JP2014186251A - 非磁性一成分現像剤、非磁性一成分現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】非磁性一成分現像方式において、色筋の発生を抑制する非磁性一成分現像剤を提供すること。
【解決手段】結着樹脂を含むトナー粒子本体と、前記トナー粒子本体の表面に有し、繰り返し構造単位中に親水部及び疎水部を持つ化合物であって、前記親水部がグアニド基及びビグアニド基から選択される基を含み且つ前記疎水部がアルキレン基を含む化合物と、を含有するトナー粒子と、表面に疎水化処理が施された外添剤と、を有する非磁性一成分現像剤。である。
【選択図】なし
【解決手段】結着樹脂を含むトナー粒子本体と、前記トナー粒子本体の表面に有し、繰り返し構造単位中に親水部及び疎水部を持つ化合物であって、前記親水部がグアニド基及びビグアニド基から選択される基を含み且つ前記疎水部がアルキレン基を含む化合物と、を含有するトナー粒子と、表面に疎水化処理が施された外添剤と、を有する非磁性一成分現像剤。である。
【選択図】なし
Description
本発明は、非磁性一成分現像剤、非磁性一成分現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
電子写真法などにより、静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電および露光工程により像保持体（感光体）表面に画像情報を静電荷像として形成し、トナーを含む現像剤を用いて、感光体表面にトナー像を現像し、このトナー像を、用紙などの記録媒体に転写する転写工程、さらに、トナー像を記録媒体表面に定着させる定着工程を経て画像として可視化される。
例えば、特許文献１には、「コアシェル構造のトナーであり、シェル表面に凹部が形成され、凹部に外添剤が選択的に多く付着しているトナー」が開示されている。
また、特許文献２には、「帯電制御剤としてグアニジン化合物を含有するトナー」が開示されている。
また、特許文献２には、「帯電制御剤としてグアニジン化合物を含有するトナー」が開示されている。
本発明の課題は、非磁性一成分現像方式において、色筋の発生を抑制する非磁性一成分現像剤を提供することである。
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
結着樹脂を含むトナー粒子本体と、前記トナー粒子本体の表面に有し、繰り返し構造単位中に親水部及び疎水部を持つ化合物であって、前記親水部がグアニド基及びビグアニド基から選択される基を含み且つ前記疎水部がアルキレン基を含む化合物と、を含有するトナー粒子と、
表面に疎水化処理が施された外添剤と、
を有する非磁性一成分現像剤。
請求項１に係る発明は、
結着樹脂を含むトナー粒子本体と、前記トナー粒子本体の表面に有し、繰り返し構造単位中に親水部及び疎水部を持つ化合物であって、前記親水部がグアニド基及びビグアニド基から選択される基を含み且つ前記疎水部がアルキレン基を含む化合物と、を含有するトナー粒子と、
表面に疎水化処理が施された外添剤と、
を有する非磁性一成分現像剤。
請求項２に係る発明は、
前記アルキレン基の炭素数が、４以上１０以下である請求項１に記載の非磁性一成分現像剤。
前記アルキレン基の炭素数が、４以上１０以下である請求項１に記載の非磁性一成分現像剤。
請求項３に係る発明は、
前記繰り返し構造単位中に親水部及び疎水部を持つ化合物が、ポリヘキサメチレングアニド、及びポリヘキサメチレンビグアニドから選択される少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の非磁性一成分現像剤。
前記繰り返し構造単位中に親水部及び疎水部を持つ化合物が、ポリヘキサメチレングアニド、及びポリヘキサメチレンビグアニドから選択される少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の非磁性一成分現像剤。
請求項４に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤を収容し、
画像形成装置に着脱される非磁性一成分現像剤カートリッジ。
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤を収容し、
画像形成装置に着脱される非磁性一成分現像剤カートリッジ。
請求項５に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
請求項６に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
請求項７に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
請求項１、２、及び３に係る発明によれば、トナー粒子本体の表面に繰り返し構造単位中に上記特定の親水部及び疎水部を持つ化合物を有さない場合に比べ、非磁性一成分現像方式において、色筋の発生を抑制する非磁性一成分現像剤が提供される。
請求項４，５、６、及び７に係る発明によれば、トナー粒子本体の表面に繰り返し構造単位中に上記特定の親水部及び疎水部を持つ化合物を有さない非磁性一成分現像剤を適用した場合に比べ、非磁性一成分現像方式において、色筋の発生を抑制する非磁性一成分現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法が提供される。
以下、本発明一例である実施形態について詳細に説明する。
＜非磁性一成分現像剤＞
本実施形態に係る非磁性一成分現像剤（以下、「静電荷像現像剤」、「現像剤」又は「トナー」と称することがある）は、トナー粒子と、表面に疎水化処理が施された外添剤と、を有している。
トナー粒子は、結着樹脂を含むトナー粒子本体と、トナー粒子本体の表面に有する特定の化合物と、を含有している。
そして、トナー粒子本体の表面に有する特定の化合物は、繰り返し構造単位中に、グアニド基及びビグアニド基から選択される基を含む親水部と、アルキレン基を含む疎水部と、を持つ化合物（以下、「グアニジン・ビグアニジン系化合物」称する）である。
本実施形態に係る非磁性一成分現像剤（以下、「静電荷像現像剤」、「現像剤」又は「トナー」と称することがある）は、トナー粒子と、表面に疎水化処理が施された外添剤と、を有している。
トナー粒子は、結着樹脂を含むトナー粒子本体と、トナー粒子本体の表面に有する特定の化合物と、を含有している。
そして、トナー粒子本体の表面に有する特定の化合物は、繰り返し構造単位中に、グアニド基及びビグアニド基から選択される基を含む親水部と、アルキレン基を含む疎水部と、を持つ化合物（以下、「グアニジン・ビグアニジン系化合物」称する）である。
ここで、非磁性一成分現像方式では、現像剤保持体（例えば現像ローラ）の表面にトナー層（非磁性一成分現像剤層）を形成し、現像剤保持体の表面に接触して配置された層規制ブレードにより、トナー層の厚みの規制が行われ、トナー（非磁性一成分現像剤）が帯電する。このトナーを帯電させ、画像形成を実現するためには現像剤保持体の表面にトナー層としてトナーの薄層を形成する必要があり、現像剤保持体の表面に対する層規制ブレードの接触圧は強いものとなる。
このため、画像形成後、待機状態となると、現像剤保持体と層規制ブレードとの接触部（ニップ部）において、トナーが強い圧力を長時間受けることになる。この状態で、定着装置からの熱や、高温高湿環境下（例えば夏環境下）にトナーが晒されると、層規制ブレードへのトナーの融着が起こり、再び、画像の形成を行うと、この融着に起因する色筋状の画像欠陥が発生することがある。
このため、画像形成後、待機状態となると、現像剤保持体と層規制ブレードとの接触部（ニップ部）において、トナーが強い圧力を長時間受けることになる。この状態で、定着装置からの熱や、高温高湿環境下（例えば夏環境下）にトナーが晒されると、層規制ブレードへのトナーの融着が起こり、再び、画像の形成を行うと、この融着に起因する色筋状の画像欠陥が発生することがある。
これに対して、本実施形態に係る現像剤は、上記構成により、非磁性一成分現像方式において、色筋の発生が抑制される。
この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
まず、グアニジン・ビグアニジン系化合物は、親水部として高い塩基性を示すグアニド基（＝Ｎ−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｎ＝基）又はビグアニド基（＝Ｎ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｎ＝基）を有する化合物である。
グアニジン・ビグアニジン系化合物は、結着樹脂を含むトナー粒子本体の表面に有すると、当該化合物の塩基性により、トナー粒子本体の表面の酸性基（例えば、結着樹脂が有するカルボキシル基、水酸基等）とイオン結合を形成すると考えられる。このため、グアニジン・ビグアニジン系化合物は、偏在しにくいまま、且つ強固にトナー粒子本体の表面を覆った状態になると考えられる。つまり、グアニジン・ビグアニジン系化合物により、トナー粒子本体の表面が表面処理された状態となると考えられる。
一方、グアニジン・ビグアニジン系化合物はアルキレン基を含む疎水部も有している。この疎水部は、トナー粒子本体の結着樹脂とは親和性が少なく、トナー粒子本体の外側に配向し易くなると考えられる。
一方、グアニジン・ビグアニジン系化合物はアルキレン基を含む疎水部も有している。この疎水部は、トナー粒子本体の結着樹脂とは親和性が少なく、トナー粒子本体の外側に配向し易くなると考えられる。
この状態のトナー粒子の表面に、疎水化処理が施された外添剤を外添すると、外添剤の表面の疎水化処理剤とグアニジン・ビグアニジン系化合物の疎水部との間に引力的作用（疎水性相互作用）が働き、このため、外部からの圧力によっても、外添剤がトナー粒子の表面で移動し難く、外添剤の偏在化が抑制される。その結果、現像剤保持体と層規制ブレードとの接触部（ニップ部）において、トナーが強い圧力を長時間受けても、トナー粒子の表面の露出が抑制され、層規制ブレードへのトナーの融着が抑制されると考えられるためである。
以上から、本実施形態に係る現像剤は、上記構成により、非磁性一成分現像方式において、色筋の発生が抑制されると考えられる。
以下、本実施形態に係る現像剤について詳細に説明する。
（トナー粒子）
トナー粒子は、トナー粒子本体と、トナー粒子本体の表面に有する水溶性グアニジン・ビグアニジン系化合物と、を含む。
そして、トナー粒子本体（以下、単に「トナー粒子」と称する場合もある）は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
トナー粒子は、トナー粒子本体と、トナー粒子本体の表面に有する水溶性グアニジン・ビグアニジン系化合物と、を含む。
そして、トナー粒子本体（以下、単に「トナー粒子」と称する場合もある）は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下より好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
ポリエステル樹脂の製造は、周知の製造方法が挙げられる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法が挙げられる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
結着樹脂の含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
−グアニジン・ビグアニジン系化合物−
グアニジン・ビグアニジン系化合物は、グアニド基及びビグアニド基から選択される基を含む親水部とアルキレン基を含む疎水部と持つ繰り返し構造単位を有する化合物である。
特に、色筋の発生を抑制する観点から、グアニジン・ビグアニジン系化合物の繰り返し構造単位中の疎水部が炭素数４以上１０以下（好ましくは炭素数５以上８以下、より好ましくは６以上７以下）のアルキレン基を含むことがよい。
グアニジン・ビグアニジン系化合物は、グアニド基及びビグアニド基から選択される基を含む親水部とアルキレン基を含む疎水部と持つ繰り返し構造単位を有する化合物である。
特に、色筋の発生を抑制する観点から、グアニジン・ビグアニジン系化合物の繰り返し構造単位中の疎水部が炭素数４以上１０以下（好ましくは炭素数５以上８以下、より好ましくは６以上７以下）のアルキレン基を含むことがよい。
なお、グアニジン・ビグアニジン系化合物の繰り返し構造単位中の親水部のグアニド基及びビグアニド基は、未置換グアニド基、置換グアニド基、未置換ビグアニド基、及び置換ビグアニド基のいずれも含まれる。また、疎水部のアルキレン基は、未置換アルキル基、置換アルキル基のいずいれも含まれる。
ここで、グアニジン・ビグアニジン系化合物は、当該繰り返し単位を有する化合物の酸付加塩も含まれる化合物である。
酸付加塩は、無機酸塩、有機酸塩のいずれもあってよい。無機酸塩としては、周知の無機酸塩が挙げられ、具体的には、例えば、塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩等が挙げられる。一方、有機酸塩としては、周知の有機酸塩が挙げられ、具体的には、例えば、コハク酸塩、酢酸塩、グルタミン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩等が挙げられる。
酸付加塩は、無機酸塩、有機酸塩のいずれもあってよい。無機酸塩としては、周知の無機酸塩が挙げられ、具体的には、例えば、塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩等が挙げられる。一方、有機酸塩としては、周知の有機酸塩が挙げられ、具体的には、例えば、コハク酸塩、酢酸塩、グルタミン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩等が挙げられる。
グアニジン・ビグアニジン系化合物として具体的には、例えば、一般式（１）で示される化合物及びその酸付加塩、並びに、下記一般式（２）で示される化合物及びその酸付加塩から選択される少なくとも１種が挙げられる。
一般式（１）及び（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基を示す。
Ｒ５は、置換若しくは未置換のアルキレン基を示す。
ｎは、１以上の整数を示す。ｎは、好ましくは１以上３０以下の整数、より好ましくは１０以上２０以下の整数を示すことがよい。
Ｒ５は、置換若しくは未置換のアルキレン基を示す。
ｎは、１以上の整数を示す。ｎは、好ましくは１以上３０以下の整数、より好ましくは１０以上２０以下の整数を示すことがよい。
Ｒ１〜Ｒ４を示すアルキル基としては、例えば、炭素数１以上８以下のアルキル基が好ましく、炭素数１以上６以下のアルキル基がより好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基が更に好ましい。
アルキル基は、直鎖状、分岐状、環式、又はこれらから選択される２種類以上の組み合わせであってもよい。具体的には、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の直鎖状のアルキル基；ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基等の分岐状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環式のアルキル基等が挙げられる。
アルキル基は、直鎖状、分岐状、環式、又はこれらから選択される２種類以上の組み合わせであってもよい。具体的には、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の直鎖状のアルキル基；ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基等の分岐状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環式のアルキル基等が挙げられる。
Ｒ５を示すアルキレン基としては、例えば、炭素数が４以上１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数５以上８以下のアルキレン基がより好ましく、炭素数６以上７以下のアルキレン基が更に好ましい。
アルキレン基は、直鎖状、分岐状、環式、又はこれらから選択される２種類以上の組み合わせであってもよい。具体的には、アルキレン基としては、例えば、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ドデシレン基、ｎ−デカメチレン基等の直鎖状のアルキレン基；ｉｓｏ−ブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｉｓｏ−ペンチレン基、ネオペンチレン基、ｔｅｒｔ−ペンチレン基、ｉｓｏ−ヘキシレン基、ｓｅｃ−ヘキシレン基、ｔｅｒｔ−ヘキシレン基等の分岐状のアルキレン基；シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の環式のアルキレン基等が挙げられる。
アルキレン基は、直鎖状、分岐状、環式、又はこれらから選択される２種類以上の組み合わせであってもよい。具体的には、アルキレン基としては、例えば、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ドデシレン基、ｎ−デカメチレン基等の直鎖状のアルキレン基；ｉｓｏ−ブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｉｓｏ−ペンチレン基、ネオペンチレン基、ｔｅｒｔ−ペンチレン基、ｉｓｏ−ヘキシレン基、ｓｅｃ−ヘキシレン基、ｔｅｒｔ−ヘキシレン基等の分岐状のアルキレン基；シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の環式のアルキレン基等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ５を示すアルキル基、アリール基、アルキレン基に置換する置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子等）、水酸基等が挙げられる。
一般式（１）で示される化合物としては、特に、Ｒ１が水素原子を示し、Ｒ２が水素原子を示し、Ｒ３が水素原子を示し、Ｒ４が水素原子を示し、Ｒ５がｎ−ヘキシレン基を示し、ｎが１０以上２０以下の整数を示す化合物であることがよい。
一般式（２）で示される化合物としては、特に、Ｒ１が水素原子を示し、Ｒ２が水素原子を示し、Ｒ３が水素原子を示し、Ｒ４が水素原子を示し、Ｒ５がｎ−ヘキシレン基を示し、ｎが１０以上２０以下の整数を示す化合物であることがよい。
グアニジン・ビグアニジン系化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５００以上５０００以下であることがよく、望ましくは１０００以上３０００以下である。
なお、この重量平均分子量の測定は、ポリエステル樹脂の重量平均分子量の測定と同様である。
なお、この重量平均分子量の測定は、ポリエステル樹脂の重量平均分子量の測定と同様である。
なお、これらグアニジン・ビグアニジン系化合物は、周知な方法で合成した合成品、また市販品を用いる。
以上説明したグアニジン・ビグアニジン系化合物の含有量は、トナー粒子全体に対して、０．０１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上２．０質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下がさらに好ましい。
なお、水溶性グアニジン・ビグアニジン系化合物の含有の有無は、トナー（トナー粒子）の成分をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で抽出し、その抽出物をＮＭＲ法（核磁気共鳴法）及びＭＳ法（質量分析法）により分析することで確認される。
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
その他の添加剤としては、例えば、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
ここで、水溶性グアニジン・ビグアニジン系化合物は、トナー粒子の表面に付着した状態で有していてもよいし、トナー粒子の少なくとも表層部に含んだ状態で表面に有していてもよい。
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマンーコールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数平均粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数平均粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
トナー粒子の形状係数ＳＦ１としては、１１０以上１５０以下が好ましく、１２０以上１４０以下がより好ましい。
なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部である。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部である。
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ＰＭＭＡ、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
ここで、トナー粒子（トナー粒子本体）の表面に、グアニジン・ビグアニジン系化合物を存在させる方法としては、例えば、１）トナー粒子を製造後、得られたトナー粒子の表面に対して当該化合物により表面処理を行う方法、又は２）樹脂粒子分散液に当該化合物を添加し、当該化合物により樹脂粒子の表面に対して当該化合物により表面処理を行った後、この樹脂粒子分散液を用いて、トナー粒子を製造する方法等が挙げられる。
但し、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する場合において、２）の方法を適用するときは、第２凝集粒子（シェル層）を形成するための樹脂粒子分散液にのみに、グアニジン・ビグアニジン系化合物を添加して、その樹脂粒子の表面に表面処理を行った上で、トナー粒子を製造すればよい。
但し、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する場合において、２）の方法を適用するときは、第２凝集粒子（シェル層）を形成するための樹脂粒子分散液にのみに、グアニジン・ビグアニジン系化合物を添加して、その樹脂粒子の表面に表面処理を行った上で、トナー粒子を製造すればよい。
具体的には、１）の方法では、トナー粒子を作製した後、水中にトナー粒子を分散させて、その分散液のｐＨを酸側に調整し、トナー粒子の表面のカルボン酸等の酸性基（例えば結着樹脂が持つ酸性基）を解離状態にさせた後、グアニジン・ビグアニジン系化合物を添加して、当該酸性基と当該化合物の塩基性基と反応させることで、トナー粒子の表面に当該化合物を付着する。これにより、グアニジン・ビグアニジン系化合物が表面に有するトナー粒子が得られる。
一方、２）の方法では、樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液のｐＨを酸側に調整し、樹脂粒子の表面のカルボン酸等の酸性基を解離状態にさせた後、グアニジン・ビグアニジン系化合物を添加して、当該酸性基と当該化合物の塩基性基と反応させることで、樹脂粒子の表面に当該化合物を付着する。そして、この樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を用いて、トナー粒子を製造する。これにより、グアニジン・ビグアニジン系化合物が表面に有するトナー粒子が得られる。
なお、いずれの方法でも、グアニジン・ビグアニジン系化合物はトナー粒子又は樹脂粒子の表面（その酸性基）と反応させた態様を説明したが、未反応で付着させた状態であってもよい。
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
ここで、本実施形態に係る画像形成装置において、現像手段は、非磁性一成分現像方式の現像手段が適用される。非磁性一成分現像方式の現像手段は、例えば、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を現像剤保持体に隣接した供給ローラおよびアジテーターによって、現像剤を現像剤保持体の表面に供給し、層規制ブレードにより現像剤層を形成した後、像保持体の表面の静電荷像に現像剤を付着させ現像を行う方式の現像手段であり、周知の装置を採用すればよい。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、「部」とは、特に断りがない限り、「質量部」を意味する。
＜実施例１＞
（ポリエステル樹脂粒子分散液の調製）
・エチレングリコール〔和光純薬工業（株）製〕 ３７部
・ネオペンチルグリコール〔和光純薬工業（株）製〕 ６５部
・１，９ ノナンジオール〔和光純薬工業（株）製〕 ３２部
・テレフタル酸〔和光純薬工業（株）製〕 ９６部
上記モノマーをフラスコに仕込み、１時間をかけて温度２００℃まで上げ、反応系内が攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを１．２部投入した。更に、生成する水を留去しながら同温度から６時間をかけて２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で更に４時間脱水縮合反応を継続し、酸価が９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３，０００、ガラス転移温度６２℃であるポリエステル樹脂Ａを得た。
（ポリエステル樹脂粒子分散液の調製）
・エチレングリコール〔和光純薬工業（株）製〕 ３７部
・ネオペンチルグリコール〔和光純薬工業（株）製〕 ６５部
・１，９ ノナンジオール〔和光純薬工業（株）製〕 ３２部
・テレフタル酸〔和光純薬工業（株）製〕 ９６部
上記モノマーをフラスコに仕込み、１時間をかけて温度２００℃まで上げ、反応系内が攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを１．２部投入した。更に、生成する水を留去しながら同温度から６時間をかけて２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で更に４時間脱水縮合反応を継続し、酸価が９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３，０００、ガラス転移温度６２℃であるポリエステル樹脂Ａを得た。
次いで、ポリエステル樹脂Ａを溶融状態のまま、キャビトロンＣＤ１０１０（（株）ユーロテック製）に毎分１００部の速度で移送した。別途準備した水性媒体タンクに試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で上記ポリエステル樹脂溶融体と共に上記キャビトロンに移送した。回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、
体積平均粒径１６０ｎｍ、固形分３０％、ガラス転移温度６２℃、重量平均分子量Ｍｗが１３，０００の樹脂粒子が分散されたポリエステル樹脂粒子分散液を得た。
体積平均粒径１６０ｎｍ、固形分３０％、ガラス転移温度６２℃、重量平均分子量Ｍｗが１３，０００の樹脂粒子が分散されたポリエステル樹脂粒子分散液を得た。
（着色剤粒子分散液の調製）
・シアン顔料〔ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、大日精化工業（株）製〕 １０部
・アニオン性界面活性剤〔ネオゲンＳＣ、第一工業製薬（株）製〕 ２部
・イオン交換水 ８０部
上記の成分を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー〔ＨＪＰ３０００６、（株）スギノマシン製〕により１時間分散し、体積平均粒径１８０ｎｍ、固形分２０％の着色剤粒子分散液を得た。
・シアン顔料〔ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、大日精化工業（株）製〕 １０部
・アニオン性界面活性剤〔ネオゲンＳＣ、第一工業製薬（株）製〕 ２部
・イオン交換水 ８０部
上記の成分を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー〔ＨＪＰ３０００６、（株）スギノマシン製〕により１時間分散し、体積平均粒径１８０ｎｍ、固形分２０％の着色剤粒子分散液を得た。
（離型剤粒子分散液の調製）
・カルナバワックス〔ＲＣ−１６０、溶融温度８４℃、東亜化成（株）製〕 ５０部
・アニオン性界面活性剤〔ネオゲンＳＣ、第一工業製薬製〕 ２部
・イオン交換水 ２００部
上記成分を１２０℃に加熱して、ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０で混合・分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径が２００ｎｍ、固形分２０％の離型剤粒子分散液を得た。
・カルナバワックス〔ＲＣ−１６０、溶融温度８４℃、東亜化成（株）製〕 ５０部
・アニオン性界面活性剤〔ネオゲンＳＣ、第一工業製薬製〕 ２部
・イオン交換水 ２００部
上記成分を１２０℃に加熱して、ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０で混合・分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径が２００ｎｍ、固形分２０％の離型剤粒子分散液を得た。
（トナー粒子の作製）
・ポリエステル樹脂粒子分散液 ２００部
・着色剤粒子分散液 ２５部
・離型剤粒子分散液： ３０部
・ポリ塩化アルミニウム ０．４部
・イオン交換水 １００部
上記の成分をステンレス製フラスコに投入し、ＩＫＡ社製のウルトラタラックスを用い混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で３０分保持した後、ここに上記と同じポリエステル樹脂粒子分散液を７０部追加した。
・ポリエステル樹脂粒子分散液 ２００部
・着色剤粒子分散液 ２５部
・離型剤粒子分散液： ３０部
・ポリ塩化アルミニウム ０．４部
・イオン交換水 １００部
上記の成分をステンレス製フラスコに投入し、ＩＫＡ社製のウルトラタラックスを用い混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で３０分保持した後、ここに上記と同じポリエステル樹脂粒子分散液を７０部追加した。
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを８．０ に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９０℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を２℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。
次いで、固液分離を行ったケーキ状のトナー粒子に、その固形分３０％となるようにイオン交換水を加え、トナー粒子が分散された分散液を得た。この分散液に１Ｎ硝酸を加え、ｐＨ５．０に調整した後、トナー粒子１００部に対し、グアニジン・ビグアニジン系化合物としてポリヘキサメチレンビグアニド（ＰＨＭＢ、「商品名Ｃｏｓｍｏｓｉｌ（ロンザ株式会社製）」）を０．５部滴下し、撹拌翼で２時間撹拌した。
次いで、この分散液にさらに３０℃のイオン交換水３Ｌを用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに６回繰り返し、濾液のｐＨが７．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａ ろ紙を用いて固液分離を行った。
次いで、固液分離を行ったケーキ状のトナー粒子に真空乾燥を１２時間継続して行って、トナー粒子を得た。
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ５．８μｍであり、ＳＦ１は１３０であった。
次いで、固液分離を行ったケーキ状のトナー粒子に、その固形分３０％となるようにイオン交換水を加え、トナー粒子が分散された分散液を得た。この分散液に１Ｎ硝酸を加え、ｐＨ５．０に調整した後、トナー粒子１００部に対し、グアニジン・ビグアニジン系化合物としてポリヘキサメチレンビグアニド（ＰＨＭＢ、「商品名Ｃｏｓｍｏｓｉｌ（ロンザ株式会社製）」）を０．５部滴下し、撹拌翼で２時間撹拌した。
次いで、この分散液にさらに３０℃のイオン交換水３Ｌを用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに６回繰り返し、濾液のｐＨが７．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａ ろ紙を用いて固液分離を行った。
次いで、固液分離を行ったケーキ状のトナー粒子に真空乾燥を１２時間継続して行って、トナー粒子を得た。
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ５．８μｍであり、ＳＦ１は１３０であった。
−非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）の作製−
得られたトナー粒子１００部に対し、外添剤として「ＮＡ５０Ｙ（シリコーンオイルとアミノシランで処理されたフュームドシリカ、体積平均粒径３０ｎｍ、日本アエロジル社製）」を２部加え、ヘンシェルミキサーにて撹拌し、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を得た。
得られたトナー粒子１００部に対し、外添剤として「ＮＡ５０Ｙ（シリコーンオイルとアミノシランで処理されたフュームドシリカ、体積平均粒径３０ｎｍ、日本アエロジル社製）」を２部加え、ヘンシェルミキサーにて撹拌し、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を得た。
＜実施例２〜６＞
表１に従って、グアニジン・ビグアニジン系化合物の種類及び滴下量を変更した以外は、実施例１と同様にして、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を得た。
表１に従って、グアニジン・ビグアニジン系化合物の種類及び滴下量を変更した以外は、実施例１と同様にして、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を得た。
＜実施例７〜１２＞
ＮＡ５０Ｙの代わりにＲ９７２（ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ、体積平均粒径１６ｎｍ、日本アエロジル社製）を１．１部にした以外は実施例１〜６と同様にして、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を得た。
ＮＡ５０Ｙの代わりにＲ９７２（ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ、体積平均粒径１６ｎｍ、日本アエロジル社製）を１．１部にした以外は実施例１〜６と同様にして、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を得た。
＜比較例１＞
グアニジン・ビグアニジン系化合物（ポリヘキサメチレンビグアニド）による処理を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を得た。
グアニジン・ビグアニジン系化合物（ポリヘキサメチレンビグアニド）による処理を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を得た。
＜比較例２＞
外添剤として、商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ ９０（疎水化処理が施されていないフュームドシリカ、体積平均粒径２０ｎｍ、製造元：アエロジル株式会社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を得た。
外添剤として、商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ ９０（疎水化処理が施されていないフュームドシリカ、体積平均粒径２０ｎｍ、製造元：アエロジル株式会社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）を得た。
＜評価＞
評価機として富士ゼロックス社製「ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｐ３００ ｄ」の非磁性一成分現像方式の現像器に、各例で得られた非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）１００ｇを充填した。
初期評価として、この評価機を用いて、画像密度１０％の画像を２０枚出力し、その２０枚目に出力した画像の色筋の発生について目視にて評価した。
次に、熱保管後評価として、評価機から現像器を取り外し、４５℃５０％の恒温恒湿チャンバーで１２０時間保管した後に、同評価機に取り付けた。そして、この評価機を用いて、画像密度１０％の画像を２０枚出力し、その２０枚目に出力した画像の色筋の発生について目視にて評価した。
評価機として富士ゼロックス社製「ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｐ３００ ｄ」の非磁性一成分現像方式の現像器に、各例で得られた非磁性一成分現像剤（非磁性トナー）１００ｇを充填した。
初期評価として、この評価機を用いて、画像密度１０％の画像を２０枚出力し、その２０枚目に出力した画像の色筋の発生について目視にて評価した。
次に、熱保管後評価として、評価機から現像器を取り外し、４５℃５０％の恒温恒湿チャンバーで１２０時間保管した後に、同評価機に取り付けた。そして、この評価機を用いて、画像密度１０％の画像を２０枚出力し、その２０枚目に出力した画像の色筋の発生について目視にて評価した。
色筋評価の評価基準は、以下の通りである。
Ａ：色筋は確認できない。
Ｂ：目視では色筋は見られず、ルーペ等で確認するとやや見られるが、実用上全く問題ないレベル
Ｃ：目視で極薄い色筋が見られるが、実用上問題ないレベル
Ｄ：色筋が多数発生し、実用上問題があるレベル
Ａ：色筋は確認できない。
Ｂ：目視では色筋は見られず、ルーペ等で確認するとやや見られるが、実用上全く問題ないレベル
Ｃ：目視で極薄い色筋が見られるが、実用上問題ないレベル
Ｄ：色筋が多数発生し、実用上問題があるレベル
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、熱保管後の色筋の発生が抑制されることがわかる。
なお、表１中の略称の詳細は以下の通りである。
−外添剤−
・ＮＡ５０Ｙ：商品名「ＮＡ５０Ｙ（シリコーンオイルとアミノシランで処理されたフュームドシリカ、体積平均粒径３０ｎｍ、製造元：アエロジル株式会社製）」
・ＡＥＲＯＳＩＬ ９０ ：商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ ９０（疎水化処理されていないフュームドシリカ、体積平均粒径２０ｎｍ、製造元：アエロジル株式会社製）」
−外添剤−
・ＮＡ５０Ｙ：商品名「ＮＡ５０Ｙ（シリコーンオイルとアミノシランで処理されたフュームドシリカ、体積平均粒径３０ｎｍ、製造元：アエロジル株式会社製）」
・ＡＥＲＯＳＩＬ ９０ ：商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ ９０（疎水化処理されていないフュームドシリカ、体積平均粒径２０ｎｍ、製造元：アエロジル株式会社製）」
−グアニジン・ビグアニジン系化合物−
・ＰＨＭＢ： ポリヘキサメチレンビグアニド（商品名「Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＣＱ（ロンザ株式会社製）」、Ｍｗ＝２４００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝６）
・ＰＨＭＧ： ポリヘキサメチレングアニド（商品名「アモルデンＤＳ２５Ｌ（大和化学工業社製）」、Ｍｗ＝１７００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝６）、なお、ＰＨＭＢの製造方法は米国特許第３，４２８，５７６号や特表２００７−５０２８８３に報告されている。
・ビグアニジン化合物１： 特表２００７−５０２８８３の実施例１に記載の方法のヘキサメチレンジアミン二塩酸塩を１，４−ブチレンジアミン二塩酸塩に変更して得られたビグアニジン化合物（Ｍｗ＝１５００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝４）
・ビグアニジン化合物２： ビグアニジン化合物１の製造方法の１，４−ブチレンジアミン二塩酸塩を１，１０−デカンジアミン二塩酸塩に変更してえられたビグアニジン化合物（Ｍｗ＝４８００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝１０）
・ビグアニジン化合物３： ビグアニジン化合物１の製造方法の１，４−ブチレンジアミン二塩酸塩を１，３−プロピレンジアミン二塩酸塩に変更して得られたビグアニジン化合物（Ｍｗ＝９００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝３）
・ビグアニジン化合物４： ビグアニジン化合物１の製造方法の１，４−ブチレンジアミン二塩酸塩を１，１１−ウンデカンジアミン二塩酸塩に変更して得られたビグアニジン化合物（Ｍｗ＝５５００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝１１）
・ＰＨＭＢ： ポリヘキサメチレンビグアニド（商品名「Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＣＱ（ロンザ株式会社製）」、Ｍｗ＝２４００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝６）
・ＰＨＭＧ： ポリヘキサメチレングアニド（商品名「アモルデンＤＳ２５Ｌ（大和化学工業社製）」、Ｍｗ＝１７００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝６）、なお、ＰＨＭＢの製造方法は米国特許第３，４２８，５７６号や特表２００７−５０２８８３に報告されている。
・ビグアニジン化合物１： 特表２００７−５０２８８３の実施例１に記載の方法のヘキサメチレンジアミン二塩酸塩を１，４−ブチレンジアミン二塩酸塩に変更して得られたビグアニジン化合物（Ｍｗ＝１５００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝４）
・ビグアニジン化合物２： ビグアニジン化合物１の製造方法の１，４−ブチレンジアミン二塩酸塩を１，１０−デカンジアミン二塩酸塩に変更してえられたビグアニジン化合物（Ｍｗ＝４８００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝１０）
・ビグアニジン化合物３： ビグアニジン化合物１の製造方法の１，４−ブチレンジアミン二塩酸塩を１，３−プロピレンジアミン二塩酸塩に変更して得られたビグアニジン化合物（Ｍｗ＝９００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝３）
・ビグアニジン化合物４： ビグアニジン化合物１の製造方法の１，４−ブチレンジアミン二塩酸塩を１，１１−ウンデカンジアミン二塩酸塩に変更して得られたビグアニジン化合物（Ｍｗ＝５５００、繰り返し構造単位の疎水部に含まれるアルキレン基の炭素数＝１１）
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１８ 露光のための開口部
１１７ 筐体
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１８ 露光のための開口部
１１７ 筐体
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
Claims (7)
- 結着樹脂を含むトナー粒子本体と、前記トナー粒子本体の表面に有し、繰り返し構造単位中に親水部及び疎水部を持つ化合物であって、前記親水部がグアニド基及びビグアニド基から選択される基を含み且つ前記疎水部がアルキレン基を含む化合物と、を含有するトナー粒子と、
表面に疎水化処理が施された外添剤と、
を有する非磁性一成分現像剤。 - 前記アルキレン基の炭素数が、４以上１０以下である請求項１に記載の非磁性一成分現像剤。
- 前記繰り返し構造単位中に親水部及び疎水部を持つ化合物が、ポリヘキサメチレングアニド、及びポリヘキサメチレンビグアニドから選択される少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の非磁性一成分現像剤。
- 請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤を収容し、
画像形成装置に着脱される非磁性一成分現像剤カートリッジ。 - 請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 - 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 - 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
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