JP2014226589A - 吸着層工法に用いる重金属吸着層 - Google Patents
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Abstract
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従来、自然由来の重金属は、土壌汚染対策法の規制の対象外であったが、平成22年度の法改正により規制対象になった。そのため、重金属を多く含む土壌等(被処理物)が多量に発生する工事では、重金属の処理費がかさみ、総工事費が増大する一因になっている。
ところで、重金属の処理(拡散抑制)方法は、おもに不溶化工法と吸着層工法が用いられてきた。
これらのうち、不溶化工法は、重金属を含む土壌等に天然鉱物等の重金属の吸着材を混合して、重金属の溶出を抑制する工法である。
また、吸着層工法は、後掲の図1に示すように、重金属吸着材と砂等の母材の混合物を敷設して構成した重金属吸着層の上に、重金属を含む土壌等を盛土し、さらに該盛土の上を、覆土やアスファルト舗装で覆う工法である。吸着層工法は、降雨等により盛土内に浸透した水に盛土中の重金属が溶出しても、下方の重金属吸着層が該重金属を吸着して重金属の拡散を防止でき、不溶化工法と比べ低コストである。
例えば、特許文献1には、汚染物質吸着マットを用いた、掘り起こし残土に含まれる汚染物質の処理方法が提案されている。そして、該吸着マットは、汚染物質を吸着する吸着剤を含む吸着資材層と、前記吸着資材層の上方に配置される第1シートと、前記吸着資材層の下方に配置される第2シートとを備え、前記第1シート、前記吸着資材層、および前記第2シートを縫製することにより、全体にわたって厚みの不均一性を抑制し、一定以上の厚さが維持できるとされている。
また、特許文献2には、汚染物質吸着資材を用いた、掘り起こし残土の処理方法が提案されている。そして、該吸着資材は、保水性を有する無機資材に、汚染物質を吸着するスラリー状の吸着剤を含浸させてなるものである。
さらに、特許文献3には、特別に作製した不溶化剤を、汚染されていない土壌と混合して敷土とし、その上部に重金属による汚染土壌を盛土として構成する重金属汚染土壌の不溶化処理方法が提案されている。そして、前記不溶化剤は、珪藻土を含有する鉱物粒子の存在下で、オキシ塩化ジルコニウム、消石灰、および水を添加して生成する水酸化ジルコニウムと該鉱物粒子の複合体である。
したがって、前記文献の方法は、多量に発生する土壌等の処理に用いる場合、実用性が高いとは言えない。
(1)重金属含有水が重金属吸着層に滞留する時間が長いほど、重金属の吸着除去量は増加すると予想した。そして、該滞留時間の長い重金属吸着層の材料設計に重要な因子を見い出すため、重金属吸着層の透水性能を、吸着材の添加量、母材の粗粒率、母材の粒度分布指数、および重金属吸着層の締固め度等の観点から種々検討した。そして、
(2)前記検討から得た知見をもとに、重金属吸着層を構成し、実環境を模した透水試験を実施して、該重金属吸着層は重金属の溶出抑制効果が高いことを確認した。
[1]簡易透水係数が1.0×10−3m/s以下である、吸着層工法用の重金属吸着層。
なお、前記簡易透水係数は、JIS A 1218「土の透水試験方法」に規定されている透水係数とは異なり、後記の実施例等に記載された簡易な透水試験により測定して得た値と下記(1)式を用いて求めた、土の透水性を評価する指標である。
[2]前記重金属吸着層の締固め度が80%以上である、前記[1]に記載の吸着層工法用の重金属吸着層。
1.重金属吸着層
該吸着層は、母材と重金属吸着材を含む重金属吸着層用資材を用いて形成された層であり、該層の簡易透水係数は1.0×10−3m/s以下である。該簡易透水係数が前記の値以下であれば、重金属含有水が重金属吸着層に滞留する時間が長く、重金属の吸着除去効果が高い。また、該簡易透水係数は、好ましくは5.0×10−4m/s以下、より好ましくは1.0×10−4m/s以下、さらに好ましくは5.0×10−5m/s以下である。また、簡易透水係数の下限は特に制限されないが、好ましくは1.0×10−6m/sである。これ未満では、浸透水が重金属吸着層を通過せずに盛土側面から漏出する場合がある。なお、前記簡易透水係数(m/s)は、ダルシーの法則に基づき下記(1)式を用いて算出することができる。
簡易透水係数=(重金属吸着層の厚さ×通過水量)/(カラムの断面積×通過時間×水位差) …(1)
前記重金属吸着層の締固め度は、好ましくは80%以上である。該締固め度が、80%以上であれば重金属の吸着除去効果が高い。また、前記締固め度は、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは90%、特に好ましくは95%以上である。前記締固め度(Dc、単位は%)は下記(2)式を用いて算出することができる。
締固め度(Dc)=100×現場で観測された締固め土の乾燥密度(ρd)/突固め試験から得られた最大乾燥密度(ρmax) …(2)
なお、(2)式中の突固め試験とは、JIS A 1210「突固めによる土の締固め試験方法」をいう。
なお、本発明において吸着対象である重金属は、カドミウム(Cd2+)、鉛(Pb2+)、およびニッケル(Ni2+)等の陽イオン種、セレン(SeO4 2−、SeO3 2−)、フッ素(F−)、六価クロム(CrO4 2−、Cr2O7 2−)、ヒ素(AsO4 3−、AsO3 3−)、ホウ素(B4O7 2−)、モリブデン(MoO4 2−)、アンチモン(SbO3 −)、シアン(CN−)等の陰イオン種、並びに、水銀およびアルキル水銀等の中性種が挙げられる。
前記重金属吸着層は、母材および重金属吸着材を含む重金属吸着層用資材を用いて形成された層である。以下に、母材、重金属吸着材、および重金属吸着層用資材について説明する。
(1)母材
該母材の岩種は特に制限されず、石灰石、頁岩、玄武岩、安山岩、流紋岩、斑レイ岩、硬質砂岩、粘板岩、砂岩、花崗岩、角閃岩、凝灰岩、および砂利等から選ばれる1種以上が挙げられる。かかる母材は、天然品でも再生品でもよい。
該母材の粒径は特に制限されないが、好ましくは50mm以下、より好ましくは40mm以下、さらに好ましくは30mm以下、とくに好ましくは20mm以下である。該粒径が50mmを超えると重金属吸着材と均一に混合することが難しくなる。
前記母材の粒度分布指数は、好ましくは1.00〜1.60である。粒度分布指数が前記範囲内にあれば、重金属の吸着除去効果はさらに向上する。前記粒度分布指数は、より好ましくは1.10〜1.55、さらに好ましくは1.20〜1.50、特に好ましくは1.30〜1.45である。
なお、前記粒度分布指数とは、下記(3)式で表されるロジン・ラムラー式を用いて得られる、粒度分布の特性を表すパラメータである。
R(d)=100exp(−k・dn) …(3)
ただし、式中、R(d)は母材の篩残分率(%)、dは母材の粒径、kは粒度特性係数、nは粒度分布指数を表す。
次に、前記重金属吸着材の必須成分である軽焼マグネシアおよび/または軽焼マグネシア部分水和物について説明する。
前記軽焼マグネシアは、例えば、炭酸マグネシウムおよび/または水酸化マグネシウムを含む固形物を、650〜1300℃で焼成して得ることができる。なお、本発明でいう軽焼マグネシアとは、前記焼成して得た焼成物、および該焼成物の粉砕物のいずれも含む。
前記固形物中の炭酸マグネシウムおよび/または水酸化マグネシウムの含有率は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上である。該含有率が80質量%未満では、軽焼マグネシア中の酸化マグネシウム成分が少なく、重金属の吸着除去効果が低下する傾向がある。
前記固形物としては、マグネサイト、ドロマイト、ブルーサイト、または、海水中のマグネシウム成分を消石灰等のアルカリで沈殿させて得た水酸化マグネシウム等の、塊状物または粉粒状物が挙げられる。
前記固形物の焼成時間は、固形物の仕込み量や粒径等にもよるが、通常、30分〜5時間である。
前記軽焼マグネシア部分水和物は、好ましくは、酸化マグネシウムを65〜96.5質量%および水酸化マグネシウムを3.5〜30質量%含有するものである。該値が前記範囲内であれば、重金属の吸着除去効果がより高い。なお、前記軽焼マグネシア部分水和物は、より好ましくは、酸化マグネシウムを70〜95質量%および水酸化マグネシウムを5〜20質量%、さらに好ましくは、酸化マグネシウムを75〜90質量%および水酸化マグネシウムを7〜17質量%含有するものである。
また、前記軽焼マグネシアまたは軽焼マグネシア部分水和物のブレーン比表面積は、好ましくは、3000〜7000cm2/gである。該値が前記範囲内であれば、重金属の吸着除去効果がより高い。なお、前記ブレーン比表面積は、より好ましくは4000〜6800cm2/gである。
前記炭酸カルシウム粉末のブレーン比表面積は、好ましくは3000〜7000cm2/gである。該値が3000cm2/g未満では重金属の吸着除去効果が向上し難く、7000cm2/gを超えると粉砕に手間がかかり粉砕コストが高くなる。なお、前記ブレーン比表面積は、より好ましくは4000〜6000cm2/gである。
該吸着層用資材は、前記母材および前記重金属吸着材の混合物であり、前記母材1m3あたり、前記重金属吸着材を10〜200kg含む資材である。前記重金属吸着材の含有量が10kg未満では重金属の吸着除去効果の向上が小さく、200kgを超えると材料コストが増大する。
また、前記重金属吸着層用資材の製造方法として、例えば、重金属吸着材と母材を、乾燥状態で混合する方法や、前記重金属吸着材に水を加えてスラリーにした後に、該スラリーと母材を混合する方法等が挙げられる。当該スラリーの水/重金属吸着材の質量比は、重金属吸着材と母材の粒径等にもよるが均一に混合するためには、好ましくは0.5〜1.5、より好ましくは0.8〜1.2である。
1.材料
(1)母材
母材として、表1〜表4に示す特性を有する石灰石、頁岩A、および頁岩B1〜B3を用いた。なお、頁岩B1〜B3は頁岩Bの粉砕物であり、表2に示す粗粒率(FM)とロジン・ラムラー式を用いて求めた粒度分布指数(n)を有する。
また、表5は前記石灰石、頁岩A、および頁岩B中の重金属の水中への溶出量を示す。
炭酸マグネシウムを97質量%含むマグネサイトを、850℃で30分間、電気炉(中外エンジニアリング社製、型式;KSL−2)で焼成して軽焼マグネシアを得た。次に、該軽焼マグネシアを粉砕して、ブレーン比表面積6500cm2/gの軽焼マグネシアの粉砕物を調製した。
(3)重金属吸着層用資材の調製
含水比を9%に調整した、表2に示す石灰石、頁岩A、および頁岩B1〜B3を母材として用い、各母材1m3あたり、前記吸着材を70kg添加してヘンシェルミキサーで混合し重金属吸着層用資材を調製した。
前記重金属の吸着層用資材を、それぞれ、内径50mm、高さ220mmのアクリル樹脂製カラムに詰め、1.5kgランマ―を用いて締固めて、表6に示す締固め度で、かつ厚さが90mmの重金属吸着層を形成した。
次に、NaAsO2(試薬特級)を用いて、As(III)濃度が0.094mg/Lの模擬廃水を調製し、該模擬廃液を前記カラムに通水した。As(III)濃度の測定は、カラムを通過した模擬廃水の通水量が2000mLになった時点で、通水の一部をサンプリングして0.45μmのメンブランフィルターでろ過し、該ろ液中のAs(III)濃度をJIS K 0102:2008「IPC質量分析法」に準拠して測定した。また、前記模擬廃水の通過水量と通過時間を測定し、前記(1)式を用いて簡易透水係数を算出した。
これらの結果を表6に示す。
したがって、表6から、本発明の重金属吸着層は、簡易透水係数が1.0×10−3m/s以下であれば、重金属吸着除去効果が高いことが分かる。
Claims (2)
- 簡易透水係数が1.0×10−3m/s以下である、吸着層工法用の重金属吸着層。
- 前記重金属吸着層の締固め度が80%以上である、請求項1に記載の吸着層工法用の重金属吸着層。
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