1重量%〜99重量%の非金属-官能基化交換樹脂と;
を含む、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。 - イオン交換樹脂組成物が、
10重量%〜90重量%の金属-官能基化交換樹脂と;
10重量%〜90重量%の非金属-官能基化交換樹脂と;
を含む、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。 - イオン交換樹脂組成物が、
25重量%〜75重量%の金属-官能基化交換樹脂と;
25重量%〜75重量%の非金属-官能基化交換樹脂と;
を含む、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。 - イオン交換樹脂組成物が1重量%〜35重量%の金属含有量を有する、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- 金属-官能基化交換樹脂が、水銀、パラジウム及びロジウムからなる群から選択される金属で官能基化されている、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- 金属-官能基化交換樹脂が銀で官能基化されている、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- イオン交換樹脂組成物が、ポリスチレン、スチレン/ジビニルベンゼンポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン及びマクロ網状強酸カチオン交換樹脂からなる群から選択されるベース樹脂を含む、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- イオン交換樹脂組成物が、スチレン/ジビニルベンゼンポリマーを含むベース樹脂を含み、金属-官能基化交換樹脂は銀で官能基化されている、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- 金属-官能基化交換樹脂は第一のベース樹脂を含み、非金属-官能基化交換樹脂は、前記第一のベース樹脂とは異なる第二のベース樹脂を含む、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- 金属-官能基化交換樹脂は第一のベース樹脂を含み、非金属-官能基化交換樹脂は第二のベース樹脂を含み、前記第一及び第二のベース樹脂は同一材料である、請求項1に記載のイオン交換樹脂組成物。
- ヨウ化物及び腐食金属を含む粗製酢酸組成物を精製するための保護床であって、前記保護床は請求項1に記載のイオン交換樹脂を含む、保護床。
- 酢酸、ヨウ化物及び腐食金属を含む粗製酢酸組成物を精製するためのプロセスであって、
粗製酢酸組成物を、
(a)3%〜94%の金属-官能基化活性部位を含む金属-官能基化交換樹脂;及び
(b)非金属-官能基化活性化部位を含む非金属-官能基化交換樹脂;
を含むイオン交換樹脂と接触させて、精製酢酸生成物を形成する段階を含む、前記プロセス。 - (a)及び(b)の量が、±25%の許容誤差内で、粗製酢酸組成物中、それぞれヨウ化物含有量と腐食金属含有量に対応する、請求項19に記載のプロセス。
- 金属-官能基化部位対非金属-官能基化部位の比が、±25%の許容誤差内で、粗製酢酸組成物中のヨウ化物対腐食金属のモル比に対応する、請求項19に記載のプロセス。
- 非金属-官能基化活性部位対金属-官能基化活性部位の比が1:0.05〜1:35を変動する、請求項19に記載のプロセス。
- イオン交換樹脂組成物が、少なくとも3%の金属-官能基化活性部位と少なくとも3%の非金属-官能基化活性部位を含む、請求項19に記載のプロセス。
- イオン交換樹脂組成物が少なくとも10%の金属-官能基化活性部位と、少なくとも10%の非金属-官能基化活性部位を含む、請求項19に記載のプロセス。
- イオン交換樹脂組成物が、
1重量%〜99重量%の金属-官能基化交換樹脂と;
1重量%〜99重量%の非金属-官能基化交換樹脂と;
を含む、請求項19に記載のプロセス。 - イオン交換樹脂組成物が、
10重量%〜90重量%の金属-官能基化交換樹脂と;
10重量%〜90重量%の非金属-官能基化交換樹脂と;
を含む、請求項19に記載のプロセス。 - イオン交換樹脂組成物が、
25重量%〜75重量%の金属-官能基化交換樹脂と;
25重量%〜75重量%の非金属-官能基化交換樹脂と;
を含む、請求項19に記載のプロセス。 - イオン交換樹脂組成物の金属含有量が1重量%〜35重量%を変動する、請求項19に記載のプロセス。
- 金属-官能基化交換樹脂は、水銀、パラジウム及びロジウムからなる群から選択される金属で官能基化されている、請求項19に記載のプロセス。
- 金属-官能基化交換樹脂は銀で官能基化されている、請求項19に記載のプロセス。
- イオン交換樹脂組成物は、ポリスチレン、スチレン/ジビニルベンゼンポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン及び、マクロ網状強酸カチオン交換樹脂からなる群から選択されるベース樹脂を含む、請求項19に記載のプロセス。
- イオン交換樹脂組成物は、スチレン/ジビニルベンゼンポリマーを含むベース樹脂を含み、金属-官能基化樹脂は銀で官能基化されている、請求項19に記載のプロセス。
- 金属-官能基化交換樹脂は第一のベース樹脂を含み、非金属-官能基化交換樹脂は、前記第一のベース樹脂とは異なる第二のベース樹脂を含む、請求項19に記載のプロセス。
- 金属-官能基化交換樹脂は第一のベース樹脂を含み、非金属-官能基化交換樹脂は第二のベース樹脂を含み、前記第一及び第二のベース樹脂は同一材料である、請求項19に記載のプロセス。
- イオン交換樹脂組成物を保護床中で提供する、請求項19に記載のプロセス。
- 25℃〜120℃の温度で接触を実施する、請求項19に記載のプロセス。
- 粗製酢酸生成物からヨウ化物の少なくとも25重量%と腐食金属の少なくとも25重量%とを除去する、請求項19に記載のプロセス。
- 精製酢酸生成物は、
100wppb未満のヨウ化物と;
1,000wppb未満の腐食金属と;
を含む、請求項19に記載のプロセス。 - 粗製酢酸生成物は、液体反応組成物中で保持される水の濃度が0.1重量%〜10重量%を変動するカルボニル化方法により生成される、請求項19に記載のプロセス。
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