JP2016222577A - External preparation composition - Google Patents

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JP2016222577A JP2015109538A JP2015109538A JP2016222577A JP 2016222577 A JP2016222577 A JP 2016222577A JP 2015109538 A JP2015109538 A JP 2015109538A JP 2015109538 A JP2015109538 A JP 2015109538A JP 2016222577 A JP2016222577 A JP 2016222577A
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麻衣 大柿
Mai Ogaki
麻衣 大柿
和寛 前田
Kazuhiro Maeda
和寛 前田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an external preparation composition excellent in dispersibility of a granular gel in a stationary state without being affected by fluctuations of pH in an external liquid or the addition of a salt, wherein, when being applied, the external preparation composition exhibits a fresh and refreshing feel of use and good coatability.SOLUTION: A composition comprises external liquid of (A) fermented cellulose and flowable gel which contains (B) granular gel containing one or more kinds selected from the group consisting of carrageenan, gellan gum, agar, curdlan, low methoxyl pectin, gelatin, alginic acid and alginate.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粒状ゲルを含有する外用剤組成物に関する。   The present invention relates to an external preparation composition containing a granular gel.

粒状ゲルを含有する外用剤組成物(例えば、粒状ゲルを含有する化粧料)として、特許文献1には、カルボキシビニルポリマー、及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーから選ばれる1種以上を含有する外液中に、水を寒天で固化し、且つカルボキシビニルポリマー、及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーから選ばれる1種以上を含有するゲル粒子を含有する外用剤組成物が開示されている。また、特許文献2及び3には、カルボキシビニルポリマー溶液中に、ペクチン及び/又はアルギン酸塩と、多価金属塩により形成したカプセルを含有する化粧料が開示されている。   As an external preparation composition containing a granular gel (for example, a cosmetic containing a granular gel), Patent Document 1 discloses an external liquid containing at least one selected from a carboxyvinyl polymer and an alkyl-modified carboxyvinyl polymer. Discloses an external preparation composition containing gel particles which solidify water with agar and contain at least one selected from a carboxyvinyl polymer and an alkyl-modified carboxyvinyl polymer. Patent Documents 2 and 3 disclose cosmetics containing capsules formed from pectin and / or alginate and a polyvalent metal salt in a carboxyvinyl polymer solution.

特開2013−75878号公報JP 2013-75878 A 特開2010−202596号公報JP 2010-202596 A 特開2010−202595号公報JP 2010-202595 A

特許文献1〜3に開示された技術は、いずれも外液にカルボキシビニルポリマーを用いている。このカルボキシビニルポリマーは、化粧料に瑞々しい触感を付与できるという利点を有するが、粒状ゲルの分散性の観点からは、十分であるとは言い難い。また、カルボキシビニルポリマーはpHの影響を受けやすいため、カルボキシビニルポリマーを主体とする外液は、pH変動に伴って粘度が変動しやすく、粒状ゲルの分散安定性を保持できないという問題を有する。また、カルボキシビニルポリマーを含有する外用剤組成物への塩類の添加は、大幅な粘度低下や凝集物の形成等を招き、外用剤組成物の処方が限定されるという問題も有する。
また、特許文献2及び3には、キサンタンガムの水溶液を外液として使用できることが開示されているが、キサンタンガムを用いて得られる外用剤組成物は、べたつきや、ぬめりを感じ、さっぱりとした使用感を得ることができない。
All the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 3 use a carboxyvinyl polymer in the external liquid. This carboxyvinyl polymer has the advantage that it can impart a fresh feel to the cosmetic, but it is difficult to say that it is sufficient from the viewpoint of the dispersibility of the granular gel. Further, since the carboxyvinyl polymer is easily affected by pH, the external liquid mainly composed of carboxyvinyl polymer has a problem that the viscosity is likely to fluctuate with pH fluctuation and the dispersion stability of the granular gel cannot be maintained. Moreover, the addition of salts to an external preparation composition containing a carboxyvinyl polymer causes a significant decrease in viscosity, formation of aggregates, and the like, and has a problem that the formulation of the external preparation composition is limited.
Patent Documents 2 and 3 disclose that an aqueous solution of xanthan gum can be used as an external solution. However, an external preparation composition obtained using xanthan gum feels sticky and slimy, and has a refreshed feeling of use. Can't get.

以上のような従来技術に鑑み、本発明では、粒状ゲルの分散性に優れる外用剤組成物を提供することを目的とし、特に、外液のpH変動や塩類の添加に対しても、粒状ゲルの分散安定性を保持できる外用剤組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、皮膚、毛髪や口腔内などへ塗布した際に、瑞々しく、さっぱりとした使用感や、良好な塗布性を有する、粒状ゲル入り外用剤組成物を提供することを目的とする。   In view of the prior art as described above, the present invention aims to provide an external preparation composition excellent in the dispersibility of the granular gel, and in particular, the granular gel also against pH fluctuation of the external liquid and addition of salts. An object of the present invention is to provide an external preparation composition that can maintain the dispersion stability of the composition. Another object of the present invention is to provide a granular gel-containing external preparation composition that has a fresh and refreshing feeling when applied to the skin, hair, oral cavity, and the like, and good applicability. To do.

本発明者らは、上記のごとき課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、(A)発酵セルロース又は流動性ゲルを含有する外液中に、(B)カラギーナン、ジェランガム、寒天、カードラン、ローメトキシルペクチン、ゼラチン、アルギン酸及びアルギン酸塩からなる群から選択される1種以上を含有する粒状ゲルを含有させることで、上記課題を解決できるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-described problems, the present inventors have (B) carrageenan, gellan gum, agar, curdlan, (A) in an external liquid containing fermented cellulose or fluid gel. Obtaining the knowledge that the above problem can be solved by including a granular gel containing at least one selected from the group consisting of low methoxyl pectin, gelatin, alginic acid, and alginate, the present invention has been completed. It was.

本発明は以下の態様を有する外用剤組成物に関する;
項1.(A)発酵セルロース又は流動性ゲルを含有する外液中に、
(B)カラギーナン、ジェランガム、寒天、カードラン、ローメトキシルペクチン、ゼラチン、アルギン酸及びアルギン酸塩からなる群から選択される1種以上を含有する粒状ゲルが含まれることを特徴とする、
外用剤組成物。
項2.前記外用剤組成物が、外皮用、毛髪用、口腔内粘膜用又は鼻腔内粘膜用の外用剤組成物である、項1に記載の外用剤組成物。
項3.
(A)発酵セルロース、又は流動性ゲルを含有する外液中に、
(B)カラギーナン、ジェランガム、寒天、カードラン、ローメトキシルペクチン、ゼラチン、アルギン酸及びアルギン酸塩からなる群から選択される1種以上を含有する粒状ゲルを含有させることを特徴とする、
外用剤組成物の製造方法。
This invention relates to the external preparation composition which has the following aspects;
Item 1. (A) In the external liquid containing fermented cellulose or fluid gel,
(B) A granular gel containing at least one selected from the group consisting of carrageenan, gellan gum, agar, curdlan, rhomethoxyl pectin, gelatin, alginic acid and alginates is included.
External preparation composition.
Item 2. Item 2. The external preparation composition according to Item 1, wherein the external preparation composition is an external preparation composition for skin, hair, intraoral mucosa, or intranasal mucosa.
Item 3.
(A) In the outer liquid containing fermented cellulose or fluid gel,
(B) characterized by containing a granular gel containing at least one selected from the group consisting of carrageenan, gellan gum, agar, curdlan, rhomethoxyl pectin, gelatin, alginic acid and alginates.
A method for producing an external preparation composition.

本発明により、pH変動や塩類の添加による外液の物性変化を受け難く、静置状態における粒状ゲルの分散性に優れる外用剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、粒状ゲルの分散性に優れる一方で、皮膚、毛髪や口腔内等への塗布時には粒状ゲルが容易に崩壊し、瑞々しく、さっぱりとした使用感、及び良好な塗布性を示す外用剤組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION By this invention, the external preparation composition which is hard to receive the physical property change of external liquid by addition of pH fluctuation | variation and salt, and is excellent in the dispersibility of the granular gel in a stationary state can be provided. In addition, according to the present invention, while the dispersibility of the granular gel is excellent, the granular gel easily disintegrates when applied to the skin, hair, oral cavity, and the like, and a fresh, refreshing feeling of use and good An external preparation composition showing applicability can be provided.

本発明の外用剤組成物は、外液として、(A)発酵セルロース又は流動性ゲルを含有する外液を用いることを特徴とする。
(発酵セルロース)
本発明で用いる発酵セルロースは、セルロース生産菌(例えば、アセトバクター属、シュードモナス属、アグロバクテリウム属等に属する細菌等)が産生するセルロースである。発酵セルロースは、植物由来の一般的なセルロース繊維の繊維径に比べて非常に微細な繊維径を有する。一方でその繊維長は長く、純粋な結晶領域のみを取得して得られる結晶セルロースとは大きく異なる。
The external preparation composition of the present invention is characterized in that an external liquid containing (A) fermented cellulose or fluid gel is used as the external liquid.
(Fermented cellulose)
The fermented cellulose used in the present invention is cellulose produced by cellulose-producing bacteria (for example, bacteria belonging to the genus Acetobacter, Pseudomonas, Agrobacterium, etc.). Fermented cellulose has a very fine fiber diameter compared to the fiber diameter of general cellulose fibers derived from plants. On the other hand, the fiber length is long, which is greatly different from crystalline cellulose obtained by obtaining only pure crystalline regions.

本発明では、発酵セルロースとして、他の高分子物質と複合化した、発酵セルロース複合体を用いることが好ましい。当該複合体は、発酵セルロースと他の高分子物質とから実質的になり、好ましくは発酵セルロース繊維の表面に他の高分子物質が付着している状態の複合体である。このように、発酵セルロース繊維の表面に他の高分子物質が付着することで、発酵セルロース複合体を外液中に添加した場合に、発酵セルロース繊維がほぐれやすくなるため、静置状態における粒状ゲルの分散性と、皮膚、毛髪や口腔内等に塗布した際の使用感及び塗布性により一層優れる外用剤組成物を提供することができる。   In the present invention, it is preferable to use a fermented cellulose composite compounded with another polymer substance as the fermented cellulose. The complex is substantially composed of fermented cellulose and another polymer substance, and is preferably a complex in a state where another polymer substance is attached to the surface of the fermented cellulose fiber. In this way, when the fermented cellulose composite is added to the external liquid by adhering other polymer substances to the surface of the fermented cellulose fiber, the fermented cellulose fiber is easily loosened, so that the granular gel in a stationary state It is possible to provide an external preparation composition that is more excellent in the dispersibility of the composition, the feeling of use when applied to the skin, hair, oral cavity, and the like and the applicability.

発酵セルロースを複合化させる方法は特に制限されない。例えば、発酵セルロースを含有する液体と他の高分子物質の溶液とを混合し、その後、イソプロピルアルコール等を用いたアルコール沈殿や、スプレードライ等によって発酵セルロース複合体を取得する方法、発酵セルロースのゲルを他の高分子物質の溶液に浸漬させる方法、又は特開平09−121787号公報に開示されている方法、具体的には、発酵セルロース産生微生物の培養において、用いる培地中に他の高分子物質を添加する方法等を用いて、発酵セルロースの複合化が可能である。なお、所望により、発酵セルロース複合体を乾燥させて、乾燥粉末を得ることもできる。   The method for combining fermented cellulose is not particularly limited. For example, a method of obtaining a fermented cellulose complex by mixing a liquid containing fermented cellulose with a solution of another polymer substance, and then alcohol precipitation using isopropyl alcohol or the like, spray drying, etc., gel of fermented cellulose Is immersed in a solution of another polymer substance, or a method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-121787, specifically, in the culture of fermented cellulose-producing microorganisms, The fermented cellulose can be combined using a method of adding bismuth. If desired, the fermented cellulose composite can be dried to obtain a dry powder.

このような複合化に使用される、他の高分子物質は、外液に溶解する多糖類であれば、特に限定されない。例えば、ガラクトマンナン(例えば、グァーガム、ローカストビーンガム、タラガム等)、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、タマリンドシードガム、ペクチン、トラガントゴム、カラヤガム、カラギーナン、寒天、アルギン酸、アルギン酸塩、ジェランガム、カードラン、プルラン、サイリウムシードガム、グルコマンナン、キチン、キトサン、澱粉、デキストリン等が挙げられる。好ましい高分子物質は、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、キサンタンガム及びグァーガムからなる群から選択される1種以上である。   The other polymer substance used for such complexing is not particularly limited as long as it is a polysaccharide that dissolves in the external liquid. For example, galactomannan (eg guar gum, locust bean gum, tara gum, etc.), xanthan gum, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose calcium, tamarind seed gum, pectin, tragacanth gum, caraya gum, carrageenan, agar, alginic acid, alginates, gellan gum , Curdlan, pullulan, psyllium seed gum, glucomannan, chitin, chitosan, starch, dextrin and the like. A preferred polymer substance is at least one selected from the group consisting of carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose calcium, xanthan gum and guar gum.

かかる発酵セルロース複合体の乾燥粉末は商業上入手可能であり、例えば、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製の「サンアーティスト[登録商標]H−PN」、及び「サンアーティスト[登録商標]H−PG」等が挙げられる。
前記製剤中、「サンアーティスト[登録商標]H−PN」は、発酵セルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム及びキサンタンガムの発酵セルロース複合体製剤であり、「サンアーティスト[登録商標]H−PG」は、発酵セルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム及びグァーガムの発酵セルロース複合体製剤である。
The dried powder of the fermented cellulose composite is commercially available. For example, “Sun Artist [registered trademark] H-PN” and “Sun Artist [registered trademark] H manufactured by San-Ei Gen FFI Co., Ltd.” -PG "and the like.
In the above formulation, “Sun Artist® H-PN” is a fermented cellulose composite formulation of fermented cellulose, sodium carboxymethylcellulose and xanthan gum, and “Sun Artist® H-PG” is fermented cellulose, It is a fermented cellulose complex preparation of sodium carboxymethylcellulose and guar gum.

外液中の発酵セルロース含量は特に制限されないが、好ましくは、発酵セルロース単体含量で0.001〜1質量%であり、より好ましくは0.005〜0.8質量%、更に好ましくは0.01〜0.6質量%である。外液中の発酵セルロース含量を上記範囲内に設定することで、静置状態での粒状ゲルの分散性に極めて優れる外用剤組成物を提供できる。また、本発明の外用剤組成物は、塗布時には、崩壊した粒状ゲルと外液が相まって、瑞々しく、さっぱりとした使用感及び良好な塗布性を有する。なお、本発明において発酵セルロース単体含量とは、発酵セルロースそのものの含量を意味し、発酵セルロースとして発酵セルロース複合体を用いる場合は、複合体に使用した高分子物質等の含量を除いて算出する。   The fermented cellulose content in the external liquid is not particularly limited, but preferably the fermented cellulose content is 0.001-1% by mass, more preferably 0.005-0.8% by mass, and still more preferably 0.01. It is -0.6 mass%. By setting the fermentable cellulose content in the external liquid within the above range, an external preparation composition that is extremely excellent in dispersibility of the granular gel in a stationary state can be provided. Moreover, the external preparation composition of this invention has the refreshing feeling of use and favorable applicability | paintability that the collapsible granular gel and external liquid couple | bond together at the time of application | coating. In addition, in this invention, fermented cellulose single-piece | unit content means the content of fermented cellulose itself, and when using a fermented cellulose composite as fermented cellulose, it calculates except the content of the polymeric substance etc. which were used for the composite.

(溶媒)
本発明において外液に用いる溶媒は、特に制限されず、例えば、水、低級アルコール及び多価アルコールからなる群から選択される1種以上を用いることができる。低級アルコールの好ましい炭素数は7以下であり、より好ましくは6以下、更に好ましくは5以下、更により好ましくは3以下である。
炭素数7以下の低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール等が挙げられ、多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、グリコール(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等)などが挙げられる。なお、本発明で用いる外液は、溶媒の50質量%以上が水であることが好ましく、溶媒の70質量%以上が水であることがより好ましい。
また、上記溶媒は、流動性ゲルを含有する外液、及び粒状ゲルの溶媒として、共通して使用することができる。
(solvent)
The solvent used in the external liquid in the present invention is not particularly limited, and for example, one or more selected from the group consisting of water, lower alcohols and polyhydric alcohols can be used. The carbon number of the lower alcohol is 7 or less, more preferably 6 or less, still more preferably 5 or less, and still more preferably 3 or less.
Examples of the lower alcohol having 7 or less carbon atoms include ethanol and propanol. Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, diglycerin, glycol (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol monoalkyl ether, triethylene glycol). Propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, etc.). In addition, as for the external liquid used by this invention, it is preferable that 50 mass% or more of a solvent is water, and it is more preferable that 70 mass% or more of a solvent is water.
Moreover, the said solvent can be used in common as a solvent of the external liquid containing a fluid gel, and a granular gel.

発酵セルロースを含有する外液は、溶媒に発酵セルロースを添加することで、調製できる。なお、セルロース繊維をよりほぐれやすくする観点からは、発酵セルロースを含有する外液を、均質化処理することが好ましい。均質化処理は、例えば、高圧ホモジナイザー、コロイドミル、ナノマイザー、ホモミキサー又はホモディスパー等を用いて、常法に従って実施できる。均質化処理の条件は特に制限されないが、例えば、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等を用いる場合の好ましい圧力条件(圧力)は1MPa以上であり、より好ましくは5MPa以上、更に好ましくは10MPa以上である。圧力の上限は特に制限されないが、例えば、300MPaが挙げられる。
また、ホモミキサー、ホモディスパー等を用いる場合の好ましい回転条件(回転数)は3000rpm以上であり、より好ましくは6000rpm以上である。回転数の上限は特に制限されないが、例えば12000rpmである。
The external liquid containing fermented cellulose can be prepared by adding fermented cellulose to a solvent. In addition, it is preferable to homogenize the external liquid containing fermented cellulose from a viewpoint of making a cellulose fiber loosen easily. The homogenization treatment can be performed according to a conventional method using, for example, a high-pressure homogenizer, a colloid mill, a nanomizer, a homomixer, or a homodisper. Although the conditions for the homogenization treatment are not particularly limited, for example, a preferable pressure condition (pressure) when using a high-pressure homogenizer, a nanomizer, or the like is 1 MPa or more, more preferably 5 MPa or more, and further preferably 10 MPa or more. The upper limit of the pressure is not particularly limited, and examples thereof include 300 MPa.
Moreover, the preferable rotation conditions (rotation speed) when using a homomixer, a homodisper, etc. are 3000 rpm or more, More preferably, it is 6000 rpm or more. The upper limit of the rotational speed is not particularly limited, but is 12000 rpm, for example.

(流動性ゲル)
本発明において流動性ゲルとは、微小ゲルの集合体である。微小ゲルの集合体であるため、外観上、あたかも液体であるかのような流動性を有する。流動性ゲルは「マイクロゲル」としても知られ、常法に従って製造することができる。
本発明で用いる流動性ゲルの製法は特に制限されないが、例えば、(i)ゲル化剤を含有する溶媒をゲル化剤の溶解温度以上に加熱し、当該溶液を、撹拌などの外力を加えながらゲル化点以下まで冷却する方法、又は(ii)ゲル化剤を含有するゲルを調製後、撹拌などの外力を加えることで、ゲルを微小化する(破砕する)方法などにより調製することができる。
(Fluidity gel)
In the present invention, the fluid gel is an aggregate of fine gels. Since it is an aggregate of fine gels, it has fluidity as if it were liquid in appearance. Flowable gels are also known as “microgels” and can be prepared according to conventional methods.
The production method of the fluid gel used in the present invention is not particularly limited. For example, (i) the solvent containing the gelling agent is heated to a temperature higher than the dissolution temperature of the gelling agent, and the solution is applied with external force such as stirring. It can be prepared by a method of cooling to the gel point or below, or (ii) by preparing a gel containing a gelling agent and then applying an external force such as stirring to make the gel fine (crushed). .

流動性ゲルに用いるゲル化剤の種類も特に制限されないが、例えば、寒天、脱アシル型ジェランガム、カッパ型カラギーナン、カードラン、ローメトキシルペクチン、ゼラチン、アルギン酸及びアルギン酸塩(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム又はアルギン酸カルシウム等)からなる群から選択される1種以上が挙げられる。
外液中の上記ゲル化剤の含量は特に制限されないが、好ましい含量は0.001〜15質量%であり、より好ましくは0.01〜10質量%、更に好ましくは0.05〜8質量%、更により好ましくは0.1〜5質量である。
The type of gelling agent used for the flowable gel is not particularly limited. For example, agar, deacylated gellan gum, kappa carrageenan, curdlan, rhomethoxyl pectin, gelatin, alginic acid and alginates (for example, sodium alginate, potassium alginate) Or one or more selected from the group consisting of calcium alginate and the like).
Although the content of the gelling agent in the external liquid is not particularly limited, the preferable content is 0.001 to 15% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, still more preferably 0.05 to 8% by mass. Even more preferably, it is 0.1 to 5 mass.

(ゲル形成促進剤)
上記ゲル化剤のうち、脱アシル型ジェランガム、カッパ型カラギーナン、ローメトキシルペクチン、アルギン酸及びアルギン酸塩からなる群から選択される1種以上を用いる場合は、流動性ゲルを調製する際に、ゲル形成促進剤として塩類又は酸を併用することが好ましい。塩類の種類は特に制限されず、1価の塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等)、2価の塩(例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、銅塩等)、又は3価の塩(例えば、アルミニウム塩等)などが挙げられる。
(Gel formation accelerator)
Among the above gelling agents, when one or more selected from the group consisting of deacylated gellan gum, kappa carrageenan, rhomethoxyl pectin, alginic acid and alginate is used, gel formation occurs when preparing a fluid gel It is preferable to use a salt or an acid in combination as an accelerator. The type of the salt is not particularly limited, and is a monovalent salt (for example, sodium salt, potassium salt, etc.), divalent salt (for example, calcium salt, magnesium salt, copper salt, etc.), or trivalent salt (for example, An aluminum salt).

例えば、ゲル化剤として、脱アシル型ジェランガム、ローメトキシルペクチン、アルギン酸及びアルギン酸塩からなる群から選択される1種以上を用いる場合の好ましい塩類は2価以上の多価金属塩であり、より好ましい塩類はカルシウム塩である。カルシウム塩の種類は特に制限されないが、例えば、乳酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、クエン酸カルシウム、酢酸カルシウム、リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、焼成カルシウム、アスコルビン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム等が挙げられ、好ましいカルシウム塩は、乳酸カルシウム及び/又は塩化カルシウムである。   For example, as the gelling agent, preferred salts when using at least one selected from the group consisting of deacylated gellan gum, rhomethoxyl pectin, alginic acid and alginates are divalent or higher polyvalent metal salts, and more preferable. Salts are calcium salts. The type of calcium salt is not particularly limited. For example, calcium lactate, calcium chloride, calcium carbonate, calcium citrate, calcium acetate, calcium phosphate, calcium pyrophosphate, calcium sulfate, calcium silicate, calcium oxide, calcium hydroxide, calcined calcium, Examples include calcium ascorbate, calcium gluconate, and calcium glutamate. Preferred calcium salts are calcium lactate and / or calcium chloride.

また、ゲル化剤として、カッパ型カラギーナンを用いる場合の好ましい塩類はカリウム塩及び/又はカルシウム塩である。カリウム塩の種類は特に制限されないが、例えば、塩化カリウム、ピロリン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、メタリン酸カリウム、リン酸カリウム、乳酸カリウム、炭酸カリウム、グルコン酸カリウム、硫酸カリウム、水酸化カリウム、ソルビン酸カリウム、グルタミン酸カリウムなどが挙げられ、好ましいカリウム塩は、塩化カリウム、ピロリン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、メタリン酸カリウム及びリン酸カリウムからなる群から1種以上を挙げることができる。カルシウム塩の種類は特に制限されず、前述のカルシウム塩を使用することができる。   Further, preferred salts when using kappa-type carrageenan as a gelling agent are potassium salt and / or calcium salt. The type of potassium salt is not particularly limited, but for example, potassium chloride, potassium pyrophosphate, potassium polyphosphate, potassium metaphosphate, potassium phosphate, potassium lactate, potassium carbonate, potassium gluconate, potassium sulfate, potassium hydroxide, sorbic acid Examples thereof include potassium and potassium glutamate. Preferred potassium salts include at least one selected from the group consisting of potassium chloride, potassium pyrophosphate, potassium polyphosphate, potassium metaphosphate and potassium phosphate. The kind in particular of calcium salt is not restrict | limited, The above-mentioned calcium salt can be used.

同様に、酸の種類も特に制限されず、外用剤組成物に使用可能な酸を広く利用できる。例えば、有機酸又は無機酸である。
流動性ゲルを含有する外液における、ゲル形成促進剤の含量は特に制限されないが、例えば、ゲル形成促進剤として塩類を用いる場合は、塩換算(例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、銅又はアルミニウム含量)で0.001〜10質量%であり、より好ましくは0.005〜5質量%、更に好ましくは0.01〜3質量である。
Similarly, the type of acid is not particularly limited, and acids that can be used in the external preparation composition can be widely used. For example, an organic acid or an inorganic acid.
The content of the gel formation accelerator in the external liquid containing the flowable gel is not particularly limited. For example, when salts are used as the gel formation accelerator, salt conversion (for example, sodium, potassium, calcium, magnesium, copper or The aluminum content is 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.005 to 5% by mass, and still more preferably 0.01 to 3% by mass.

本発明では、外液として流動性ゲルを用いることで、発酵セルロースを外液に用いた場合と同様に、静置状態での粒状ゲルの分散性に極めて優れる外用剤組成物を提供することができる。また、塗布時には、粒状ゲルが容易に崩壊し、これと外液が相まって、瑞々しく、さっぱりとした使用感と、良好な塗布性を有する外用剤組成物を提供することができる。   In the present invention, by using a flowable gel as an external liquid, it is possible to provide an external preparation composition that is extremely excellent in the dispersibility of a granular gel in a stationary state, as in the case of using fermented cellulose as an external liquid. it can. Moreover, at the time of application | coating, a granular gel collapse | disintegrates easily and this and external liquid combine, and it can provide the external preparation composition which has a fresh, refreshing feeling of use, and favorable applicability | paintability.

(B)粒状ゲル
本発明で用いる粒状ゲルは、外用剤組成物の静置時は、外液中で安定にその粒状ゲルの形状を保持でき、且つ、皮膚、毛髪や口腔内等へ塗布した際には、その形状が容易に崩壊することが所望される。
この観点から、本発明では、粒状ゲルとして、(B)カラギーナン、ジェランガム、寒天、カードラン、ローメトキシルペクチン、ゼラチン、アルギン酸及びアルギン酸塩(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸カルシウム等)からなる群から選択される1種以上を含有する粒状ゲルを用いることを特徴とする。これらを用いて調製される粒状ゲルは、外液中で安定にその粒状ゲルの形状を保持でき、且つ、皮膚、毛髪や口腔内などへ塗布した際には、その形状が容易に崩壊する。更に、これらの粒状ゲルは、ゲルが崩壊する際に、(A)発酵セルロース又は流動性ゲルを含有する外液と相まって、瑞々しく、さっぱりとした使用感、及び良好な塗布性を実現することができる。本発明では、粒状ゲルとして、(B)カラギーナン及び/又はジェランガムを含有することが特に好ましい。
(B) Granular gel The granular gel used in the present invention can stably maintain the shape of the granular gel in the external liquid when the external preparation composition is allowed to stand, and is applied to the skin, hair, oral cavity, and the like. In some cases, it is desirable for the shape to collapse easily.
From this point of view, in the present invention, as the granular gel, the group consisting of (B) carrageenan, gellan gum, agar, curdlan, rhomethoxyl pectin, gelatin, alginic acid and alginates (for example, sodium alginate, potassium alginate, calcium alginate, etc.) A granular gel containing one or more selected from the above is used. The granular gel prepared using these can stably maintain the shape of the granular gel in the external liquid, and when applied to the skin, hair, or oral cavity, the shape of the granular gel is easily disintegrated. Furthermore, when the gel disintegrates, these granular gels, combined with the external liquid containing (A) fermented cellulose or flowable gel, realize a fresh and refreshing feeling of use and good applicability. be able to. In the present invention, it is particularly preferable to contain (B) carrageenan and / or gellan gum as the granular gel.

カラギーナンは、紅藻類海藻から抽出、精製される天然高分子である。カラギーナンの主鎖はガラクトースで構成されており、結合している硫酸基の位置及び数の相違や、アンヒドロ構造の有無により、カッパ型カラギーナン、イオタ型カラギーナン及びラムダ型カラギーナンに大別される。本発明で用いるカラギーナンの種類は特に制限されないが、好ましいカラギーナンはカッパ型カラギーナンである。
ジェランガムは、スフィンゴモナス属菌(Sphingomonas elodea)が産出する多糖類である。ジェランガムは、直鎖状のヘテロ多糖類で、グルコース、グルクロン酸、グルコース及びラムノースの4つの糖の繰返し単位から構成されている。ジェランガムが発酵法で生産された時点では、主鎖の1−3結合したグルコースにアセチル基とグリセリル基が存在している。これを回収し、製品化したものがネイティブ型ジェランガムであり、このネイティブ型ジェランガムから、アシル基(アセチル基とグリセリル基)を除去したものが、脱アシル型ジェランガムである。本発明で用いるジェランガムの種類は特に制限されないが、好ましいジェランガムは脱アシル型ジェランガムである。
Carrageenan is a natural polymer extracted and purified from the red alga seaweed. The main chain of carrageenan is composed of galactose, and is roughly classified into kappa-type carrageenan, iota-type carrageenan and lambda-type carrageenan depending on the difference in the position and number of the sulfate group bonded thereto and the presence or absence of an anhydro structure. The type of carrageenan used in the present invention is not particularly limited, but a preferred carrageenan is a kappa carrageenan.
Gellan gum is a polysaccharide produced by Sphingomonas elodea . Gellan gum is a linear heteropolysaccharide composed of four sugar repeating units, glucose, glucuronic acid, glucose and rhamnose. At the time when gellan gum is produced by the fermentation method, acetyl group and glyceryl group are present in the glucose having 1-3 bonded main chain. A product obtained by collecting and commercializing this is native gellan gum, and a product obtained by removing an acyl group (acetyl group and glyceryl group) from this native gellan gum is deacylated gellan gum. The type of gellan gum used in the present invention is not particularly limited, but a preferred gellan gum is a deacylated gellan gum.

粒状ゲルにおける、上記(B)成分の含量は特に制限されないが、塗布時の粒状ゲルの崩壊性、並びに粒状ゲルを含有する外用剤組成物の使用感及び塗布性の観点からは、(B)成分の好ましい含量は0.05〜20質量%であり、より好ましくは0.1〜10質量%、更に好ましくは0.2〜5質量%である。   The content of the component (B) in the granular gel is not particularly limited, but from the viewpoints of disintegration of the granular gel at the time of coating, and the feeling of use and coating properties of the external preparation composition containing the granular gel, (B) The preferable content of the components is 0.05 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and still more preferably 0.2 to 5% by mass.

本発明で用いる粒状ゲルは、上記(B)成分に加えて、(b)ゲル化能を有さない増粘剤を含有することが好ましい。(b)ゲル化能を有さない増粘剤を併用することで、輸送時の振動などによっても、粒状ゲルが容易に崩壊し難い外用剤組成物を提供することができる。また、外液中での粒状ゲルの保形性に優れながらも、塗布時には粒状ゲルが容易に崩壊し、皮膚、毛髪や口腔内などに均一に塗布しやすいという利点を有する。
本発明で用いる(b)ゲル化能を有さない増粘剤の種類は、特に制限されない。例えば、ハイメトキシル(HM)ペクチン、タマリンドシードガム、イオタ型カラギーナン、ラムダ型カラギーナン、キサンタンガム、サクシノグリカン、グァーガム、タラガム、ローカストビーンガム、ガティガム、アラビアガム、カラヤガム、サイリウムシードガム、クインスシードガム、プルラン、ラムザンガム、マクロホモプシスガム、ヒアルロン酸、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアルキルアクリルアミド、ポリアルキルアクリルアミドコポリマー、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、発酵セルロース、微結晶セルロース等)、澱粉、粘性物質(例えば、ラポナイト、ベントナイト、スメクタイト等)などが挙げられる。粒状ゲルの保形性、崩壊性や、外用剤組成物の塗布性向上の観点からは、(b)ゲル化能を有さない増粘剤として、ハイメトキシルペクチン、グァーガム、イオタ型カラギーナン、タマリンドシードガム及び発酵セルロースからなる群から選択される1種以上を用いることが好ましい。
The granular gel used in the present invention preferably contains (b) a thickener having no gelling ability in addition to the component (B). (B) By using a thickener that does not have gelling ability, an external preparation composition in which the granular gel is not easily disintegrated by vibration during transportation can be provided. In addition, while having excellent shape retention of the granular gel in the external liquid, the granular gel easily disintegrates at the time of application, and has an advantage that it can be easily applied uniformly to the skin, hair, oral cavity, and the like.
The type of the thickener (b) having no gelling ability used in the present invention is not particularly limited. For example, high methoxyl (HM) pectin, tamarind seed gum, iota carrageenan, lambda carrageenan, xanthan gum, succinoglycan, guar gum, tara gum, locust bean gum, gati gum, gum arabic, caraya gum, psyllium seed gum, quince seed gum, Pullulan, rhamsan gum, macrohomopsis gum, hyaluronic acid, polyacrylic acid, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyalkylacrylamide, polyalkylacrylamide copolymer, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose , Hydroxypropyl cellulose, fermented cellulose, fine Cellulose), starch, gum (e.g., laponite, bentonite, smectite, etc.) and the like. From the viewpoint of improving the shape retention and disintegration property of the granular gel and the coating property of the external preparation composition, (b) high methoxyl pectin, guar gum, iota-type carrageenan, tamarind as a thickener having no gelling ability It is preferable to use one or more selected from the group consisting of seed gum and fermented cellulose.

粒状ゲルにおける、前記成分(b)の含量は特に制限されないが、好ましい含量は0.01〜10質量%であり、より好ましくは0.05〜5質量%、更に好ましくは0.1〜2質量%である。   The content of the component (b) in the granular gel is not particularly limited, but a preferable content is 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, still more preferably 0.1 to 2% by mass. %.

本発明において「粒状」とは、外用剤組成物を含有する容器よりも小さいサイズであることを意味し、形状は特に制限されない。一例として、ドロップ状、球状、長円状、正方体状、直方体状、花状又は星状等が挙げられる。粒状ゲルの大きさは特に制限されないが、好ましい大きさは、長径(最も長い一辺)が0.1μm〜20mmであり、より好ましくは長径が1μm〜10mmである。   In the present invention, the term “granular” means that the size is smaller than that of the container containing the external preparation composition, and the shape is not particularly limited. Examples include a drop shape, a spherical shape, an oval shape, a rectangular parallelepiped shape, a rectangular parallelepiped shape, a flower shape, or a star shape. The size of the granular gel is not particularly limited, but a preferable size is 0.1 μm to 20 mm in the major axis (longest side), more preferably 1 μm to 10 mm in the major axis.

外用剤組成物に美感が求められる場合や、効能成分を粒状ゲルに内包させる場合などには、粒状ゲルの長径を0.5mm以上に設定することが好ましい。しかし、一般的に、長径が0.5mm以上の粒状ゲルは、外液中に安定して分散させることが難しいため、外観上の美感が損なわれるという問題や、効能成分を均一に塗布することができない等の問題を有する。
かかるところ、本発明の外用剤組成物は、長径が0.5mm以上と大きい粒状ゲルであっても、外液中で粒状ゲルを均一に分散できるという利点を有する。
When aesthetics are required for the external preparation composition, or when the active ingredient is encapsulated in the granular gel, the major axis of the granular gel is preferably set to 0.5 mm or more. However, in general, granular gels having a major axis of 0.5 mm or more are difficult to stably disperse in the external liquid, so that the appearance aesthetics are impaired and the active ingredients are uniformly applied. Have problems such as being unable to.
Therefore, the external preparation composition of the present invention has an advantage that the granular gel can be uniformly dispersed in the external liquid even if it is a granular gel having a major axis as large as 0.5 mm or more.

本発明で用いる粒状ゲルは、成分(B)、及び必要に応じて成分(b)を含有させる以外は、常法に従って製造できる。
例えば、成分(B)として、カラギーナン、ジェランガム、寒天及びゼラチンからなる群から選択される1種以上を用いる場合は、成分(B)を含む溶解液を調製し、当該溶解液を冷却媒体(例えば、シリコーンオイル等)に滴下又は噴霧することで、本発明の粒状ゲルを調製することができる。また、前記溶解液を、粒状形状の容器に充填して冷却する方法や、前記溶解液を、成分(B)のゲル化温度以下まで冷却することでゲルを形成後、当該ゲルを粒状に加工することで、本発明の粒状ゲルを調製することができる。
なお、カードランは加熱によりゲル化(凝固)する性質を有するため、成分(B)としてカードランを用いる場合は、溶媒とカードランを混合した分散液を調製し、当該分散液を加熱媒体(例えば、シリコーンオイル等)に滴下又は噴霧することで、本発明の粒状ゲルを調製することができる。また、前記分散液を、粒状形状の容器に充填して加熱する方法や、前記分散液を、カードランのゲル化温度以上まで加熱することでゲルを形成後、当該ゲルを粒状に加工することで、本発明の粒状ゲルを調製することができる。
また、成分(B)として、カッパ型カラギーナン及び/又は脱アシル型ジェランガムを用いる場合は、前述のゲル形成促進剤を併用することが好ましい。例えば、前記溶解液を冷却媒体に滴下又は噴霧する前に、又は前記溶解液を成分(B)のゲル化温度以下まで冷却する前に、前記溶解液にゲル形成促進剤を添加することが望ましい。
ゲル形成促進剤の種類及び含量は、前述の(ゲル形成促進剤)の欄を参照できる。
The granular gel used by this invention can be manufactured in accordance with a conventional method except containing a component (B) and a component (b) as needed.
For example, when one or more selected from the group consisting of carrageenan, gellan gum, agar, and gelatin is used as component (B), a solution containing component (B) is prepared, and the solution is used as a cooling medium (for example, The granular gel of the present invention can be prepared by dripping or spraying onto a silicone oil or the like. Moreover, the gel is formed by forming the gel by filling the solution into a granular container and cooling it, or cooling the solution to the gelation temperature of the component (B) or less, and then processing the gel into particles. By doing so, the granular gel of the present invention can be prepared.
Since curdlan has a property of gelling (coagulating) by heating, when curdlan is used as component (B), a dispersion in which a solvent and curdlan are mixed is prepared and the dispersion is heated to a heating medium For example, the granular gel of the present invention can be prepared by dripping or spraying onto silicone oil or the like. In addition, a method of heating the dispersion liquid in a granular container, or forming the gel by heating the dispersion liquid to a temperature equal to or higher than the gelling temperature of the curdlan, and then processing the gel into particles Thus, the granular gel of the present invention can be prepared.
Moreover, when using a kappa-type carrageenan and / or a deacyl-type gellan gum as a component (B), it is preferable to use together the above-mentioned gel formation promoter. For example, it is desirable to add a gel formation accelerator to the solution before dropping or spraying the solution on a cooling medium, or before cooling the solution to the gelation temperature of the component (B) or lower. .
For the type and content of the gel formation accelerator, the above-mentioned column (Gel formation accelerator) can be referred to.

また、成分(B)として、ローメトキシルペクチン、アルギン酸及びアルギン酸塩からなる群から選択される1種以上を用いる場合は、成分(B)の溶解液を調製し、当該溶解液を、ゲル形成促進剤を含有する溶液(例えば、2価以上の多価金属塩を含有する液)に滴下若しくは噴霧する方法、又は、前記溶解液にゲル形成促進剤を添加してゲルを形成後、当該ゲルを粒状に加工することで、本発明の粒状ゲルを調製することができる。   Moreover, when using 1 or more types selected from the group which consists of a low methoxyl pectin, alginic acid, and alginate as a component (B), the solution of a component (B) is prepared and the gel formation acceleration | stimulation is carried out. A method of dripping or spraying on a solution containing an agent (for example, a solution containing a polyvalent metal salt having a valence of 2 or more), or a gel formation accelerator is added to the solution to form a gel, and then the gel is By processing into a granular form, the granular gel of the present invention can be prepared.

本発明の粒状ゲルは、必要に応じて、外用剤組成物に用いられる各種素材を含有することができる。例えば、医薬品、医薬部外品、化粧品(化粧料)等に配合される他の成分、例えば、薬剤、効能成分、油剤、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、収れん剤、美白剤、pH調整剤、水、アルコール類、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、光沢剤、色素、香料、不溶性固形分等を必要に応じて適宜配合することができる。
また、本発明の粒状ゲルには、油溶性成分や、水不溶性成分を配合することが可能である。従来、外用剤組成物中に油溶性成分を均一に配合するためには、外用剤組成物自体を乳化させる必要があり、結果として、外用剤組成物が白濁するという問題を有している。しかし、本発明の外用剤組成物によれば、油溶性成分を内包する粒状ゲルを外液中に分散させることで、油溶性成分が均一に配合された、非乳化型の外用剤組成物を提供することができる。これにより、外用剤組成物の透明性を高めることができる。
The granular gel of this invention can contain the various raw materials used for an external preparation composition as needed. For example, other ingredients blended in pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics (cosmetics), such as drugs, active ingredients, oils, surfactants, moisturizers, thickeners, preservatives, astringents, whitening An agent, a pH adjuster, water, alcohols, an ultraviolet absorber, an ultraviolet scattering agent, a brightener, a pigment, a fragrance, an insoluble solid, and the like can be appropriately blended as necessary.
Moreover, it is possible to mix | blend an oil-soluble component and a water-insoluble component with the granular gel of this invention. Conventionally, in order to mix | blend an oil-soluble component uniformly in an external preparation composition, it is necessary to emulsify an external preparation composition itself, and as a result, there exists a problem that an external preparation composition becomes cloudy. However, according to the external preparation composition of the present invention, the non-emulsifying external preparation composition in which the oil-soluble component is uniformly blended by dispersing the granular gel encapsulating the oil-soluble component in the external liquid. Can be provided. Thereby, transparency of an external preparation composition can be improved.

また、本発明で用いる粒状ゲルは、塗布時に容易にゲルが崩壊するという性質を有している。更には、粒状ゲルの崩壊時にいわゆる「カス」が生じることがなく、後述する外液と相まって、瑞々しく、さっぱりとした使用感及び良好な塗布性を有する外用剤組成物を提供することができる。   The granular gel used in the present invention has a property that the gel easily disintegrates during coating. Furthermore, it is possible to provide an external preparation composition that does not cause so-called “scum” when the granular gel is disintegrated, and has a fresh and refreshing feeling of use and good coating properties in combination with the external liquid described later. it can.

外用剤組成物
本発明が対象とする外用剤組成物は、外皮(皮膚)、毛髪、口腔内粘膜又は鼻腔内粘膜などに塗布して利用される組成物をいい、使用目的は特に制限されず、各種用途に使用できる。例えば、医薬品、医薬部外品又は化粧料(化粧品)等に使用でき、特に好ましい用途は化粧料である。また、組成物の種類も特に制限されず、本発明の外用剤組成物は、例えば、外用製剤、スプレー剤、軟膏剤、クリーム剤、洗口液、口腔内湿潤剤、歯磨、口中清涼剤、制汗剤、染毛料、洗顔料、クレンジング、化粧水、乳液、美容液、パック、日焼け止め、化粧下地、ファンデーション、口紅、リップクリーム、アイメークアップ、ボディソープ、ボディクリーム、マッサージクリーム、ハンドクリーム、シャンプー、コンディショナー、ヘアケア剤、ヘアスタイリング剤、香水、スクラブ剤等として使用することができる。
本発明の外用剤組成物のpHは特に制限されず、幅広いpH(例えば、pH2〜12)で使用することができ、いずれのpHにおいても粒状ゲルの分散性に優れるという利点を有する。これにより、本発明の外用剤組成物は、幅広い用途で使用することができる。
External preparation composition The external preparation composition targeted by the present invention refers to a composition used by applying to the outer skin (skin), hair, oral mucosa or intranasal mucosa, and the purpose of use is not particularly limited. Can be used for various purposes. For example, it can be used for pharmaceuticals, quasi drugs or cosmetics (cosmetics), and a particularly preferred application is cosmetics. The type of the composition is not particularly limited, and the external preparation composition of the present invention includes, for example, an external preparation, a spray, an ointment, a cream, a mouthwash, a mouth moistening agent, a toothpaste, a mouth freshener, Antiperspirant, hair dye, facial cleanser, cleansing, lotion, milky lotion, serum, pack, sunscreen, makeup base, foundation, lipstick, lip balm, eye makeup, body soap, body cream, massage cream, hand cream, It can be used as a shampoo, conditioner, hair care agent, hair styling agent, perfume, scrub agent and the like.
The pH of the external preparation composition of the present invention is not particularly limited and can be used in a wide range of pH (for example, pH 2 to 12), and has an advantage that the dispersibility of the granular gel is excellent at any pH. Thereby, the external preparation composition of this invention can be used for a wide use.

以下に、実施例を用いて本発明を更に詳しく説明する。ただし、これらの例は本発明を限定するものではない。なお、実施例中の「部」「%」は、それぞれ「質量部」「質量%」を意味し、文中の「*」印は、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製を、また、文中の「※」印は三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の登録商標であることを意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention. In the examples, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “mass%”, respectively, and “*” in the text indicates that manufactured by San-Ei Gen FFI Co., Ltd. "*" Signifies that it is a registered trademark of San-Eigen FFI Corporation.

実験例1 外用剤組成物(外皮用:化粧料)の調製
(外液の調製)
表1の処方に従って、(A)外液を調製した。
(外液1〜2、5〜8)
水に発酵セルロース、カルボキシビニルポリマー又はキサンタンガムを添加し、室温で10分間撹拌して溶解液を調製した。次いで、外液1、5及び7は、保湿剤(PCAイソステアリン酸グリセレス−25、グリセリン)及び防腐剤(メチルパラベン)を添加、混合して外液を調製した。外液2、6及び8は、水酸化ナトリウムを用いて、溶解液のpHを7に調整後、保湿剤(PCAイソステアリン酸グリセレス−25、グリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム)、及び防腐剤(メチルパラベン)を添加、混合して外液を調製した。
Experimental Example 1 Preparation of external preparation composition (for skin: cosmetic) ( preparation of external liquid)
According to the formulation in Table 1, (A) an external solution was prepared.
(External liquid 1-2, 5-8)
Fermented cellulose, carboxyvinyl polymer or xanthan gum was added to water and stirred for 10 minutes at room temperature to prepare a solution. Next, external liquids 1, 5 and 7 were prepared by adding and mixing a humectant (PCA glyceres-25 isostearate, glycerin) and an antiseptic (methylparaben). External solutions 2, 6 and 8 were adjusted to pH 7 with sodium hydroxide, then moisturizer (PCA isostearic acid glyceres-25, glycerin, sodium pyrrolidonecarboxylate) and preservative (methylparaben). Were added and mixed to prepare an external solution.

(外液3)
水に脱アシル型ジェランガムを添加し、撹拌しながら90℃で10分間加熱後、塩化カルシウム溶液を添加し、脱アシル型ジェランガムの溶解液を調製した。
別途、保湿剤(PCAイソステアリン酸グリセレス−25、グリセリン)及び防腐剤(メチルパラベン)を撹拌しながら50℃で5分間加熱したものを調製し、これと前記溶解液を混合し、容器に充填した。容器外壁を冷水でゲル化点以下まで冷却しながら、5000rpmの撹拌条件で3分間ホモディスパー処理を行ない、流動性ゲルを含有する外液(流動性ゲルを骨格とする外液)を調製した。
(外液4)
水に脱アシル型ジェランガムを添加し、撹拌しながら90℃で10分間加熱後、塩化カルシウム溶液を添加し、脱アシル型ジェランガムの溶解液を調製した。
別途、保湿剤(PCAイソステアリン酸グリセレス−25、グリセリン)及び防腐剤(メチルパラベン)を撹拌しながら50℃で5分間加熱したものを調製し、これと前記溶解液、及びピロリドンカルボン酸ナトリウムを混合後、水酸化ナトリウムを添加した外液を調製した。外液を容器に充填し、容器外壁を冷水でゲル化点以下まで冷却しながら、5000rpmの撹拌条件で3分間ホモディスパー処理を行ない、流動性ゲルを含有する外液(流動性ゲルを骨格とする外液)を調製した。
(Outside liquid 3)
Deacylated gellan gum was added to water and heated at 90 ° C. with stirring for 10 minutes, and then a calcium chloride solution was added to prepare a deacylated gellan gum solution.
Separately, a humectant (PCA isostearic acid glyceres-25, glycerin) and a preservative (methylparaben) heated at 50 ° C. with stirring were prepared, and this and the solution were mixed and filled into a container. While the outer wall of the container was cooled to below the gel point with cold water, homodisper treatment was performed for 3 minutes under a stirring condition of 5000 rpm to prepare an external liquid containing a fluid gel (external liquid having a fluid gel as a skeleton).
(Outside liquid 4)
Deacylated gellan gum was added to water and heated at 90 ° C. with stirring for 10 minutes, and then a calcium chloride solution was added to prepare a deacylated gellan gum solution.
Separately, a humectant (PCA isostearic acid glyceres-25, glycerin) and an antiseptic (methylparaben) heated at 50 ° C. for 5 minutes with stirring were prepared, and this was mixed with the solution and sodium pyrrolidonecarboxylate. Then, an external solution to which sodium hydroxide was added was prepared. The outer liquid is filled in the container, and the outer wall of the container is cooled to below the gel point with cold water and homodispered for 3 minutes under a stirring condition of 5000 rpm. External solution) was prepared.

注1)水に発酵セルロース製剤を添加後、高圧ホモジナイザーで均質化処理(第一段10MPa、第二段5MPa)を行なった、発酵セルロース溶液として添加した。表中の数字は、外液における発酵セルロース単体含量を示す。
当該発酵セルロース製剤は、発酵セルロース、キサンタンガム及びカルボキシメチルセルロースナトリウムの発酵セルロース複合体を100質量%含有する製剤であり、発酵セルロースを単体で50質量%含有する製剤「サンアーティスト※H−PN*」を使用した。
Note 1) After adding the fermented cellulose preparation to water, it was added as a fermented cellulose solution that was homogenized (high pressure 10 MPa, second pressure 5 MPa) with a high-pressure homogenizer. The numbers in the table indicate the fermented cellulose content in the external liquid.
The fermented cellulose preparation is a preparation containing 100% by mass of fermented cellulose, xanthan gum and a fermented cellulose complex of sodium carboxymethylcellulose, and the preparation “Sun Artist * H-PN *” containing 50% by mass of fermented cellulose alone. used.

(粒状ゲルの調製)
表2の処方に従って、粒状ゲルを調製した。
(I相)
水にカッパ型カラギーナンと、必要に応じて脱アシル型ジェランガム、ハイメトキシルペクチン、グァーガム又はイオタ型カラギーナンを添加し、撹拌しながら90℃で10分間加熱後、塩化カルシウムを添加した。
(II相)
水に、1,3−ブチレングリコール、酸化チタン、パール顔料、レシチン、及びパラオキシ安息香酸メチルを添加し、50℃まで加温した。
(粒状ゲルの調製)
前記I相及びII相を混合し、50℃まで冷却した後、当該混合物を、冷却したシリコーンオイルに滴下して粒状ゲルを調製した。粒状ゲルは回収し、水で洗浄した。得られた粒状ゲルの長径は2〜6mmであった。
(Preparation of granular gel)
A granular gel was prepared according to the formulation in Table 2.
(Phase I)
Kappa-type carrageenan and deacylated gellan gum, high methoxyl pectin, guar gum, or iota-type carrageenan were added to water, followed by heating at 90 ° C. for 10 minutes with stirring, followed by addition of calcium chloride.
(Phase II)
1,3-butylene glycol, titanium oxide, pearl pigment, lecithin, and methyl paraoxybenzoate were added to water and heated to 50 ° C.
(Preparation of granular gel)
The phases I and II were mixed and cooled to 50 ° C., and then the mixture was dropped into cooled silicone oil to prepare a granular gel. The granular gel was recovered and washed with water. The major axis of the obtained granular gel was 2 to 6 mm.

(外用剤組成物の調製)
表3の処方に従って、90質量部の外液中に10質量部の粒状ゲルを添加し、粒状ゲルを含有する外用剤組成物(化粧料)を調製した。調製した外用剤組成物について、粒状ゲルの分散性、並びに外用剤組成物の使用感及び塗布性を評価した。結果を表3に示す。
(粒状ゲルの分散性)
調製した外用剤組成物を室温で1日静置後、粒状ゲルの分散性を目視で評価した。
(使用感)
調製した外用剤組成物1gを手の甲に塗り広げ、使用感(触感)を評価した。
(塗布性)
調製した外用剤組成物1gを手の甲に塗り広げ、塗り広げやすさ、及び塗布部へのとどまりやすさ(たれ落ちにくさ)を評価した。
(Preparation of external preparation composition)
According to the formulation of Table 3, 10 parts by mass of granular gel was added to 90 parts by mass of external liquid to prepare an external preparation composition (cosmetics) containing the granular gel. About the prepared external preparation composition, the dispersibility of a granular gel and the usability | use_condition and applicability | paintability of an external preparation composition were evaluated. The results are shown in Table 3.
(Dispersibility of granular gel)
The prepared external preparation composition was allowed to stand at room temperature for 1 day, and the dispersibility of the granular gel was visually evaluated.
(Feeling of use)
1 g of the prepared external preparation composition was spread on the back of the hand, and the feeling of use (feel) was evaluated.
(Applicability)
1 g of the prepared external preparation composition was spread on the back of the hand, and the ease of spreading and the ease of staying on the application part (hardness to fall off) were evaluated.

発酵セルロース又は流動性ゲルを含有する外液中に、カッパ型カラギーナン又は脱アシル型ジェランガムを含有する粒状ゲルを添加した化粧料(実施例1−1〜1−9)は、いずれも、外液中で粒状ゲルが均一に分散していた。また、外液における塩類(ピロリドンカルボン酸ナトリウム)の有無やpHにかかわらず、粒状ゲルが均一に分散しており、粒状ゲルの分散安定性に極めて優れることが示された。また、実施例1−1〜1−9の化粧料を手の甲に塗布した際には粒状ゲルが容易に崩壊し、これが外液と相まって、瑞々しく、さっぱりとした使用感と良好な塗布性を有していた。また、粒状ゲルの崩壊時に「カス」が生じなかった。
一方、カルボキシビニルポリマーを含有する外液中に、粒状ゲルを添加した化粧料(比較例1−1及び1−2)は、調製1日後には粒状ゲルが全て容器底部に沈殿していた。また、化粧料を手の甲に塗布した際に、手の甲から化粧が容易に垂れ落ちた。
キサンタンガムを含有する外液中に、粒状ゲルを添加した化粧料(比較例1−3及び1−4)も同様に、調製1日後には粒状ゲルが全て容器底部に沈殿していた。また、ぬめりが強く、更にはべたつく触感であった。
All of the cosmetics (Examples 1-1 to 1-9) in which a granular gel containing kappa-type carrageenan or deacyl-type gellan gum is added to the outer solution containing fermented cellulose or flowable gel are used as the outer solution. The granular gel was uniformly dispersed therein. Further, it was shown that the granular gel was uniformly dispersed regardless of the presence or absence of salts (sodium pyrrolidonecarboxylate) in the external liquid and the pH, and the dispersion stability of the granular gel was extremely excellent. In addition, when the cosmetics of Examples 1-1 to 1-9 were applied to the back of the hand, the granular gel was easily disintegrated, and this combined with the external liquid combined with a fresh, refreshing feeling of use and good applicability. Had. In addition, no “cass” was formed when the granular gel collapsed.
On the other hand, in the cosmetic (Comparative Examples 1-1 and 1-2) in which the granular gel was added to the external liquid containing the carboxyvinyl polymer, the granular gel was all precipitated at the bottom of the container after one day of preparation. Further, when the cosmetic was applied to the back of the hand, the makeup easily dropped from the back of the hand.
Similarly, in the cosmetic (Comparative Examples 1-3 and 1-4) in which the granular gel was added to the external liquid containing xanthan gum, the granular gel was all precipitated at the bottom of the container after 1 day of preparation. In addition, it was very slimy and had a sticky feel.

また、実施例1−1〜1−9の粒状ゲル入り化粧料について、粒状ゲルの保形性を以下の方法に従って確認したところ、粒状ゲル1及び2を含有する化粧料は、25%(4個)の粒状ゲルが壊れていたが、粒状ゲル3〜6を含有する化粧料は、保形性試験後も粒ゲルはほぼ崩壊しなかった(壊れた粒状ゲルは10%未満(2個以下)であった)。
(保形性試験)
100mL容器に、外液50mLと粒状ゲル20粒を入れ、振とう器(タイテック製「ダブルシェーカーNR−30」)にて、100rpmの条件で10分間、往復振とうした。振とう後に形状を保持している粒状ゲルの個数を確認した。
Moreover, about the cosmetics containing the granular gel of Examples 1-1 to 1-9, when the shape retention of the granular gel was confirmed according to the following method, the cosmetic containing the granular gels 1 and 2 was 25% (4 The granular gel was broken, but the cosmetic containing the granular gels 3 to 6 did not disintegrate even after the shape retention test (the broken granular gel was less than 10% (2 or less). )Met).
(Shape retention test)
In a 100 mL container, 50 mL of external liquid and 20 granular gels were placed, and shaken in a shaker (“Double Shaker NR-30” manufactured by Taitec Co., Ltd.) at 100 rpm for 10 minutes. The number of granular gels retaining the shape after shaking was confirmed.

(ディスペンサー容器への利用)
実施例1−1〜1−9の粒状ゲル入り化粧料を、ディスペンサー容器(ガス不使用、非メッシュタイプ)に充填し、粒状ゲル入り化粧料を押出したところ、粒状ゲルが容易に崩壊し、外液と崩壊した粒状ゲルが一体となって化粧料が吐出された。当該化粧料を手の甲に塗布したところ、塗り広げやすく、手の甲から容易に垂れ落ちることもなく、良好な塗布性を示した。また、その使用感は瑞々しく、さっぱりとしていた。
(Use for dispenser containers)
When the cosmetic material containing granular gel of Examples 1-1 to 1-9 was filled in a dispenser container (gas-free, non-mesh type) and the cosmetic material containing granular gel was extruded, the granular gel easily disintegrated, The cosmetic solution was discharged by integrating the external liquid and the disintegrated granular gel. When the cosmetic was applied to the back of the hand, it was easy to spread and did not easily sag from the back of the hand, showing good applicability. In addition, the feeling of use was refreshing and refreshing.

Claims (3)

(A)発酵セルロース又は流動性ゲルを含有する外液中に、
(B)カラギーナン、ジェランガム、寒天、カードラン、ローメトキシルペクチン、ゼラチン、アルギン酸及びアルギン酸塩からなる群から選択される1種以上を含有する粒状ゲルが含まれることを特徴とする、
外用剤組成物。
(A) In the external liquid containing fermented cellulose or fluid gel,
(B) A granular gel containing at least one selected from the group consisting of carrageenan, gellan gum, agar, curdlan, rhomethoxyl pectin, gelatin, alginic acid and alginates is included.
External preparation composition.
前記外用剤組成物が、外皮用、毛髪用、口腔内粘膜用又は鼻腔内粘膜用の外用剤組成物である、請求項1に記載の外用剤組成物。   The external preparation composition according to claim 1, wherein the external preparation composition is an external preparation composition for skin, hair, intraoral mucosa, or intranasal mucosa. (A)発酵セルロース、又は流動性ゲルを含有する外液中に、
(B)カラギーナン、ジェランガム、寒天、カードラン、ローメトキシルペクチン、ゼラチン、アルギン酸及びアルギン酸塩からなる群から選択される1種以上を含有する粒状ゲルを含有させることを特徴とする、
外用剤組成物の製造方法。
(A) In the outer liquid containing fermented cellulose or fluid gel,
(B) characterized by containing a granular gel containing at least one selected from the group consisting of carrageenan, gellan gum, agar, curdlan, rhomethoxyl pectin, gelatin, alginic acid and alginates.
A method for producing an external preparation composition.
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