JP2014198665A - 触媒被覆反応管を用いた過酸化水素の連続直接合成・回収方法及びその装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】水素と酸素から過酸化水素を直接合成する方法であって、中空の管内壁に貴金属薄膜を被覆した反応管を用いて、該反応管内部で水素と酸素から過酸化水素を連続的に直接合成し、合成された過酸化水素を、過酸化水素水として連続的に回収する、過酸化水素の直接合成方法、並びに、水素と酸素から過酸化水素を連続的に直接合成する装置であって、中空の管内壁に貴金属薄膜を被覆した反応管と、該反応管に原料ガスの水素と、酸素又は空気のガス相を供給する手段と、反応媒体の水相とを供給する手段と、反応管内部で合成された合成直後の過酸化水素を水又は酸水溶液によって連続的に回収する手段とを備えた、過酸化水素の直接合成装置。
【選択図】図1
Description
(1)水素と酸素から過酸化水素を直接合成する方法であって、
中空の管内壁に貴金属薄膜を被覆した反応管を用いて、該反応管内部の流路に原料ガスの水素と、酸素又は空気のガス相、及び反応媒体の水相とを供給し、所定の反応温度及び反応圧力条件下で、反応管内部で水素と酸素から過酸化水素を連続的に直接合成し、合成された過酸化水素を、過酸化水素水として連続的に回収することを特徴とする過酸化水素の直接合成方法。
(2)上記反応管として、パラジウム、パラジウムと金の合金、パラジウム薄膜表面に金ナノ粒子を析出させたもの、パラジウムと銀の合金、パラジウムの多孔質膜、の何れか1種以上からなる薄膜で被覆された反応管を用いる、前記(1)に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(3)上記反応管の貴金属薄膜を無電解メッキにより被覆した反応管を用いる、前記(1)に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(4)上記中空の管として、ステンレス管、インコネル管、ハステロイ管、チタン管、の中から選択された耐食管、又は内面チタンライニングを施した、ステンレス管、インコネル管、ハステロイ管、の中から選択された耐食二重管、の何れかを用いる、前記(1)から(3)いずれか1項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(5)上記中空の管として、フュームドシリカチューブを用いる、前記(1)から(3)いずれか1項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(6)上記反応管として、パラジウム、パラジウムと金の合金、パラジウム薄膜表面に金ナノ粒子を析出させたもの、パラジウムと銀の合金、パラジウムの多孔質膜、の何れか1種以上からなる薄膜を反応管内部に無電解メッキで作製する際、ベースとなる金属の酸化被膜を600℃以上の高温酸化、若しくは374℃以上の超臨界水酸化法により製造する、前記(4)に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(7)上記反応管の内径が、10mm以下で、0.05mm以上か、又は5mm以下で、0.1mm以上である、前記(1)から(6)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(8)反応温度が0〜80℃の範囲で、反応圧力が0.1〜50MPaの範囲である、前記(1)から(7)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(9)反応管内部で合成された過酸化水素を、水若しくは酸水溶液によって過酸化水素水として連続的に回収する、前記(1)から(8)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(10)反応管内部で合成された過酸化水素を回収する水若しくは酸水溶液が、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、の何れか1種類以上のイオンを含む、前記(9)に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(11)反応管内部で合成された過酸化水素を連続的に回収する際に、原料ガス相の気体と水相の液体をミキサーで混合して、その体積流量比を調整することにより、原料ガス相と水相の相状態を交互に連続させたスラグ流を形成させ、該スラグ流を用いて、反応管内部で合成された合成直後の過酸化水素を、過酸化水素水として連続的に回収する、前記(9)又は(10)に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(12)原料ガス相と回収水相の体積流量比を、水相1に対してガス相を50以下として、又は水相1に対してガス相を10以下としてスラグ流を形成させる、前記(11)に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(13)原料ガス相の気体と水相の液体を混合するミキサーの流出部内径と、反応管内径と反応管継手内径を同じ径とし、スラグ流サイズを流路により変化させないようにする、前記(1)又は(12)に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(14)原料ガス相にはマスフローコントローラーを使用し、水相には定量ポンプを使用してそれぞれの流量及び吐出圧力を制御しつつ、マイクロミキサーで原料ガス相の気体と水相の液体を混合することによりスラグ流を発生させる、前記(11)から(13)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(15)上記マイクロミキサーにT字型マイクロミキサーを用いて、安定したスラグ流を発生させる、前記(11)から(14)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(16)原料ガス相の酸素と水素の比率(酸素/水素)を1.6以上とするか、又は酸素と水素の比率を2.0以上とする、前記(1)から(11)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
(17)反応管からの回収水相を、反応管に再循環する、前記(9)から(16)のいずれか一項に記載の過酸化水素を直接合成する方法。
(18)水素と酸素から過酸化水素を連続的に直接合成する装置であって、
中空の管内壁に貴金属薄膜を被覆した反応管と、該反応管に原料ガスの水素と、酸素又は空気のガス相を供給する手段と、反応媒体の水相とを供給する手段と、反応管内部で合成された合成直後の過酸化水素を水若しくは酸水溶液によって連続的に回収する手段とを備えたことを特徴とする過酸化水素の直接合成装置。
(19)管内壁に貴金属薄膜を無電解メッキにより被覆した反応管として、パラジウム、パラジウムと金の合金、パラジウムと銀の合金、パラジウムの多孔質膜、の何れか1種以上からなる薄膜で被覆された反応管を備えた、前記(18)に記載の過酸化水素の直接合成装置。
(20)上記反応管の貴金属薄膜を無電解メッキにより被覆した反応管を用いる、前記(18)に記載の過酸化水素の直接合成装置。
(21)上記中空の管として、ステンレス管、インコネル管、ハステロイ管、チタン管、の中から選択された耐食管、又は内面チタンライニングを施した、ステンレス管、インコネル管、ハステロイ管、の中から選択された耐食二重管、の何れかを用いた、前記(18)から(20)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
(22)上記中空の管として、フュームドシリカチューブを用いた、前記(18)から(20)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
(23)上記反応管として、パラジウム、パラジウムと金の合金、パラジウム薄膜表面に金ナノ粒子を析出させたもの、パラジウムと銀の合金、パラジウムの多孔質膜、の何れか1種以上からなる薄膜を反応管内部に無電解メッキで作製する際、ベースとなる金属の酸化被膜として、600℃以上の高温酸化、若しくは374℃以上の超臨界水酸化法により製造したものを用いた、前記(21)に記載の過酸化水素の直接合成装置。
(24)反応管に入る流路に、原料ガス相と水相の相状態を交互に連続させたスラグ流を形成するミキサーを備えた、前記(18)から(23)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
(25)原料ガスと回収水を混合するミキサーの流出部内径と、反応管内径と、反応管継手内径が、同じ径のものである、前記(18)から(22)いずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
(26)反応管内部で合成された過酸化水素を、水若しくは酸水溶液によって過酸化水素水として連続的に回収する手段を備えた、前記(18)から(25)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
(27)原料ガス相の供給を制御するマスフローコントローラー、水相の供給を制御する定量ポンプを備え、上記マスフローコントローラー及び上記定量ポンプの下流に原料ガス相と水相とを混合するマイクロミキサーを配設して、原料ガス相と水相の相状態を交互に連続させたスラグ流を発生させるようにした、前記(18)から(26)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
(28)上記マイクロミキサーにT字型マイクロミキサーを用いて、安定したスラグ流を発生させるようにした、前記(24)から(27)のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
(29)反応管から出た回収水相を、反応管に再循環させる再循環手段を備えた、前記(18)から(27)のいずれか一項以上に記載の過酸化水素の直接合成装置。
本発明は、中空の管内壁に貴金属薄膜を被覆した反応管を用いて、該反応管内部で水素と酸素から過酸化水素を連続的に直接合成し、合成された過酸化水素を、過酸化水素水として連続的に回収することからなる過酸化水素の直接合成方法及びその装置を提供するものである。
1:H2+O2→H2O2(目的反応:H2O2の合成)
2:H2+1/2O2→H2O(副反応:酸化による燃焼)
3:H2O2→H2O+1/2O2(副反応:H2O2の分解)
4:H2O2+H2→H2O(副反応:水素による還元)
本発明では、上記反応管として、貴金属薄膜を無電解メッキにより被覆した反応管を用いることができる。
そして、上記装置には、好適には、例えば、管内壁に貴金属薄膜を無電解メッキにより被覆した反応管として、パラジウム、パラジウムと金の合金、パラジウムと銀の合金、パラジウムの多孔質膜、の何れか1種以上からなる薄膜で被覆された反応管を備えた装置が用いられる。
図1に、管内壁に触媒の貴金属薄膜が被覆された中空細管内における過酸化水素合成と過酸化水素回収の基本コンセプトを示した。これは、原料ガス(水素と、酸素又は空気、若しくは水素と酸素と不活性ガス)と回収水は、例えば、ミキサーにより気体と液体の相状態を交互に連続させたスラグ流となり、原料ガス部分では管内壁に被覆された貴金属薄膜の触媒により過酸化水素合成反応が進行し、ここで合成された過酸化水素が直後の回収水部分で分解を受ける前に回収されることを示したものである。
原料ガスである水素と酸素は、別々の高圧ガスボンベ(B−1〜2)から供給され、減圧弁(R−1〜3)により所定の圧力に減圧された後、マスフローコンローラー(MFC1〜3)により所定のガス流量に調整される。
(1)本発明の過酸化水素の直接合成技術により、公知技術の課題であった触媒使用量の削減を実現することができる。
(2)触媒の貴金属薄膜を無電解メッキなどにより被覆した反応管を用いることで、触媒として有効な貴金属表面をミクロンオーダーの薄膜から形成させることができ、反応に必要な触媒表面を十分に確保しつつ、高価な貴金属の使用量を削減させることができる。
(5)反応管に内径1mm以下の中空細管を用いることで、いわゆる消炎直径の概念を実現することができ、それにより、水素と酸素の混合気体の爆発を抑制することが可能となる。
(チタン内張りニッケル合金チューブ反応管内壁へのパラジウム種核の形成)
(1)チタン内張りニッケル合金チューブ反応管の製造
外管と内管から構成される二重管の外管の材料として、ニッケル合金のインコネル625(商品名)を使用し、内管の材料として、純チタンを使用し、純チタン製の内管をニッケル合金製の外管の内側に挿入し、圧延、嵌合することにより、中空部を有する中空細管の二重管からなるチタン内張りニッケル合金チューブ反応管を製造した。内面チタンライニングを施した、ステンレス管、ハステロイ管についても、同様の方法で同様に製造した。
上記二重管からなるチタン内張りニッケル合金チューブ反応管の入口から、高温高圧条件(500℃、30MPa)の超臨界水の存在下で、0.3wt%の過酸化水素水を供給した。該過酸化水素から分解した酸素は、超臨界水と均一相を形成して良好な酸化環境を生起し、それによって、内管の純チタンの表面は酸化されて酸化チタンの皮膜が均一に形成され、約100μmの厚さのチタン酸化物の層となった。
上記ニッケル合金―純チタン―チタン酸化物から構成される二重管からなるチタン内張りニッケル合金チューブ反応管に、パラジウムと酸化チタンを定着させるためのシランカップリング剤として、3−トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミンをトルエンに1%溶解したものを導入し、70℃で、16時間封入した状態で、保持した。
上記ニッケル合金―純チタン―チタン酸化物から構成される二重管からなるチタン内張りニッケル合金チューブ反応管に、無電解メッキの前処理として、その酸化チタン表面にパラジウム粒子の種核を付けた。具体的には、反応管の内壁に、0.1Mの酢酸パラジウムの水溶液5mlを通液して吸着させ、更に、1Mのヒドラジン水溶液を5ml通液し、該内壁の表面にパラジウム粒子を種核として析出させた。
(チタン内張りニッケル合金チューブ反応管内壁へのパラジウムの無電解メッキ)
製造例1の工程で作製したパラジウム粒子の種核を付けた中空細管のチタン内張りニッケル合金チューブ反応管を、60℃の水浴に浸し、中空細管のチューブの先端から、メッキ液として、4mM[Pd(NH3)4]Cl2、0.15MのEDTA、1Mアンモニア10mMヒドラジンを含む50℃のメッキ水溶液を、毎分0.5mlの流速で通液し、200mlのメッキ液を供給した時点で通液を止めた。
(チタン内張りニッケル合金チューブ反応管内壁へのパラジウムと銀の無電解メッキ)
製造例1の工程で作製したパラジウム粒子の種核を付けた中空細管のチタン内張りニッケル合金チューブ反応管を、60℃の水浴に浸し、中空細管のチューブの先端から、メッキ液として、9mMの酢酸パラジウム、1mMの硝酸銀、0.15MのEDTA、4Mのアンモニア及び10mMのヒドラジンを含む60℃の水溶液を、毎分0.5mlの流速で通液した。
(銀の選択的溶出除去による多孔質パラジウム膜の形成)
製造例3の工程で作製したパラジウムと銀を、67.7mg(87質量%):10.1mg(13質量%)の割合で被覆した中空細管のチタン内張りニッケル合金チューブ反応管に、4Mの硝酸700mlを、25℃で、流速毎分0.5mlで通液し、銀を選択的に溶出させて除去して多孔質パラジウム膜を形成した。溶出したパラジウムと銀の量をICP発光分光分析法で分析した。その結果、残留したパラジウムは、48.1mg(94質量%)、銀は2.9mg(5.7質量%)であった。
(熱処理によるパラジウムと銀の合金膜の被覆の形成)
製造例3の工程で作製したパラジウムと銀を、67.7mg(87質量%):10.1mg(13質量%)の割合で被覆した中空細管のチタン内張りニッケル合金チューブ反応管を、内径4cmの石英管に挿入し、全体を管状炉に入れた。中空細管のチューブの一端から水素を流しながら、600℃で、3時間加熱し、合金化して、パラジウムと銀の合金膜の被膜を形成した。加熱前にパラジウム(2θ=40.0°)と銀(2θ=38°)のX線回折ピークが観測されたが、上記加熱後にパラジウムと銀の合金膜の新規なピーク(2θ=39.5°)が観察された。
(直接合成装置の説明)
過酸化水素の直接合成は、図1に示した直接合成装置を用いて行った。図1の直接合成装置について説明する。図1の点線内に示した装置は、安全確保と反応温度の制御のため、水槽内に水没させた。過酸化水素の合成温度を40℃に設定し、反応圧力を、圧力計(PT;P−1、P−2、P−3)で0.8MPaとして、背圧弁(BPR−1、BPR−2)を使用して制御した。また、直接合成装置には、液循環ライン(CL−1)が設置されており、合成された過酸化水素水を循環させることも可能とした。
図1に記載した直接合成装置を使用し、過酸化水素の合成に使用する原料ガス中の水素濃度を21.4vol%とした。酸素濃度は、空気と酸素を使用して、酸素比率(酸素/水素)で1、1.6、及び2.0に変化させた。何れの条件においても、不活性ガスである窒素を30vol%以上含む原料ガスの組成とした。
(水素と空気と酸素からの過酸化水素の直接合成 2)
図1の直接合成装置を使用し、原料ガスの組成を、水素濃度13.6vol%、酸素比率0.5から4.0まで変化させた以外は、実施例1と同じ条件で、過酸化水素の合成を行った。
(合成された過酸化水素水の循環による過酸化水素の濃度の上昇)
図1の直接合成装置を使用し、原料ガスの組成を、水素13.6vol%、空気86.4%(酸素/水素=1.3)とした以外は、実施例1と同じ条件で、過酸化水素の合成(1サイクル)を行った。続いて、ここで得られる合成された過酸化水素を回収し、これを酸水溶液タンク(AT−1)に仕込み、1サイクルの場合と同じ条件で、酸水溶液のみ1サイクルで得られる合成された過酸化水素水に変えて、合成された過酸化水素を循環させる方法で、過酸化水素の合成(2サイクル)を行った。
(スラグ流の流動状態の安定化)
ガス相と水相の相状態を交互に連続させたスラグ流の流動状態の安定化を検証するために、PFA可視化チューブ(PFA Tube)を用いて、図2に示す可視化フローで実験を行った。
原料ガスと水の気液を混合するミキサー(Mixer)には、1/8インチのT字ミキサー(M−2)を使用し、該ミキサーの出口に1/8インチPFA可視化チューブ(PFA Tube、内径;1.6mm)を接続した。この1/8インチPFA可視化チューブを2mごとに反応管継手のストレートユニオン(Union;U−1、内径;2.3mm)で繋ぎ合わせて全長を10mとしたチューブと、該ストレートユニオンを使用しないで10mとしたチューブの2種類とを準備した。
R:ボンベレギュレーター
MFC:マスフローコントローラー(MFC−1、MFC−2、MFC−3、MFC−4)
V:バルブ(V−1、V−2、V−3、V−4)
CV:逆止弁(CV−1、CV−2、CV−3、CV−4、CV−5、CV−6、CV−7)
PT:圧力計(P−1、P−2、P−3、P−4)
SV:安全弁(SV−1、SV−2)
AT−1:Acid tank;酸水溶液タンク
BV−1:ボールバルブ
LP:液ポンプ(LP−1、LP−2)
TI:温度計(T−1、T−2)
CR−1:Catalytic reactor;パラジウム触媒反応管
S:気液分離器(Separator;S−1、S−2)
NV:ニードルバルブ(NV−1)
BPR:背圧弁(BPR−1、BPR−2、BPR−3)
MFM:マスフローメーター(MFM−1)
G−1:ガスバッグ
M:T字ミキサー(Mixer;M−1、M2)
WT−1:水タンク(Water tank)
Union:ストレートユニオン(U−1)
CL−1:循環ライン
Claims (29)
- 水素と酸素から過酸化水素を直接合成する方法であって、
中空の管内壁に貴金属薄膜を被覆した反応管を用いて、該反応管内部の流路に原料ガスの水素と、酸素又は空気のガス相、及び反応媒体の水相とを供給し、所定の反応温度及び反応圧力条件下で、反応管内部で水素と酸素から過酸化水素を連続的に直接合成し、合成された過酸化水素を、過酸化水素水として連続的に回収することを特徴とする過酸化水素の直接合成方法。 - 上記反応管として、パラジウム、パラジウムと金の合金、パラジウム薄膜表面に金ナノ粒子を析出させたもの、パラジウムと銀の合金、パラジウムの多孔質膜、の何れか1種以上からなる薄膜で被覆された反応管を用いる、請求項1に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 上記反応管の貴金属薄膜を無電解メッキにより被覆した反応管を用いる、請求項1に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 上記中空の管として、ステンレス管、インコネル管、ハステロイ管、チタン管、の中から選択された耐食管、又は内面チタンライニングを施した、ステンレス管、インコネル管、ハステロイ管、の中から選択された耐食二重管、の何れかを用いる、請求項1から3いずれか1項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 上記中空の管として、フュームドシリカチューブを用いる、請求項1から3いずれか1項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 上記反応管として、パラジウム、パラジウムと金の合金、パラジウム薄膜表面に金ナノ粒子を析出させたもの、パラジウムと銀の合金、パラジウムの多孔質膜、の何れか1種以上からなる薄膜を反応管内部に無電解メッキで作製する際、ベースとなる金属の酸化被膜を600℃以上の高温酸化、若しくは374℃以上の超臨界水酸化法により製造する、請求項4に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 上記反応管の内径が、10mm以下で、0.05mm以上か、又は5mm以下で、0.1mm以上である、請求項1から6のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 反応温度が0〜80℃の範囲で、反応圧力が0.1〜50MPaの範囲である、請求項1から7のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 反応管内部で合成された過酸化水素を、水若しくは酸水溶液によって過酸化水素水として連続的に回収する、請求項1から8のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 反応管内部で合成された過酸化水素を回収する水若しくは酸水溶液が、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、の何れか1種類以上のイオンを含む、請求項9に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 反応管内部で合成された過酸化水素を連続的に回収する際に、原料ガス相の気体と水相の液体をミキサーで混合して、その体積流量比を調整することにより、原料ガス相と水相の相状態を交互に連続させたスラグ流を形成させ、該スラグ流を用いて、反応管内部で合成された合成直後の過酸化水素を、過酸化水素水として連続的に回収する、請求項9又は10に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 原料ガス相と回収水相の体積流量比を、水相1に対してガス相を50以下として、又は水相1に対してガス相を10以下としてスラグ流を形成させる、請求項11に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 原料ガス相の気体と水相の液体を混合するミキサーの流出部内径と、反応管内径と反応管継手内径を同じ径とし、スラグ流サイズを流路により変化させないようにする、請求項11又は12に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 原料ガス相にはマスフローコントローラーを使用し、水相には定量ポンプを使用してそれぞれの流量及び吐出圧力を制御しつつ、マイクロミキサーで原料ガス相の気体と水相の液体を混合することによりスラグ流を発生させる、請求項11から13のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 上記マイクロミキサーにT字型マイクロミキサーを用いて、安定したスラグ流を発生させる、請求項11から14のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 原料ガス相の酸素と水素の比率(酸素/水素)を1.6以上とするか、又は酸素と水素の比率を2.0以上とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成方法。
- 反応管からの回収水相を、反応管に再循環する、請求項9から16のいずれか一項に記載の過酸化水素を直接合成する方法。
- 水素と酸素から過酸化水素を連続的に直接合成する装置であって、
中空の管内壁に貴金属薄膜を被覆した反応管と、該反応管に原料ガスの水素と、酸素又は空気のガス相を供給する手段と、反応媒体の水相とを供給する手段と、反応管内部で合成された合成直後の過酸化水素を水若しくは酸水溶液によって連続的に回収する手段とを備えたことを特徴とする過酸化水素の直接合成装置。 - 管内壁に貴金属薄膜を無電解メッキにより被覆した反応管として、パラジウム、パラジウムと金の合金、パラジウムと銀の合金、パラジウムの多孔質膜、の何れか1種以上からなる薄膜で被覆された反応管を備えた、請求項18に記載の過酸化水素の直接合成装置。
- 上記反応管の貴金属薄膜を無電解メッキにより被覆した反応管を用いる、請求項18に記載の過酸化水素の直接合成装置。
- 上記中空の管として、ステンレス管、インコネル管、ハステロイ管、チタン管、の中から選択された耐食管、又は内面チタンライニングを施した、ステンレス管、インコネル管、ハステロイ管、の中から選択された耐食二重管、の何れかを用いた、請求項18から20のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
- 上記中空の管として、フュームドシリカチューブを用いた、請求項18から20のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
- 上記反応管として、パラジウム、パラジウムと金の合金、パラジウム薄膜表面に金ナノ粒子を析出させたもの、パラジウムと銀の合金、パラジウムの多孔質膜、の何れか1種以上からなる薄膜を反応管内部に無電解メッキで作製する際、ベースとなる金属の酸化被膜として、600℃以上の高温酸化、若しくは374℃以上の超臨界水酸化法により製造したものを用いた、請求項21に記載の過酸化水素の直接合成装置。
- 反応管に入る流路に、原料ガス相と水相の相状態を交互に連続させたスラグ流を形成するミキサーを備えた、請求項18から23のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
- 原料ガスと回収水を混合するミキサーの流出部内径と、反応管内径と、反応管継手内径が、同じ径のものである、請求項18から22いずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
- 反応管内部で合成された過酸化水素を、水若しくは酸水溶液によって過酸化水素水として連続的に回収する手段を備えた、請求項18から25のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
- 原料ガス相の供給を制御するマスフローコントローラー、水相の供給を制御する定量ポンプを備え、上記マスフローコントローラー及び上記定量ポンプの下流に原料ガス相と水相とを混合するマイクロミキサーを配設して、原料ガス相と水相の相状態を交互に連続させたスラグ流を発生させるようにした、請求項18から26のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
- 上記マイクロミキサーにT字型マイクロミキサーを用いて、安定したスラグ流を発生させるようにした、請求項24から27のいずれか一項に記載の過酸化水素の直接合成装置。
- 反応管から出た回収水相を、反応管に再循環させる再循環手段を備えた、請求項18から27のいずれか一項以上に記載の過酸化水素の直接合成装置。
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