JP2014111730A - 湿熱強度に優れたポリマー微粒子分散樹脂組成物、及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】樹脂100重量部、及び、架橋ポリマー層と被覆ポリマー層を有するポリマー微粒子0.1重量部〜150重量部を含むポリマー微粒子分散樹脂組成物であって、該架橋ポリマー層が、Tgが120℃以上となる架橋硬質層、及び、Tgが0℃未満となるゴム層の少なくとも2層を有し、かつ、該架橋ポリマー層100重量部中、前記架橋硬質層が60重量部〜99重量部、前記ゴム層が40重量部〜1重量部含まれていることを特徴とするポリマー微粒子分散樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
即ち、本発明は、ポリマー微粒子がTgが120℃以上となる架橋硬質層、及び、Tgが0℃未満となるゴム層の少なくとも2層を特定の割合で含む架橋ポリマー層を有するポリマー微粒子を樹脂に分散させると、その樹脂の弾性率、耐熱性をほとんど、若しくは全く低下させず、且つ、熱環境下、湿熱環境下においても弾性率をほとんど、若しくは全く低下させずに、靱性、耐衝撃性が改善されることを発見し、その発見に基づきなされたものである。
樹脂として使用可能なものとしては、エポキシ樹脂等の硬化性モノマー、重合性モノマー、硬化性オリゴマー、重合性オリゴマー、及び、これらを硬化させた樹脂から成る群から選ばれる1種以上、さらに、これらの混合物が好ましく例示される。
上述の如く、本発明のポリマー微粒子分散樹脂組成物は、樹脂100重量部に対して、ポリマー微粒子を0.1重量部〜150重量部含むことを要するが、前記靭性、耐衝撃性の付与の観点、それに関係する一次粒子分散性の観点、及びコストの観点から、1重量部〜100重量部とすることが好ましく、より好ましくは2重量部〜50重量部である。
粒子分散率(%)=(1−(B1/B0))×100
ここで、測定サンプル中の単独のポリマー微粒子の個数、及び2個以上のポリマー微粒子が接触している塊の個数の和B0と、2個以上のポリマー微粒子が接触している塊の個数B1を求め、上記数式1により算出する。なお、B0が少なくとも10以上であるサンプル、及び観察領域を選択するものとする。
ポリマー微粒子は、架橋ポリマー層を含むことにより上記樹脂に相溶することなく一次粒子分散しやすくなり、靱性及び耐衝撃性向上効果が奏される。架橋ポリマー層はポリマー微粒子の主たる構成要素であり、靭性、耐衝撃性向上効果の観点から、その比率は、ポリマー微粒子全体の40重量%以上であることが好ましく、50重量%以上であることがより好ましい。また、95重量%以下であることが好ましく、90重量%以下であることがより好ましい。また、靱性、耐衝撃性向上の観点から、前記ポリマー微粒子1個の内部に1個または2個以上の架橋ポリマー層を含むことが好ましい。
また、架橋硬質層及びゴム層以外の層をさらに有してもよい。
Tgが120℃以上となる架橋硬質層とは、Tgが120℃以上の架橋構造を有するポリマーから構成される層である。
共重合体のTgは、計算により得られた値でもよい。例えば、2種のモノマー(モノマー1、モノマー2)から構成される共重合体のガラス転移温度は、以下に示すFoxの式(数式2)で算出することが可能である。
(数式2)
1/Tg12=w1/Tg1+w2/Tg2
ここで、Tg12が共重合体のガラス転移温度(K)、Tg1、Tg2がそれぞれモノマー1、2のTg(K)、w1、w2がそれぞれモノマー1、2の重量分率である。
Tgが0℃未満となるゴム層とは、Tgが0℃未満の架橋構造を有するポリマーから構成される層である。
前記ジエン系ゴム重合体は、ジエン系モノマーを主成分として重合される重合体であり、後述するその他のビニルモノマーを適宜混合して重合した共重合体とすることができる。
前記アクリル系ゴム重合体は、アクリルモノマーを主成分として重合される重合体であり、適宜その他の(メタ)アクリルモノマーや、その他のビニルモノマーを混合して重合した共重合体とすることができる。
前記オルガノシロキサン系ゴム重合体としては、例えばジメチルシリルオキシ、ジエチルシリルオキシ、メチルフェニルシリルオキシ、ジフェニルシリルオキシ等の、アルキル或いはアリール2置換シリルオキシ単位から構成されるポリシロキサン系重合体が好ましく例示され、具体的には、1,3,5,7−オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)に代表される環状シロキサンや、好ましくは重量平均分子量が500〜20,000以下の直鎖状、又は分岐状のオルガノシロキサンオリゴマーを主成分とするオルガノシロキサン系ゴム重合体形成用単量体を、酸や、アルカリ、塩、フッ素化合物などの触媒を用いて、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の方法で重合したポリオルガノシロキサンの粒子を好ましく例示することができる。
前記多官能性モノマーとしては、ブタジエンは含まれず、アリル(メタ)アクリレート、アリルアルキル(メタ)アクリレート等のアリルアルキル(メタ)アクリレート類;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の多官能性(メタ)アクリレート類;ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)、グリシジルジアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。特に好ましくはアリルメタアクリレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン(DVB)である。
前記その他のビニルモノマーとしては、上述したジエン系モノマー、(メタ)アクリルモノマー、及び多官能性モノマーのいずれでもでないビニルモノマーであって、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、1−又は2−ビニルナフタレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン等のビニル芳香族化合物類;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のアルケン類;(メタ)アクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル化合物;(メタ)アクリルアミド、アルキルビニルエーテル等が挙げられ、これらのその他のビニルモノマーは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
被覆ポリマー層は、靱性、耐衝撃性向上効果を十分発揮しつつ、分散性を高める観点から、ポリマー微粒子全体の50重量%以下であることが好ましく、45重量%以下であることがより好ましい。また、5重量%以上であることが好ましく、10重量%以上であることがより好ましい。また、靱性、耐衝撃性向上の観点から、被覆ポリマー層は、前記ポリマー微粒子の最も外側に、平均厚み20nm以下で存在することが好ましく、分散性向上の観点から、平均厚みを2nm〜10nmとすることがより好ましい。
ポリマー微粒子は、Tgが120℃以上となる架橋硬質層、及び、Tgが0℃未満となるゴム層をそれぞれ1層以上有する架橋ポリマー層、及び、被覆ポリマー層を含む。このようなポリマー微粒子は、周知の方法で形成できるが、一般的な水媒体中で製造可能である。具体的には、単量体を水媒体中で、乳化重合、懸濁重合、ミニエマルション重合、マイクロエマルション重合、及び分散重合からなる群から選ばれる1種以上の方法を用いて重合することが好ましい。このようにして形成された水性ラテックスであるポリマー微粒子が水媒体中に分散されてなる水媒体分散液を出発原料として、本発明のポリマー微粒子分散樹脂組成物を製造する。前記重合法の中で、ポリマー微粒子の構造制御の観点から、乳化重合、特に多段乳化重合が好ましい。
上述のように、樹脂は、靭性、耐衝撃性が発揮される観点から、硬化性モノマー、重合性モノマー、硬化性オリゴマー、及び、重合性オリゴマーからなる群から選ばれる1種以上であることが好ましい。常温で液体のこれら樹脂から選ばれる1種以上を媒体とするポリマー微粒子分散樹脂組成物を経て、常温で固体の、樹脂中にポリマー微粒子が一次粒子分散してなる硬化物が得られる。
上述したように、本発明のポリマー微粒子分散樹脂組成物の製造方法は、順に、ポリマー微粒子緩凝集体を得る第1工程、ポリマー微粒子分散液を得る第2工程、及び本発明のポリマー微粒子分散樹脂組成物を得る第3工程を含む。
第1工程は、20℃における水に対する溶解度が好ましくは5質量%以上で、40質量%以下(好ましくは30質量%以下)の有機溶媒と、前記水媒体分散液とを混合する操作を含む。かかる有機溶媒を用いることによって、上記混合操作の後、さらに水を添加すると(後述する)相分離することとなって、再分散が可能な程度の緩やかな状態のポリマー微粒子緩凝集体を得ることができる。
第2工程は、凝集したポリマー微粒子を液相から分離・回収して、ポリマー微粒子ドープを得る操作を含む。かかる操作によって、ポリマー微粒子から乳化剤等の水溶性の夾雑物を分離・除去することができる。
第3工程は、第2工程で得たポリマー微粒子分散液(有機溶媒溶液)中の有機溶媒を前記樹脂に置換する操作を含む。かかる操作によって、ポリマー微粒子が一次粒子の状態で分散したポリマー微粒子分散樹脂組成物を得ることができる。また、ポリマー微粒子の凝集体に残存する水分を共沸留去することができる。
本発明のポリマー微粒子分散樹脂組成物は、成形材料、接着剤、繊維あるいはフィラー強化複合材料、封止材料、注型材料、絶縁材料、コーティング材料、充填材、光造型材料、光学部品、インキ、トナーとして好適に使用される。
先ず、各実施例、及び比較例のポリマー微粒子分散樹脂組成物の評価方法について、以下説明する。
水性ラテックスおよびポリマー微粒子分散樹脂組成物中に分散しているポリマー微粒子の体積平均粒子径(Mv)および個数平均粒子径(Mn)は、マイクロトラックUPA150(日機装株式会社製)を用いて測定した。水性ラテックスについては脱イオン水で希釈、液状樹脂組成物についてはメチルエチルケトンで希釈したものを測定試料として用いた。測定は、水、またはメチルエチルケトンの屈折率、およびそれぞれのポリマー粒子の屈折率を入力し、計測時間600秒、Signal Levelが0.6〜0.8の範囲内になるように試料濃度を調整して行った。分散度はMv、Mnの値からMv/Mnを算出して求めた。
[2−1]曲げ弾性率(23℃)
硬化板サンプルを、長さ100mm、幅(b)10mm、厚さ(h)5mmのサイズの試験片に切削後、23℃で48時間養生、その後、オートグラフAG−2000E(島津製作所社製)を用いて、支点間距離(L)80mm、テストスピード2mm/分の条件にて3点曲げ試験を実施した(JIS K7171)。得られた荷重(F)−たわみ(e)曲線の初期傾き(F/e)を求め、曲げ弾性率(E)を下記の数式3より算出した。ここで、(F/e)はkN/mm単位、L、b、hはmm単位である。
(数式3)
E(GPa)=L3×(F/e)/(4×b×h3)
[2−2]曲げ弾性率(80℃)
23℃で48時間養生後、80℃に調整したチャンバー内で3点曲げ試験を実施したこと以外は[2−1]と同様の方法で曲げ弾性率(80℃)を求めた。
[2−3]曲げ弾性率(湿熱条件)
切削した試験片を71℃の温水中に2週間浸漬後、試験片を温水から取出し付着した水分を軽く拭き取った後、80℃に調整したチャンバー内で3点曲げ試験を実施したこと以外は[2−1]と同様の方法で曲げ弾性率(湿熱条件)を求めた。
硬化板サンプルを長さ2.5インチ、幅(b)0.5インチ、厚さ(h)5mmのサイズの試験片に切削後、ノッチングマシーンによりVノッチを入れた。その後、Vノッチ先端からカミソリ刃を用いて試験片中央までクラックを入れた。試験片を23℃で48時間養生後、オートグラフAG−2000E(島津製作所社製)を用い、支点間距離(L)50mm、テストスピード1mm/分の条件で3点曲げ試験を行なった。曲げ試験から得られた最大強度F(kN)を用い、下記の数式4、及び、数式5に従い、破壊靱性値K1c(MPa・m1/2)を算出した。ここで、aはVノッチの深さとVノッチ先端からクラック先端までの長さの和であり、L、h、a、及びbはcm単位である(ASTM D5045)。
(数式4)
K1c=(F×L/(h×b3/2))×f
(数式5)
f=3(a/b)1/2×AA/BB
AA=1.99−(a/b){1−(a/b)}{2.15−3.93(a/b)+2.7(a/b)2}
BB=2{1+2(a/b)}{1−(a/b)}3/2
硬化板サンプルを長さ50mm、幅3mm、厚さ5mmのサイズの試験片に切削後、動的粘弾性測定装置DVA−200(アイティー計測制御株式会社製)を用い、曲げモード、測定周波数1Hz、昇温速度10℃/秒の条件で測定し、損失正接(tanδ)のメインピーク温度をTgとして採用した。
ポリマー微粒子を含有する水性ラテックスの製造:ジエン系ゴム重合体
耐圧重合機中に、脱イオン水200質量部、リン酸三カリウム0.03質量部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム(EDTA)0.002質量部、硫酸第一鉄・7水和塩0.001質量部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(SDBS)1.55質量部を投入し、撹拌しつつ十分に窒素置換を行なって酸素を除いた後、ブタジエン(Bd)100質量部を系中に投入し、45℃に昇温した。パラメンタンハイドロパーオキサイド(PHP)0.03質量部、続いてナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート(SFS)0.10質量部を投入し重合を開始した。重合開始から3、5、7時間目それぞれに、PHP0.025質量部を投入した。また、重合開始4、6、8時間目それぞれに、EDTA0.0006質量部、及び硫酸第一鉄・7水和塩0.003質量部を投入した。重合15時間目に減圧下残存モノマーを脱揮除去して重合を終了し、ポリブタジエンゴムを主成分とする架橋ポリマー層を含む水性ラテックスを得た。得られた水性ラテックスに含まれるポリマー微粒子の架橋ポリマー層の体積平均粒子径は90nmであった。
ポリマー微粒子を含有する水性ラテックスの製造:アクリル系重合体1
温度計、撹拌機、還流冷却器、窒素流入口、モノマーと乳化剤の添加装置を有するガラス反応器に、脱イオン水182質量部、EDTA0.006質量部、硫酸第一鉄・7水和塩0.0015質量部、SFS0.2質量部、及びSDBS0.15質量部を仕込み、窒素気流中で撹拌しながら60℃に昇温した。次に、そこに、St73質量部、アリルメタクリレート(ALMA)1.37質量部、及びCHP0.021質量部の混合物を、175分間かけて連続的に滴下したのち、0.5時間後に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)10質量部、ALMA0.19質量部、及びCHP0.003質量部の混合物を25分間かけて連続的に滴下した。前記混合物添加終了から1時間撹拌を続けて重合を完結し、ポリマー微粒子の架橋ポリマー層を含む水性ラテックスを得た。
ポリマー微粒子を含有する水性ラテックスの製造:アクリル系重合体2
製造例2において、St73質量部に代えて、St36.5質量部、イソボルニルメタクリレート(IBMA)36.5質量部を用いたこと以外は製造例2と同様にしてポリマー微粒子を含む水性ラテックス(L−3)を得た。モノマー成分の重合転化率はいずれも99%以上であった。得られた水性ラテックスに含まれるポリマー微粒子の体積平均粒子径は105nmであった。
ポリマー微粒子を含有する水性ラテックスの製造:アクリル系重合体3
製造例2において、St73質量部に代えて、St36.5質量部、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)36.5質量部を用いたこと以外は製造例2と同様にしてポリマー微粒子を含む水性ラテックス(L−4)を得た。モノマー成分の重合転化率はいずれも99%以上であった。得られた水性ラテックスに含まれるポリマー微粒子の体積平均粒子径は107nmであった。
ポリマー微粒子を含有する水性ラテックスの製造:アクリル系重合体4
製造例2において、St73質量部に代えて、DCPMA73質量部を用いたこと以外は製造例2と同様にしてポリマー微粒子を含む水性ラテックス(L−5)を得た。モノマー成分の重合転化率はいずれも99%以上であった。得られた水性ラテックスに含まれるポリマー微粒子の体積平均粒子径は112nmであった。
ポリマー微粒子を含有する水性ラテックスの製造:アクリル系重合体5
製造例2において、St73質量部に代えて、St36.5質量部、IBMA36.5質量部を用いたこと、及び、St5.4質量部、AN3.9質量部、MMA0.8質量部、GMA6.9質量部に代えて、MMA10.1質量部、GMA6.9質量部を用いたこと以外は製造例2と同様にしてポリマー微粒子を含む水性ラテックス(L−6)を得た。モノマー成分の重合転化率は99%以上であった。得られた水性ラテックスに含まれるポリマー微粒子の体積平均粒子径は110nmであった。
ポリマー微粒子を含有する水性ラテックスの製造:アクリル系重合体6
製造例2において、St73質量部に代えて、St36.5質量部、IBMA36.5質量部を用いたこと、及び、St5.4質量部、AN3.9質量部、MMA0.8質量部、GMA6.9質量部に代えて、MMA17質量部を用いたこと以外は製造例2と同様にしてポリマー微粒子を含む水性ラテックス(L−7)を得た。モノマー成分の重合転化率は99%以上であった。得られた水性ラテックスに含まれるポリマー微粒子の体積平均粒子径は105nmであった。
ポリマー微粒子を含有する水性ラテックスの製造:アクリル系重合体7
製造例2において、St73質量部に代えて、St36.5質量部、IBMA36.5質量部を用いたこと、及び、2EHA10質量部に代えて、n−ブチルアクリレート(BA)10質量部を用いたこと以外は製造例2と同様にしてポリマー微粒子を含む水性ラテックス(L−8)を得た。モノマー成分の重合転化率は99%以上であった。得られた水性ラテックスに含まれるポリマー微粒子の体積平均粒子径は110nmであった。
グリシジルアミン型エポキシ樹脂(ハンツマン社製「Araldite MY−721」、エポキシ当量113g/eq)89.7g、及び、硬化剤であるジアミノジフェニルスルホン(ハンツマン社製「Aradur9664−1」、活性アミン当量62g/eq)40.3gを、130℃に保持しながらよく混合し、更に、脱泡して、液状樹脂組成物を得た。この液状樹脂組成物を、厚み5mmのスペーサーを挟んだ2枚のガラス板の間に注ぎ込み、熱風オーブン中180℃で1時間、続いて190℃で4時間硬化させ、厚み5mmの硬化板1を得た。
30℃の1L混合槽にメチルエチルケトン(MEK)126質量部を導入し、撹拌しながら、製造例1で得られたポリマー微粒子の水性ラテックス(L−1)を126質量部投入した。均一に混合後、水200質量部を80質量部/分の供給速度で投入した(合計452質量部)。供給終了後、速やかに撹拌を停止したところ、浮上性の凝集体を含むスラリー液を得た。次に、凝集体を残し、液相350質量部を槽下部の払い出し口より排出させた。得られた凝集体(ポリマー微粒子ドープ)にMEK150質量部を追加して混合し(残存252質量部)、ポリマー微粒子が分散した有機溶媒溶液を得た。
比較例2において、L−1に代えて、製造例2〜5で得られたそれぞれのポリマー微粒子の水性ラテックス(L−2〜L−5)をそれぞれ用いた事以外は比較例2と同様にして、グリシジルアミン型エポキシ樹脂にポリマー微粒子を分散させたポリマー微粒子分散樹脂組成物2〜5を得た。更に、このポリマー微粒子分散樹脂組成物2〜5から比較例2と同様にして、それぞれ硬化板3〜6を得た。得られた硬化板3〜6を、それぞれ比較例3、及び実施例1〜3とした。
エポキシ樹脂(Araldite MY−721)92.4g、及び、硬化剤である液状芳香族アミン(三菱化学社製「JERキュアW」)37.6gを、80℃に保持しながらよく混合し、更に、脱泡して、液状樹脂組成物を得た。この液状樹脂組成物を、厚み5mmのスペーサーを挟んだ2枚のガラス板の間に注ぎ込み、熱風オーブン中100℃で2時間、続いて175℃で4時間硬化させ、厚み5mmの硬化板7を得た。
比較例2〜3、及び、実施例1で得られたポリマー微粒子分散樹脂組成物1〜3:65g(ポリマー微粒子を13g含む)それぞれに、Araldite MY−721:31.2g、及び、JERキュアW:33.8gを添加し、80℃に保持しながらそれぞれよく混合(ポリマー微粒子10重量%含む)し、更に、脱泡して、液状樹脂組成物をそれぞれ得た。それぞれの液状樹脂組成物を、厚み5mmのスペーサーを挟んだ2枚のガラス板の間に注ぎ込み、熱風オーブン中100℃で2時間、続いて175℃で4時間硬化させ、厚み5mmの硬化板8〜10を得た。
比較例2において、L−1に代えて、製造例6、8で得られたそれぞれのポリマー微粒子の水性ラテックス(L−6、L−8)をそれぞれ用いた事以外は比較例2と同様にして、グリシジルアミン型エポキシ樹脂にポリマー微粒子を分散させたポリマー微粒子分散樹脂組成物6、7を得た。
得られたポリマー微粒子分散樹脂組成物6、7:65g(ポリマー微粒子を13g含む)それぞれに、Araldite MY−721:31.2g、及び、JERキュアW:33.8gを添加し、80℃に保持しながらそれぞれよく混合(ポリマー微粒子10重量%含む)し、更に、脱泡して、液状樹脂組成物をそれぞれ得た。それぞれの液状樹脂組成物を、厚み5mmのスペーサーを挟んだ2枚のガラス板の間に注ぎ込み、熱風オーブン中100℃で2時間、続いて175℃で4時間硬化させ、厚み5mmの硬化板11、12を得た。
液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学社製「JER828EL」、エポキシ当量187g/eq)104g、及び、JERキュアW:26gを、80℃に保持しながらよく混合し、更に、脱泡して、液状樹脂組成物を得た。この液状樹脂組成物を、厚み5mmのスペーサーを挟んだ2枚のガラス板の間に注ぎ込み、熱風オーブン中100℃で2時間、続いて175℃で4時間硬化させ、厚み5mmの硬化板13を得た。
JER828EL:74.1g、JERキュアW:23.4g、及び、カルボキシル基末端のブタジエンーアクリロニトリル共重合体ゴム(CTBN)の液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂アダクト品(Momentive社製「EPON58006」、CTBN含有率40wt%)32.5g(CTBNを13g含む)を、80℃に保持しながらよく混合し、更に、脱泡して、液状樹脂組成物を得た。この液状樹脂組成物を、厚み5mmのスペーサーを挟んだ2枚のガラス板の間に注ぎ込み、熱風オーブン中100℃で2時間、続いて175℃で4時間硬化させ、厚み5mmの硬化板14を得た。
30℃の1L混合槽にMEK126質量部を導入し、撹拌しながら、製造例1で得られたポリマー微粒子の水性ラテックス(L−1)を126質量部投入した。均一に混合後、水200質量部を80質量部/分の供給速度で投入した(合計452質量部)。供給終了後、速やかに撹拌を停止したところ、浮上性の凝集体を含むスラリー液を得た。次に、凝集体を残し、液相350質量部を槽下部の払い出し口より排出させた。得られた凝集体(ポリマー微粒子ドープ)にMEK150質量部を追加して混合し(残存252質量部)、ポリマー微粒子が分散した有機溶媒溶液を得た。
比較例9において、L−1に代えて、製造例2で得られたポリマー微粒子の水性ラテックス(L−2)を用いた事以外は比較例9と同様にして、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂にポリマー微粒子を分散させたポリマー微粒子分散樹脂組成物9を得た。更に、このポリマー微粒子分散樹脂組成物9から比較例9と同様にして、硬化板16を得た。
比較例9において、L−1に代えて、製造例3、6〜8で得られたそれぞれのポリマー微粒子の水性ラテックス(L−3、L−6、L−7、L−8)をそれぞれ用いた事以外は比較例9と同様にして、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂にポリマー微粒子を分散させたポリマー微粒子分散樹脂組成物10〜13をそれぞれ得た。更に、このポリマー微粒子分散樹脂組成物10〜13それぞれから比較例9と同様にして、硬化板17〜20を得た。
Claims (14)
- 樹脂100重量部、及び、架橋ポリマー層と被覆ポリマー層を有するポリマー微粒子0.1重量部〜150重量部を含むポリマー微粒子分散樹脂組成物であって、
該架橋ポリマー層が、Tgが120℃以上となる架橋硬質層、及び、Tgが0℃未満となるゴム層の少なくとも2層を有し、
かつ、該架橋ポリマー層100重量部中、前記架橋硬質層が60重量部〜99重量部、前記ゴム層が40重量部〜1重量部含まれていることを特徴とするポリマー微粒子分散樹脂組成物。 - 架橋硬質層の構成成分が、アクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、2−メチル−2−アダマンチルメタクリレート、1−アダマンチルアクリレート及び1−アダマンチルメタクリレートからなる群から選ばれるモノマーを1種以上含むことを特徴とする、請求項1に記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物。
- 前記架橋硬質層のTgが150℃以上であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物。
- 前記ゴム層が、ジエン系ゴム重合体、アクリル系ゴム重合体、及びオルガノシロキサン系ゴム重合体からなる群から選ばれる1種以上からなる、請求項1〜3のいずれかに記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物。
- 前記被覆ポリマー層が、重合性、又は、硬化反応性を有する官能基を含有する単量体から構成され、
該官能基が、エポキシ基、オキセタン基、水酸基、炭素−炭素2重結合、アミノ基、イミド基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、環状エステル、環状アミド、ベンズオキサジン基、及びシアン酸エステル基からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1〜4のいずれかに記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物。 - 前記ポリマー微粒子の体積平均粒子径が10〜1000nmである、請求項1〜5のいずれかに記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物。
- 前記ポリマー微粒子が、前記樹脂中に一次粒子分散している、請求項1〜6のいずれかに記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物。
- 前記樹脂が、硬化性モノマー、重合性モノマー、硬化性オリゴマー、及び、重合性オリゴマーからなる群から選ばれる1種以上である、請求項1〜7のいずれかに記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物。
- 前記硬化性モノマー、重合性モノマー、硬化性オリゴマー、及び、重合性オリゴマーが、重合性、又は、硬化反応性を有する官能基を含有する有機化合物である、請求項8に記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物。
- 前記官能基が、エポキシ基、オキセタン基、水酸基、炭素−炭素二重結合、アミノ基、イミド基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、環状エステル、環状アミド、ベンズオキサジン基、及びシアン酸エステル基からなる群から選ばれる1種以上である、請求項9に記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物。
- 前記ポリマー微粒子が水媒体中に分散されてなる水媒体分散液を、20℃における水に対する溶解度が5質量%以上40質量%以下の有機溶媒と混合した後、さらに過剰の水と混合して、ポリマー微粒子緩凝集体を得る第1工程と、
凝集したポリマー微粒子を液相から分離・回収した後、再度有機溶媒と混合して、ポリマー微粒子分散液を得る第2工程と、
ポリマー微粒子分散液をさらに前記樹脂と混合した後、有機溶媒を留去する第3工程と、
を含む、請求項1〜10のいずれかに記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物の製造方法。 - 請求項1〜10のいずれかに記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物と強化繊維とからなるプリプレグ。
- 請求項1〜10のいずれかに記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物、または、請求項12記載のプリプレグを硬化して得られる、樹脂と強化繊維からなる繊維強化複合材料。
- 請求項1〜10のいずれかに記載のポリマー微粒子分散樹脂組成物、または、請求項12記載のプリプレグを硬化して得られる、航空機材料。
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Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1087762A (ja) * | 1996-09-12 | 1998-04-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系グラフト共重合体及びその製造方法 |
JPH11246636A (ja) * | 1998-02-27 | 1999-09-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 多層構造スチレン系共重合体の製造法、多層構造スチレン系共重合体及び多層構造スチレン系共重合体の成形品 |
JP2000053830A (ja) * | 1998-08-07 | 2000-02-22 | Kuraray Co Ltd | ポリ塩化ビニル組成物並びにその製造方法 |
JP2008238603A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Matsushita Electric Works Ltd | 積層板とそれを用いたプリント配線板 |
WO2009034966A1 (ja) * | 2007-09-11 | 2009-03-19 | Kaneka Corporation | 液状樹脂組成物、および該液状樹脂組成物を用いた硬化物 |
JP2010077305A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | エポキシ樹脂組成物 |
US20110009216A1 (en) * | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Takeshi Ashino | Racket frame |
JP2011052188A (ja) * | 2009-09-04 | 2011-03-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性絶縁樹脂組成物、並びにこれを用いた支持体付絶縁フィルム、プリプレグ、積層板及び多層プリント配線板 |
JP2011190430A (ja) * | 2010-02-19 | 2011-09-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物及び繊維強化プリプレグ |
JP2012082394A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-04-26 | Toray Ind Inc | 炭素繊維織物プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
-
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Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1087762A (ja) * | 1996-09-12 | 1998-04-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系グラフト共重合体及びその製造方法 |
JPH11246636A (ja) * | 1998-02-27 | 1999-09-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 多層構造スチレン系共重合体の製造法、多層構造スチレン系共重合体及び多層構造スチレン系共重合体の成形品 |
JP2000053830A (ja) * | 1998-08-07 | 2000-02-22 | Kuraray Co Ltd | ポリ塩化ビニル組成物並びにその製造方法 |
JP2008238603A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Matsushita Electric Works Ltd | 積層板とそれを用いたプリント配線板 |
WO2009034966A1 (ja) * | 2007-09-11 | 2009-03-19 | Kaneka Corporation | 液状樹脂組成物、および該液状樹脂組成物を用いた硬化物 |
JP2010077305A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | エポキシ樹脂組成物 |
US20110009216A1 (en) * | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Takeshi Ashino | Racket frame |
JP2011052188A (ja) * | 2009-09-04 | 2011-03-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性絶縁樹脂組成物、並びにこれを用いた支持体付絶縁フィルム、プリプレグ、積層板及び多層プリント配線板 |
JP2011190430A (ja) * | 2010-02-19 | 2011-09-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物及び繊維強化プリプレグ |
JP2012082394A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-04-26 | Toray Ind Inc | 炭素繊維織物プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
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