JP2014185118A - Spray-type cosmetic - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a spray-type cosmetic which has viscosity, provides a thickness feeling at the time of use while providing an excellent runny feeling in appearance, can spread a composition, which is filled, homogeneously and broadly as a mist (fog), and solves problems such as dripping.SOLUTION: A spray-type cosmetic in which a microgel particle composition containing a deacylation type gellan gum and a crosslinker to crosslink it is filled into a container with a mechanism for spraying as a mist state, and a production method of a microgel particle composition to be used therein.

Description

本発明は、噴霧型化粧料に関し、更に詳細には、化粧料の物性としては粘性がありながら、充填された組成物を均一にミスト状(霧状)に噴霧することのできる噴霧型化粧料に関するものである。   The present invention relates to a spray-type cosmetic, and more specifically, a spray-type cosmetic capable of spraying a filled composition uniformly in a mist form (mist form) while the physical properties of the cosmetic are viscous. It is about.

従来、液状化粧料は、使用時の簡便性やみずみずしい清涼感が得られるとして、噴霧可能な容器に充填させた噴霧型化粧料(いわゆるミスト用化粧料)としてよく用いられている。噴霧型化粧料は、化粧水、美容液、抑汗剤、ヘアローション、ヘアトリートメントなどさまざまな目的にあわせて使用することができ、噴霧の方法としては、ポンプ式アトマイザー、トリガー式噴霧器、エアゾールタイプ等が知られている。   Conventionally, liquid cosmetics are often used as spray-type cosmetics (so-called mist cosmetics) filled in a sprayable container because they are easy to use and have a refreshing refreshing feeling. Spray type cosmetics can be used for various purposes such as lotion, essence, antiperspirant, hair lotion, hair treatment, etc. As spraying methods, pump type atomizer, trigger type sprayer, aerosol type Etc. are known.

一方、粘性のある化粧料は、とろみ感のある外観や使用時の濃厚感、保湿感等が優れているために、商品性が向上するとして利用されることも多い。このような、粘性を有する化粧料を得るには、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤を使用して増粘剤の分子間相互作用によって粘性を付与する技術や、ゲル化剤としてジェランガム、寒天、カラギーナン、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム等を使用して微細なミクロゲル粒子を作成することで粘性を付与する技術等が知られている(特許文献1〜3)。しかしながら、従来から、粘度の高い化粧料をポンプ式アトマイザー等に入れて噴霧すると、容器のノズルに目詰まりを起こしたり、噴霧できたとしてもミストが広く均一に拡散せず、さらに液滴が大きくなってしまうという問題があった。   On the other hand, viscous cosmetics are often used to improve merchantability because they have a thick appearance, a rich feeling during use, a moisturizing feeling, and the like. In order to obtain such a viscous cosmetic, a technique for imparting viscosity by intermolecular interaction of the thickener using a thickener such as carboxyvinyl polymer, gellan gum, agar, Techniques for imparting viscosity by creating fine microgel particles using carrageenan, gelatin, sodium alginate or the like are known (Patent Documents 1 to 3). However, conventionally, when high-viscosity cosmetics are sprayed in a pump-type atomizer or the like, the nozzles of the container are clogged or even if sprayed, the mist is not spread widely and uniformly, and the droplets are larger. There was a problem of becoming.

ところで、粘性のある組成物をミスト状に噴霧し得る技術として、口腔用組成物に関するものが特許文献4に開示されている。しかしながら、口腔用組成物である洗口剤や液体歯磨では、その噴霧対象が口腔内に限定されており、均一な噴霧ができないことや、液滴が大きくなること自体はそれほど問題とならず、肌や毛髪に使用する化粧料とでは、その使用対象および目的が全く異なっており、また、肌や毛髪で必要とされる機能や感触は具現化できないものであった。   By the way, as a technique capable of spraying a viscous composition in a mist form, Patent Document 4 discloses a technique related to an oral composition. However, in the mouthwash or liquid dentifrice that is a composition for the oral cavity, the spraying object is limited to the oral cavity, and it is not a problem that uniform spraying or large droplets themselves are, The cosmetics used on the skin and hair are completely different in the object and purpose of use, and the functions and feel required for the skin and hair cannot be realized.

また、特許文献5には、粘性のある化粧直し用化粧料をミスト状に塗布することが記載されているが、これは化粧直し部分の化粧効果の持続性やファンデーションの肌への付着性を目的とするものであり、相対的に広い範囲でのミストの拡散や液滴が直接問題となるものではなかった。   Patent Document 5 describes that a viscous retouching cosmetic is applied in the form of a mist. This is intended to maintain the makeup effect of the retouching part and the adhesion of the foundation to the skin. However, mist diffusion and droplets in a relatively wide range were not directly problematic.

特開2005−82527JP 2005-82527 A 特開2001−342451JP 2001-342451 A 特開2000−119166JP 2000-119166 A 特開2005−104966JP 2005-104966 A 特開2012−201659JP2012-201659

従って、本発明の課題は、粘性を有し、外観にとろみ感を与えながら、使用時の濃厚感等に優れ、充填された組成物を均一に、広範囲に渡ってミスト(霧)として拡散させることが可能であり、液だれ等の問題を解消した噴霧型化粧料を提供することである。   Therefore, the object of the present invention is to have a viscous and thick appearance, and to have a rich feeling during use, and to uniformly spread the filled composition as a mist (mist) over a wide range. It is possible to provide a spray-type cosmetic that eliminates problems such as dripping.

かかる実情に鑑み、本発明者は鋭意検討した結果、脱アシル型ジェランガムを、架橋剤を用いてゲル化の後、崩壊させて微細化したミクロゲル粒子組成物を噴霧型化粧料において使用すると、噴霧時に細かく均一なミストを生成することが可能であり、またミストの拡散性も優れていることを見出し、本発明を完成するに到った。   In view of such a situation, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, when a microgel particle composition obtained by gelling deacylated gellan gum with a cross-linking agent and then disintegrating and refining is used in a spray-type cosmetic, It has been found that it is sometimes possible to produce a fine and uniform mist and that the mist has excellent diffusibility, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、脱アシル型ジェランガム及びこれを架橋させる架橋剤を含有するミクロゲル粒子組成物を、ミスト状に噴霧する機構を有する容器に充填してなることを特徴とする噴霧型化粧料を提供するものである。   That is, the present invention provides a spray-type cosmetic characterized by filling a container having a mechanism for spraying in the form of a mist with a microgel particle composition containing a deacyl gellan gum and a cross-linking agent for cross-linking the gellan gum. It is to provide.

さらに、本発明は、脱アシル型ジェランガムを水性溶媒に溶解し、この溶解液に脱アシル型ジェランガムを架橋させる架橋剤を添加してゲル化を行い、このゲル化物を微細化し、ミクロゲル粒子組成物とする工程を含む噴霧型化粧料の製造方法を提供するものである。   Furthermore, the present invention provides a microgel particle composition in which a deacylated gellan gum is dissolved in an aqueous solvent, and a gelling agent is added to the solution to crosslink the deacylated gellan gum. The manufacturing method of the spray type cosmetics including the process to be provided is provided.

本発明の噴霧型化粧料は、組成物自体は粘性があり、外観にとろみ感を有し、使用時の濃厚感や高分子のヨレが無い商品性の高いものでありながら、噴霧時に均一な液滴を生成させることができ、広範囲に渡って均一に噴霧できるものである。従って、皮膚や毛髪等に噴霧し、使用する新しいタイプの化粧料として利用可能である。   The spray-type cosmetic composition of the present invention has a viscous composition, has a thick feeling in appearance, and has a high merchantability without a thick feeling during use or a polymer twist. Droplets can be generated and sprayed uniformly over a wide range. Therefore, it can be used as a new type of cosmetic that is used by spraying on the skin or hair.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の噴霧型化粧料は、脱アシル型ジェランガムと、架橋剤から形成されたミクロゲル粒子組成物を、ミスト状に噴霧する機構を有する容器に充填したものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The spray type cosmetic of the present invention is obtained by filling a container having a mechanism for spraying a microgel particle composition formed from deacylated gellan gum and a crosslinking agent into a mist form.

本発明の噴霧型化粧料において使用される脱アシル型ジェランガムは、スフィンゴモナス・エロデア(Sphingomonas elodea)が産生する多糖類である、ネイティブ型ジェランガムから、1−3結合したグルコースに存在するアセチル基とグリセリル基を除去したものである。このものは、既にケルコゲル(CPケルコ社製)としても市販されており、硬くて脆い性質のゲルを形成し、耐熱性および耐酸性を示す特徴を有しているものである。 The deacyl gellan gum used in the spray cosmetic of the present invention is a polysaccharide produced by Sphingomonas elodea , which is a polysaccharide produced by Sphingomonas elodea. The glyceryl group is removed. This is already commercially available as Kelco Gel (manufactured by CP Kelco), and forms a hard and brittle gel and has the characteristics of heat resistance and acid resistance.

この脱アシル型ジェランガムを架橋させてゲルを形成する架橋剤としては、水溶液中で金属イオンを生成する化合物を使用することができる。多価金属イオンを生成する化合物としては、二価の陽イオンを持つ塩類で可溶性のカルシウム塩、マグネシウム塩等の溶媒中でカチオンとして存在するものが好ましく、例えば、塩化カルシウム、グルタミン酸カルシウム、乳酸カルシウム、クエン酸カルシウム、水酸化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムが挙げられる。この中でも、塩化カルシウムはゲル強度という観点から使用するのに好ましい。また、一価金属イオンを生成する化合物を添加することも可能であり、例えば塩化ナトリウムや塩化カリウムを使用することができる。架橋剤としてはこれらを、単独または2種以上組み合わせて使用することも可能である。   As a crosslinking agent that forms a gel by crosslinking the deacylated gellan gum, a compound that generates metal ions in an aqueous solution can be used. The compound that generates a polyvalent metal ion is preferably a salt having a divalent cation and present as a cation in a solvent such as calcium salt and magnesium salt, such as calcium chloride, calcium glutamate, calcium lactate. , Calcium citrate, calcium hydroxide, magnesium chloride, and magnesium sulfate. Among these, calcium chloride is preferable for use from the viewpoint of gel strength. It is also possible to add a compound that generates a monovalent metal ion. For example, sodium chloride or potassium chloride can be used. These may be used alone or in combination of two or more as the crosslinking agent.

本発明においては、上記脱アシル型ジェランガムに架橋剤を作用させてミクロゲル粒子組成物を製造するのであるが、その際の脱アシル型ジェランガムの使用量は、特に限定されず、噴霧した時のミストの細かさや拡散性の観点から、噴霧型化粧料のミクロゲル粒子組成物中に、0.05〜5質量%(以下、単に、「%」とする)であることが好ましく、0.1〜2%であることがより好ましい。   In the present invention, a microgel particle composition is produced by allowing a cross-linking agent to act on the deacylated gellan gum. However, the amount of deacylated gellan gum used at that time is not particularly limited, and is a mist when sprayed. From the viewpoint of fineness and diffusibility, it is preferably 0.05 to 5% by mass (hereinafter, simply referred to as “%”) in the microgel particle composition of the spray-type cosmetic. % Is more preferable.

また、架橋剤の使用量は、脱アシル型ジェランガムの濃度によって異なるが、噴霧型化粧料のミクロゲル組成物中に0.005〜0.5%含有することが好ましく、より好ましくは、0.01〜0.1%である。   Moreover, although the usage-amount of a crosslinking agent changes with the density | concentrations of deacyl type | formula gellan gum, it is preferable to contain 0.005-0.5% in the microgel composition of spray type cosmetics, More preferably, 0.01% ~ 0.1%.

更に、脱アシル型ジェランガムに対する架橋剤の含有質量割合(架橋剤/脱アシル型ジェランガム)は0.005〜1であることが好ましく、0.05〜0.5であればより好ましい。   Further, the content ratio of the crosslinking agent to the deacylated gellan gum (crosslinking agent / deacylated gellan gum) is preferably 0.005 to 1, more preferably 0.05 to 0.5.

本発明の噴霧型化粧料で用いられるミクロゲル粒子組成物は、上記脱アシル型ジェランガムと架橋剤によりゲル化を行い、このゲル化物を崩壊させて微細化することにより得られるが、上記ゲル化は、例えば、脱アシル型ジェランガムを水性溶媒、例えば、水、1,3-ブチレングリコール等のグリコール類及びこれらの混液等に溶解した後、この溶解液中に架橋剤を添加し、ゲル化させることにより行われる。   The microgel particle composition used in the spray-type cosmetic composition of the present invention is obtained by gelling with the deacylated gellan gum and a crosslinking agent, and then disintegrating and refining the gelled product. For example, after deacylated gellan gum is dissolved in an aqueous solvent, for example, water, glycols such as 1,3-butylene glycol, and a mixture thereof, a crosslinking agent is added to the solution and gelled. Is done.

また、上記して得られたゲル化物の微細化方法は、特に制限されず、ゲルを崩壊させて微細化する剪断力を与えることができる装置を用いればよい。具体的には、ゲル化物を公知のホモジナイザー、ディスパー、ミキサー等を使用し微細化すればよい。この際の、ミクロゲル粒子の平均粒径は、ゲルを崩壊させる強度を適宜変更することにより調整することができる。具体的には、細かい粒径のミクロゲル粒子を得るには高速攪拌によりゲルを十分に崩壊させればよく、一方、大きな粒径を得るには崩壊強度を弱めればよい。微細化はゲル形成が完了した後に剪断力を与えて、もしくは、ゲル化を促す冷却中に剪断力を与えて実施する。ゲル化が完了した後に微細化することがミクロゲルの粒径の均一性の観点から好ましい。一方で、ゲル化を促す冷却中に剪断力を与えることで、製造に要する時間を短縮することができる。   Moreover, the refinement | miniaturization method in particular of the gelled material obtained above is not restrict | limited, What is necessary is just to use the apparatus which can give the shear force which disintegrates and refine | miniaturizes a gel. Specifically, the gelled product may be refined using a known homogenizer, disper, mixer, or the like. At this time, the average particle diameter of the microgel particles can be adjusted by appropriately changing the strength for collapsing the gel. Specifically, in order to obtain microgel particles with a fine particle size, the gel may be sufficiently disintegrated by high-speed stirring, while to obtain a large particle size, the disintegration strength may be weakened. The micronization is performed by applying a shearing force after the gel formation is completed, or by applying a shearing force during cooling that promotes gelation. It is preferable from the viewpoint of the uniformity of the particle size of the microgel that the gelation is performed after the gelation is completed. On the other hand, the time required for production can be shortened by applying a shearing force during cooling that promotes gelation.

このようにして得られるミクロゲル粒子の平均粒径は0.05〜1000μmであることが好ましく、1〜500μmが外観のとろみ感と良好なミストの拡散性の両立という観点でより好ましい。なお、平均粒径は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA−910(堀場製作所製)によりミクロゲル粒子組成物の原液で測定した値である。   The average particle size of the microgel particles obtained in this manner is preferably 0.05 to 1000 μm, and 1 to 500 μm is more preferable from the viewpoint of coexistence of a thick appearance and good mist diffusibility. The average particle size is a value measured with a stock solution of the microgel particle composition using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-910 (manufactured by Horiba Seisakusho).

本発明で使用するミクロゲル粒子組成物の製造に当たっては、更に、増粘性高分子を加えてもよい。すなわち、上記脱アシル型ジェランガムを水性溶媒に溶解する際に、増粘性高分子を含有せしめ、その後、架橋剤でゲル化してもよい。増粘性高分子を加えることで外観の均一性および経時安定性が向上する。脱アシル型ジェランガムに対する増粘性高分子の含有質量割合(増粘性高分子/脱アシル型ジェランガム)は0.001〜1であることが好ましく、0.005〜0.5であればより好ましい。増粘性高分子は特に限定されるものではないが、具体例として、キサンタンガム、ネイティブ型ジェランガム、グアーガム、ローストビーンガム等の非崩壊性多糖類やカルボキシビニルポリマーおよびその中和塩、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。   In producing the microgel particle composition used in the present invention, a thickening polymer may be further added. That is, when the deacylated gellan gum is dissolved in an aqueous solvent, a thickening polymer may be included and then gelled with a crosslinking agent. By adding a thickening polymer, the appearance uniformity and stability over time are improved. The content ratio of the thickening polymer to the deacylated gellan gum (thickening polymer / deacylated gellan gum) is preferably 0.001-1, and more preferably 0.005-0.5. Although the thickening polymer is not particularly limited, specific examples include non-disintegrating polysaccharides such as xanthan gum, native gellan gum, guar gum, and roast bean gum, carboxyvinyl polymers and neutralized salts thereof, acrylic acid / methacrylic acid Examples thereof include acid alkyl copolymers.

また、上記ミクロゲル粒子組成物には、エモリエントに優れる分子量400以上の油剤と浸透感や肌なじみに優れる分子量400未満の油剤を含有せしめてもよい。分子量400以上の油剤としては、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、オレイン酸オレイル、スクワラン等が挙げられる。また、分子量400未満の油剤としては、2−オクチルドデカノール、ジカプリン酸プロピレングリコール、オレイン酸エチル等が挙げられる。これらの油剤をミクロゲル粒子組成物に含有することにより、本発明の噴霧型化粧料は、肌に塗布した際のうるおい感がより優れたものとなる。   In addition, the microgel particle composition may contain an oil agent having a molecular weight of 400 or more which is excellent in emollient and an oil agent having a molecular weight of less than 400 which is excellent in penetrating feeling and skin familiarity. Examples of the oil agent having a molecular weight of 400 or more include glyceryl tri-2-ethylhexanoate, oleyl oleate, squalane and the like. Examples of the oil agent having a molecular weight of less than 400 include 2-octyldodecanol, propylene glycol dicaprate, ethyl oleate, and the like. By containing these oil agents in the microgel particle composition, the spray-type cosmetic composition of the present invention has a better moisture feeling when applied to the skin.

更に、上記ミクロゲル粒子組成物には、必要に応じて上記成分の他、更に任意成分を含有することができる。この任意成分としては、pH調整剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、油剤、ビタミン類、美容成分、保湿剤、香料、殺菌剤、酸化防止剤等を挙げることができ、これらを適宜含有することができる。   Furthermore, the microgel particle composition can further contain an optional component in addition to the above components, if necessary. Examples of the optional components include pH adjusters, ultraviolet absorbers, surfactants, oils, vitamins, cosmetic ingredients, moisturizers, fragrances, bactericides, antioxidants, and the like. Can do.

斯くして得られるミクロゲル粒子組成物は、25℃における粘度が500〜20000mPa・sであり、外観のとろみ感と良好なミストの拡散性の両立という観点で好ましくは1000〜15000mPa・s、さらに好ましくは2000〜10000mPa・sである。なお、粘度は、25℃の恒温槽に24時間放置したものを単一円筒回転式粘度計(芝浦システム社製)を用いて、ローターを1分間に60回転の速さで1分間回転させた際の測定値を読み取り、それぞれの乗数を乗じた値を意味する。   The thus-obtained microgel particle composition has a viscosity at 25 ° C. of 500 to 20000 mPa · s, and preferably 1000 to 15000 mPa · s, more preferably from the viewpoint of coexistence of thickness of appearance and good mist diffusibility. Is 2000 to 10000 mPa · s. In addition, the viscosity was rotated for 24 minutes at a speed of 60 rotations per minute using a single cylinder rotary viscometer (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.) that was left in a constant temperature bath at 25 ° C. for 24 hours. It means the value obtained by reading the measured value and multiplying by each multiplier.

上記したミクロゲル粒子組成物を充填する、ミスト状に噴霧する機構を有する容器としては、上記ミクロゲル粒子組成物をミスト状(霧状)に噴霧することができるものであれば限定されず、例えば、ポンプ式アトマイザータイプ、トリガータイプ、エアゾールタイプ等を利用することができる。本発明では、特に粘度の高い化粧料を充填すると均一な噴霧が難しいポンプ式アトマイザータイプにおいても均一な噴霧が可能であるという点において優れている。   The container having a mechanism for spraying in the form of a mist filled with the above-described microgel particle composition is not limited as long as the microgel particle composition can be sprayed in a mist form (mist form), for example, Pump type atomizer type, trigger type, aerosol type, etc. can be used. The present invention is excellent in that uniform spraying is possible even in a pump-type atomizer type in which uniform spraying is difficult when a cosmetic material with high viscosity is filled.

以上のようにして製造される本発明の噴霧型化粧料は、化粧水、美容液、制汗剤、日焼け止め料、ファンデーション、整髪剤等の用途に使用することができる。その適用箇所としては、顔や身体の皮膚、毛髪等が挙げられる。   The spray-type cosmetics of the present invention produced as described above can be used for applications such as lotions, cosmetic liquids, antiperspirants, sunscreens, foundations, hairdressing agents and the like. The application location includes face, body skin, hair and the like.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.

実施例1〜8および比較例1〜4
噴霧型化粧料:
下記の表1に示す実施例1〜8および表2に示す比較例1〜4の噴霧型化粧料を、下記製造方法により製造した。得られた噴霧型化粧料について、「安定性」、「高分子のヨレのなさ」、「使用時の濃厚感」、「霧の細かさ(均一性)」および「霧の拡散性」について評価した。
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-4
Spray type cosmetics:
The spray type cosmetics of Examples 1 to 8 shown in Table 1 and Comparative Examples 1 to 4 shown in Table 2 were produced by the following production method. The resulting spray-type cosmetics were evaluated for "stability", "no polymer twist", "dense feeling during use", "fineness of fog (uniformity)", and "mist diffusibility". did.

(製造方法)
A:成分3〜6を75℃で加熱し、混合溶解させる。
B:Aに75℃加熱をした成分7〜9を添加混合する。
C:Bに成分10〜12を添加混合する。
D:Cに成分1〜2を添加混合した後、20℃まで冷却する。
E:Dを25℃で保管し、ゲル化させる。
F:Eにディスパーで剪断力を与え、微細化する。
G:Fを取り出し、噴霧可能なポンプ式ノズルを装着したアトマイザーに充填し、噴霧型化粧料を得た。なお、今回使用したアトマイザーはポンプ式アトマイザー(Z−155−29−1−(PCV513−8−0)、三谷バルブ社製)である。
また、成分4、5、10及び11は、予めBG(1,3−ブチレングリコール)と各高分子を混合した後、75℃に加温した精製水を加えたものを用いた。
(Production method)
A: Components 3 to 6 are heated at 75 ° C. and mixed and dissolved.
B: Components 7 to 9 heated to 75 ° C. are added to A and mixed.
C: Components 10 to 12 are added to B and mixed.
D: Components 1 and 2 are added to C and mixed, and then cooled to 20 ° C.
E: D is stored at 25 ° C. and gelled.
F: A shear force is applied to E with a disper to make it finer.
G: F was taken out and filled in an atomizer equipped with a sprayable pump type nozzle to obtain a spray-type cosmetic. The atomizer used this time is a pump-type atomizer (Z-155-29-1- (PCV513-8-0), manufactured by Mitani Valve Co., Ltd.).
Components 4, 5, 10 and 11 were prepared by mixing BG (1,3-butylene glycol) and each polymer in advance and then adding purified water heated to 75 ° C.

Figure 2014185118
Figure 2014185118

Figure 2014185118
Figure 2014185118

(評価方法)
(1)安定性、(2)高分子のヨレのなさ、(3)使用時の濃厚感、(4)霧の細かさ(均一性)、(5)霧の拡散性の評価項目について、下記の評価基準に従って評価を行った。
(Evaluation method)
(1) Stability, (2) Absence of polymer twist, (3) Thickness when used, (4) Fineness of fog (uniformity), (5) Fog diffusibility evaluation items Evaluation was performed according to the evaluation criteria.

(1)安定性:50℃の恒温槽に1ヶ月間保管し、目視によって排液について評価した。
<評価基準>
◎:状態の変化がなかった
○:ごくわずかな排液が確認された
△:著しい排液が確認された
×:著しい排液が確認され、容器を振っても再分散しない沈殿物が生じた
(1) Stability: Stored in a thermostatic bath at 50 ° C. for 1 month and evaluated for drainage by visual observation.
<Evaluation criteria>
◎: No change in state ○: Slight drainage was confirmed △: Significant drainage was confirmed ×: Significant drainage was confirmed, and a precipitate that did not redisperse even when the container was shaken was generated

(2)高分子のヨレのなさ:20名の化粧品評価専門パネルを用い、洗顔後の顔面に実施例、比較例の噴霧型化粧料を噴霧し、馴染ませた後に生じる高分子のヨレの程度を評価した。
<評価基準>
5点:全くヨレがなかった
4点:目にはみえないが、指で触るとわずかにザラつきを感じた
3点:わずかに目に見えるヨレが生じるが、さらに馴染ませるとすぐに消えて気になら
なかった
2点:ヨレが生じ、顔面に高分子の凝集物が残った
1点:非常に多くのヨレが生じ、高分子の凝集物が多量に顔面に残った
(2) Abnormality of polymer: Degree of polymer deviation that occurs after spraying and applying the spray-type cosmetics of Examples and Comparative Examples to the face after washing using a 20-person panel specializing in cosmetics evaluation. Evaluated.
<Evaluation criteria>
5 points: There was no twist 4 points: I did not see my eyes, but when I touched it with my fingers, I felt a slight roughness. 3 points: A slightly visible twist occurred, but it disappeared as soon as I became more familiar with it. I did not care 2 points: A twist occurred, and polymer agglomerates remained on the face 1 point: A large amount of agglomeration occurred, and a large amount of polymer agglomerates remained on the face

(3)使用時の濃厚感:20名の化粧品評価専門パネルを用い、洗顔後の顔面に実施例、比較例の噴霧型化粧料を噴霧し、使用時の濃厚感を評価した。
<評価基準>
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不足
1点:不足
(3) Thickness at the time of use: 20 types of cosmetic evaluation specialized panels were used, and the spray-type cosmetics of Examples and Comparative Examples were sprayed on the face after face washing to evaluate the richness at the time of use.
<Evaluation criteria>
5 points: Very good 4 points: Good 3 points: Normal 2 points: Slightly insufficient 1 point: Insufficient

高分子のヨレのなさ、使用時の濃厚感の判定は、評価得点をもとに以下の基準で実施した。
<判定>
◎:4.5点以上
○:3.5点以上4.5点未満
△:2.5点以上3.5点未満
×:2.5点未満
Judgment of the lack of twist of the polymer and the richness at the time of use was carried out according to the following criteria based on the evaluation score.
<Judgment>
◎: 4.5 points or more
○: 3.5 points or more and less than 4.5 points △: 2.5 points or more and less than 3.5 points ×: Less than 2.5 points

(4)霧の細かさ(均一性):実施例、比較例の噴霧型化粧料を机においた黒色の色画用紙に向かって20cmの高さから噴霧し、紙に残った液滴の大きさと数で評価した。なお、評価は3回の噴霧の平均値をもとに実施した。
<評価基準>
◎:直径3mm以上の液滴の数が5個以下で、細かな液滴が均一に存在した
○:直径3mm以上の液滴が5個以上20個未満存在するのものの、それ以外の部分には細かな液滴が均一に存在した
△:直径3mm以上の液滴が20個以上存在するものの、それ以外の部分には細かな液滴が均一に存在した
×:ほとんどの液滴が直径3mm以上であり、また、液滴の大きさが不均一であった。
(4) Fineness of fog (uniformity): The spray type cosmetics of the examples and comparative examples were sprayed from a height of 20 cm toward the black color paper on the desk, and the size of the droplets remaining on the paper Evaluated by number. In addition, evaluation was implemented based on the average value of 3 times of spraying.
<Evaluation criteria>
A: The number of droplets having a diameter of 3 mm or more was 5 or less, and fine droplets were uniformly present. ○: Although there were 5 to 20 droplets having a diameter of 3 mm or more, in other portions. Were fine droplets uniformly △: 20 or more droplets having a diameter of 3 mm or more existed, but fine droplets were uniformly present in other portions. ×: Most droplets were 3 mm in diameter In addition, the size of the droplets was not uniform.

(5)霧の拡散性:実施例、比較例の噴霧型化粧料を机においた黒色の色画用紙に向かって20cmの高さから噴霧し、噴霧された領域の直径によって評価した。なお、評価は3回の噴霧の平均値をもとに実施した。
<評価基準>
◎:20cm以上
○:10cm以上20cm未満
△:5cm以上10cm未満
×:5cm未満
(5) Mist diffusibility: The spray type cosmetics of Examples and Comparative Examples were sprayed from a height of 20 cm toward a black color drawing paper placed on a desk, and evaluated by the diameter of the sprayed area. In addition, evaluation was implemented based on the average value of 3 times of spraying.
<Evaluation criteria>
◎: 20 cm or more ○: 10 cm or more and less than 20 cm △: 5 cm or more and less than 10 cm ×: less than 5 cm

この結果より、実施例1〜8の噴霧型化粧料はいずれも安定性、高分子のヨレのなさ、使用時の濃厚感、霧の細かさ(均一性)、霧の拡散性において良好なものであった。一方、脱アシル型ジェランガムの代わりにネイティブ型ジェランガムを含有する比較例1は霧の細かさ(均一性)および霧の拡散性が劣り、脱アシル型ジェランガムの代わりにカラギーナン及びスクロースを含有する比較例2は安定性が悪く、高分子のヨレが生じ、霧の細かさ(均一性)および霧の拡散性が非常に悪いものであった。架橋剤を含有しない比較例3は脱アシル型ジェランガムが架橋しないため、特に使用時の濃厚感及び安定性が劣るものであり、比較例3から脱アシル型ジェランガムの含有量を増量させた比較例4は粘度の増加は見られるものの、高分子のヨレが生じ、霧の細かさ(均一性)および霧の拡散性において効果が乏しいものであった。   From this result, the spray type cosmetics of Examples 1 to 8 are all good in stability, lack of polymer twist, thick feeling during use, fineness of mist (uniformity), and diffusibility of mist. Met. On the other hand, Comparative Example 1 containing native gellan gum instead of deacylated gellan gum is inferior in mist fineness (uniformity) and mist diffusibility, and comparative example containing carrageenan and sucrose instead of deacylated gellan gum No. 2 had poor stability, high polymer twist, and very fine fog (uniformity) and fog diffusibility. In Comparative Example 3 containing no crosslinking agent, since the deacylated gellan gum does not crosslink, the thick feeling and stability during use are particularly inferior, and the Comparative Example 3 is a comparative example in which the content of the deacylated gellan gum is increased. Although the increase in viscosity was observed in No. 4, polymer twist occurred, and the effect on the fineness of the mist (uniformity) and the diffusibility of the mist was poor.

実施例9
噴霧型化粧水:
下記の処方および製法により噴霧型化粧水を製造した。
(処方) (%)
(1)ポリオキシエチレン(20モル)ポリオキシプロピレン
(6モル)デシルテトラデシルエーテル 0.2
(2)パラオキシ安息香酸メチル 0.1
(3)エタノール 12.0
(4)トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 0.05
(5)オレイン酸エチル 0.01
(6)香料 0.04
(7)脱アシル型ジェランガム2%(BG20%水溶液) 12.0
(8)ジプロピレングリコール 5.0
(9)精製水 40.0
(10)塩化カルシウム 0.04
(11)精製水 1.0
(12)キサンタンガム1%(BG20%水溶液) 1.0
(13)精製水 残量
Example 9
Spray lotion:
A spray-type lotion was produced according to the following formulation and production method.
(Prescription) (%)
(1) Polyoxyethylene (20 mol) Polyoxypropylene (6 mol) Decyl tetradecyl ether 0.2
(2) Methyl paraoxybenzoate 0.1
(3) Ethanol 12.0
(4) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 0.05
(5) Ethyl oleate 0.01
(6) Perfume 0.04
(7) Deacylated gellan gum 2% (BG 20% aqueous solution) 12.0
(8) Dipropylene glycol 5.0
(9) Purified water 40.0
(10) Calcium chloride 0.04
(11) Purified water 1.0
(12) Xanthan gum 1% (BG 20% aqueous solution) 1.0
(13) Purified water remaining

(製法)
A:成分7〜9を75℃で加熱し、混合溶解させる。
B:Aに75℃加熱をした成分10、11を添加混合する。
C:Bに成分12、13を添加混合する。
D:Cに成分1〜6を添加混合した後、20℃まで冷却する。
E:Dを25℃で保管し、ゲル化させる。
F:Eにディスパーで剪断力を与え、微細化する。
G:Fを取り出し、噴霧可能なポンプ式ノズルを装着したアトマイザーに充填し、噴霧型化粧水を得た。
(Manufacturing method)
A: Components 7 to 9 are heated at 75 ° C. and mixed and dissolved.
B: Components 10 and 11 heated to 75 ° C. are added to A and mixed.
C: Components 12 and 13 are added to B and mixed.
D: Components 1 to 6 are added to C and mixed, and then cooled to 20 ° C.
E: D is stored at 25 ° C. and gelled.
F: A shear force is applied to E with a disper to make it finer.
G: F was taken out and filled in an atomizer equipped with a sprayable pump type nozzle to obtain a spray-type lotion.

得られた噴霧型化粧水は、安定性が優れ、高分子のヨレもなく、使用時の濃厚感も有しており、さらにミストの均一な噴霧性および拡散性にも優れていた。さらに肌に塗布した際のうるおい感及び化粧直しに優れ、外観が均一であった。   The obtained spray-type lotion was excellent in stability, had no polymer twist, had a rich feeling during use, and was excellent in uniform sprayability and diffusibility of mist. Furthermore, it was excellent in a moist feeling when applied to the skin and retouching, and had a uniform appearance.

実施例10
噴霧型日焼け止め料:
下記の処方および製法により噴霧型日焼け止め料を製造した。
(処方) (%)
(1)p−メトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル 7.0
(2)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2.0
(3)ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 2.0
(4)ポリオキシエチレン(30モル)フィトステロール 0.2
(5)ポリオキシエチレン(5モル)フィトステロール 0.1
(6)脱アシル型ジェランガム2%(BG20%水溶液) 12.0
(7)ジプロピレングリコール 5.0
(8)精製水 40.0
(9)塩化カルシウム 0.04
(10)精製水 1.0
(11)キサンタンガム1%(BG20%水溶液) 1.0
(12)フェニルイミダゾールスルホン酸 2.5
(13)トリエタノールアミン 1.4
(14)精製水 残量
(15)エタノール 12.0
(16)香料 0.04
Example 10
Spray sunscreen:
A spray-type sunscreen was prepared according to the following formulation and manufacturing method.
(Prescription) (%)
(1) 2-Ethylhexyl p-methoxycinnamate 7.0
(2) Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 2.0
(3) Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 2.0
(4) Polyoxyethylene (30 mol) phytosterol 0.2
(5) Polyoxyethylene (5 mol) phytosterol 0.1
(6) Deacylated gellan gum 2% (BG 20% aqueous solution) 12.0
(7) Dipropylene glycol 5.0
(8) Purified water 40.0
(9) Calcium chloride 0.04
(10) Purified water 1.0
(11) Xanthan gum 1% (BG 20% aqueous solution) 1.0
(12) Phenylimidazolesulfonic acid 2.5
(13) Triethanolamine 1.4
(14) Purified water remaining amount (15) Ethanol 12.0
(16) Perfume 0.04

(製法)
A:成分6〜8を75℃で加熱し、混合溶解させる。
B:Aに75℃加熱をした成分1〜5を添加し乳化する。
C:Bに成分9、10を添加混合する。
D:Cに成分11〜16を添加混合した後、20℃まで冷却する。
E:Dを25℃で保管し、ゲル化させる。
F:Eにディスパーで剪断力を与え、微細化する。
G:Fを取り出し、噴霧可能なポンプ式ノズルを装着したアトマイザーに充填し、噴霧型日焼け止め料を得た。
(Manufacturing method)
A: Components 6 to 8 are heated at 75 ° C. and mixed and dissolved.
B: Components 1 to 5 heated to 75 ° C. are added to A and emulsified.
C: Components 9 and 10 are added to B and mixed.
D: Components 11 to 16 are added to C and mixed, and then cooled to 20 ° C.
E: D is stored at 25 ° C. and gelled.
F: A shear force is applied to E with a disper to make it finer.
G: F was taken out and filled in an atomizer equipped with a sprayable pump type nozzle to obtain a spray type sunscreen.

得られた噴霧型日焼け止め料は、既存の噴霧型日焼け止め料と比較してミストの均一な噴霧性および拡散性にも優れており、また肌上でも均一な化粧膜でありべたつきのない噴霧型日焼け止め料であった。   The resulting spray-type sunscreen has superior sprayability and diffusibility of mist compared to existing spray-type sunscreens, and is a uniform makeup film on the skin with no stickiness. It was a mold sunscreen.

実施例11
噴霧型日焼け止め料:
下記の処方および製法により噴霧型日焼け止め料を製造した。
(処方) (%)
(1)p−メトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル 7.0
(2)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2.0
(3)ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 2.0
(4)微粒子酸化チタン 1.0
(5)ポリオキシエチレン(30モル)フィトステロール 0.2
(6)ポリオキシエチレン(5モル)フィトステロール 0.1
(7)脱アシル型ジェランガム2%(BG20%水溶液) 15.0
(8)ジプロピレングリコール 5.0
(9)精製水 40.0
(10)塩化カルシウム 0.04
(11)精製水 1.0
(12)(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー
1%(BG20%水溶液) 2.0
(13)水酸化ナトリウム 0.35
(14)精製水 残量
(15)エタノール 12.0
(16)香料 0.04
Example 11
Spray sunscreen:
A spray-type sunscreen was prepared according to the following formulation and manufacturing method.
(Prescription) (%)
(1) 2-Ethylhexyl p-methoxycinnamate 7.0
(2) Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 2.0
(3) Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 2.0
(4) Fine particle titanium oxide 1.0
(5) Polyoxyethylene (30 mol) phytosterol 0.2
(6) Polyoxyethylene (5 mol) phytosterol 0.1
(7) Deacylated gellan gum 2% (BG 20% aqueous solution) 15.0
(8) Dipropylene glycol 5.0
(9) Purified water 40.0
(10) Calcium chloride 0.04
(11) Purified water 1.0
(12) (Acrylates / alkyl acrylate (C10-30)) Crosspolymer 1% (BG 20% aqueous solution) 2.0
(13) Sodium hydroxide 0.35
(14) Purified water remaining amount (15) Ethanol 12.0
(16) Perfume 0.04

(製法)
A:成分7〜9を75℃で加熱し、混合溶解させる。
B:Aに75℃加熱をした成分1〜6を添加し乳化する。
C:Bに成分10、11を添加混合する。
D:Cに成分12〜16を添加混合した後、20℃まで冷却する。
E:Dを25℃で保管し、完全にゲル化させる。
F:Eにディスパーで剪断力を与え、微細化する。
G:Fを取り出し、噴霧可能なポンプ式ノズルを装着したアトマイザーに充填し、噴霧型日焼け止め料を得た。
(Manufacturing method)
A: Components 7 to 9 are heated at 75 ° C. and mixed and dissolved.
B: Components 1 to 6 heated to 75 ° C. are added to A and emulsified.
C: Components 10 and 11 are added to B and mixed.
D: Components 12 to 16 are added to C and mixed, and then cooled to 20 ° C.
E: D is stored at 25 ° C. and completely gelled.
F: A shear force is applied to E with a disper to make it finer.
G: F was taken out and filled in an atomizer equipped with a sprayable pump type nozzle to obtain a spray type sunscreen.

得られた噴霧型日焼け止め料は、既存の噴霧型日焼け止め料と比較してミストの均一な噴霧性および拡散性にも優れており、また肌上でも均一な化粧膜でありべたつきのない噴霧型日焼け止め料であった。   The resulting spray-type sunscreen has superior sprayability and diffusibility of mist compared to existing spray-type sunscreens, and is a uniform makeup film on the skin with no stickiness. It was a mold sunscreen.

本発明の噴霧型化粧料は、充填されたミクロゲル粒子組成物に粘性があり、とろみのある外観を有すると共に、保存時の安定性に優れているものであるが、噴霧の際は、上記組成物が細かい霧となり均一で拡散性の良いものである。従って本発明の噴霧型化粧料は、皮膚や毛髪に使用する化粧品分野に広く使用できるものである。

以 上
The spray-type cosmetic of the present invention is viscous in the filled microgel particle composition, has a thick appearance, and is excellent in stability during storage. Things become fine mist and are uniform and have good diffusivity. Therefore, the spray type cosmetic of the present invention can be widely used in the cosmetic field used for skin and hair.

that's all

Claims (8)

脱アシル型ジェランガム及びこれを架橋させる架橋剤を含有するミクロゲル粒子組成物を、ミスト状に噴霧する機構を有する容器に充填してなることを特徴とする噴霧型化粧料。   A spray-type cosmetic comprising a container having a mechanism for spraying in a mist form a microgel particle composition containing a deacyl gellan gum and a cross-linking agent that crosslinks the deacylated gellan gum. ミクロゲル粒子組成物の25℃における粘度が1000〜15000mPa・sである請求項1記載の噴霧型化粧料。   The spray-type cosmetic according to claim 1, wherein the viscosity of the microgel particle composition at 25 ° C is 1000 to 15000 mPa · s. 架橋剤が、水溶液中で多価金属イオンを生成する化合物である請求項1又は請求項2記載の噴霧型化粧料。   The spray-type cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the crosslinking agent is a compound that generates a polyvalent metal ion in an aqueous solution. ミクロゲル粒子組成物中におけるミクロゲル粒子の平均粒径が0.05〜1000μmである請求項1ないし請求項3の何れかの項記載の噴霧型化粧料。   The spray cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the average particle size of the microgel particles in the microgel particle composition is 0.05 to 1000 µm. ミクロゲル粒子組成物が、更に増粘性高分子を含有する請求項1ないし請求項4の何れかの項記載の噴霧型化粧料。   The spray type cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the microgel particle composition further contains a thickening polymer. 脱アシル型ジェランガムに対する増粘性高分子の含有質量割合が0.001〜1である請求項5記載の噴霧型化粧料。   The spray-type cosmetic according to claim 5, wherein the content ratio of the thickening polymer to the deacylated gellan gum is 0.001-1. ミスト状で皮膚に噴霧されるものである請求項1ないし請求項6の何れかの項記載の噴霧型化粧料。   The spray-type cosmetic according to any one of claims 1 to 6, which is sprayed on the skin in the form of a mist. 脱アシル型ジェランガムを水性溶媒に溶解し、この溶解液に脱アシル型ジェランガムを架橋させる架橋剤を添加してゲル化を行い、このゲル化物を微細化し、ミクロゲル粒子組成物とする工程を含む噴霧型化粧料の製造方法。   Spraying comprising the steps of dissolving deacylated gellan gum in an aqueous solvent, adding a cross-linking agent for crosslinking the deacylated gellan gum to the dissolved solution, gelling, and refining the gelled product into a microgel particle composition A method for producing a mold cosmetic.
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