JP2014130198A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

【課題】印字耐久性に優れ、トナー漏れや高温放置後のトナー噴出しの発生が少なく抑えられたトナーを提供する。
【解決手段】結着樹脂及び着色剤を含有する着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、粉体流動性分析装置を用いた安定性試験により求められる基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値に対する、当該粉体流動性分析装置を用いた圧縮試験により求められる圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値の比である圧縮指標ＣＩ（ＥＡＣ／ＢＦＥ）の値が、１．５〜３．２であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【選択図】なし

Description

本発明は、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の、電子写真法を利用した画像形成装置の現像に用いることが出来る静電荷像現像用トナーに関するものである。

電子写真装置、静電記録装置、及び静電印刷装置等の画像形成装置においては、感光体上に形成される静電潜像を、静電荷像現像用トナーで現像することで所望の画像を形成する画像形成方法が広く実施され、複写機、プリンター、ファクシミリ、及びこれら複合機等に適用されている。

例えば、電子写真法を用いた電子写真装置では、一般に、光導電性物質からなる感光体の表面を種々の手段で一様に帯電させた後、当該感光体上に静電潜像を形成する。次いで当該静電潜像を、トナーを用いて現像し、用紙等の記録材にトナー画像を転写した後、加熱等により定着し複写物を得るものである。

近年、電子写真装置は、高画質化や高速印刷化に対応するものが強く望まれており、それに伴って、トナーに対する要求も多岐に亘っている。
それらのトナーを評価するために様々な分析機器が開発され、その特性を規定した提案も数多くなされている。トナー評価用の分析機器として粉体流動性分析装置が知られており、その内の１つはパウダーレオメーターの商品名で市販されている。パウダーレオメーターを使用してトナーの測定を行い、測定されたトナー特性を規定した提案も幾つかなされている。

例えば、特許文献１には、現像剤補給式の現像方法において、パウダーレオメーターを用いて回転翼の先端スピード１００ｍｍ／ｓｅｃ、回転翼の進入角度−５°における通気の有無のトータルエネルギー差が特定範囲にある現像剤を用いた現像方法が開示され、これによりカブリの発生を抑制し、現像器からのトナー噴出しがないことも開示されている。特許文献２には、縦型現像装置に用いられる非磁性一成分現像用トナーであって、パウダーレオメーターを用いて５Ｎの荷重を与えたトナー粉体層中にスクリューブレードを回転させながら進入させたときに発生するトルクと荷重から算出されるトータルエネルギーがブレード回転数１００ｍｍ／ｓのときに特定範囲にあり、移送性指数が特定範囲にあるトナーが開示され、これにより画像濃度ムラが抑制されて、画質が均一な高画質画像が得られることも開示されている。

特許文献３には、トナー粒子と無機微粉体を有する非磁性トナーであって、フローテスターによる１００℃における粘度が特定範囲にあり、パウダーレオメーターで測定したプロペラ型ブレードの周速を１００ｍｍ／ｓｅｃとしてトナー層中に進入させたときに得られる回転トルクと垂直荷重の総和が特定範囲にあり、１００ｍｍ／ｓｅｃでトナー層中に進入させたときと１０ｍｍ／ｓｅｃでトナー層中に進入させたときとの回転トルクと垂直荷重の総和の比が特定範囲にあるトナーが開示され、これにより低温定着性を達成しつつ、長期耐久性に優れることも開示されている。特許文献４には、トナー像形成部と現像剤補給部とを備える現像装置において、補給用現像剤は、トナー粒子と弱付着外添剤とを含有する補給用トナーを含み、補給用トナーは通気流量８０ｍｌ／ｍｉｎ、回転翼の先端スピード１００ｍｍ／ｓｅｃ、回転翼の進入角度５°の条件でパウダーレオメーターによって測定したときの通気流動性エネルギーと、通気流量０ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定したときの比ＡＲが特定範囲にあることが開示され、画像形成時のプロセス速度が高速であっても、低帯電トナーの増加が起こり難く、高流動性の補給用トナーを用いた場合でもカブリの発生がないことも開示されている。

しかしながら、前記特許文献のトナーでは、長期の印字によってトナーがストレスを受けて、シール部で圧縮され漏れ出すトナー漏れや現像器にトナーが充填され圧密した状態で高温放置した際のトナー劣化により発生する高温放置後噴出しといった、印字品質に対する設計が不十分であった。

特開２００７−８６５３２号 特開２００７−２４８９１３号 特開２００８−１０２３９５号 特開２００９−１０９７２６号

本発明の課題は、印字耐久性に優れ、トナー漏れや高温放置後のトナー噴出しの発生が少なく抑えられたトナーを提供することにある。

本発明者は、粉体流動性分析装置を用いて求められる基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値と、圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値との比から算出される圧縮指標ＣＩ（ＥＡＣ／ＢＦＥ）の値を特定範囲とすることにより、上述の問題を解決出来ることを見出した。

すなわち、本発明によれば、結着樹脂及び着色剤を含有する着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、粉体流動性分析装置を用いた安定性試験により求められる基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値に対する、当該粉体流動性分析装置を用いた圧縮試験により求められる圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値の比である圧縮指標ＣＩ（ＥＡＣ／ＢＦＥ）の値が、１．５〜３．２であることを特徴とする第１の静電荷像現像用トナーが提供される。

本発明においては、前記外添剤として、個数平均一次粒径が３６〜１００ｎｍである無機微粒子Ａ、個数平均一次粒径が１５〜３５ｎｍである無機微粒子Ｂ、及び個数平均一次粒径が６〜１４ｎｍの無機微粒子Ｃを含有することが好ましい。

本発明においては、前記外添剤として、更に個数平均一次粒径が０．３〜２．０μｍの無機微粒子Ｄを含有することがより好ましい。

また、本発明によれば、結着樹脂及び着色剤を含有する着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、着色樹脂粒子１００質量部に対して、外添剤として、個数平均一次粒径が３６〜１００ｎｍである無機微粒子Ａを０．１〜２．５質量部、個数平均一次粒径が１５〜３５ｎｍである無機微粒子Ｂを０．１〜２．０質量部、個数平均一次粒径が６〜１４ｎｍである無機微粒子Ｃを０．０５〜２．０質量部、及び個数平均一次粒径が０．３〜２．０μｍである無機微粒子Ｄを０．０５〜２．０質量部含有し、且つ、粉体流動性分析装置を用いた安定性試験により求められる基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値に対する、当該粉体流動性分析装置を用いた圧縮試験により求められる圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値の比である圧縮指標ＣＩ（ＥＡＣ／ＢＦＥ）の値が、１．５〜３．２であることを特徴とする第２の静電荷像現像用トナーが提供される。

本発明（第１及び第２の静電荷像現像用トナー）においては、前記基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値は、前記安定性試験において、前記粉体流動性分析装置が備えるブレードを、前記静電荷像現像用トナーの粉体層中に先端速度１００ｍｍ／秒で侵入させて、当該ブレードが当該粉体層中を移動することにより発生する回転トルク及び垂直荷重の総和であり、前記圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値は、前記圧縮試験において、前記粉体流動性分析装置が備えるブレードを、１０ｋＰａで加圧後の前記静電荷像現像用トナーの圧縮粉体層中に先端速度１００ｍｍ／秒で侵入させて、当該ブレードが当該圧縮粉体層中を移動することにより発生する回転トルク及び垂直荷重の総和である。

上記の如き本発明の静電荷像現像用トナーによれば、圧縮指標ＣＩを特定の範囲内とすることにより、印字耐久性に優れ、且つ、トナー漏れの発生や、高温条件下に放置した後のトナーの噴出しが極めて少ないトナーが提供される。

本発明の第１の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂及び着色剤を含有する着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、粉体流動性分析装置を用いた安定性試験により求められる基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値に対する、当該粉体流動性分析装置を用いた圧縮試験により求められる圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値の比である圧縮指標ＣＩ（ＥＡＣ／ＢＦＥ）の値が、１．５〜３．２であることを特徴とする。

本発明の第２の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂及び着色剤を含有する着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、着色樹脂粒子１００質量部に対して、外添剤として、個数平均一次粒径が３６〜１００ｎｍである無機微粒子Ａを０．１〜２．５質量部、個数平均一次粒径が１５〜３５ｎｍである無機微粒子Ｂを０．１〜２．０質量部、個数平均一次粒径が６〜１４ｎｍである無機微粒子Ｃを０．０５〜２．０質量部、及び個数平均一次粒径が０．３〜２．０μｍである無機微粒子Ｄを０．０５〜２．０質量部含有し、且つ、粉体流動性分析装置を用いた安定性試験により求められる基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値に対する、当該粉体流動性分析装置を用いた圧縮試験により求められる圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値の比である圧縮指標ＣＩ（ＥＡＣ／ＢＦＥ）の値が、１．５〜３．２であることを特徴とする。

本発明の第１及び第２の発明は、「結着樹脂及び着色剤を含有する着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、粉体流動性分析装置を用いた安定性試験により求められる基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値に対する、当該粉体流動性分析装置を用いた圧縮試験により求められる圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値の比である圧縮指標ＣＩ（ＥＡＣ／ＢＦＥ）の値が、１．５〜３．２である」点において共通している。すなわち、本発明の第２の発明は、第１の発明においてさらに外添剤の組成の詳細を規定した発明に相当する。
以下、本発明の第１の発明について説明する。なお、外添剤の組成の説明は、第２の発明の説明をも兼ねるものとする。

以下、本発明の静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と称することがある。）について説明する。
本発明のトナーは、結着樹脂及び着色剤を含有する着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有する。
以下、本発明に用いられる着色樹脂粒子の製造方法、当該製造方法により得られる着色樹脂粒子、当該着色樹脂粒子を用いた本発明のトナーの製造方法及び本発明のトナーについて、順に説明する。

１．着色樹脂粒子の製造方法
一般に、着色樹脂粒子の製造方法は、粉砕法等の乾式法、並びに乳化重合凝集法、懸濁重合法、及び溶解懸濁法等の湿式法に大別され、画像再現性等の印字特性に優れたトナーが得られ易いことから湿式法が好ましい。湿式法の中でも、ミクロンオーダーで比較的小さい粒径分布を持つトナーを得やすいことから、乳化重合凝集法、及び懸濁重合法等の重合法が好ましく、重合法の中でも懸濁重合法がより好ましい。

上記乳化重合凝集法は、乳化させた重合性単量体を重合し、樹脂微粒子エマルションを得て、着色剤分散液等と凝集させ、着色樹脂粒子を製造する。また、上記溶解懸濁法は、結着樹脂や着色剤等のトナー成分を有機溶媒に溶解又は分散した溶液を水系媒体中で液滴形成し、当該有機溶媒を除去して着色樹脂粒子を製造する方法であり、それぞれ公知の方法を用いることができる。

本発明の着色樹脂粒子は、湿式法、または乾式法を採用して製造することが出来る。湿式法の中でも好ましい懸濁重合法を採用し、以下のようなプロセスにより行われる。

（Ａ）懸濁重合法
（Ａ−１）重合性単量体組成物の調製工程
まず、重合性単量体、及び着色剤、さらに必要に応じて添加される帯電制御剤等のその他の添加物を混合し、重合性単量体組成物の調製を行う。重合性単量体組成物を調製する際の混合には、例えば、メディア式分散機を用いる。

本発明で重合性単量体は、重合可能な官能基を有するモノマーのことをいい、重合性単量体が重合して結着樹脂となる。重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等のニトリル化合物；アクリルアミド、及びメタクリルアミド等のアミド化合物；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、スチレン誘導体、及びアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルが、好適に用いられる。

ホットオフセット改善及び保存性改善のために、モノビニル単量体とともに、任意の架橋性の重合性単量体を用いることが好ましい。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つモノマーのことをいう。架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等の２個以上の水酸基を持つアルコールに炭素−炭素二重結合を有するカルボン酸が２つ以上エステル結合したエステル化合物；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等の、その他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明では、架橋性の重合性単量体を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常、０．１〜５質量部、好ましくは０．３〜２質量部の割合で用いることが望ましい。

また、さらに、重合性単量体の一部として、マクロモノマーを用いると、得られるトナーの保存性と低温での定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常、１，０００〜３０，０００の反応性の、オリゴマー又はポリマーである。マクロモノマーは、モノビニル単量体を重合して得られる重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と称することがある。）よりも、高いＴｇを有する重合体を与えるものが好ましい。マクロモノマーは、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０３〜５質量部、さらに好ましくは０．０５〜１質量部用いることが望ましい。

本発明では、着色剤を用いるが、カラートナーを作製する場合、ブラック、シアン、イエロー、マゼンタの着色剤を用いることができる。
ブラック着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、並びに酸化鉄亜鉛、及び酸化鉄ニッケル等の磁性粉等を用いることができる。

シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、その誘導体、及びアントラキノン化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７：１、及び６０等が挙げられる。

イエロー着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用いられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５、１８６、及び２１３等が挙げられる。

マゼンタ着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用いられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６３、１７０、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２３７、２３８、２５１、２５４、２５５、２６９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。

本発明では、各着色剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。着色剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは１〜１０質量部である。

定着時におけるトナーの定着ロールからの離型性を改善する観点から、重合性単量体組成物には、離型剤を添加することが好ましい。離型剤としては、一般にトナーの離型剤として用いられるものであれば、特に制限無く用いることができる。

上記離型剤は、エステルワックス及び炭化水素系ワックスの少なくともいずれか１つを含有することが好ましい。これらのワックスを離型剤として使用することにより、低温定着性と保存性とのバランスを好適にすることができる。
本発明において離型剤として好適に用いられるエステルワックスは、多官能エステルワックスがより好適であり、例えば、ペンタエリスリトールテトラパルミネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のペンタエリスリトールエステル化合物；ヘキサグリセリンテトラベヘネートテトラパルミネート、ヘキサグリセリンオクタベヘネート、ペンタグリセリンヘプタベヘネート、テトラグリセリンヘキサベヘネート、トリグリセリンペンタベヘネート、ジグリセリンテトラベヘネート、グリセリントリベヘネート等のグリセリンエステル化合物；ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミネート等のジペンタエリスリトールエステル化合物；等が挙げられ、中でもグリセリンエステル化合物が好ましく、ヘキサグリセリンエステルがより好ましい。

本発明において離型剤として好適に用いられる炭化水素系ワックスは、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、マイクロスタリンワックス、石油系ワックス等が挙げられ、中でも、フィッシャートロプシュワックス、石油系ワックスが好ましく、石油系ワックスがより好ましい。
炭化水素系ワックスの数平均分子量は、３００〜８００であることが好ましく、４００〜６００であることがより好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ２２３５ ５．４で測定される炭化水素系ワックスの針入度は、１〜１０であることが好ましく、２〜７であることがより好ましい。

上記離型剤の他にも、例えば、ホホバ等の天然ワックス；オゾケライト等の鉱物系ワックス；等を用いることができる。
離型剤は、上述した１種又は２種以上のワックスを組み合わせて用いることが好ましい。
上記離型剤は、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部用いられ、更に好ましくは１〜２０質量部用いられる。

その他の添加物として、トナーの帯電性を向上させるために、正帯電性又は負帯電性の帯電制御剤を用いることができる。
帯電制御剤としては、一般にトナー用の帯電制御剤として用いられているものであれば、特に限定されないが、帯電制御剤の中でも、重合性単量体との相溶性が高く、安定した帯電性（帯電安定性）をトナー粒子に付与させることができることから、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂が好ましく、さらに、正帯電性トナーを得る観点からは、正帯電性の帯電制御樹脂がより好ましく用いられる。本発明のトナーは、正帯電性トナーであることが好ましい。
正帯電性の帯電制御剤としては、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン化合物及びイミダゾール化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのポリアミン樹脂、並びに４級アンモニウム基含有共重合体、及び４級アンモニウム塩基含有共重合体等が挙げられる。
負帯電性の帯電制御剤としては、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、及びＦｅ等の金属を含有するアゾ染料、サリチル酸金属化合物及びアルキルサリチル酸金属化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのスルホン酸基含有共重合体、スルホン酸塩基含有共重合体、カルボン酸基含有共重合体及びカルボン酸塩基含有共重合体等が挙げられる。
本発明では、帯電制御剤を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０３〜８質量部の割合で用いることが望ましい。帯電制御剤の添加量が、０．０１質量部未満の場合にはカブリが発生することがある。一方、帯電制御剤の添加量が１０質量部を超える場合には印字汚れが発生することがある。

また、その他の添加物として、重合して結着樹脂となる重合性単量体を重合する際に、分子量調整剤を用いることが好ましい。
分子量調整剤としては、一般にトナー用の分子量調整剤として用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；等が挙げられる。これらの分子量調整剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、分子量調整剤を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の割合で用いることが望ましい。

（Ａ−２）懸濁液を得る懸濁工程（液滴形成工程）
本発明では、少なくとも重合性単量体、及び着色剤を含む重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含む水系媒体中に分散させ、重合開始剤を添加した後、重合性単量体組成物の液滴形成を行う。液滴形成の方法は特に限定されないが、例えば、（インライン型）乳化分散機（株式会社荏原製作所製、商品名「マイルダー」）、高速乳化分散機（特殊機化工業製、商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー ＭＡＲＫ ＩＩ型」）等の強攪拌が可能な装置を用いて行う。

重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩：４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシジエチルアセテート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルブタノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中で、残留重合性単量体を少なくすることができ、印字耐久性も優れることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。

有機過酸化物の中でも、開始剤効率がよく、残留する重合性単量体も少なくすることができることから、パーオキシエステルが好ましく、非芳香族パーオキシエステルすなわち芳香環を有しないパーオキシエステルがより好ましい。

重合開始剤は、前記のように、重合性単量体組成物が水系媒体中へ分散された後、液滴形成前に添加されても良いが、水系媒体中へ分散される前の重合性単量体組成物へ添加されても良い。

重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部であり、さらに好ましくは０．３〜１５質量部であり、特に好ましくは１〜１０質量部である。

本発明において、水系媒体とは、水を主成分とする媒体のことを言う。

本発明において、水系媒体には、分散安定化剤を含有させることが好ましい。分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物；等の無機化合物や、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；等の有機化合物が挙げられる。上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記分散安定化剤の中でも、無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドが好ましい。無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを用いることにより、着色樹脂粒子の粒径分布を狭くすることができ、また、洗浄後の分散安定化剤残存量を少なくできるため、得られるトナーが画像を鮮明に再現することができ、且つ環境安定性が優れたものとなる。

（Ａ−３）重合工程
上記（Ａ−２）のようにして、液滴形成を行い、得られた水系分散媒体を加熱し、重合を開始し、着色樹脂粒子の水分散液を形成する。
重合性単量体組成物の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。

着色樹脂粒子は、そのまま外添剤を添加して重合トナーとして用いてもよいが、この着色樹脂粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型（又は、「カプセル型」ともいう）の着色樹脂粒子とすることが好ましい。コアシェル型の着色樹脂粒子は、低軟化点を有する物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。

上述した、上記着色樹脂粒子を用いて、コアシェル型の着色樹脂粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。

ｉｎ ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の着色樹脂粒子の製造法を以下に説明する。
着色樹脂粒子が分散している水系媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の着色樹脂粒子を得ることができる。

シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様なものが使用できる。その中でも、スチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート等の、Ｔｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。

シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の、過硫酸金属塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等の、アゾ系開始剤；等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは、０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。

シェル層の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。

（Ａ−４）洗浄、ろ過、脱水、及び乾燥工程
重合により得られた着色樹脂粒子の水分散液は、重合終了後に、常法に従い、ろ過、分散安定化剤の除去を行う洗浄、脱水、及び乾燥の操作が、必要に応じて数回繰り返されることが好ましい。

上記の洗浄の方法としては、分散安定化剤として無機化合物を使用した場合、着色樹脂粒子の水分散液への酸、又はアルカリの添加により、分散安定化剤を水に溶解し除去することが好ましい。分散安定化剤として、難水溶性の無機水酸化物のコロイドを使用した場合、酸を添加して、着色樹脂粒子水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸等の無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。

脱水、ろ過の方法は、種々の公知の方法等を用いることができ、特に限定されない。例えば、遠心ろ過法、真空ろ過法、加圧ろ過法等を挙げることができる。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。

（Ｂ）粉砕法
粉砕法を採用して着色樹脂粒子を製造する場合、以下のようなプロセスにより行われる。
まず、結着樹脂及び着色剤、さらに必要に応じて添加される帯電制御剤等のその他の添加物を混合機、例えば、ボールミル、Ｖ型混合機、ヘンシェルミキサー（：商品名）、高速ディゾルバ、インターナルミキサー、フォールバーグ等を用いて混合する。次に、上記により得られた混合物を、加圧ニーダー、二軸押出混練機、ローラ等を用いて加熱しながら混練する。得られた混練物を、ハンマーミル、カッターミル、ローラミル等の粉砕機を用いて、粗粉砕する。更に、ジェットミル、高速回転式粉砕機等の粉砕機を用いて微粉砕した後、風力分級機、気流式分級機等の分級機により、所望の粒径に分級して粉砕法による着色樹脂粒子を得る。

なお、粉砕法で用いる結着樹脂及び着色剤、さらに必要に応じて添加される帯電制御剤等のその他の添加物は、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げたものを用いることができる。また、粉砕法により得られる着色樹脂粒子は、前述の（Ａ）懸濁重合法により得られる着色樹脂粒子と同じく、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法等の方法によりコアシェル型の着色樹脂粒子とすることもできる。

結着樹脂としては、他にも、従来からトナーに広く用いられている樹脂を使用することができる。粉砕法で用いられる結着樹脂としては、具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂等を例示することができる。

２．着色樹脂粒子
上述の（Ａ）懸濁重合法、又は（Ｂ）粉砕法等の製造方法により、着色樹脂粒子が得られる。
以下、トナーを構成する着色樹脂粒子について述べる。なお、以下で述べる着色樹脂粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む。

着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）は、好ましくは４〜１２μｍであり、更に好ましくは５〜１０μｍである。Ｄｖが４μｍ未満である場合には、トナーの流動性が低下し、転写性が悪化したり、画像濃度が低下したりする場合がある。Ｄｖが１２μｍを超える場合には、画像の解像度が低下する場合がある。

また、着色樹脂粒子は、その体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が、好ましくは１．０〜１．３であり、更に好ましくは１．０〜１．２である。Ｄｖ／Ｄｎが１．３を超える場合には、転写性、画像濃度及び解像度の低下が起こる場合がある。着色樹脂粒子の体積平均粒径、及び個数平均粒径は、例えば、粒度分析計（ベックマン・コールター製、商品名「マルチサイザー」）等を用いて測定することができる。

本発明の着色樹脂粒子の平均円形度は、画像再現性の観点から、０．９６〜１．００であることが好ましく、０．９７〜１．００であることがより好ましく、０．９８〜１．００であることがさらに好ましい。
上記着色樹脂粒子の平均円形度が０．９６未満の場合、印字の細線再現性が悪くなるおそれがある。

本発明において、円形度は、粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲長を、粒子の投影像の周囲長で除した値として定義される。また、本発明における平均円形度は、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、着色樹脂粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、平均円形度は着色樹脂粒子が完全な球形の場合に１を示し、着色樹脂粒子の表面形状が複雑になるほど小さな値となる。

３．トナーの製造方法
本発明においては、上記着色樹脂粒子を、外添剤と共に混合攪拌して外添処理を行うことにより、着色樹脂粒子の表面に、外添剤を付着させて１成分トナー（現像剤）とする。なお、１成分トナーは、さらにキャリア粒子と共に混合攪拌して２成分現像剤としてもよい。

本発明においては、外添剤として、個数平均一次粒径が３６〜１００ｎｍである無機微粒子Ａを含有していることが好ましい。
無機微粒子Ａの個数平均一次粒径が３６ｎｍ未満である場合には、スペーサー効果が低下し、カブリの発生など印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。一方、無機微粒子Ａの個数平均一次粒径が１００ｎｍを超える場合には、トナー粒子の表面から、当該無機微粒子Ａが遊離し易くなり、外添剤としての機能が低下し、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。
無機微粒子Ａの個数平均一次粒径は、４０〜８０ｎｍであることがより好ましく、４５〜７０ｎｍであることがさらに好ましい。また、無機微粒子Ａは疎水化処理されていてもよい。

無機微粒子Ａの含有量は、着色樹脂粒子１００質量部に対して、０．１〜２．５質量部であることが好ましく、０．３〜２．０質量部であることがより好ましく、０．５〜１．５質量部であることがさらに好ましい。
無機微粒子Ａの含有量が０．１質量部未満の場合には、外添剤としての機能を十分に発揮させることができず、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。一方、無機微粒子Ａの含有量が２．５質量部を超える場合には、トナー粒子の表面から、当該無機微粒子Ａが遊離し易くなり、外添剤としての機能が低下し、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。
なお、他の外添剤の種類や添加量、またその他の外添条件等にもよるが、後述する実施例に示すように、無機微粒子Ａの含有量が少ないほどトナーの圧縮指標ＣＩが下がってトナーの流動性が上がる傾向があり、一方、無機微粒子Ａの含有量が多いほど、トナーの圧縮指標ＣＩが上がって耐久性が向上する傾向がある。

本発明においては、外添剤として、個数平均一次粒径が１５〜３５ｎｍである無機微粒子Ｂを含有していることが好ましい。
無機微粒子Ｂの個数平均一次粒径が１５ｎｍ未満である場合には、着色樹脂粒子の表面から内部に、当該無機微粒子Ｂが埋没し易くなり、トナー粒子に流動性を十分に付与させることができず、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。一方、無機微粒子Ｂの個数平均一次粒径が３５ｎｍを超える場合には、トナー粒子の表面に対して、当該無機微粒子Ｂが占める割合（被覆率）が低下するため、トナー粒子に流動性を十分に付与させることができない場合がある。
無機微粒子Ｂの個数平均一次粒径は、１７〜３０ｎｍであることがより好ましく、２０〜２５ｎｍであることがさらに好ましい。また、無機微粒子Ｂは疎水化処理されていてもよい。

無機微粒子Ｂの含有量は、着色樹脂粒子１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部であることが好ましく、０．２〜１．５質量部であることがより好ましく、０．３〜１．０質量部であることがさらに好ましい。
無機微粒子Ｂの含有量が０．１質量部未満の場合、外添剤としての機能を十分に発揮させることができず、流動性が低下したり、保存性や耐久性が低下したりする場合がある。一方、無機微粒子Ｂの含有量が２．０質量部を超える場合、トナー粒子の表面から、当該無機微粒子Ｂが遊離し易くなり、高温高湿環境下での帯電性が低下してカブリが発生する場合がある。
なお、他の外添剤の種類や添加量、またその他の外添条件等にもよるが、後述する実施例に示すように、無機微粒子Ｂの含有量が少ないほどトナーの圧縮指標ＣＩが下がってトナーの流動性が上がる傾向があり、一方、無機微粒子Ｂの含有量が多いほど、トナーの圧縮指標ＣＩが上がって耐久性が向上する傾向がある。

本発明においては、外添剤として、個数平均一次粒径が６〜１４ｎｍである無機微粒子Ｃを含有していることが好ましい。
無機微粒子Ｃの個数平均一次粒径が６ｎｍ未満である場合には、着色樹脂粒子の表面から内部に、当該無機微粒子Ｃが埋没し易くなり、トナー粒子に流動性を十分に付与させることができず、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。一方、無機微粒子Ｃの個数平均一次粒径が１４ｎｍを超える場合には、トナー粒子の表面に対して、当該無機微粒子Ｃが占める割合（被覆率）が低下するため、トナー粒子に流動性を十分に付与させることができない場合がある。
無機微粒子Ｃの個数平均一次粒径は、６．５〜１２ｎｍであることがより好ましく、７〜１０ｎｍであることがさらに好ましい。また、無機微粒子Ｃは疎水化処理されていてもよい。

無機微粒子Ｃの含有量は、着色樹脂粒子１００質量部に対して、０．０５〜２．０質量部であることが好ましく、０．１〜１．５質量部であることがより好ましく、０．２〜１．０質量部であることがさらに好ましい。
無機微粒子Ｃの含有量が０．０５質量部未満の場合、外添剤としての機能を十分に発揮させることができず、流動性が低下したり、保存性が低下したりする場合がある。一方、無機微粒子Ｃの含有量が２．０質量部を超える場合、トナー粒子の表面から、当該無機微粒子Ｃが遊離し易くなり、高温高湿環境下での帯電性が低下してカブリが発生する場合がある。
なお、他の外添剤の種類や添加量、またその他の外添条件等にもよるが、後述する実施例に示すように、無機微粒子Ｃの含有量が多いほどトナーの圧縮指標ＣＩが下がってトナーの流動性が上がる傾向があり、一方、無機微粒子Ｃの含有量が少ないほど、トナーの圧縮指標ＣＩが上がって耐久性が向上する傾向がある。

本発明のトナーは、無機微粒子Ａ〜Ｃのうちいずれか１つを含むことが好ましく、いずれか２つを含むことがより好ましく、３つとも含むことがさらに好ましい。無機微粒子Ａ〜Ｃをいずれも含み、無機微粒子Ａ〜Ｃの粒径や添加量を適宜調節することにより、本発明のトナーは特定範囲の圧縮指標ＣＩの値となるように調製される。

無機微粒子Ａ〜Ｃの例としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び酸化セリウム等が挙げられる。無機微粒子Ａ〜Ｃは、互いにその材質が異なっていてもよいが、いずれも同じ材料からなることが好ましい。無機微粒子Ａ〜Ｃは、いずれもシリカ及び／又は酸化チタンを含むことが好ましく、いずれもシリカからなることがより好ましい。

無機微粒子Ａとしては、種々の市販のシリカ微粒子を用いることができ、例えば、日本アエロジル社製のＶＰＮＡ５０Ｈ（：商品名、個数平均一次粒径：４０ｎｍ）；クラリアント社製のＨ０５ＴＡ（：商品名、個数平均一次粒径：５０ｎｍ）；等が挙げられる。
無機微粒子Ｂとしては、種々の市販のシリカ微粒子を用いることができ、例えば、日本アエロジル社製のＮＡ５０Ｙ（：商品名、個数平均一次粒径：３５ｎｍ）；テイカ社製のＭＳＰ−０１２（：商品名、個数平均一次粒径：１６ｎｍ）；キャボット社製のＴＧ−７１２０（：商品名、個数平均一次粒径：２０ｎｍ）等が挙げられる。
無機微粒子Ｃとしては、種々の市販のシリカ微粒子を用いることができ、例えば、クラリアント社製のＨＤＫ２１５０（：商品名、個数平均一次粒径：１２ｎｍ）；日本アエロジル社製のＲ５０４（：商品名、個数平均一次粒径：１２ｎｍ）、ＲＡ２００ＨＳ（：商品名、個数平均一次粒径：１２ｎｍ）；テイカ社製のＭＳＰ−０１３（：商品名、個数平均一次粒径：１２ｎｍ）；キャボット社製のＴＧ−８２０Ｆ（：商品名、個数平均一次粒径：７ｎｍ）等が挙げられる。

外添剤として、無機微粒子Ａ〜Ｃに加えて、更に個数平均一次粒径が０．３〜２．０μｍの無機微粒子Ｄを含有することがより好ましい。
無機微粒子Ｄの個数平均一次粒径が上記範囲内である場合、感光体へのフィルミングが起こり難く、経時的に安定した帯電性をトナー粒子に付与し、多枚数の連続印刷を行っても、カブリ等による画質の劣化が起こり難く、特に高温高湿環境（ＨＨ環境）下においても画質の劣化が起こり難いトナーが得られる。
無機微粒子Ｄの個数平均一次粒径は、０．４〜１．５μｍがより好ましく、０．５〜１．０μｍがさらに好ましい。

なお、本発明に使用される外添剤粒子の個数平均一次粒径は、例えば、以下のように測定できる。まず、外添剤の個々の粒子について、透過型電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ；ＴＥＭ）等により粒径を測定する。このように２００個以上の外添剤粒子の粒径を計測し、その平均値を、その粒子の個数平均一次粒径とする。

無機微粒子Ｄの含有量は、着色樹脂粒子１００質量部に対して、０．０５〜２．０質量部であることが好ましく、０．０７〜１．５質量部であることがより好ましく、０．１〜１．２質量部であることがさらに好ましい。
無機微粒子Ｄの含有量が０．０５質量部未満の場合、外添剤としての機能を十分に発揮させることができず、高温高湿環境下での帯電性が低下してカブリが発生する場合がある。一方、無機微粒子Ｄの含有量が２．０質量部を超える場合、トナー粒子の表面から、当該無機微粒子Ｄが遊離し易くなり、流動性が低下する場合がある。
なお、他の外添剤の種類や添加量、またその他の外添条件等にもよるが、後述する実施例に示すように、無機微粒子Ｄの含有量が少ないほどトナーの圧縮指標ＣＩが下がってトナーの流動性が上がる傾向があり、一方、無機微粒子Ｄの含有量が多いほど、トナーの圧縮指標ＣＩが上がって耐久性が向上する傾向がある。

無機微粒子Ｄとしては、上述した無機微粒子Ａ〜Ｃと同様の材料を用いてもよいが、脂肪酸亜鉛粒子を用いることが好ましい。
脂肪酸亜鉛粒子の脂肪酸部位（Ｒ−ＣＯＯ⁻）に対応する脂肪酸（Ｒ−ＣＯＯＨ）とは、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）１個を持つカルボン酸（Ｒ−ＣＯＯＨ）のうち、鎖式構造をもつものを全て含む。本発明においては、脂肪酸部位は、アルキル基（Ｒ−）の炭素数が多い高級脂肪酸から誘導されたものであることが好ましい。

高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１０ＣＯＯＨ）、トリデカン酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１１ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１２ＣＯＯＨ）、ペンタデカン酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１３ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１４ＣＯＯＨ）、ヘプタデカン酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１５ＣＯＯＨ）、ステアリン酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１６ＣＯＯＨ）、アラキジン酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１８ＣＯＯＨ）、ベヘン酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２０ＣＯＯＨ）、リグノセリン酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２２ＣＯＯＨ）等が挙げられる。脂肪酸のアルキル基の炭素数は１２〜２４であることが好ましく、１４〜２２であることがより好ましく、１６〜２０であることが更に好ましい。これらの脂肪酸亜鉛粒子を構成する脂肪酸は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができるが、均一な特性を得る点から単独で用いることが好ましい。

外添処理を行う攪拌機は、着色樹脂粒子の表面に外添剤を付着させることができる攪拌装置であれば特に限定されず、例えば、ヘンシェルミキサー（：商品名、三井鉱山社製）、ＦＭミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、スーパーミキサー（：商品名、川田製作所社製）、Ｑミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、メカノフュージョンシステム（：商品名、細川ミクロン社製）、及びメカノミル（：商品名、岡田精工社製）等の混合攪拌が可能な攪拌機を用いて外添処理を行うことができる。

後述する実施例において示すように、攪拌条件や処理時間等の外添処理条件を変えることによっても圧縮指標ＣＩを調節することができる。例えば、攪拌条件をより緩くしたり攪拌時間を短くしたりするほど、トナーの圧縮指標ＣＩが下がってトナーの流動性が上がる傾向があり、一方、攪拌条件をより厳しくしたり攪拌時間を長くしたりするほど、トナーの圧縮指標ＣＩが上がって耐久性が向上する傾向がある。もっとも、トナーの圧縮指標ＣＩは上述した外添剤の組成等からも影響を受けるため、上記傾向は必ずしも全てのトナーについて当てはまるものではない。
所望の圧縮指標ＣＩを得るための好適な外添処理条件としては、例えば、１〜５０Ｌ程度のスケールの攪拌装置を用いる場合、攪拌翼の回転数を３，０００〜１０，０００ｒｐｍ、外添処理時間を３分〜１時間とする条件が挙げられる。もっとも、当該条件は反応スケールが異なる場合には必ずしも適用できるとは限らない。

４．本発明のトナー
本発明のトナーは、圧縮指標ＣＩ（Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｉｏｎ Ｉｎｄｅｘ）により規定されるトナーである。
圧縮指標ＣＩは、粉体流動性分析装置を用いた圧縮試験により測定される圧縮後トータルエネルギー（Ｔｏｔａｌ Ｅｎｅｒｇｙ Ａｆｔｅｒ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ：ＥＡＣ）の値を、当該粉体流動性分析装置を用いた安定性試験により測定される基本流動性エネルギー（Ｂａｓｉｃ Ｆｌｏｗａｂｉｌｉｔｙ Ｅｎｅｒｇｙ：ＢＦＥ）の値で除した値である。

基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）とは、安定性試験の最終回におけるトータルエネルギーのことを指す。ここで、トータルエネルギー（流動エネルギー）とは、ブレードを粉体中で螺旋動作させブレードに作用するトルクと垂直荷重から算出される仕事量であって、粉体を流動させるために必要なエネルギーのことである。トータルエネルギーの中でも、基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）は、動的試験における粉体の流動エネルギーの代表値として取り扱われる物理量である。
本発明における基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値は、安定性試験において、粉体流動性分析装置が備えるブレードを、静電荷像現像用トナーの粉体層中に先端速度１００ｍｍ／秒で侵入させて、当該ブレードが当該粉体層中を移動することにより発生する回転トルク及び垂直荷重の総和であることが好ましい。

圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）とは、一定の加圧を行って圧縮した後の粉体のトータルエネルギー（流動エネルギー）のことを指す。圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）は、通常、基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）以上の値となり、圧縮されやすい粉体や、圧縮により流動しにくくなる粉体ほど、両エネルギーの差は大きくなる。したがって、圧縮指数ＣＩ（＝ＥＡＣ／ＢＦＥ）が高い粉体ほど、圧縮されやすく、流動しにくく詰まりやすい性質を有するものと考えられる。
本発明における圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値は、圧縮試験において、粉体流動性分析装置が備えるブレードを、１０ｋＰａで加圧後の静電荷像現像用トナーの圧縮粉体層中に先端速度１００ｍｍ／秒で侵入させて、当該ブレードが当該圧縮粉体層中を移動することにより発生する回転トルク及び垂直荷重の総和であることが好ましい。

本発明のトナーについて安定性試験及び／又は圧縮試験を行う場合には、粉体流動性分析装置に関する公知文献等を参照することができ、例えば、「粉体流動性分析装置 パウダーレオメータ ＦＴ−４ 学術資料」（シスメックス株式会社 科学計測事業部 発行、２００７年９月１日初版発行）等の公知文献（特に６〜７頁及び１０頁）を参照することができる。ただし、本発明における安定性試験及び圧縮試験は、必ずしも上記公知文献に記載された内容のみに限定されるものではない。

粉体流動性分析装置（以下、分析装置と称する場合がある。）としては、例えば、パウダーレオメーター ＦＴ４（：商品名、Ｆｒｅｅｍａｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を使用することができる。

安定性試験の典型例は以下の通りである。まず、測定容器にトナー試料を所定量加えた後、分析装置が備えるブレードの先端速度を所定の速度とし、且つブレードの進入角度を所定の角度として、測定容器内を上から下に通過させてコンディショニングを行う。コンディショニング後、適宜トナーケーキ層を形成する。次いで、ブレードの先端速度を所定の速度とし、且つブレードの進入角度を所定の角度として、測定容器内に形成したトナーケーキ層に対しブレードを上から下に通過させて、回転トルクと垂直荷重の総和を測定する。この回転トルクと垂直荷重の総和を基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）とする。
コンディショニング以降の操作は複数回行ってもよいが、基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値は、そのうち最終回に測定した回転トルクと垂直荷重の総和から求めるものとする。

圧縮試験の典型例は以下の通りである。まず、測定容器にトナー試料を所定量加えた後、測定容器を加圧装置にセットし、所定の加圧条件下でトナー試料を加圧する。加圧装置は、分析装置に備え付けの装置であってもよいし、分析装置と異なる装置であってもよい。加圧後、トナーケーキ層の上に必要であればトナー試料を追加し、さらに加圧する。このトナー試料の追加及び加圧の操作を必要であれば数回繰り返し、圧縮トナーケーキ層を形成する。次いで、分析装置が備えるブレードの先端速度を所定の速度とし、且つブレードの進入角度を所定の角度として、測定容器内に形成した圧縮トナーケーキ層に対しブレードを上から下に通過させて、回転トルクと垂直荷重の総和を測定する。この回転トルクと垂直荷重の総和を圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）とする。

本発明のトナーは、圧縮指標ＣＩ（＝ＥＡＣ／ＢＦＥ）の値が１．５〜３．２であるトナーである。
圧縮指標ＣＩが１．５未満である場合には印字耐久性に極めて劣る。これは、上述した外添剤によるスペーサー効果等が発現しにくくなったり、外添条件が厳しすぎたりすることによるものと考えられる。一方、圧縮指標ＣＩが３．２を超える場合には、トナー漏れや噴出しが極めて生じやすくなる。特にトナー漏れは、トナーの流動性が悪くなる結果、現像器内において流動しているトナー部分と流動していないトナー部分の差が大きくなることにより生じると考えられる。トナーは、一度圧密すると、再度流動化させるのが難しい。特に、現像器のシール部付近のトナーは循環しにくいため、トナー漏れが生じやすい。一方、トナーの噴出しは、トナーの流動性が悪く且つ高温放置した後に印刷した場合に生じやすい。このような場合には、現像器内の端部のトナーが特に流動化しにくくなり、そのようなトナーの循環不良及び高温環境によってトナーの帯電量が低下してしまうため、主に印字開始初期に噴出しが発生するためと考えられる。
本発明のトナーは、圧縮指標ＣＩの値が１．８〜３．０であることが好ましく、２．０〜２．８であることがより好ましく、２．２〜２．７であることがさらに好ましい。

以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は、特に断りのない限り質量基準である。
本実施例及び比較例において行った試験方法は以下のとおりである。

１．静電荷像現像用トナーの製造
［実施例１］
重合性単量体としてスチレン７５部及びｎ−ブチルアクリレート２５部、ブラック着色剤としてカーボンブラック（三菱化学社製、商品名「＃２５Ｂ」）５部を、インライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名「エバラマイルダー」）を用いて分散させて、重合性単量体混合物を得た。
上記重合性単量体混合物に、帯電制御剤として帯電制御樹脂（藤倉化成社製、商品名「アクリベース ＦＣＡ−１６１Ｐ」）１部、離型剤としてヘキサグリセリンオクタベヘネート（融点７０℃）５部、パラフィンワックス(融点６８℃)５部、マクロモノマーとしてポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」）０．３部、架橋性の重合性単量体としてジビニルベンゼン０．６部、及び分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン１．６部を添加し、混合、溶解して、重合性単量体組成物を調製した。

他方、室温下で、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム（水溶性多価金属塩）１０．２部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム（水酸化アルカリ金属）６．２部を溶解した水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド（難水溶性の金属水酸化物コロイド）分散液を調製した。

上記水酸化マグネシウムコロイド分散液に、室温下で、上記重合性単量体組成物を投入し、攪拌した。そこへ重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシジエチルアセテート４．４部を投入した後、インライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名「エバラマイルダー」）を用いて、１５，０００ｒｐｍの回転数で１０分間高速剪断攪拌して分散を行い、重合性単量体組成物の液滴形成を行った。

上記重合性単量体組成物の液滴が分散した懸濁液（重合性単量体組成物分散液）を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、９０℃に昇温し、重合反応を開始させた。重合転化率が、ほぼ１００％に達したときに、シェル用重合性単量体としてメチルメタクリレート１部、及びイオン交換水１０部に溶解したシェル用重合開始剤である２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）（和光純薬社製、商品名「ＶＡ−０８６」、水溶性）０．３部を添加し、９０℃で４時間反応を継続した後、水冷して反応を停止し、コアシェル型構造を有する着色樹脂粒子の水分散液を得た。

上記着色樹脂粒子の水分散液を、室温下で、硫酸を攪拌しながら滴下し、ｐＨが６．５以下となるまで酸洗浄を行った。次いで、濾過分離を行い、得られた固形分にイオン交換水５００部を加えて再スラリー化させて、水洗浄処理（洗浄・濾過・脱水）を数回繰り返し行った。次いで、濾過分離を行い、得られた固形分を乾燥機の容器内に入れ、４５℃で４８時間乾燥を行い、体積平均粒径（Ｄｖ）が７．８μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）が６．９μｍ、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．１３及び平均円形度が０．９８７である着色樹脂粒子を得た。

上記により得られた着色樹脂粒子１００部に、外添剤として、無機微粒子Ａとして個数平均一次粒径５０ｎｍのシリカ微粒子（クラリアント社製、商品名「Ｈ０５ＴＡ」）を１．０部、無機微粒子Ｂとして個数平均一次粒径２０ｎｍのシリカ微粒子（キャボット社製、商品名「ＴＧ−７１２０」）を０．８部、無機微粒子Ｃとして個数平均一次粒径７ｎｍのシリカ微粒子（キャボット社製、商品名「ＴＧ−８２０Ｆ」）を０．２部、及び無機微粒子Ｄとして個数平均一次粒径０．５μｍのステアリン酸亜鉛微粒子（堺化学工業社製、商品名「ＳＰＺ−１００」）を０．１部添加し、冷却用ジャケットを有する容量１０Ｌのラボスケールの高速攪拌装置（日本コークス製、商品名「ＦＭミキサー」）を用いて、攪拌翼の回転数４，０００ｒｐｍ、外添処理時間５．０分の条件下で混合攪拌して外添処理を行い、実施例１の静電荷像現像用トナーを製造した。試験結果を表１に示す。

［実施例２］
実施例１の外添処理において、攪拌翼の回転数を４，０００ｒｐｍから３，０００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例３］
実施例１の外添処理において、外添処理時間を５．０分から２．５分に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例４］
実施例１の外添処理において、外添処理時間を５．０分から２５分に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例５］
実施例１において、無機微粒子Ａを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例６］
実施例１において、無機微粒子Ａの添加量を１．０部から０．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例６の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例７］
実施例１において、無機微粒子Ａの添加量を１．０部から２．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例７の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例８］
実施例１において、無機微粒子Ｄを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、実施例８の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例９］
実施例１において、無機微粒子Ｄの添加量を０．１部から０．２部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例９の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例１０］
実施例１において、無機微粒子Ｄの添加量を０．１部から０．８部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例１１］
実施例１において、無機微粒子Ｂの添加量を０．８部から１．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例１２］
実施例１において、無機微粒子Ｂを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１２の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例１３］
実施例１において、無機微粒子Ｃの添加量を０．２部から０．１部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１３の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例１４］
実施例１において、無機微粒子Ｂを添加せず、且つ、無機微粒子Ｃの添加量を０．２部から１．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１４の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例１５］
実施例１において、無機微粒子Ｃを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１５の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［実施例１６］
実施例１において、無機微粒子Ｃの添加量を０．２部から２．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１６の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［比較例１］
実施例１の外添処理において、攪拌翼の回転数を４，０００ｒｐｍから２，５００ｒｐｍに変更し、且つ、外添処理時間を５．０分から１．０分に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［比較例２］
実施例１において、無機微粒子Ａを添加せず、且つ、無機微粒子Ｂの添加量を０．８部から０．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［比較例３］
実施例１において、無機微粒子Ａの添加量を１．０部から３．０部に変更し、且つ、無機微粒子Ｃを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［比較例４］
実施例１において、無機微粒子Ａの添加量を１．０部から０．５部に変更し、且つ、無機微粒子Ｂの添加量を０．８部から０．４部に変更し、且つ、無機微粒子Ｃの添加量を０．２部から０．４部に変更し、且つ、無機微粒子Ｄを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

［比較例５］
実施例１において、無機微粒子Ｃを添加せず、且つ、無機微粒子Ｄの添加量を０．１部から１．２部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例５の静電荷像現像用トナーを作製し、試験に供した。

２．静電荷像現像用トナーの評価
上記実施例１〜実施例１６、及び比較例１〜比較例５の静電荷像現像用トナーについて、着色樹脂粒子特性及びトナー特性、並びに印字特性を調べた。詳細は以下の通りである。

２−１．着色樹脂粒子特性及びトナー特性
２−１−１．着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）、個数平均粒径（Ｄｎ）及び粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）
測定試料（着色樹脂粒子）を約０．１ｇ秤量し、ビーカーに取り、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸水溶液（富士フイルム社製、商品名「ドライウエル」）０．１ｍＬを加えた。そのビーカーへ、更にアイソトンＩＩを１０〜３０ｍＬ加え、２０Ｗ（Ｗａｔｔ）の超音波分散機で３分間分散させた後、粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名「マルチサイザー」）を用いて、アパーチャー径；１００μｍ、媒体；アイソトンＩＩ、測定粒子個数；１００，０００個の条件下で、着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）、及び個数平均粒径（Ｄｎ）を測定し、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）を算出した。

２−１−２．着色樹脂粒子の平均円形度
容器中に、予めイオン交換水１０ｍＬを入れ、その中に分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸）０．０２ｇを加え、更に測定試料（着色樹脂粒子）０．０２ｇを加え、超音波分散機で６０Ｗ（Ｗａｔｔ）、３分間分散処理を行った。測定時の着色樹脂粒子濃度が３，０００〜１０，０００個／μＬとなるように調整し、０．４μｍ以上の円相当径の着色樹脂粒子１，０００〜１０，０００個についてフロー式粒子像分析装置（シメックス社製、商品名「ＦＰＩＡ−２１００」）を用いて測定した。測定値から平均円形度を求めた。
円形度は下記計算式１に示され、平均円形度は、その平均をとったものである。
計算式１：（円形度）＝（粒子の投影面積に等しい円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）

２−１−３．トナーの圧縮指標ＣＩ
（１）安定性試験（基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の測定）
以下の測定は、粉体流動性分析装置（Ｆｒｅｅｍａｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、商品名「パウダーレオメーター ＦＴ４」）を用いて行った。
クランプを取り付けた５０ｍｍ×１６０ｍＬの測定容器と５０ｍｍ×８５ｍＬの付属容器をスプリッタで連結し、測定容器の容量を超える様に評価するトナーを９０ｇ程度充填した後、測定に使用するブレードを装着した分析装置に測定容器をセットし、ブレードの先端速度を６０ｍｍ／秒、ブレードの進入角度を反時計回りに５°にして、測定容器内を上から下に通過させてコンディショニングを行った。
コンディショニング後、評価するトナーの容量を合わせる為に、測定容器のみにトナーが充填される様にスプリッタを用いてトナーケーキ層を作製した。次いで、ブレードの先端速度を１００ｍｍ／秒、ブレードの進入角度を時計回りに５°にして、測定容器内に作製したトナーケーキ層を上から下に通過させて、回転トルクと垂直荷重の総和を測定した。
コンディショニング以降の操作を６回実施し（合計７回測定）、７回目の回転トルクと垂直荷重の総和を基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）とした。

（２）圧縮試験（圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の測定）
クランプを取り付けた５０ｍｍ×１６０ｍＬの測定容器と５０ｍｍ×８５ｍＬの付属容器をスプリッタで連結し、測定容器の容量を超える様になるための１／４程度を目途として評価するトナーを２５ｇ程度充填した後、圧縮用のピストンを装着した分析装置に測定容器をセットし、粉体が安定した後に１０ｋＰａの圧力で３０秒間、評価するトナーを加圧した。
圧縮したトナーケーキ層の上に更にトナーを２５ｇ程度充填し、粉体が安定した後に１０ｋＰａの圧力で３０秒間、評価するトナーを加圧した。この操作を更に２度繰り返し、トナーが１００ｇ程度充填された圧縮トナーケーキ層を形成した。次いで、評価するトナーの容量を合わせる為に、測定容器のみにトナーが充填される様にスプリッタを用いて測定用の圧縮トナーケーキ層を作製した。
圧縮用のピストンからブレードに取り替えた後、ブレードの先端速度を１００ｍｍ／秒、ブレードの進入角度を時計回りに５°にして、測定容器内に作製した圧縮トナーケーキ層を上から下に通過させて、回転トルクと垂直荷重の総和を測定し、この測定値を圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）とした。

（３）圧縮指標ＣＩ
圧縮指標ＣＩは、安定性試験で測定した基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）と圧縮試験で測定した圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）との値から下記の式に基づき算出した。
圧縮指標ＣＩ＝圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）／基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）

２−２．印字特性
２−２−１．印字耐久性
印字耐久性試験には、市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（ＨＬ−４５７０ＣＤＷ）を用いた。現像装置のトナーカートリッジに、トナーを充填した後、印字用紙をセットした。常温常湿（Ｎ／Ｎ）環境下（温度：２３℃、湿度：５０％）で、２４時間放置した後、同環境下にて、５％印字濃度で１５，０００枚まで連続印刷を行った。５００枚毎に、黒ベタ印字（印字濃度１００％）を行い、反射式画像濃度計（マクベス社製、商品名「ＲＤ９１８」）を用いて黒ベタ画像の中央の印字濃度を３点測定し、その平均値を印字濃度とした。
更に、その後、白ベタ印字（印字濃度０％）を行い、白ベタ印字の途中でプリンターを停止させ、現像後の感光体上における非画像部のトナーを、粘着テープ（住友スリーエム社製、商品名「スコッチメンディングテープ８１０−３−１８」）に付着させた後、剥ぎ取り、それを印字用紙に貼り付けた。次に、その粘着テープを貼り付けた印字用紙の白色度（Ｂ）を、白色度計（日本電色社製、商品名「ＮＤ−１」）で測定し、同様にして、未使用の粘着テープだけを印字用紙に貼り付け、その白色度（Ａ）を測定し、この白色度の差（Ｂ−Ａ）をカブリ値（％）とした。この値が小さいほど、カブリが少なく良好であることを示す。印字濃度が１．３以上で、且つカブリ値が３％以下の画質を維持できる連続印刷枚数を調べた。
尚、表１及び表２中、「１５０００＜」とあるのは、１５，０００枚の時点においても、印字濃度が１．３以上で、且つカブリ値が３％以下の画質を維持できたことを示す。
但し、下記のトナー漏れ性の評価が著しく悪化した場合は途中で評価を中止した。

２−２−２．トナー漏れ性
上記「２−２−１．印字耐久性」の評価と併せて、トナーの漏れ性の評価も実施した。
印字耐久中に現像器の周囲を確認し、トナー漏れが発生しているかも併せて確認を行った。確認のタイミングは印字耐久性評価と同じく５００枚毎に現像器のサイドシール部を目視で確認し、漏れの有無を下記評価基準により判定した。
尚、下記評価基準において、レベル２までがトナー漏れが許容できるレベルである。
但し、上記の印字耐久性の評価が途中で終了した場合は、その時点でトナー漏れ性を評価した。

評価基準
レベル０：１５，０００枚印字しても、サイドシールからトナー漏れなし。
レベル１：１０，００１〜１５，０００枚印字した時点でサイドシールから少量のトナー漏れあり。
レベル２：５，００１〜１０，０００枚印字した時点でサイドシールから少量のトナー漏れあり。
レベル３：１〜５，０００枚印字した時点でサイドシールから少量のトナー漏れあり。
レベル４：１〜５，０００枚印字した時点でサイドシールから大量のトナー漏れあり。

２−２−３．高温放置後噴出し
高温放置後噴出し試験には、市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（ＨＬ−４５７０ＣＤＷ）を用いた。現像装置のトナーカートリッジに、トナーを充填した後、そのトナーカートリッジを５０℃の乾燥機に１２０時間放置し、取り出したカートリッジと印字用紙をプリンターにセットして、連続印刷を行った。
連続印字は常温常湿（Ｎ／Ｎ）環境下（温度：２３℃、湿度：５０％）で実施し、印刷は印字濃度３０％でハーフトーン印字を５枚行い、トナーカートリッジより印刷用紙に噴出したトナーによって、０．３×０．３ｍｍ以上の斑点がハーフトーン上にあるか否かを確認した。
斑点が見られた場合には、更に４５枚印字を実施し、斑点が消えるか確認を行った。斑点が見られない場合、印字を中止し、印字した現像器を確認して実際に噴出しているか確認を行って、高温放置後噴出しを下記評価基準により判定した。
尚、下記評価基準において、レベル２までが高温放置後噴出しが許容できるレベルである。

評価基準
レベル０：印字物上に斑点の発生はない。トナーカートリッジを確認しても噴出しが見られない。
レベル１：印字物上に斑点の発生はない。トナーカートリッジを確認すると少量に噴出しが見られる。
レベル２：斑点が発生しているが、印字５枚目までに消える。
レベル３：斑点が発生しているが、印字５０枚目までに消える。
レベル４：５０枚以上印字しても、噴出しによる斑点が消えない。

実施例１〜実施例１６、及び比較例１〜比較例５の静電荷像現像用トナーの測定及び評価結果を、外添剤の組成及び外添条件と併せて表１及び表２に示す。
なお、下記表２中、比較例２及び比較例４のトナーの漏れは、いずれもトナーの耐久性が悪すぎるため、評価しなかった。

３．トナーの評価
以下、表１及び表２を参照しながら、静電荷像現像用トナーの評価結果について検討する。
表２より、比較例１のトナーは、圧縮指標ＣＩが３．２７のトナーである。表２より、比較例１のトナーは、印字耐久試験における連続印刷枚数が１５，０００枚を超える。したがって、比較例１のトナーは、少なくとも印字耐久性に問題は見られない。
しかし、比較例１のトナーは、トナー漏れ評価がレベル３であり、高温放置後噴出し評価がレベル４である。したがって、圧縮指標ＣＩが３．２を超える比較例１のトナーは、比較的少ない印刷枚数で少量のトナー漏れが生じ、且つ、噴出しによる斑点が消えづらいことが分かる。

表２より、比較例２のトナーは、圧縮指標ＣＩが１．４１のトナーである。表２より、比較例２のトナーは、高温放置後噴出し評価がレベル０である。したがって、比較例２のトナーは、比較的少ない印刷枚数においては、高温放置後噴出しの問題は見られない。
しかし、圧縮指標ＣＩが１．５未満の比較例２のトナーは、上述したようにトナーの耐久性が悪すぎ、印字耐久試験における連続印刷枚数は５，０００枚に留まる。この連続印刷枚数は、実施例１〜実施例１６、及び比較例１〜比較例５中、最も少ない。

表２より、比較例３のトナーは、圧縮指標ＣＩが３．２９のトナーである。表２より、比較例３のトナーは、印字耐久試験における連続印刷枚数が１５，０００枚を超える。したがって、比較例３のトナーは、少なくとも印字耐久性に問題は見られない。
しかし、比較例３のトナーは、トナー漏れ評価及び高温放置後噴出し評価がいずれもレベル３である。したがって、圧縮指標ＣＩが３．２を超える比較例３のトナーは、比較的少ない印刷枚数で少量のトナー漏れが生じ、且つ、噴出しによる斑点が比較的長く残ることが分かる。

表２より、比較例４のトナーは、圧縮指標ＣＩが１．３９のトナーである。表２より、比較例４のトナーは、高温放置後噴出し評価がレベル０である。したがって、比較例４のトナーは、比較的少ない印刷枚数においては、高温放置後噴出しの問題は見られない。
しかし、圧縮指標ＣＩが１．５未満の比較例４のトナーは、上述したようにトナーの耐久性が悪すぎ、印字耐久試験における連続印刷枚数は６，０００枚に留まる。

表２より、比較例５のトナーは、圧縮指標ＣＩが３．２９のトナーである。表２より、比較例５のトナーは、印字耐久試験における連続印刷枚数が１４，０００枚である。したがって、比較例５のトナーは、少なくとも印字耐久性に問題は見られない。
しかし、比較例５のトナーは、トナー漏れ評価及び高温放置後噴出し評価がいずれもレベル３である。したがって、圧縮指標ＣＩが３．２を超える比較例５のトナーは、比較的少ない印刷枚数で少量のトナー漏れが生じ、且つ、噴出しによる斑点が比較的長く残ることが分かる。

一方、表１及び表２より、実施例１〜実施例１６のトナーは、圧縮指標ＣＩが１．５〜３．２の範囲内のトナーである。表１及び表２より、実施例１〜実施例１６のトナーは、トナー漏れ性評価及び高温放置後噴出し評価がいずれもレベル０〜２の範囲内に留まり、且つ、印字耐久試験における連続印刷枚数が１０，０００枚以上である。
よって、圧縮指標ＣＩが１．５〜３．２の範囲内である実施例１〜実施例１６のトナーは、印字耐久性に優れ、且つ、トナー漏れの発生や、高温条件下に放置した後のトナーの噴出しが極めて少ないトナーであることが分かる。

以下、トナーの外添条件が、圧縮指標ＣＩ及びトナー特性に与える影響について検討する。
まず、攪拌翼の回転数の条件のみが異なる実施例１（回転数：４，０００ｒｐｍ）及び実施例２（回転数：３，０００ｒｐｍ）を比較する。実施例１の圧縮指標ＣＩは実施例２の圧縮指標ＣＩよりも小さく、また、実施例１のトナー漏れ評価は実施例２のトナー漏れ評価よりもよい。これらの結果から、攪拌翼の回転数を上げることにより、圧縮指標ＣＩが下がってトナーの流動性が上がり、トナーの適度な循環によりトナー漏れの可能性が低減できると推測される。

次に、外添処理時間のみが異なる実施例１（外添処理時間：５．０分）、実施例３（外添処理時間：２．５分）、及び実施例４（外添処理時間：２５分）を比較する。外添処理時間は、実施例４、実施例１、実施例３の順に長い。また、圧縮指標ＣＩは、実施例４、実施例１、実施例３の順に小さい。また、これらのトナーの中で、トナー漏れ評価については実施例３がやや悪く、実施例４は耐久性にやや劣る。これらの結果から、外添処理時間を延ばすほど、圧縮指標ＣＩが下がってトナーの流動性が上がり、トナーの適度な循環によりトナー漏れの可能性が低減できる一方、耐久性にやや劣ると推測される。また、これらの結果から、外添処理時間を短くするほど、圧縮指標ＣＩが上がって耐久性は向上するが、流動性が下がるためトナー漏れのおそれがあると推測される。

なお、トナーの外添条件について、実施例１（攪拌翼の回転数：４，０００ｒｐｍ、外添処理時間：５．０分）と比較例１（攪拌翼の回転数：２，５００ｒｐｍ、外添処理時間：１．０分）とを比較すると、比較例１は実施例１よりも攪拌翼の回転数が少なすぎ、且つ外添処理時間が短すぎる。したがって、比較例１のトナーは、圧縮指標ＣＩが上がり過ぎてトナーの流動性に乏しくなる結果、トナー漏れ及び高温放置後の噴出しの問題が生じると考えられる。

以下、トナーの外添剤の組成が、圧縮指標ＣＩ及びトナー特性に与える影響について検討する。
まず、無機微粒子Ａの添加量の条件のみが異なる実施例１（添加量：１．０部）、実施例５（添加量：０部）、実施例６（添加量：０．５部）、及び実施例７（添加量：２．０部）を比較する。無機微粒子Ａの添加量は、実施例５、実施例６、実施例１、実施例７の順に少ない。また、圧縮指標ＣＩは、実施例５、実施例６、実施例１、実施例７の順に小さい。また、これらのトナーの中で、トナー漏れ評価及び高温放置後噴出し評価については実施例７がやや悪く、実施例５及び実施例６は耐久性にやや劣る。これらの結果から、無機微粒子Ａの添加量が少ないほど、圧縮指標ＣＩが下がってトナーの流動性が上がり、トナーの適度な循環によりトナー漏れの可能性が低減できる一方、耐久性にやや劣ると推測される。また、これらの結果から、無機微粒子Ａの添加量が多いほど、圧縮指標ＣＩが上がって耐久性は向上するが、流動性が下がるためトナー漏れ及びトナー噴出しのおそれがあると推測される。

次に、無機微粒子Ｂの添加量の条件のみが異なる実施例１（添加量：１．０部）、実施例１１（添加量：１．５部）、及び実施例１２（添加量：０部）を比較する。無機微粒子Ｂの添加量は、実施例１２、実施例１、実施例１１の順に少ない。また、圧縮指標ＣＩは、実施例１２、実施例１、実施例１１の順に小さい。また、これらのトナーの中で、高温放置後噴出し評価については実施例１１がやや悪く、実施例１２は耐久性にやや劣る。これらの結果から、無機微粒子Ｂの添加量が少ないほど、圧縮指標ＣＩが下がってトナーの流動性が上がり、トナーの適度な循環によりトナー漏れの可能性が低減できる一方、耐久性にやや劣ると推測される。また、これらの結果から、無機微粒子Ｂの添加量が多いほど、圧縮指標ＣＩが上がって耐久性は向上するが、流動性が下がるためトナー漏れのおそれがあると推測される。

なお、無機微粒子Ａ及びＢの添加量の条件について、実施例１（無機微粒子Ａの添加量：１．０部、無機微粒子Ｂの添加量：０．８部）と比較例２（無機微粒子Ａの添加量：０部、無機微粒子Ｂの添加量：０．５部）とを比較すると、比較例２は実施例１よりも無機微粒子Ａ及びＢの添加量がいずれも少ない。したがって、比較例２のトナーは、圧縮指標ＣＩが下がり過ぎる結果、印字耐久性が特に悪くなると考えられる。

続いて、無機微粒子Ｃの添加量の条件のみが異なる実施例１（添加量：０．２部）、実施例１３（添加量：０．１部）、実施例１５（添加量：０部）、及び実施例１６（添加量：２．５部）を比較する。無機微粒子Ｃの添加量は、実施例１５、実施例１３、実施例１、実施例１６の順に少ない。また、圧縮指標ＣＩは、実施例１６、実施例１、実施例１３、実施例１５の順に小さい。また、これらのトナーの中で、トナー漏れ評価については実施例１３及び実施例１５がやや悪く、高温放置後噴出し評価については実施例１３、実施例１５、及び実施例１６がやや悪い。これらの結果から、無機微粒子Ｃの添加量が多いほど、圧縮指標ＣＩが下がると推測される。また、これらの結果から、無機微粒子Ｃの添加量が少ないほど、圧縮指標ＣＩが上がって耐久性は向上するが、流動性が下がるためトナー漏れのおそれがあると推測される。

なお、無機微粒子Ａ及びＣの添加量の条件について、実施例１（無機微粒子Ａの添加量：１．０部、無機微粒子Ｃの添加量：０．２部）と比較例３（無機微粒子Ａの添加量：３．０部、無機微粒子Ｃの添加量：０部）とを比較すると、比較例３は実施例１よりも無機微粒子Ａの添加量が多い一方、無機微粒子Ｃの添加量が少ない。したがって、比較例３のトナーは、圧縮指標ＣＩが上がり過ぎてトナーの流動性に乏しくなる結果、トナー漏れ及び高温放置後の噴出しの問題が生じると考えられる。

また、無機微粒子Ｂ及びＣの添加量の条件について、実施例１（無機微粒子Ｂの添加量：０．８部、無機微粒子Ｃの添加量：０．２部）と実施例１４（無機微粒子Ｂの添加量：０部、無機微粒子Ｃの添加量：１．５部）とを比較すると、実施例１４は実施例１よりも無機微粒子Ｂの添加量が少ない一方、無機微粒子Ｃの添加量が多い。したがって、実施例１４のトナーは、圧縮指標ＣＩが実施例１よりも小さくなる結果、トナーの流動性が上がり、トナーの適度な循環によりトナー漏れの可能性が低減できる一方、実施例１よりも耐久性にやや劣る。

次に、無機微粒子Ｄの添加量の条件のみが異なる実施例１（添加量：０．１部）、実施例８（添加量：０部）、実施例９（添加量：０．２部）、及び実施例１０（添加量：０．８部）を比較する。無機微粒子Ｄの添加量は、実施例８、実施例１、実施例９、実施例１０の順に少ない。また、圧縮指標ＣＩは、実施例８、実施例１、実施例９、実施例１０の順に小さい。また、これらのトナーの中で、トナー漏れ評価及び高温放置後噴出し評価については実施例９及び実施例１０がやや悪く、実施例８は耐久性にやや劣る。これらの結果から、無機微粒子Ｄの添加量が少ないほど、圧縮指標ＣＩが下がってトナーの流動性が上がり、トナーの適度な循環によりトナー漏れの可能性が低減できる一方、耐久性にやや劣ると推測される。また、これらの結果から、無機微粒子Ｄの添加量が多いほど、圧縮指標ＣＩが上がって耐久性は向上するが、流動性が下がるためトナー漏れのおそれがあると推測される。

なお、無機微粒子Ｃ及びＤの添加量の条件について、実施例１（無機微粒子Ｃの添加量：０．２部、無機微粒子Ｄの添加量：０．１部）と比較例５（無機微粒子Ｃの添加量：０部、無機微粒子Ｄの添加量：１．２部）とを比較すると、比較例５は実施例１よりも無機微粒子Ｃの添加量が少ない一方、無機微粒子Ｄの添加量が多い。したがって、比較例５のトナーは、圧縮指標ＣＩが上がり過ぎてトナーの流動性に乏しくなる結果、トナー漏れ及び高温放置後の噴出しの問題が生じると考えられる。

また、外添剤の添加量が４種類とも異なる実施例１及び比較例４を比較すると、比較例４は実施例１よりも無機微粒子Ａ、Ｂ、及びＤの添加量が少ない一方、無機微粒子Ｃの添加量が多い。したがって、比較例４のトナーは、圧縮指標ＣＩが下がり過ぎる結果、印字耐久性が特に悪くなると考えられる。

Claims (5)

1. 結着樹脂及び着色剤を含有する着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、
   粉体流動性分析装置を用いた安定性試験により求められる基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値に対する、当該粉体流動性分析装置を用いた圧縮試験により求められる圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値の比である圧縮指標ＣＩ（ＥＡＣ／ＢＦＥ）の値が、１．５〜３．２であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 前記外添剤として、
   個数平均一次粒径が３６〜１００ｎｍである無機微粒子Ａ、
   個数平均一次粒径が１５〜３５ｎｍである無機微粒子Ｂ、及び
   個数平均一次粒径が６〜１４ｎｍの無機微粒子Ｃを含有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 前記外添剤として、更に個数平均一次粒径が０．３〜２．０μｍの無機微粒子Ｄを含有することを特徴とする請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 結着樹脂及び着色剤を含有する着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、
   着色樹脂粒子１００質量部に対して、外添剤として、
   個数平均一次粒径が３６〜１００ｎｍである無機微粒子Ａを０．１〜２．５質量部、
   個数平均一次粒径が１５〜３５ｎｍである無機微粒子Ｂを０．１〜２．０質量部、
   個数平均一次粒径が６〜１４ｎｍである無機微粒子Ｃを０．０５〜２．０質量部、及び
   個数平均一次粒径が０．３〜２．０μｍである無機微粒子Ｄを０．０５〜２．０質量部含有し、且つ、
   粉体流動性分析装置を用いた安定性試験により求められる基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値に対する、当該粉体流動性分析装置を用いた圧縮試験により求められる圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値の比である圧縮指標ＣＩ（ＥＡＣ／ＢＦＥ）の値が、１．５〜３．２であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
5. 前記基本流動性エネルギー（ＢＦＥ）の値は、前記安定性試験において、前記粉体流動性分析装置が備えるブレードを、前記静電荷像現像用トナーの粉体層中に先端速度１００ｍｍ／秒で侵入させて、当該ブレードが当該粉体層中を移動することにより発生する回転トルク及び垂直荷重の総和であり、
   前記圧縮後トータルエネルギー（ＥＡＣ）の値は、前記圧縮試験において、前記粉体流動性分析装置が備えるブレードを、１０ｋＰａで加圧後の前記静電荷像現像用トナーの圧縮粉体層中に先端速度１００ｍｍ／秒で侵入させて、当該ブレードが当該圧縮粉体層中を移動することにより発生する回転トルク及び垂直荷重の総和であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の静電荷像現像用トナー。