JP2014055305A - 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】上記発泡性フェノール樹脂成形材料を、液状レゾール型フェノール樹脂、発泡剤(クロロフルオロカーボンを除く。)、整泡剤および酸硬化剤を含む発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料において、さらに添加剤として芳香族アミン化合物を、液状レゾール型フェノール樹脂100質量部当たり、0.5〜5質量部の割合で含有させたものとする。
【選択図】なし
Description
フェノール樹脂発泡体は、各種の用途に用いられるが、用途によっては、高い機械的特性のものが要求されることがあり、機械的強度に優れるフェノール樹脂発泡体として、液状レゾール型フェノール樹脂、発泡剤、整泡剤および酸硬化剤を含むと共に含窒素架橋型環式化合物を含む成形材料を用いたものが提案されている(特許文献1参照)。
しかしながら、作業性やコスト削減のために更なる薄型化や低密度化が求められており、薄型化、低密度化による機械的強度の低下を補うため、更なる高強度化が求められてきた。
(1)液状レゾール型フェノール樹脂、発泡剤(クロロフルオロカーボンを除く。)、整泡剤および酸硬化剤を含む発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料において、さらに添加剤として芳香族アミン化合物を、液状レゾール型フェノール樹脂100質量部当たり、0.5〜5質量部の割合で含有させたことを特徴とする発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料、
(2)芳香族アミン化合物がメラミンであることを特徴とする上記(1)に記載の発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料、
(3)さらに、可塑剤、無機フィラーおよび含窒素架橋型環式化合物から選ばれた少なくとも1種の添加剤を含有させたことを特徴とする上記(1)または(2)に記載の発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料、
(4)上記(1)〜(3)のいずれかに記載の発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなることを特徴とするフェノール樹脂発泡体を提供するものである。
本発明の発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料は、液状レゾール型フェノール樹脂、発泡剤(クロロフルオロカーボンを除く。)、整泡剤、酸硬化剤、芳香族アミン化合物、および所望により適宜用いられる可塑剤、無機フィラー、含窒素架橋型環式化合物を含むものである。
ひまし油誘導体としては、ひまし油アルキレンオキシド付加物が好ましい。ひまし油アルキレンオキシド付加物としては、ひまし油エチレンオキシド(以下、エチレンオキシドを「EO」と略記する。)付加物、ひまし油プロピレンオキシド付加物が好ましい。ひまし油アルキレンオキシド付加物においては、ひまし油1モルに対し、アルキレンオキシド、中でもEOが、好ましくは20モル超、40モル未満、中でも21〜38モル付加されているのが、ひまし油の長鎖炭化水素基を主体とする疎水性基と、所定付加モルのEO等のアルキレンオキシドによって形成された、ポリオキシエチレン基等のポリオキシアルキレン基を主体とする親水性基とが、分子内でバランス良く配置されて、良好な界面活性能が得られ、フェノール樹脂発泡体の気泡径が小さく保たれ、また気泡壁に柔軟性が付与されて、気泡壁の亀裂の発生が防止されるなどの格別の効果を奏せしめるので、好ましい。
上記ポリシロキサン系化合物としては、例えばジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、ジメチルポリシロキサン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体などが挙げられる。
可塑剤としては、ポリエステルポリオール、ポリエチレングリコール等が好ましく挙げられ、これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。可塑剤はフェノール樹脂発泡体の気泡壁に柔軟性を付与し、気泡壁の経時劣化を抑制し、断熱性の長期安定性を改善するのに寄与する。フェノール樹脂発泡体の気泡壁に対して柔軟性を付与する面からは、重量平均分子量が200〜10,000、特に200〜5,000のポリエステルポリオールが好適である。
で表されるものが好ましく、これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料に可塑剤が含有される場合、該成形材料における可塑剤の含有量は、前述の液状レゾール型フェノール樹脂100質量部に対して、通常0.5〜10質量部、好ましくは1〜5質量部の範囲とすればよい。
発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料に含窒素架橋型環式化合物が含有される場合、該成形材料における含窒素架橋型環式化合物の含有量は、効果および経済性のバランスなどの点から、前述の液状レゾール型フェノール樹脂100質量部に対して、通常0.1〜15質量部、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.3〜7質量部の範囲とすればよい。
本発明のフェノール樹脂発泡体は、前述のようにして調製した本発明の発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなるものである。
このフェノール樹脂発泡体を形成させる方法としては、例えば(1)エンドレスコンベア上に流出させる成形方法、(2)スポット的に流出させて部分的に発泡させる方法、(3)モールド内で加圧発泡させる方法、(4)ある大きな空間中に投入して発泡ブロックを作る方法、(5)空洞中に圧入しながら充填発泡させる方法などが挙げられる。
また、後硬化処理温度が上記の範囲にあれば、気泡壁の損傷が抑制されると共に、膨れ、収縮、変色などが抑制された外観の良好なフェノール樹脂発泡体を得ることができる。
なお、各例で得られたフェノール樹脂発泡体の性能、物性は、以下に示す方法に従って測定した。
JIS A 9511により測定した。
JIS A 9511により測定した。
JIS A 9511により測定した。
液状レゾール型フェノール樹脂(旭有機材工業社製 品番:PF−339)100質量部に、イオン交換水1質量部を加えて粘度を調整したものに、可塑剤としてフタル酸とジエチレングリコールをモル比1:2で反応させてなるポリエステルポリオール3質量部、整泡剤としてひまし油EO付加物(付加モル数30)3質量部、および芳香族アミン化合物としてアニリン2質量部をそれぞれ加えて混合した。
このフェノール樹脂混合物109質量部に対し、発泡剤としてノルマルペンタン8質量部を、酸硬化剤としてパラトルエンスルホン酸:キシレンスルホン酸質量比=2:1の混合物14質量部をそれぞれ加え、攪拌、混合して発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料を調製した。
この成形材料をそれぞれ型枠に吐出し、これを75℃の乾燥機中で300秒加熱成形した後、成型物を型枠から取り出し、85℃の乾燥機に入れ、5時間養生させてフェノール樹脂発泡体を作製した。
このようにして得られたフェノール樹脂発泡体の性能、物性を表1に示す。
実施例1において、芳香族アミン化合物をメラミンに変更した以外は、実施例1と同様にして成形材料を調製し、発泡体を作製した。発泡体の性能、物性を表1に示す。
実施例1において、芳香族アミン化合物を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして成形材料を調製し、発泡体を作製した。発泡体の性能、物性を表1に示す。
Claims (4)
- 液状レゾール型フェノール樹脂、発泡剤(クロロフルオロカーボンを除く。)、整泡剤および酸硬化剤を含む発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料において、さらに添加剤として芳香族アミン化合物を、液状レゾール型フェノール樹脂100質量部当たり、0.5〜5質量部の割合で含有させたことを特徴とする発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料。
- 芳香族アミン化合物がメラミンであることを特徴とする請求項1記載の発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料。
- さらに、可塑剤、無機フィラーおよび含窒素架橋型環式化合物から選ばれた少なくとも1種の添加剤を含有させたことを特徴とする請求項1または2に記載の発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料を発泡硬化させてなることを特徴とするフェノール樹脂発泡体。
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WO2021100964A1 (ko) * | 2019-11-20 | 2021-05-27 | (주)하이코리아 | 페놀폼 단열재 및 이의 제조방법 |
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