JP2014051652A - Coating type antistatic agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂成形体の表面に塗布するための塗布型帯電防止剤に関し、特に、低湿度下でも優れた帯電防止性を示し、且つ高温環境下の保管後においても高い帯電防止性を維持し、接触や摩擦に対する耐久性と透明性に優れた帯電防止膜が得られる塗布型帯電防止剤に関する。 The present invention relates to a coating-type antistatic agent for application to the surface of a resin molded body, and in particular, exhibits excellent antistatic properties even under low humidity and maintains high antistatic properties even after storage in a high temperature environment. The present invention also relates to a coating-type antistatic agent from which an antistatic film excellent in durability against contact and friction and transparency can be obtained.
樹脂は、軽くて丈夫という特徴から、工業材料や食品包装材料等に幅広く使用されている。しかしながら、絶縁体であり静電気を帯びやすい性質であるため、電気機器の誤作動、人体への不快感、ほこりの吸着による商品価値の低下等、種々のトラブルが引き起こされる。このような静電気による障害を防ぐ手段として、界面活性剤を樹脂表面に塗布し帯電防止剤として用いる方法が知られている。界面活性剤は、イオン性によってカチオン性、アニオン性、両性、非イオン性に一般的に分類されており、帯電防止効果はカチオン性が最も高いといわれている（非特許文献１）。 Resins are widely used for industrial materials and food packaging materials because of their light and strong characteristics. However, since it is an insulator and is easily charged with static electricity, it causes various troubles such as malfunction of electrical equipment, discomfort to the human body, and reduction in commercial value due to the adsorption of dust. As a means for preventing such troubles caused by static electricity, a method is known in which a surfactant is applied to a resin surface and used as an antistatic agent. Surfactants are generally classified into cationic, anionic, amphoteric, and nonionic depending on ionicity, and the antistatic effect is said to be the highest (Non-patent Document 1).
しかしながら、カチオン性界面活性剤を単独で使用した場合、表面の帯電防止膜は弱く、接触や摩擦によって性能が低下するおそれがある。また、低湿度下や高温環境下での保管後に帯電防止性を維持できず効果が著しく低下することが問題となっている。これらの問題を解決するために、カチオン性界面活性剤に他の界面活性剤を加え改良が行われているが性能は不十分である。また、これら構成物質の相溶性が不十分であることが原因となって濁りが生じることや、膜を維持できず、樹脂表面で帯電防止剤が無数の液滴となって曇り、透明性が低下することが問題となっている。 However, when a cationic surfactant is used alone, the antistatic film on the surface is weak, and there is a risk that the performance may be reduced by contact or friction. Another problem is that the antistatic property cannot be maintained after storage in a low humidity or high temperature environment and the effect is significantly reduced. In order to solve these problems, improvements have been made by adding other surfactants to the cationic surfactant, but the performance is insufficient. In addition, turbidity occurs due to insufficient compatibility of these constituent materials, the film cannot be maintained, and the antistatic agent becomes innumerable droplets on the resin surface and becomes cloudy and transparent. Decreasing is a problem.
これら、接触や摩擦に対する耐久性を解決する方法として、特許文献１には、樹脂表面にカチオンポリマーを塗布する方法が開示されている。
しかしながら、この方法では、耐久性は十分であるものの、低湿度下での性能が不十分である。また、十分な膜厚が必要なことから透明性などの外観が低下するという問題もある。
As a method for solving the durability against contact and friction, Patent Document 1 discloses a method of applying a cationic polymer to a resin surface.
However, with this method, although the durability is sufficient, the performance under low humidity is insufficient. Further, since a sufficient film thickness is required, there is a problem that appearance such as transparency is deteriorated.
また、低湿度環境下における帯電防止効果を向上させる方法として、特許文献２には、イミダゾリウム塩とアンモニウム塩を併用する方法が開示されている。
しかしながら、この方法では、低湿度下での性能は十分なものの、膜が液状であることから摩擦に対する耐久性が低く、また、帯電防止膜が維持できず細かな水滴となり曇りを生じ、透明性が低下する場合がある。
As a method for improving the antistatic effect in a low humidity environment, Patent Document 2 discloses a method in which an imidazolium salt and an ammonium salt are used in combination.
However, with this method, although the performance under low humidity is sufficient, the film is in a liquid state, so the durability against friction is low, and the antistatic film cannot be maintained, resulting in fine water droplets and cloudiness, and transparency. May decrease.
高温環境下で保管した場合の帯電防止性を維持する性能、つまり耐熱性を改良するための塗布型帯電防止剤としては、スルホン酸塩基を有する界面活性剤を用いる方法（特許文献３）やアルキルアミンのオキシアルキレン付加体と有機酸を用いる方法（特許文献４）が知られている。
しかしながら、これら塗布型帯電防止剤では、高温環境下で保管した場合の性能はあるものの、帯電防止膜の耐久性は不十分である。
As a coating type antistatic agent for improving the antistatic property when stored in a high temperature environment, that is, the heat resistance, a method using a surfactant having a sulfonate group (Patent Document 3) or an alkyl A method using an oxyalkylene adduct of an amine and an organic acid (Patent Document 4) is known.
However, these coating-type antistatic agents have performance when stored in a high temperature environment, but the durability of the antistatic film is insufficient.
本発明が解決しようとする課題は、低湿度下でも優れた帯電防止性を示し、且つ高温環境下での保管後においても高い帯電防止性を維持し、接触や摩擦に対する耐久性と透明性に優れた帯電防止膜が得られる塗布型帯電防止剤を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is that it exhibits excellent antistatic properties even under low humidity, maintains high antistatic properties even after storage in a high temperature environment, and is durable and transparent against contact and friction. An object of the present invention is to provide a coating type antistatic agent capable of obtaining an excellent antistatic film.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、式（１）の化合物（Ａ）と特定の平均ケン化度および重合度を有するポリビニルアルコール（Ｂ）を特定の比率で含有する塗布型帯電防止剤が、低湿度下でも優れた帯電防止性を示し、且つ高温環境下での保管後においても高い帯電防止性を維持し、接触や摩擦に対する耐久性と透明性に優れる帯電防止膜が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
また、本発明の塗布型帯電防止剤において、式（２）または式（３）で表される化合物（Ｃ）をさらに含有させることによって、高温環境下での保管後における帯電防止効果がより顕著なものとなることを見出した。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has obtained a specific ratio of the compound (A) of the formula (1) and the polyvinyl alcohol (B) having a specific average saponification degree and polymerization degree. The coating-type antistatic agent contained exhibits excellent antistatic properties even at low humidity, maintains high antistatic properties even after storage in a high temperature environment, and has excellent durability and transparency against contact and friction. The inventors have found that an antistatic film can be obtained, and have completed the present invention.
Further, in the coating type antistatic agent of the present invention, the antistatic effect after storage in a high temperature environment is more remarkable by further containing the compound (C) represented by the formula (2) or the formula (3). I found out that
すなわち本発明は、式（１）で表されるイミダゾリウム塩（Ａ）５０〜９９質量％、および平均ケン化度３０〜８８モル％、重合度５００〜３５００のポリビニルアルコール（Ｂ）１〜５０質量％を含有する塗布型帯電防止剤に関するものである。 That is, the present invention relates to polyvinyl alcohol (B) 1 to 50 having an imidazolium salt (A) represented by the formula (1) of 50 to 99% by mass, an average saponification degree of 30 to 88 mol%, and a polymerization degree of 500 to 3500. The present invention relates to a coating-type antistatic agent containing mass%.
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ３は炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数２〜２２のアルケニル基、Ｘ−は対イオンを示す。） (In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, R 3 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or 2 to 2 carbon atoms. 22 alkenyl group, X - represents a counter ion).
また、本発明の塗布型帯電防止剤において、イミダゾリウム塩（Ａ）とポリビニルアルコール（Ｂ）の総量１００質量部に対して、式（２）または式（３）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）０．１〜１０質量部をさらに含有することが好ましい。 In the coating type antistatic agent of the present invention, the polyoxyalkylene block represented by the formula (2) or the formula (3) with respect to 100 parts by mass of the total amount of the imidazolium salt (A) and the polyvinyl alcohol (B). It is preferable to further contain 0.1 to 10 parts by mass of the copolymer (C).
ＨＯ−[（ＥＯ）ｎ1（ＰＯ）ｍ1（ＥＯ）ｐ1]−Ｈ （２）
〔式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ｎ1,ｍ1,ｐ1はそれぞれのオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、ｎ1とｐ1の合計（ｎ1＋ｐ1）は４〜３００、ｍ1は４〜３００であり、ｎ1とｍ1とｐ1の合計（ｎ1＋ｍ1＋ｐ1）は８〜６００、ｍ1と（ｎ1＋ｐ1）との割合{ｍ1／（ｎ1＋ｐ1）}は０．１〜１０である。〕
HO-[(EO) n1 (PO) m1 (EO) p1 ] -H (2)
[In the formula, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, n1, m1, and p1 represent the average number of moles of each oxyalkylene group, and the total of n1 and p1 (n1 + p1) is 4 to 300, m1 is 4 to 300, and the total (n1 + m1 + p1) of n1, m1 and p1 is 8 to 600, and the ratio {m1 / (n1 + p1)} of m1 and (n1 + p1) is 0.1 to 10. ]
ＨＯ−[（ＰＯ）ｎ2（ＥＯ）ｍ2（ＰＯ）ｐ2]−Ｈ （３）
〔式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ｎ2,ｍ2,ｐ2はそれぞれのオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、ｎ2とｐ2の合計（ｎ2＋ｐ2）は４〜３００、ｍ2は４〜３００であり、ｎ2とｍ2とｐ2の合計（ｎ2＋ｍ2＋ｐ2）は８〜６００、ｍ2と（ｎ2＋ｐ2）との割合{ｍ2／（ｎ2＋ｐ2）}は０．１〜１０である。〕
HO-[(PO) n2 (EO) m2 (PO) p2 ] -H (3)
[In the formula, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, n2, m2, and p2 represent the average number of moles of each oxyalkylene group, and the total of n2 and p2 (n2 + p2) is 4 to 300, m2 is 4 to 300, the total of n2, m2 and p2 (n2 + m2 + p2) is 8 to 600, and the ratio {m2 / (n2 + p2)} of m2 and (n2 + p2) is 0.1 to 10. ]
本発明の塗布型帯電防止剤によれば、例えば樹脂成形体の表面に塗布することにより、低湿度下でも優れた帯電防止性を示し、且つ高温環境下の保管後においても高い帯電防止性を維持し、接触や摩擦に対する耐久性と透明性に優れた帯電防止膜を得ることができる。 According to the coating-type antistatic agent of the present invention, for example, by applying to the surface of a resin molded body, it exhibits excellent antistatic properties even under low humidity, and has high antistatic properties even after storage in a high temperature environment. An antistatic film that is excellent in durability and transparency against contact and friction can be obtained.
本発明の塗布型帯電防止剤は、式（１）で表される化合物（Ａ）、および特定の平均ケン化度および重合度を有するポリビニルアルコール（Ｂ）を含有し、好ましくは、式（２）または（３）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）をさらに含有する。
まず、式（１）で表される化合物（Ａ）について説明する。
The coating type antistatic agent of the present invention contains the compound (A) represented by the formula (1) and the polyvinyl alcohol (B) having a specific average saponification degree and polymerization degree, and preferably the formula (2) Or a polyoxyalkylene block copolymer (C) represented by (3).
First, the compound (A) represented by the formula (1) will be described.
〔イミダゾリウム塩（Ａ）〕
本発明に用いるイミダゾリウム塩（Ａ）は下記式（１）で表されるイミダゾリウム塩である。
The imidazolium salt (A) used in the present invention is an imidazolium salt represented by the following formula (1).
式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアルケニル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ビニル基、プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基であり、特に水素原子が好ましい。 In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s- A butyl group, a t-butyl group, a vinyl group, a propenyl group, a 2-propenyl group, and an isopropenyl group are exemplified, and a methyl group is particularly preferable. In the formula, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
Ｒ３は炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数２〜２２のアルケニル基であり、好ましくは炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル基、より好ましくは炭素数２〜４の直鎖または分岐アルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ビニル基、プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イソステアリル基、オレイル基、ベヘニル基が挙げられ、好ましくはエチル基である。Ｒ３の炭素数が２２よりも大きいと導電性が低下し、帯電防止性が低下する場合がある。 R 3 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a linear chain having 2 to 4 carbon atoms or It is a branched alkyl group. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, vinyl group, propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, pentyl group, Examples include hexyl, octyl, decyl, lauryl, myristyl, palmityl, stearyl, isostearyl, oleyl, and behenyl, with ethyl being preferred. When the carbon number of R 3 is larger than 22, the conductivity is lowered and the antistatic property may be lowered.
Ｘ−は対イオンであり、典型的には酸由来のアニオンである。かかる酸として、具体的には、カルボン酸類、硫酸エステル類、リン酸エステル類、スルホン酸等の有機酸や超強酸類、リン酸類、ハロゲン化水素類、過ハロゲン酸類などの無機酸などが挙げられ、帯電防止性の面から、ハロゲン化水素類、硫酸エステル類が好ましく、より好ましくは硫酸メチルおよび硫酸エチルである。 X − is a counter ion, typically an anion derived from an acid. Specific examples of such acids include organic acids such as carboxylic acids, sulfate esters, phosphate esters, and sulfonic acids, inorganic acids such as super strong acids, phosphoric acids, hydrogen halides, and perhalogen acids. From the viewpoint of antistatic properties, hydrogen halides and sulfates are preferable, and methyl sulfate and ethyl sulfate are more preferable.
式（１）で表されるイミダゾリウム塩（Ａ）の好ましい例としては、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・エチルサルフェート塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・メチルサルフェート塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・クロライド塩、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・クロライド塩、１−メチル−３−オクタデシルイミダゾリウム・クロライド塩等が挙げられる。イミダゾリウム塩（Ａ）は一種または二種以上を用いることができる。なお、イミダゾリウム塩（Ａ）は既知の方法により製造することができる。 Preferred examples of the imidazolium salt (A) represented by the formula (1) include 1-ethyl-3-methylimidazolium / ethyl sulfate salt, 1-ethyl-3-methylimidazolium / methyl sulfate salt, Examples include ethyl-3-methylimidazolium chloride salt, 1-butyl-3-methylimidazolium chloride salt, 1-methyl-3-octadecylimidazolium chloride salt, and the like. One or two or more imidazolium salts (A) can be used. The imidazolium salt (A) can be produced by a known method.
〔ポリビニルアルコール（Ｂ）〕
本発明に用いるポリビニルアルコール（Ｂ）は、通常、酢酸ビニルの重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化して得られたポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコール（Ｂ）の平均ケン化度は、３０〜８８モル％であり、好ましくは４０〜８０モル％である。平均ケン化度が３０モル％未満、または８８モル％を超える場合、イミダゾリウム塩（Ａ）との相溶性が低下し、分離や濁りが生じて帯電防止性や透明性が低下する場合がある。また、ポリビニルアルコール（Ｂ）の重合度は、５００〜３５００であり、好ましくは１０００〜３０００であり、より好ましくは１５００〜２５００である。重合度が５００より低いと帯電防止膜が液状となり耐久性が低下する場合がある。重合度が３５００より大きいと、イミダゾリウム塩（Ａ）との相溶性が低下し、帯電防止膜の維持が困難となり帯電防止性が低下する場合がある。
なお、本発明におけるポリビニルアルコール（Ｂ）の平均ケン化度および重合度は、JIS K6726 に準じて測定することができる。
[Polyvinyl alcohol (B)]
The polyvinyl alcohol (B) used in the present invention is usually polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a polymer of vinyl acetate. The average saponification degree of the polyvinyl alcohol (B) is 30 to 88 mol%, preferably 40 to 80 mol%. If the average saponification degree is less than 30 mol% or more than 88 mol%, the compatibility with the imidazolium salt (A) is reduced, and separation or turbidity may occur, resulting in a decrease in antistatic properties and transparency. . Moreover, the polymerization degree of polyvinyl alcohol (B) is 500-3500, Preferably it is 1000-3000, More preferably, it is 1500-2500. If the degree of polymerization is lower than 500, the antistatic film becomes liquid and durability may be lowered. When the degree of polymerization is larger than 3500, the compatibility with the imidazolium salt (A) is lowered, and it is difficult to maintain the antistatic film, and the antistatic property may be lowered.
In addition, the average saponification degree and polymerization degree of polyvinyl alcohol (B) in this invention can be measured according to JIS K6726.
また、本発明に用いるポリビニルアルコール（Ｂ）として、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体、例えば、アセトアセチル基やスルホン酸基などの変性基を有する単量体を酢酸ビニルと重合させて得られる共重合体をケン化させたものも使用することができる。 Further, as the polyvinyl alcohol (B) used in the present invention, another monomer copolymerizable with vinyl acetate, for example, a monomer having a modifying group such as acetoacetyl group or sulfonic acid group is polymerized with vinyl acetate. A saponified copolymer obtained in this manner can also be used.
〔ポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）〕
本発明に用いるポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）は、オキシエチレン基とオキシプロピレン基で構成されるトリブロック共重合体であり、下記式（２）または式（３）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体である。
ＨＯ−[（ＥＯ）ｎ1（ＰＯ）ｍ1（ＥＯ）ｐ1]−Ｈ （２）
ＨＯ−[（ＰＯ）ｎ2（ＥＯ）ｍ2（ＰＯ）ｐ2]−Ｈ （３）
[Polyoxyalkylene block copolymer (C)]
The polyoxyalkylene block copolymer (C) used in the present invention is a triblock copolymer composed of oxyethylene groups and oxypropylene groups, and is represented by the following formula (2) or formula (3). It is an oxyalkylene block copolymer.
HO-[(EO) n1 (PO) m1 (EO) p1 ] -H (2)
HO-[(PO) n2 (EO) m2 (PO) p2 ] -H (3)
式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ｎ1,ｎ2,ｍ1,ｍ2,ｐ1,ｐ2はそれぞれのオキシアルキレン基の平均付加モル数である。オキシアルキレン基の平均付加モル数を表すｎ1,ｎ2,ｍ1,ｍ2,ｐ1,ｐ2は、次の関係を有する。 In the formula, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and n1, n2, m1, m2, p1, and p2 are the average number of added moles of each oxyalkylene group. N1, n2, m1, m2, p1, and p2 representing the average number of moles added of the oxyalkylene group have the following relationship.
式（２）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体のオキシプロピレン基の平均付加モル数ｍ1は、４〜３００であり、好ましくは１０〜１００、より好ましくは２０〜５０である。ｍ1が4から３００の範囲のとき、帯電防止性および耐熱性を向上させることができる。同様に、オキシエチレン基の平均付加モル数の合計（ｎ1＋ｐ1）は、４〜３００であり、好ましくは１０〜１００、より好ましくは２０〜５０である。（ｎ1＋ｐ1）が４から３００の範囲のとき、透明性を維持することができる。
また、オキシアルキレン基の付加モル数の合計（ｎ1＋ｍ1＋ｐ1）は、８〜６００であり、好ましくは２０〜２００、より好ましくは４０〜１００である。オキシプロピレン基とオキシエチレン基との割合を示す{ｍ1／（ｎ1＋ｐ1）}は、０．１〜１０であり、好ましくは０．２〜５であり、より好ましくは０．５〜２である。（ｎ1＋ｍ1＋ｐ1）が８から６００の範囲であり、{ｍ1／（ｎ1＋ｐ1）}が０．１から１０の範囲のとき、透明性を維持しつつ、帯電防止性および耐熱性を向上させることができる。
The average added mole number m1 of the oxypropylene group of the polyoxyalkylene block copolymer represented by the formula (2) is 4 to 300, preferably 10 to 100, more preferably 20 to 50. When m1 is in the range of 4 to 300, antistatic properties and heat resistance can be improved. Similarly, the total (n1 + p1) of the average number of added moles of oxyethylene groups is 4 to 300, preferably 10 to 100, more preferably 20 to 50. When (n1 + p1) is in the range of 4 to 300, transparency can be maintained.
The total number of moles of oxyalkylene groups added (n1 + m1 + p1) is 8 to 600, preferably 20 to 200, more preferably 40 to 100. {M1 / (n1 + p1)} indicating the ratio of oxypropylene group to oxyethylene group is 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5, and more preferably 0.5 to 2. When (n1 + m1 + p1) is in the range of 8 to 600 and {m1 / (n1 + p1)} is in the range of 0.1 to 10, the antistatic property and heat resistance can be improved while maintaining transparency.
式（３）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体のオキシエチレン基の平均付加モル数ｍ2は、４〜３００であり、好ましくは１０〜１００、より好ましくは２０〜５０である。ｍ2が4から３００の範囲のとき、透明性を維持することができる。同様に、オキシプロピレン基の平均付加モル数の合計（ｎ2＋ｐ2）は、４〜３００であり、好ましくは１０〜１００、より好ましくは２０〜５０である。（ｎ2＋ｐ2）が４から３００の範囲のとき、帯電防止性および耐熱性を向上させることができる。
また、オキシアルキレン基の付加モル数の合計（ｎ2＋ｍ2＋ｐ2）は、８〜６００であり、好ましくは２０〜２００、より好ましくは４０〜１００である。オキシエチレン基とオキシプロピレン基との割合を示す{ｍ2／（ｎ2＋ｐ2）}は、０．１〜１０であり、好ましくは０．２〜５であり、より好ましくは０．５〜２である。（ｎ2＋ｍ2＋ｐ2）が８から６００の範囲であり、{ｍ2／（ｎ2＋ｐ2）}が０．１から１０の範囲のとき、透明性を維持しつつ、帯電防止性および耐熱性を向上させることができる。
なお、ポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）として、式（２）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体と式（３）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体とを併用することもできる。
The average added mole number m2 of the oxyethylene group of the polyoxyalkylene block copolymer represented by the formula (3) is 4 to 300, preferably 10 to 100, more preferably 20 to 50. Transparency can be maintained when m2 is in the range of 4 to 300. Similarly, the total (n2 + p2) of the average number of added moles of oxypropylene groups is 4 to 300, preferably 10 to 100, more preferably 20 to 50. When (n2 + p2) is in the range of 4 to 300, antistatic properties and heat resistance can be improved.
The total number of moles of oxyalkylene groups added (n 2 + m 2 + p 2) is 8 to 600, preferably 20 to 200, more preferably 40 to 100. {M 2 / (n 2 + p 2)} representing the ratio of oxyethylene group to oxypropylene group is 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5, and more preferably 0.5 to 2. When (n 2 + m 2 + p 2) is in the range of 8 to 600 and {m 2 / (n 2 + p 2)} is in the range of 0.1 to 10, the antistatic property and heat resistance can be improved while maintaining transparency.
As the polyoxyalkylene block copolymer (C), a polyoxyalkylene block copolymer represented by the formula (2) and a polyoxyalkylene block copolymer represented by the formula (3) are used in combination. You can also.
本発明の塗布型帯電防止剤の組成において、式（１）のイミダゾリウム塩（Ａ）の含有量は、５０〜９９質量％であり、好ましくは６０〜９０質量％であり、より好ましくは７０〜８０質量％である。イミダゾリウム塩（Ａ）の含有量が５０質量％よりも少ないと帯電防止性能が十分に発揮されない場合があり、９９質量％よりも多いと樹脂成形体に均一に塗布できず、帯電防止性が低下する場合がある。 In the composition of the coating type antistatic agent of the present invention, the content of the imidazolium salt (A) of the formula (1) is 50 to 99% by mass, preferably 60 to 90% by mass, and more preferably 70. -80 mass%. When the content of the imidazolium salt (A) is less than 50% by mass, the antistatic performance may not be sufficiently exhibited. When the content is more than 99% by mass, it cannot be uniformly applied to the resin molded article, and the antistatic property is improved. May decrease.
ポリビニルアルコール（Ｂ）の含有量は、１〜５０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％であり、より好ましく２０〜３０質量％である。ポリビニルアルコール（Ｂ）の含有量が１質量％より少ないと樹脂成形体に均一に塗布できない場合があり、５０質量％より多いと帯電防止性能が十分に発揮されない場合がある。
なお、式（１）のイミダゾリウム塩（Ａ）とポリビニルアルコール（Ｂ）の含有量の総計は１００質量％である。
Content of polyvinyl alcohol (B) is 1-50 mass%, Preferably it is 10-40 mass%, More preferably, it is 20-30 mass%. If the content of the polyvinyl alcohol (B) is less than 1% by mass, it may not be uniformly applied to the resin molded product, and if it is more than 50% by mass, the antistatic performance may not be sufficiently exhibited.
In addition, the sum total of content of the imidazolium salt (A) of Formula (1) and polyvinyl alcohol (B) is 100 mass%.
式（１）のイミダゾリウム塩（Ａ）およびポリビニルアルコール（Ｂ）を特定の比率で含有する本発明の塗布型帯電防止剤において、式（２）または式（３）で表される化合物（Ｃ）をさらに含有させることによって、高温環境下での保管後における帯電防止効果がより顕著なものとなり好ましい。
式（２）または式（３）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）の含有量は、イミダゾリウム塩（Ａ）とポリビニルアルコール（Ｂ）の総量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、より好ましくは１〜８質量部、さらに好ましくは２〜６質量部である。ポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）の含有量が、（Ａ）と（Ｂ）の総量１００質量部に対して、０.1から１０質量部の範囲であるとき、透明性、接触や摩擦に対する耐久性を維持しつつ、帯電防止性および耐熱性を向上させことができる。
なお、ポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）として、式（２）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体と式（３）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体とを併用する場合には、両ポリオキシアルキレンブロック共重合体の総量が上記範囲となるように調整する。
In the coating type antistatic agent of the present invention containing the imidazolium salt (A) of the formula (1) and the polyvinyl alcohol (B) in a specific ratio, the compound represented by the formula (2) or the formula (3) (C ) Is further preferable since the antistatic effect after storage in a high temperature environment becomes more prominent.
The content of the polyoxyalkylene block copolymer (C) represented by the formula (2) or the formula (3) is 0 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the imidazolium salt (A) and the polyvinyl alcohol (B). 0.1 to 10 parts by mass is preferable, 1 to 8 parts by mass is more preferable, and 2 to 6 parts by mass is more preferable. When the content of the polyoxyalkylene block copolymer (C) is in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (A) and (B), transparency, contact and friction The antistatic property and the heat resistance can be improved while maintaining the durability against the above.
When the polyoxyalkylene block copolymer (C) is used in combination with the polyoxyalkylene block copolymer represented by the formula (2) and the polyoxyalkylene block copolymer represented by the formula (3) Is adjusted so that the total amount of both polyoxyalkylene block copolymers is within the above range.
本発明の塗布型帯電防止剤は、溶剤に溶解させて使用される。かかる溶剤としては、本発明の塗布型帯電防止剤を均一に溶解できる溶剤であり、塗布型帯電防止剤の計量、塗布、乾燥等の各工程を容易に行えるようになることから、水または有機溶剤が好ましく、特に水が好ましい。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、アセトン、アセトニトリル等が挙げられる。これらの有機溶剤は１種の単独使用でも２種以上の併用でも良く、さらに水を併用しても良い。
なお、溶剤中における塗布型帯電防止剤の濃度は、塗布型帯電防止剤を樹脂成形体表面に塗布する際の塗布量等の条件に応じて、適宜決定される。
The coating type antistatic agent of the present invention is used after being dissolved in a solvent. Such a solvent is a solvent that can uniformly dissolve the coating-type antistatic agent of the present invention, and can easily perform each process such as measurement, coating, and drying of the coating-type antistatic agent. A solvent is preferred, and water is particularly preferred. Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, acetone, acetonitrile, and the like. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more, and water may be used in combination.
In addition, the density | concentration of the coating type antistatic agent in a solvent is suitably determined according to conditions, such as the application quantity at the time of apply | coating a coating type antistatic agent to the resin molding surface.
本発明の塗布型帯電防止剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、顔料、染料、光安定剤等を含有していて良い。 The coating type antistatic agent of the present invention may contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a pigment, a dye, a light stabilizer and the like as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明の塗布型帯電防止剤を塗布する成形体の樹脂としては、一般に市販ないし流通されている熱可塑性および熱硬化性樹脂が挙げられる。例えば、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、分子内に弾性を有する軟質セグメント（ブタジエンやイソプレン等）と塑性変形を防止する硬質セグメント（オレフィン系樹脂やスチレン系樹脂等）とからなる熱可塑性エラストマー、フェノール系樹脂、ポリウレタン等の熱硬化性樹脂等を挙げることができる。これら樹脂のうち好ましい樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ) アクリル系樹脂が挙げられる。本発明の塗布型帯電防止剤を塗布する成形体は、これら樹脂のうち一種から成形されたものでも、これら樹脂のうち二種以上を用いて成形されたもののいずれでも良い。なお、（メタ）アクリルは、メタクリルまたはアクリルを表わす。 Examples of the resin of the molded body to which the coating type antistatic agent of the present invention is applied include thermoplastic and thermosetting resins that are generally commercially available or distributed. For example, polyolefin resin such as polypropylene resin, polystyrene resin, (meth) acrylic resin, vinyl chloride resin, polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, soft segment having elasticity in the molecule (butadiene or isoprene) Etc.) and thermosetting resins such as thermoplastic elastomers, phenolic resins, polyurethanes, etc., comprising hard segments (such as olefin resins and styrene resins) that prevent plastic deformation. Among these resins, preferred resins include polyolefin resins, polyester resins, and (meth) acrylic resins. The molded body to which the coating type antistatic agent of the present invention is applied may be either one molded from one of these resins or one molded from two or more of these resins. In addition, (meth) acryl represents methacryl or acryl.
本発明の塗布型帯電防止剤を塗布する際の樹脂成形体の形態において特に限定はなく、フィルム、シート、中空品、射出品、織布、不織布、合成皮革等の各種形態を挙げることができる。
樹脂成形体の表面に塗布型帯電防止剤を塗布する方法についても特に限定はなく、例えば、ロールコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフ法、含浸法、カーテン法を挙げることができ、これらの方法を組み合わせてもよい。
本発明の塗布型帯電防止剤の塗布量は、塗布型帯電防止剤の溶液に含まれる溶剤が揮発した後の乾燥状態における有効成分として、０．００５〜１ｇ／ｍ２、好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ｍ２である。
There is no particular limitation on the form of the resin molded body when the coating type antistatic agent of the present invention is applied, and various forms such as a film, a sheet, a hollow product, an injection product, a woven fabric, a nonwoven fabric, and synthetic leather can be exemplified. .
There is no particular limitation on the method of applying the coating type antistatic agent to the surface of the resin molded body, and examples thereof include a roll coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife method, an impregnation method, and a curtain method. These methods may be combined.
The coating amount of the coating-type antistatic agent of the present invention is 0.005 to 1 g / m 2 , preferably 0.01 as an active ingredient in a dry state after the solvent contained in the coating-type antistatic agent is volatilized. ˜0.5 g / m 2 .
以下、実施例１〜１１および比較例１〜７を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7.
（実施例１）
イミダゾリウム塩（Ａ）として表１に示す１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・エチルサルフェート塩（Ａ−１）６０. ０質量％と、ポリビニルアルコール（Ｂ）として表２に示すポリビニルアルコール（Ｂ−１）４０. ０質量％を水で希釈し、有効成分の濃度が０. １質量％となるように水溶液を調製した。
Example 1
1-Ethyl-3-methylimidazolium ethyl sulfate salt (A-1) shown in Table 1 as imidazolium salt (A) and 60.0% by mass of polyvinyl alcohol (B) shown in Table 2 as polyvinyl alcohol (B) -1) 40.0 mass% was diluted with water, and the aqueous solution was prepared so that the density | concentration of an active ingredient might be 0.1 mass%.
（実施例２〜７、比較例１〜７）
表１に示すイミダゾリウム塩（Ａ−１〜Ａ−４）およびアンモニウム塩（Ａ−５）ならびに表２に示すポリビニルアルコール（Ｂ−２〜Ｂ−８）を用い、各化合物の質量％、および水溶液濃度をそれぞれ表４に示すものに変更する以外は実施例１と同様にして、水溶液を調製した。
なお、表２に記載のポリビニルアルコールの平均ケン化度および重合度は、JIS K6726 に準じて測定した。
(Examples 2-7, Comparative Examples 1-7)
Using the imidazolium salt (A-1 to A-4) and ammonium salt (A-5) shown in Table 1 and the polyvinyl alcohol (B-2 to B-8) shown in Table 2, the mass% of each compound, and An aqueous solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concentration of the aqueous solution was changed to that shown in Table 4.
In addition, the average saponification degree and polymerization degree of polyvinyl alcohol described in Table 2 were measured according to JIS K6726.
（実施例８〜１１）
表１に示すイミダゾリウム塩（Ａ−１、Ａ−２、Ａ−４）および表２に示すポリビニルアルコール（Ｂ−３〜Ｂ−５）、さらに表３に示すポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ−１〜Ｃ−４）を用い、各化合物の質量％、および水溶液濃度をそれぞれ表５に示すものに変更する以外は実施例１と同様にして、水溶液を調製した。
なお、表３中のポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ−１〜Ｃ−３）は式（２）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）を表し、ポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ−４）は式（３）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）を表す。
また、表５に記載の化合物（Ｃ）〔ポリオキシアルキレンブロック共重合体〕の含有量（質量部）は、化合物（Ａ）〔イミダゾリウム塩〕と化合物（Ｂ）〔ポリビニルアルコール〕の総量１００質量部に対する含有量を表す。また、表５に記載の水溶液濃度（質量％）は、水溶液中における化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の双方の濃度を表す。
(Examples 8 to 11)
Imidazolium salts (A-1, A-2, A-4) shown in Table 1, polyvinyl alcohols (B-3 to B-5) shown in Table 2, and polyoxyalkylene block copolymers shown in Table 3 ( C-1 to C-4) were used, and an aqueous solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mass% of each compound and the aqueous solution concentration were changed to those shown in Table 5, respectively.
In addition, the polyoxyalkylene block copolymer (C-1 to C-3) in Table 3 represents the polyoxyalkylene block copolymer (C) represented by the formula (2), and the polyoxyalkylene block copolymer Compound (C-4) represents the polyoxyalkylene block copolymer (C) represented by the formula (3).
In addition, the content (parts by mass) of the compound (C) [polyoxyalkylene block copolymer] shown in Table 5 is the total amount of the compound (A) [imidazolium salt] and the compound (B) [polyvinyl alcohol]. It represents the content relative to parts by mass. Moreover, the aqueous solution density | concentration (mass%) of Table 5 represents the density | concentration of both the compound (A) and compound (B) in aqueous solution.
得られた各実施例および比較例の水溶液を用いて、下記に示す含浸法またはスプレーコート法にて、表４または表５に記載の樹脂基板（フィルム）上に塗布し、常温にて１日乾燥させて、帯電防止膜を形成した。 Using the obtained aqueous solutions of the examples and comparative examples, the impregnation method or the spray coating method shown below was applied onto the resin substrate (film) described in Table 4 or Table 5, and one day at room temperature. It was dried to form an antistatic film.
（塗布方法)
含浸法：樹脂基板（フィルム）を帯電防止剤水溶液中に１分間浸漬した後、バーコータを用い均一な膜を表面に形成する方法。
スプレーコート法：市販品のスプレーを用いて、樹脂基板（またはフィルム）に帯電防止剤水溶液を３０秒間スプレーした後、バーコータを用い均一な膜を表面に形成する方法。
(Application method)
Impregnation method: A method in which a resin substrate (film) is immersed in an antistatic agent aqueous solution for 1 minute, and then a uniform film is formed on the surface using a bar coater.
Spray coating method: A method of forming a uniform film on the surface using a bar coater after spraying an aqueous solution of an antistatic agent on a resin substrate (or film) for 30 seconds using a commercially available spray.
各種の樹脂基板（フィルム）を温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下にて、ハイレスターＵＰ MCP-HT450型（（株）三菱化学アナリテック製）を使用して、印加電圧５００Ｖ、測定時間１０秒の条件にて、表面固有抵抗値（Ω／□）の測定を行った（表６および７中、「常温乾燥１日後」と表記）。
その後、低湿度環境下での帯電防止性能を確認するため、露点温度−６０℃のドライルームにて１日静置した後、ハイレスターＵＰ MCP-HT450型（（株）三菱化学アナリテック製）を使用して、印加電圧５００Ｖ、測定時間１０秒の条件にて、ドライルーム内で表面固有抵抗値（Ω／□）の測定を行った（表６および７中、「低湿度下１日後」と表記）。
Using various types of resin substrates (films) at a temperature of 23 ° C and a humidity of 50% RH, using Hirestar UP MCP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.), applied voltage of 500 V and measurement time The surface resistivity (Ω / □) was measured under the condition of 10 seconds (in Tables 6 and 7, expressed as “1 day after drying at room temperature”).
Then, in order to confirm the antistatic performance in a low humidity environment, after standing for one day in a dry room with a dew point temperature of -60 ° C, Hiresta UP MCP-HT450 (Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) Was used to measure the surface resistivity (Ω / □) in a dry room under the conditions of an applied voltage of 500 V and a measurement time of 10 seconds (in Tables 6 and 7, “after 1 day under low humidity”). Notation).
また、１日乾燥後の各種の樹脂基板（またはフィルム）を用い、高温環境下の保管後における帯電防止性（耐熱性）の確認を行うため、温度６０℃の環境下に１日、および７日静置後、２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下にて、ハイレスターＵＰ MCP-HT450型（（株）三菱化学アナリテック製）を使用して、印加電圧５００Ｖ、測定時間１０秒の条件にて、表面固有抵抗値（Ω／□）の測定を行った（表６および７中、それぞれ「６０℃保存１日後」「６０℃保存７日後」と表記）。 Moreover, in order to check the antistatic property (heat resistance) after storage in a high-temperature environment using various resin substrates (or films) after drying for 1 day, 1 day and 7 in an environment at a temperature of 60 ° C. After standing at 23 ° C and humidity of 50% RH, using Hirestar UP MCP-HT450 type (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) under conditions of applied voltage of 500V and measurement time of 10 seconds Then, the surface resistivity (Ω / □) was measured (in Tables 6 and 7, “1 day after storage at 60 ° C.” and “7 days after storage at 60 ° C.”).
さらに、化合物（Ｃ）をさらに含有させた実施例８〜１１に関しては、１日乾燥後の各種の樹脂基板（またはフィルム）を用い、温度６０℃の環境下に２８日静置後、２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下にて、ハイレスターＵＰ MCP-HT450型（（株）三菱化学アナリテック製）を使用して、印加電圧５００Ｖ、測定時間１０秒の条件にて、表面固有抵抗値（Ω／□）の測定を行った（表７中、「６０℃保存２８日後」と表記）。 Furthermore, with respect to Examples 8 to 11 which further contained the compound (C), various resin substrates (or films) after drying for 1 day were used, and after standing in an environment at a temperature of 60 ° C. for 28 days, 23 ° C. Using a Hirestar UP MCP-HT450 type (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) in an environment with a humidity of 50% RH, the surface resistivity is measured under the conditions of an applied voltage of 500 V and a measurement time of 10 seconds. (Ω / □) was measured (in Table 7, expressed as “after 28 days of storage at 60 ° C.”).
同様に、１日乾燥後のアクリル板を用い、帯電防止膜の摩擦に対する耐久性を確認するため、２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、綿布にて表面を１０回摩擦した後、ハイレスターＵＰ MCP-HT450型（（株）三菱化学アナリテック製）を使用して、印加電圧５００Ｖ、測定時間１０秒の条件にて、表面固有抵抗値（Ω／□）の測定を行った（表６および７中、「表面摩擦後」と表記）。
表面固有抵抗値の測定結果は、下記の基準に従って表６および７にそれぞれ表記した。
１０8Ω／□以上、１０9Ω／□未満：◎
１０9Ω／□以上、１０10Ω／□未満：○
１０10Ω／□以上、１０13Ω／□未満：△
１０13Ω／□以上、１０15Ω／□未満：×
Similarly, in order to confirm the durability of the antistatic film against friction using an acrylic plate dried for one day, the surface was rubbed 10 times with a cotton cloth in an environment of 23 ° C. and humidity 50% RH. Using a Lester UP MCP-HT450 type (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.), the surface resistivity (Ω / □) was measured under the conditions of an applied voltage of 500 V and a measurement time of 10 seconds (Table). 6 and 7, denoted as “after surface friction”).
The measurement results of the surface specific resistance values are shown in Tables 6 and 7 according to the following criteria.
10 8 Ω / □ or more and less than 10 9 Ω / □: ◎
10 9 Ω / □ or more and less than 10 10 Ω / □: ○
10 10 Ω / □ or more, less than 10 13 Ω / □: △
10 13 Ω / □ or more and less than 10 15 Ω / □: ×
また、透明性を評価するために、濁りと曇りを目視にて確認して、下記の基準に従って表４に表記した。
曇り、濁り無し：○
曇り、濁りやや有り：△
曇り、濁りあり：×
Moreover, in order to evaluate transparency, cloudiness and cloudiness were confirmed visually and it described in Table 4 according to the following reference | standard.
Cloudy, no turbidity: ○
Cloudy, slightly cloudy: △
Cloudy, cloudy: ×
本発明に係る実施例１〜１１による帯電防止膜は、低湿度下でも優れた帯電防止性を示し、且つ高温環境下の保管後においても高い帯電防止性を維持することができる。また、摩擦に対する耐久性および透明性も高い。特に、式（２）または式（３）で表されるポリオキシアルキレンブロック共重合体（Ｃ）をさらに含有させた実施例８〜１１の帯電防止膜は、温度６０℃の環境下に２８日静置させた後も表面固有抵抗値が低く維持されており、帯電防止性をより長期間にわたって維持できることが分かる。 The antistatic films according to Examples 1 to 11 according to the present invention exhibit excellent antistatic properties even under low humidity, and can maintain high antistatic properties even after storage in a high temperature environment. In addition, durability against friction and transparency are high. In particular, the antistatic films of Examples 8 to 11 that further contained the polyoxyalkylene block copolymer (C) represented by the formula (2) or the formula (3) were used for 28 days in an environment at a temperature of 60 ° C. It can be seen that the surface specific resistance value is kept low even after being allowed to stand, and the antistatic property can be maintained for a longer period.
一方、比較例１は（Ｂ−３）成分の比率が高いので、低湿度下での帯電防止性が得られない。
比較例２は（Ｂ−４）成分の割合が１質量％未満であるので、濡れ性が低く、優れた耐熱性、耐久性が得られない。
比較例３は（Ｂ−６）成分の平均ケン化度が８８モル％を超えているので、（Ａ−１）成分との相溶性が低く、低湿度下および高温環境下の保管後のいずれにおいても優れた帯電防止性、耐久性が得られない
比較例４は（Ｂ−７）成分の重合度が５００未満であるので、有効分が液体となり優れた耐久性が得られない。
比較例５は（Ｂ−８）成分の平均ケン化度が８８モル％を超えており、且つ重合度が５００未満であるので、低湿度下および高温環境下の保管後のいずれにおいても優れた帯電防止性、耐久性が得られない。
比較例６は（Ｂ）成分の代わりにアンモニウム塩（Ａ−５）を使用しているので、優れた耐熱性、耐久性、透明性が得られない。
比較例７は（Ａ）成分の代わりにアンモニウム塩（Ａ−５）を使用しているので、優れた帯電防止性、耐久性、透明性が得られない。
On the other hand, since the ratio of the component (B-3) is high in Comparative Example 1, antistatic properties under low humidity cannot be obtained.
Since the ratio of the component (B-4) is less than 1% by mass in Comparative Example 2, the wettability is low, and excellent heat resistance and durability cannot be obtained.
In Comparative Example 3, since the average saponification degree of the component (B-6) exceeds 88 mol%, the compatibility with the component (A-1) is low, which is low after storage in a low humidity or high temperature environment. In Comparative Example 4, since the degree of polymerization of the component (B-7) is less than 500, the effective component is liquid, and excellent durability cannot be obtained.
In Comparative Example 5, since the average saponification degree of the component (B-8) exceeds 88 mol% and the polymerization degree is less than 500, it is excellent both after storage in a low humidity and high temperature environment. Antistatic properties and durability cannot be obtained.
Since the comparative example 6 uses the ammonium salt (A-5) instead of the component (B), excellent heat resistance, durability and transparency cannot be obtained.
Since Comparative Example 7 uses an ammonium salt (A-5) instead of the component (A), excellent antistatic properties, durability, and transparency cannot be obtained.
Claims (2)
ＨＯ−[（ＥＯ）ｎ1（ＰＯ）ｍ1（ＥＯ）ｐ1]−Ｈ （２）
〔式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ｎ1,ｍ1,ｐ1はそれぞれのオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、ｎ1とｐ1の合計（ｎ1＋ｐ1）は４〜３００、ｍ1は４〜３００であり、ｎ1とｍ1とｐ1の合計（ｎ1＋ｍ1＋ｐ1）は８〜６００、ｍ1と（ｎ1＋ｐ1）との割合{ｍ1／（ｎ1＋ｐ1）}は０．１〜１０である。〕
ＨＯ−[（ＰＯ）ｎ2（ＥＯ）ｍ2（ＰＯ）ｐ2]−Ｈ （３）
〔式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ｎ2,ｍ2,ｐ2はそれぞれのオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、ｎ2とｐ2の合計（ｎ2＋ｐ2）は４〜３００、ｍ2は４〜３００であり、ｎ2とｍ2とｐ2の合計（ｎ2＋ｍ2＋ｐ2）は８〜６００、ｍ2と（ｎ2＋ｐ2）との割合{ｍ2／（ｎ2＋ｐ2）}は０．１〜１０である。〕 0.1 to 10 mass of polyoxyalkylene block copolymer (C) represented by formula (2) or formula (3) with respect to 100 mass parts of the total amount of imidazolium salt (A) and polyvinyl alcohol (B) The coating type antistatic agent according to claim 1, further comprising a part.
HO-[(EO) n1 (PO) m1 (EO) p1 ] -H (2)
[In the formula, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, n1, m1, and p1 represent the average number of moles of each oxyalkylene group, and the total of n1 and p1 (n1 + p1) is 4 to 300, m1 is 4 to 300, and the total (n1 + m1 + p1) of n1, m1 and p1 is 8 to 600, and the ratio {m1 / (n1 + p1)} of m1 and (n1 + p1) is 0.1 to 10. ]
HO-[(PO) n2 (EO) m2 (PO) p2 ] -H (3)
[In the formula, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, n2, m2, and p2 represent the average number of moles of each oxyalkylene group, and the total of n2 and p2 (n2 + p2) is 4 to 300, m2 is 4 to 300, the total of n2, m2 and p2 (n2 + m2 + p2) is 8 to 600, and the ratio {m2 / (n2 + p2)} of m2 and (n2 + p2) is 0.1 to 10. ]
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