JP2014024895A

JP2014024895A - 難燃性樹脂組成物およびその製造方法、並びに難燃性シート

Info

Publication number: JP2014024895A
Application number: JP2012164179A
Authority: JP
Inventors: Kazuya Sano; 一弥佐野
Original assignee: Seiwa Electric Mfg Co Ltd
Current assignee: Seiwa Electric Mfg Co Ltd
Priority date: 2012-07-24
Filing date: 2012-07-24
Publication date: 2014-02-06

Abstract

【課題】ハロゲン系難燃剤を用いることなく、実用上において充分な難燃性、耐水性、透明性、および成形性を併せ持ち、かつ、加工時の加工装置の腐食を低減できる、ＰＥＴ樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物およびその製造方法、並びに難燃性シートを提供する。
【解決手段】難燃性樹脂組成物は、（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部と、（ｂ）リン酸アンモニウム０．０５〜１．６重量部と、（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステル０．０１〜０．３重量部とを含む。前記難燃性樹脂組成物の製造方法は、前記（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂の一部と、前記（ｂ）リン酸アンモニウム並びに前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルを含む添加剤とを溶融混練して樹脂組成物を得る第１工程と、得られた樹脂組成物と、（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂の残部とを溶融混練する第２工程とを含む。
【選択図】図１

Description

本発明は、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と略記する）樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物およびその製造方法、並びに前記難燃性樹脂組成物を成形してなる難燃性シートに関するものであり、特に、耐水性等に優れ、電気部品材料（例えば電気部品用フィルム）、繊維、車両内装部品、車両用化粧シート、難燃性容器（例えば難燃性ボトル）などとして好適に使用できる、ＰＥＴ樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物およびその製造方法、並びに難燃性シートに関するものである。

ＰＥＴ樹脂は、優れた機械的強度、耐熱性、および耐薬品性を有する樹脂であることから、フィルム、繊維、容器等の材料として広く用いられている。電気、自動車、建築等の分野の用途では、ＰＥＴ樹脂の難燃化の要求がある。

樹脂を難燃化する方法としては、樹脂に対してハロゲン系難燃剤をアンチモン化合物等の難燃助剤と共に添加して樹脂を難燃化することにより、難燃性樹脂組成物を得る方法が常用されている。しかしながら、環境および健康に対する配慮から、近年では、非ハロゲン化の要求が高まっている。また、ハロゲン系難燃剤を樹脂に添加する方法では、透明性の高い難燃性樹脂組成物を得ることができない。

そこで、非ハロゲン系難燃剤を樹脂に添加して樹脂を難燃化することにより、難燃性樹脂組成物を得る方法が提案されている。

樹脂に添加される複合系の非ハロゲン系難燃剤として、無機酸、多価アルコール化合物、およびアミン／アミド化合物を必須成分とする耐火塗膜システム(Intumescent Coating System)理論（非特許文献１参照）が古くから知られ、実用化が試みられている。

しかしながら、耐火塗膜システム理論に使用される３種類の必須成分は何れも、親水性の成分、もしくは親水基を有する成分であるため、樹脂に添加されたときに、難燃性樹脂組成物の耐水性を低下させると共に、樹脂との相溶性が悪いために難燃性樹脂組成物の透明性を低下させる。その上、上記耐火塗膜システムは、無機酸によって難燃性樹脂組成物が劣化したり加工装置が腐食したりする問題がある。そのため、上記耐火塗膜システムは、広く実用されるに至っていない。

また、非ハロゲン系難燃剤として、次の（１）〜（５）等の難燃剤が提案されている。

（１）金属水和物系難燃剤
難燃性樹脂組成物を得る方法として、樹脂に対して、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水和物を難燃剤として添加する方法が提案されている。例えば、特許文献１には、熱可塑性樹脂に対して、水酸化マグネシウムを含有させてなる難燃性熱可塑性樹脂組成物が記載されており、熱可塑性樹脂の例としてポリエステルが挙げられている。

しかしながら、金属水和物系難燃剤は、難燃化効果が小さいために、所望の難燃性を持つ難燃性樹脂組成物を得るためには、樹脂に対して金属水和物系難燃剤を大量に（一般に樹脂１００重量部に対して１００重量部以上）添加することが必要である。そのため、難燃性樹脂組成物の成形性（成形加工性）が著しく低下するうえ、透明性を有する難燃性樹脂組成物が得られない。

（２）リン酸エステル系難燃剤
難燃性樹脂組成物を得る方法として、樹脂に対して、芳香族縮合リン酸エステル等のリン酸エステルを難燃剤として添加する方法が提案されている。例えば、特許文献２には、合成樹脂に対して芳香族縮合リン酸エステル等のリン酸エステル系難燃剤を含有させてなる難燃性合成樹脂組成物が記載されており、合成樹脂の例としてＰＥＴが記載されている。

しかしながら、リン酸エステル系難燃剤は、難燃化効果が大きくないために、充分な難燃性を持つ難燃性樹脂組成物を得るためには、樹脂に対してリン酸エステル系難燃剤を相当量（一般に樹脂１００重量部に対して２０重量部以上）添加することが必要である。そのため、難燃剤のブリードアウトが発生することにより難燃性樹脂組成物の透明性および成形性が低下する等といった問題がある。

（３）ポリリン酸塩系難燃剤
難燃性樹脂組成物を得る方法として、樹脂に対して、ポリリン酸アンモニウム等のポリリン酸塩を難燃剤として添加する方法が提案されている。例えば、特許文献３には、非難燃性高分子化合物と、無機リン化合物とを含む難燃性樹脂組成物が記載されており、非難燃性高分子化合物の例としてポリエチレンテレフタレートが記載されており、最も好ましい無機リン化合物としてポリリン酸アンモニウムが記載されている。

しかしながら、ポリリン酸塩系難燃剤は、単独では難燃化効果が大きくないために、ポリリン酸塩系難燃剤のみの難燃化効果を用いて充分な難燃性を持つ難燃性樹脂組成物を得るためには、水溶性であるポリリン酸塩系難燃剤を樹脂に対して相当量（一般に樹脂１００重量部に対して２０重量部以上）添加することが必要である。そのため、難燃性樹脂組成物の成形性、耐水性等の著しい低下が発生する。

また、ポリリン酸塩系難燃剤の水溶性に起因する難燃性樹脂組成物の耐水性の低下に対しては、ポリリン酸塩系難燃剤の表面をメラミン類等で被覆する方法が提案されている。例えば、特許文献４には、メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム粒子を含有する樹脂組成物が記載されている。

しかしながら、ポリリン酸塩系難燃剤の表面をメラミン類等で被覆しても、難燃性樹脂組成物の耐水性の低下は、充分な改善をみていない。また、難燃性樹脂組成物にメラミン類を添加すると、難燃性樹脂組成物が白濁した組成物となり、透明性を有する難燃性樹脂組成物が得られない。

（４）オルトリン酸塩系難燃剤
難燃性樹脂組成物を得る方法として、樹脂に対して、比較的少量（樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部）のオルトリン酸アンモニウムを難燃剤として、水酸化カリウム、グリセリン、尿素、芳香族リン酸エステル等の難燃助剤と共に添加する方法が提案されている。

例えば、特許文献５には、リン酸二水素アンモニウムと水酸化カリウムとを含み、さらに必要に応じてグリセリンおよび尿素を含む熱可塑性樹脂用難燃化剤が、全体量に対して４〜１６重量％となるようにＰＥＴ等の熱可塑性樹脂に添加されている難燃化樹脂組成物が記載されている。また、特許文献６には、ポリエステル樹脂１００重量部に、難燃化剤としてリン酸二水素アンモニウム１〜３重量部と芳香族リン酸エステル３〜１０重量部とが添加された難燃化ポリエステル樹脂が記載されている。

しかしながら、特許文献５の難燃性樹脂組成物（難燃化樹脂組成物）および特許文献６の難燃性樹脂組成物（難燃化ポリエステル樹脂）は、水酸化カリウム、グリセリン、尿素等の極めて耐水性が低い成分、もしくは、芳香族リン酸エステル等のブリードアウトし易い成分からなる難燃助剤を用いているので、耐水性が低いか、もしくは、透明性および成形性が低い。また、特許文献５および６には、難燃性樹脂組成物の耐水性への言及は見られない。さらに、オルトリン酸アンモニウム等のリン酸アンモニウムを単独で難燃剤として樹脂に添加した場合には、得られた難燃性樹脂組成物の溶融加工時に加工装置を著しく腐食させるという問題がある。特許文献６には、芳香族リン酸エステルに金属腐食防止機能があると記載されているが、その金属腐食防止効果の程度は明らかにされていない。本願発明者の検討によれば、芳香族リン酸エステルの金属腐食防止効果は高くない。また、ＰＥＴ樹脂等のポリエステル樹脂に対してオルトリン酸アンモニウム等のリン酸アンモニウムを単独で難燃剤として添加した場合には、ポリエステル樹脂の著しい劣化（固有粘度の低下）が起こり、難燃性樹脂組成物の成形性が低下する。また、特許文献５のように、水酸化カリウム等の塩基性成分を難燃助剤としてリン酸二水素アンモニウムと共に樹脂に添加すると、樹脂の劣化および加工装置の腐食は低減されるが、本来の目的である樹脂組成物に対する難燃性の付与が不十分となり、難燃性樹脂組成物の難燃性が著しく低下するという問題がある。

また、特許文献７には、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、ノンハロゲン系難燃性化合物を約１０〜５０重量部と、分散剤とをブレンドしてなる難燃性樹脂組成物において、前記分散剤が、金属石鹸約０．０５〜１５重量部と高級脂肪酸アミド約０．０５〜１５重量部との併用系である難燃性樹脂組成物が記載されている。また、特許文献７には、熱可塑性樹脂の例としてＰＥＴが記載されており、ノンハロゲン系難燃性化合物の一例としてリン酸アンモニウムが記載されている。また、特許文献８には、合成樹脂１００重量部に対して、（Ａ）リン酸塩化合物（ａ）と、（Ｂ）リン酸塩化合物（ｂ）と、（Ｃ）二酸化ケイ素又は金属酸化物高級脂肪族カルボン酸と、（Ｄ）高級脂肪族カルボン酸金属塩、高級脂肪酸アミド系化合物、一価又は多価アルコールと高級脂肪族カルボン酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種とからなる４成分を必須成分とする難燃剤組成物５〜５０重量部を含有させてなる難燃性樹脂組成物が記載されている。また、特許文献８には、合成樹脂の例としてＰＥＴが記載されており、リン酸塩化合物（ａ）の一例としてポリリン酸アンモニウムが記載されている。

しかしながら、特許文献７では、ノンハロゲン系難燃性化合物の添加量が熱可塑性樹脂１００重量部に対して約１０〜５０重量部と多いため、熱可塑性樹脂としてＰＥＴを使用し、ノンハロゲン系難燃性化合物としてリン酸アンモニウムを使用した場合には、難燃性樹脂組成物の耐水性および透明性が低下するという問題がある。同様に、特許文献８では、難燃剤組成物の添加量が合成樹脂１００重量部に対して約５〜５０重量部と多いため、熱可塑性樹脂としてＰＥＴを使用し、リン酸塩化合物（ａ）としてポリリン酸アンモニウムを使用した場合には、難燃性樹脂組成物の耐水性および透明性が低下するという問題がある。また、特許文献７および８には難燃性樹脂組成物の耐水性および透明性に関する記載が見当たらず、特許文献７および８では、この問題は認識されていない。

また、特許文献７および８では、（高級）脂肪酸アミドおよび一価又は多価アルコールと高級脂肪族カルボン酸とのエステルは、その一般的な用途である分散剤または凝集防止剤として使用されており、これらとリン酸アンモニウムあるいはポリリン酸アンモニウムとの相乗効果によって難燃性が向上することについて言及されておらず、そのような相乗効果による難燃性の向上を示唆する実施例・比較例も見当たらない。そのため、特許文献７および８では、（高級）脂肪酸アミドおよび一価又は多価アルコールと高級脂肪族カルボン酸とのエステルの添加量の範囲は、分散または凝集防止が十分となるように調整された広い範囲となっており、これらとリン酸アンモニウムあるいはポリリン酸アンモニウムとの相乗効果によって難燃性を向上できるように調整されていない。

また、特許文献７および８では、リン酸アンモニウム、特にオルトリン酸アンモニウムに特有の課題である、加工装置に対する腐食が発生するという課題についても、その課題に対する対策についても記載されていない。これは、特許文献７および８の出願人がリン酸アンモニウムあるいはポリリン酸アンモニウムを用いた実験を実施していないためであると考えられる。特許文献７および８の出願人がそのような実験を実施していないことは、特許文献７および８において、リン酸アンモニウムあるいはポリリン酸アンモニウムが多数の例のうちの１つとして記載されているに過ぎず、実施例で使用されていないことから推認される。

また、特許文献７および８では、エステル結合を有し易加水分解性であるＰＥＴ樹脂に対して、加水分解促進作用があるリン酸アンモニウム（特にオルトリン酸アンモニウム）を添加した難燃性樹脂組成物に特有の課題である、樹脂の加水分解による劣化によって成形性が低下するという課題についても、その課題に対する対策についても記載されていない。これは、特許文献７および８の出願人がＰＥＴ樹脂に対してリン酸アンモニウムあるいはポリリン酸アンモニウムを添加した実験を実施していないためであると考えられる。特許文献７および８の出願人がそのような実験を実施していないことは、特許文献７および８において、ＰＥＴ樹脂もリン酸アンモニウムあるいはポリリン酸アンモニウムも多数の例のうちの１つとして記載されているに過ぎず、実施例で使用されていないことから推認される。

（５）窒素化合物系系難燃剤
樹脂を難燃化する難燃剤として、メラミン類、シアヌル酸等の窒素化合物が市販されている。しかしながら、窒素化合物単独では充分な難燃効果が得られない。そのため、例えば、窒素化合物系難燃剤をポリリン酸塩系難燃剤と併用して樹脂に添加することにより難燃性樹脂組成物を得る方法が提案されている。例えば、特許文献９には、熱可塑性樹脂と、ポリリン酸アンモニウム又はメラミン変成ポリリン酸アンモニウムと、メラミン又はメラミン誘導体の１種とを含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物が記載されている。

しかしながら、上記方法により得られる難燃性樹脂組成物は、ポリリン酸塩系難燃剤を用いる場合と同様の問題（充分な難燃性を難燃性樹脂組成物に付与した場合には、難燃性樹脂組成物の成形性、耐水性等の著しい低下が発生するという問題）に加えて、難燃性樹脂組成物の溶融加工時に窒素化合物系難燃剤が分解発泡するため、難燃性樹脂組成物の難燃性が低下するという問題がある。

特開昭５４−１３１６４５号公報特開２００２−３６３４２３号公報特開平６−１４５５３１号公報特開２００２−０１２７７２号公報特開２０１０−１５９３０８号公報特開２０１１−０３２３７６号公報特開２００２−２０１３６１号公報国際公開第２００４／０００９７３号特開平７−０９７４７８号公報

Vandersall, H.L., "Intumescent Coating Systems, Their Development and Chemistry", Journal of Fire and Flammability , Vol. 2, pp. 97-140, (April 1971)

以上のように、従来、ハロゲン系難燃剤を用いることなく、実用上において充分な難燃性、耐水性、透明性、および成形性を併せ持ち、かつ、加工時の加工装置の腐食を低減できる、ＰＥＴ樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物は、見出されていない。

本発明は、上記従来の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、ハロゲン系難燃剤を用いることなく、実用上において充分な難燃性、耐水性、透明性、および成形性を併せ持ち、かつ、加工時の加工装置の腐食を低減できる、ＰＥＴ樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物およびその製造方法、並びに難燃性シートを提供することにある。

本発明の難燃性樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部と、（ｂ）リン酸アンモニウム０．０５〜１．６重量部と、（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステル０．０１〜０．３重量部とを含むことを特徴としている。

前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルは、疎水性である脂肪族炭化水素鎖を有しているので、耐水性およびＰＥＴ樹脂との相溶性に優れる。

前記構成において、前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルは、０．０１〜０．３重量部というごく少量の添加で、これと前記（ｂ）リン酸アンモニウムとの高い相乗効果による難燃性向上効果を示す。これにより、所望の難燃性を持つ難燃性樹脂組成物を得るために必要な前記（ｂ）リン酸アンモニウムの添加量を大幅に低減できる。したがって、０．０５〜１．６重量部という極めて少ない添加量の（ｂ）リン酸アンモニウムと、０．０１〜０．３重量部という極めて少ない添加量の（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルを用いて、充分な難燃性を持つ難燃性樹脂組成を得ることができる。これにより、難燃剤（（ｂ）リン酸アンモニウム、並びに（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステル）の添加による難燃性樹脂組成物の耐水性および透明性の低下を大幅に低減できる。

また、前記構成によれば、前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの添加により、ＰＥＴ樹脂の劣化（加水分解による固有粘度の低下）による成形性の低下、および加工時の加工装置の腐食も大幅に抑制できる。

また、前記（ｂ）リン酸アンモニウムは、食品加工剤、防炎剤、排水処理剤、肥料原料等として、また、前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルは、界面活性剤または樹脂加工用滑剤として工業的に広く利用されており、いずれも安価かつ入手容易であることから、本発明の難燃性樹脂組成物は、工業的に有用性が高い。

なお、本明細書において「リン酸」とは、オルトリン酸および／または縮合リン酸を意味するものとする。

本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法は、本発明の難燃性樹脂組成物を製造する方法であって、前記（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂の一部と、前記（ｂ）リン酸アンモニウム並びに前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルを含む添加剤とを溶融混練して樹脂組成物を得る第１工程と、第１工程で得られた樹脂組成物と、（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂の残部とを溶融混練する第２工程とを含むことを特徴としている。

上記製造方法では、第１工程において難燃性樹脂組成物よりも（ｂ）リン酸アンモニウム並びに（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの含有率が高い樹脂組成物（マスターバッチ）をまず作製し、第２工程において第１工程で得られた樹脂組成物を（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂で希釈して、目的とする難燃性樹脂組成物（特に難燃性樹脂組成物の成形体）を得る。

上記の製造方法により本発明の難燃性樹脂組成物を製造する場合、（ｂ）リン酸アンモニウム並びに（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの添加量が少ないので、難燃性樹脂組成物よりも（ｂ）リン酸アンモニウム並びに（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの含有率が高い樹脂組成物（マスターバッチ）を容易に得ることができる。さらに、上記の製造方法によれば、第１工程において難燃性樹脂組成物よりも（ｂ）リン酸アンモニウム並びに（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの含有率が高い樹脂組成物（マスターバッチ）を得る（こと（マスターバッチ化）により、ＰＥＴ樹脂の劣化（固有粘度の低下）による成形性の低下をさらに低減することができる。また、上記製造方法では、第２工程において、（ｂ）リン酸アンモニウム並びに（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルが分散したマスターバッチを希釈して難燃性樹脂組成物を得るので、（ｂ）リン酸アンモニウム並びに（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルが均一に分散した難燃性樹脂組成物を得るために、第２工程で高い混練能力を持つ装置で混練を行う必要がない。

本発明の難燃性シートは、本発明の難燃性樹脂組成物を成形してなるものである。これにより、ハロゲン系難燃剤を用いることなく、実用上において充分な難燃性、耐水性、透明性、および成形性を併せ持ち、かつ、加工時の加工装置の腐食を低減できる、ＰＥＴ樹脂を主成分とする難燃性シートを実現できる。

なお、本明細書において、「難燃性シート」という用語は、その厚みが長さおよび幅に対して小さい平らな難燃性の成形品を意味し、難燃性フィルムと呼ばれる厚みの極めて薄い成形品をも包含するものとする。

以上のように、本発明によれば、ハロゲン系難燃剤を用いることなく、実用上において充分な難燃性、耐水性、透明性、および成形性を併せ持ち、かつ、加工時の加工装置の腐食を低減できる、ＰＥＴ樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物およびその製造方法、並びに難燃性シートを提供できる。

本発明の一実施形態に係る難燃性樹脂組成物の製造方法を説明するための説明図であり、（ａ）は第１工程を示す図であり、（ｂ）は第２工程を示す図であり、本発明の他の実施形態に係る難燃性樹脂組成物の製造方法を説明するための説明図である。

以下、本発明について、詳細に説明する。

〔難燃性樹脂組成物〕
本発明の難燃性樹脂組成物は、（ａ）ＰＥＴ樹脂１００重量部と、（ｂ）リン酸アンモニウム０．０５〜１．６重量部と、（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステル０．０１〜０．３重量部とを含むものである。

前記（ａ）ＰＥＴ樹脂は、エチレングリコール（ＥＧ）とテレフタル酸（ＴＰＡ）との共重縮合体を基本成分とする熱可塑性樹脂である。前記ＰＥＴ樹脂には、前記基本成分のみからなるホモポリマーＰＥＴ樹脂のほか、前記基本成分と第３成分とを共重縮合したコポリマーＰＥＴ樹脂、ホモポリマーＰＥＴ樹脂とコポリマーＰＥＴ樹脂とを混合したＰＥＴ樹脂などがあり、いずれも本発明で好適に使用できる。前記コポリマーＰＥＴ樹脂としては、第３成分として、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加体重縮合物（ＥＯＢＰＡ）などを前記基本成分と共重縮合したものが工業的に製造されており、市場で入手可能である。前記ホモポリマーＰＥＴ樹脂は、下記構造式で表される構造を有している（下記構造式では、両末端基を省略している）。

（上記式中、ｎは２以上の整数を表す）
また、前記コポリマーＰＥＴ樹脂は、例えばイソフタル酸（ＩＰＡ）を前記基本成分と共重縮合したコポリマーＰＥＴ樹脂の場合、以下の構造式（２）で表される繰り返し単位を有している。

前記（ａ）ＰＥＴ樹脂としては、固有粘度が０．５〜１．２ｄＬ／ｇ（重量平均分子量が２０，０００〜１００，０００）程度であるものが主に市販され利用されている。成形後の難燃性樹脂組成物の形状に応じて、適した固有粘度を有するＰＥＴ樹脂を使用することが好ましい。コストと成形方法との兼ね合いから、ＰＥＴ樹脂を含む難燃性樹脂組成物を繊維に成形する場合には固有粘度が０．５〜０．７ｄＬ／ｇのＰＥＴ樹脂を使用することが好ましく、ＰＥＴ樹脂を含む難燃性樹脂組成物をシートまたはフィルムに成形する場合には固有粘度が０．５〜０．８ｄＬ／ｇのＰＥＴ樹脂を使用することが好ましく、ＰＥＴ樹脂を含む難燃性樹脂組成物をボトルに成形する場合には固有粘度が０．７〜１．２ｄＬ／ｇのＰＥＴ樹脂を使用することが好ましい。本発明の難燃性樹脂組成物では、用途や成形方法などに応じて、これらＰＥＴ樹脂を適宜選択して使用することができる。

前記（ｂ）リン酸アンモニウムとしては、リン酸二水素アンモニウム（ＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄）、リン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ₄）₂ＨＰＯ₄）等のオルトリン酸アンモニウム；ピロリン酸アンモニウム、メタリン酸アンモニウム（（ＮＨ₄ＰＯ₃）_n；ｎは２以上の整数）、ポリリン酸アンモニウム（（ＮＨ₄）_n+2Ｐ_nＯ_3n+1；ｎは２以上の整数）等の縮合リン酸アンモニウムなどが工業的に製造され利用されている。前記ピロリン酸アンモニウムとしては、例えば、ピロリン酸二水素二アンモニウム（（ＮＨ₄）₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇）、ピロリン酸四アンモニウム（（ＮＨ₄）₄Ｐ₂Ｏ₇）などが工業的に製造され利用されている。例示した何れのリン酸アンモニウムも本発明で使用可能であるが、少量の添加で高い難燃効果を得る観点から、縮合度の小さいオルトリン酸アンモニウムおよび／またはピロリン酸アンモニウムがより好ましく、その中でもリン酸二水素アンモニウム（ＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄）が特に好ましい。

本発明の難燃性樹脂組成物における前記（ｂ）リン酸アンモニウムの含有量は、（ａ）ＰＥＴ樹脂１００重量部に対して、０．０５〜１．６重量部の範囲内であり、好ましくは０．２〜０．８重量部の範囲内である。前記（ｂ）リン酸アンモニウムの含有量が（ａ）ＰＥＴ樹脂１００重量部に対して０．０５重量部未満の場合、難燃性樹脂組成物の難燃性が低下する。前記（ｂ）リン酸アンモニウムの含有量が（ａ）ＰＥＴ樹脂１００重量部に対して１．６重量部を超える場合、難燃性樹脂組成物の耐水性および透明性が低下する。

前記脂肪酸アマイドは、分子内に、脂肪酸基（水素原子を含んでいてもよい炭素数４以上の脂肪族アシル基）を有し、かつアミド基を有する化合物である。前記脂肪酸アマイドとしては、例えば、下記一般式
Ｒ¹−ＣＯＮＨ₂
（上記式中、Ｒ¹は酸素原子を含んでいてもよい炭素数３以上の脂肪族炭化水素基を表す）
で表される脂肪酸モノアマイド化合物、下記一般式
Ｒ¹−ＣＯＮＨ−Ｒ²
（上記式中、Ｒ¹は酸素原子を含んでいてもよい炭素数３以上の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ²はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を表す）
で表されるＮ−置換脂肪酸アマイド化合物、下記一般式
Ｒ¹−ＣＯＮＨ−Ｒ³−ＮＨＣＯ−Ｒ⁴
（上記式中、Ｒ¹およびＲ⁴はそれぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数３以上の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ³はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素２価基を表す）
、または下記一般式
Ｒ⁵−ＮＨＣＯ−Ｒ⁶−ＣＯＮＨ−Ｒ⁷
（上記式中、Ｒ⁵およびＲ⁷はそれぞれ独立して、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数３以上の炭化水素基を表し、Ｒ⁶は酸素原子を含んでいてもよい炭素数２以上の脂肪族炭化水素２価基を表す）
で表される脂肪酸ビスアマイド化合物、下記一般式
Ｒ¹−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ
（上記式中、Ｒ¹は酸素原子を含んでいてもよい炭素数３以上の脂肪族炭化水素基を表す）
で表されるＮ−メチロール脂肪酸アマイド化合物などが挙げられる。

前記脂肪酸モノアマイド化合物としては、例えば、ラウリン酸アマイド（融点８７℃）、パルミチン酸アマイド（融点１００℃）、ステアリン酸アマイド（融点１０１℃）、オレイン酸アマイド（融点７５℃）、ベヘン酸アマイド（融点１１０℃）、オレイン酸アマイド（融点７５℃）、エルカ酸アマイド（融点８１℃）等が工業用に製造され市販されている。前記Ｎ−置換脂肪酸アマイド化合物としては、例えば、Ｎ−オレイルパルミチン酸アマイド（融点６８℃）、Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド（融点９５℃）、Ｎ−ステアリルオレイン酸アマイド（融点６７℃）、Ｎ−オレイルステアリン酸アマイド（融点７４℃）、Ｎ−ステアリルエルカ酸アマイド（融点６９℃）等が工業用に製造され市販されている。前記脂肪酸ビスアマイド化合物としては、例えば、メチレンビスステアリン酸アマイド（融点１４２℃）、エチレンビスカプリン酸アマイド（融点１６１℃）、エチレンビスラウリン酸アマイド（融点１５７℃）、エチレンビスステアリン酸アマイド（融点１４５℃）、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（融点１４５℃）、エチレンビスベヘン酸アマイド（融点１４２℃）、ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド（融点１４０℃）、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド（融点１４２℃）、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（融点１３５℃）、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アマイド（融点１４１℃）、エチレンビスオレイン酸アマイド（融点１１９℃）、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド（融点１１０℃）、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アマイド（融点１１８℃）等が工業用に製造され市販されている。前記Ｎ−メチロール脂肪酸アマイド化合物としては、例えば、メチロールステアリン酸アマイド（融点１１０℃）等が工業用に製造され市販されている。例示した何れの脂肪酸アマイドも本発明で好適に使用できるが、耐熱性の観点から、比較的高融点である脂肪酸ビスアマイド化合物が好ましく、脂肪酸ビスアマイド化合物の中でも比較的高融点である融点１４０〜１６１℃の脂肪酸ビスアマイド化合物がより好ましい。

前記グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンと脂肪酸（酸残基中に水素原子を含んでいてもよい炭素数４以上の脂肪族カルボン酸）とのエステル化合物である。前記グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、下記一般式
ＣＨ₂ＯＣＯＲ⁸
│
ＣＨＯＨ
│
ＣＨ₂ＯＨ
（上記式中、Ｒ⁸は酸素原子を含んでいてもよい炭素数３以上の脂肪族炭化水素基を表す）
で表されるモノグリセリド化合物、下記一般式
ＣＨ₂ＯＣＯＲ⁸
│
ＣＨＯＣＯＲ⁹
│
ＣＨ₂ＯＨ
（上記式中、Ｒ⁸およびＲ⁹はそれぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数３以上の脂肪族炭化水素基を表す）
で表されるジグリセリド化合物、下記一般式
ＣＨ₂ＯＣＯＲ⁸
│
ＣＨＯＣＯＲ⁹
│
ＣＨ₂ＯＣＯＲ¹⁰
（上記式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、およびＲ¹⁰はそれぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数３以上の脂肪族炭化水素基を表す）
で表されるトリグリセリド化合物などが挙げられる。

前記モノグリセリド化合物としては、例えば、カプリル酸モノグリセリド（融点４１℃）、ラウリン酸モノグリセリド（融点６３℃）、パルミチン酸モノグリセリド（融点６５〜６８℃）、ステアリン酸モノグリセリド（融点７８〜８１℃）、１２−ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド（融点７０〜７８℃）、オレイン酸モノグリセリド（融点３５〜３７℃）、ベヘン酸モノグリセリド（融点７５〜８５℃）等が工業用に製造、市販されている。前記ジグリセリド化合物としては、例えば、カプリル酸ジグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド等が工業用に製造、市販されている。前記トリグリセリド化合物としては、例えば、カプリル酸トリグリセリド、２−エチルヘキサン酸トリグリセリド等のトリグリセリド化合物等が工業用に製造、市販されている。いずれのグリセリン脂肪酸エステルも本発明で使用できるが、エステル化されていない水酸基２個を分子内に有するモノグリセリド化合物が難燃相乗効果の観点からより好ましく、さらにモノグリセリド化合物の中でも融点が６０〜９０℃の範囲内にある比較的高融点のモノグリセリド化合物、例えば、ラウリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、１２−ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド等が特に好ましい。

本発明の難燃性樹脂組成物における前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、（ａ）ＰＥＴ樹脂１００重量部に対して、０．０１〜０．３重量部の範囲内であり、好ましくは０．０４〜０．１５重量部の範囲内である。前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの含有量が（ａ）ＰＥＴ樹脂１００重量部に対して０．０１重量部未満の場合、ＰＥＴ樹脂の劣化による成形性の低下および加工時の加工装置の腐食を充分に抑制できなくなり、また、難燃性樹脂組成物の難燃性が低下する。前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの含有量が（ａ）ＰＥＴ樹脂１００重量部に対して０．３重量部を超える場合、難燃性樹脂組成物の難燃性が低下するだけでなく、難燃性樹脂組成物が成形加工時にブリードアウトを起こし易くなる。

本発明の難燃性樹脂組成物における、（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルに対する（ｂ）リン酸アンモニウムの重量比（（ｂ）／（ｃ））は、１〜２０の範囲内であることが好ましい。これにより、難燃性樹脂組成物の難燃性をさらに向上させることができる。

本発明の難燃性樹脂組成物には、本発明の目的を妨げない範囲で、前記（ｂ）（ｃ）以外の難燃剤、金属石鹸、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重金属不活性化剤、防曇剤、造核剤、滑剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、充填剤、補強剤などの公知添加剤を併用することができる。

本発明の難燃性樹脂組成物は、繊維、シート、フィルム、ボトル等の形状に成形された成形品の状態であってもよく、上記成形品へ成形される前の成形原料、例えばペレット形状の成形原料であってもよい。

本発明の難燃性シートは、本発明の難燃性樹脂組成物を成形してなるものである。

〔難燃性樹脂組成物の製造方法〕
本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法は、本発明の難燃性樹脂組成物を製造する方法であって、前記（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂の一部と、前記（ｂ）リン酸アンモニウム並びに前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルを含む添加剤とを溶融混練して樹脂組成物を得る第１工程と、第１工程で得られた樹脂組成物と、（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂の残部とを溶融混練する第２工程とを含んでいる。

本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法の実施の一形態について、図１に基づいて以下に説明する。本実施形態の製造方法では、図１（ａ）に示す押出機１０および図１（ｂ）に示す押出機２０を用いる。

押出機１０は、図１（ａ）に示すように、円筒形状のバレル１１を備えており、バレル１１の後端部には、主原料をバレル１１内に投入するための主原料投入口１４が設けられており、バレル１１の中間部には、副原料をバレル１１内に投入するための副原料投入口１５が設けられている。主原料投入口１４の上側には、主原料を主原料投入口１４へ導くための主原料用ホッパー１７が取り付けられ、副原料投入口１５の上側には、副原料を主副原料投入口１５へ導くための副原料用ホッパー１８が取り付けられている。

バレル１１の先端部には、樹脂組成物をストランド状やシート状等の所定形状に成形するためのダイ１６が設けられている。バレル１１は、図示しないが、バレル１１内に投入された原料（主原料および副原料）を加熱して溶融させるためのヒータを内蔵している。

バレル１１内には、単軸スクリューや同方向回転二軸スクリュー、異方向回転二軸スクリュー等のスクリュー１２が挿入されている。スクリュー１２は、モータ１３に接続されており、モータ１３によって所定の回転数で回転される。スクリュー１２は、回転することによって、バレル１１内に投入され溶融された原料を混練して樹脂組成物を生成させると共に、樹脂組成物をダイ１６よりバレル１１外部へ押し出す。

押出機２０は、図１（ｂ）に示すように、副原料用ホッパー１８を備えていないこと以外は押出機１０と同様の構成を備えている。なお、押出機２０は、副原料投入口１５を備えていなくてもよい。

本実施形態の製造方法では、まず、第１工程において、押出機１０の主原料用ホッパー１７を用いて押出機１０の主原料投入口１４よりＰＥＴ樹脂を、押出機１０の副原料用ホッパー１８を用いて押出機１０の副原料投入口１５より前記（ｂ）リン酸アンモニウム並びに前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルを含む添加剤を、それぞれ押出機１０のバレル１１内に供給する。そして、押出機１０を動作させて、図示しないヒータにて押出機１０のバレル１１内を所定の溶融温度（ＰＥＴ樹脂を溶融可能な温度）に加熱し、押出速度（樹脂組成物がバレル１１外部へ押し出される速度）が所定の速度となるように押出機１０のスクリュー１２を所定の回転数で回転させる。これにより、ＰＥＴ樹脂と添加剤とが押出機１０のバレル１１内で溶融混練されて樹脂組成物となり、押出機１０のダイ１６より押出機１０のバレル１１外部へストランド状等の所定形状に押し出される。得られたストランド状等の所定形状の樹脂組成物を水冷等の冷却により固化させた後に、ペレタイザーにより所定間隔で切断し、ペレット状の樹脂組成物（マスターバッチ）を得る。

次に、第２工程では、ＰＥＴ樹脂と、第１工程で得たペレット状のマスターバッチとを所定の割合で混合した原料を、押出機２０の主原料用ホッパー１７を用いて押出機２０の主原料投入口１４よりバレル１１内に供給する。そして、押出機２０を動作させて、図示しないヒータにて押出機２０のバレル１１内を所定の溶融温度に加熱し、押出速度が所定の速度となるように押出機２０のスクリュー１２を所定の回転数で回転させる。これにより、ＰＥＴ樹脂とマスターバッチとが押出機２０のバレル１１内で溶融混練されて難燃性樹脂組成物となり、押出機２０のダイ１６より押出機２０のバレル１１外部へストランド状やシート状等の所定形状に押し出される。これにより、所定形状に成形された難燃性樹脂組成物（成形品）が得られる。その後、必要に応じて、得られたストランド状等の所定形状に成形された難燃性樹脂組成物を水冷等の冷却により固化させた後に、ペレタイザーにより所定間隔で切断し、ペレット状の難燃性樹脂組成物を得る。

上記マスターバッチ中における添加剤の濃度は、最終的に得られる難燃性樹脂組成物中における添加剤の濃度の５倍〜３０倍の範囲内であることが好ましい。

上記実施形態の製造方法における、溶融温度、押出速度、スクリュー１２の回転数などの成形条件は、特に限定されるものではない。

なお、上記の説明では、第２工程において難燃性樹脂組成物を押出成形する場合について説明したが、第２工程における成形は、押出成形以外の各種の熱溶融成形を用いて行ってもよい。

また、本発明の難燃性樹脂組成物を製造する方法として、上記の図１に示す製造方法に代えて、図２に示すように、前記の押出機１０を使用し、ＰＥＴ樹脂と添加剤とを溶融混練して、難燃性樹脂組成物を作製する製造方法を用いることも可能である。この製造方法では、具体的には、主原料投入口１４より主原料用ホッパー１７を用いてＰＥＴ樹脂を、副原料投入口１５より副原料用ホッパー１８を用いて添加剤を、それぞれバレル１１内に供給する。そして、押出機１０のスクリュー１２を所定の回転数で回転させて、ＰＥＴ樹脂と添加剤とをバレル１１内で溶融混練して難燃性樹脂組成物とし、ダイ１６よりバレル１１外部へ難燃性樹脂組成物を押し出す。

以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

〔難燃性樹脂組成物の成形方法（成形方式および押出速度）〕
以下の実施例および比較例では、以下の（１）〜（４）の４種類の成形方法（成形方式および押出速度）の何れかにより難燃性樹脂組成物を成形した。

（１）１回混練方式ペレット成形（押出速度１０ｋｇ／ｈｒ）
比較例１〜１０、比較例と比較する目的の実施例１〜４、および実施例１１では、以下の方法で難燃性樹脂組成物を作製した。

図２に示す押出機１０として同方向回転二軸押出機（コペリオン社（Coperion, GmbH）製、型番「ＺＳＫ−４０」、スクリュー直径４０ｍｍ、スクリューの有効長（Ｌ）とスクリューの直径（Ｄ）との比Ｌ／Ｄ＝２５）を使用し、ペレット状のＰＥＴ樹脂と粉体状の添加剤（（ｂ）リン酸アンモニウム、（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステル、（ｄ）金属石鹸、他の添加剤）とを溶融混練して、難燃性樹脂組成物を作製した。具体的には、押出機１０のバレル１１後端部に設けた主原料投入口１４より主原料用ホッパー１７を用いてＰＥＴ樹脂を、バレル１１中間部に設けた副原料投入口１５より副原料用ホッパー１８を用いて添加剤（複数種類の場合は各添加剤の混合物）を、それぞれバレル１１内に供給した。そして、溶融樹脂（溶融状態の難燃性樹脂組成物）温度２７０℃、スクリュー１２の回転数７０ｒｐｍ、押出速度１０ｋｇ／ｈｒの条件で押出機１０を動作させて、ＰＥＴ樹脂と添加剤とをバレル１１内で溶融混練して難燃性樹脂組成物とし、バレル１１先端部に設けたストランド用のダイ１６（内径２ｍｍ）よりバレル１１外部へ難燃性樹脂組成物をストランド状に押し出した。得られたストランド状の難燃性樹脂組成物を水冷固化させた後にペレタイザーにより２ｍｍ間隔で切断し、円柱ペレット状（直径２ｍｍ×長さ２ｍｍ）の難燃性樹脂組成物を得た。

（２）２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度１０ｋｇ/ｈｒ）
まず、第１工程（第１段階混練）では、図１（ａ）に示す押出機１０として前記のコペリオン社製の同方向回転二軸押出機を用い、ＰＥＴ樹脂に対する添加剤の重量比をより大きくする以外は前記した１回混練方式ペレット成形と同じ方法により、添加剤を高濃度で含有する円柱ペレット状（直径２ｍｍ×長さ２ｍｍ）の難燃性樹脂組成物をマスターバッチとして作製した。

次に、第２工程（第２段階混練）では、図１（ｂ）に示す押出機２０として前記のコペリオン社製の同方向回転二軸押出機を用い、ＰＥＴ樹脂と、第１段階混練で作製したマスターバッチとを所定の割合で混合した原料を、押出機２０のバレル１１後端部の主原料投入口１４より主原料用ホッパー１７を用いてバレル１１内に供給し、副原料投入口１５からは原料の供給を行わない以外は、第１段階混練と同じ方法で、目的とする円柱ペレット状（直径２ｍｍ×長さ２ｍｍ）の難燃性樹脂組成物を得た。

（３）２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度２０ｋｇ/ｈｒ）
第２段階混練の押出速度を２０ｋｇ／ｈｒとした以外は、前記した（２）２回混練方式ペレット成形と同じ方法で、目的とする円柱ペレット状（直径２ｍｍ×長さ２ｍｍ）の難燃性樹脂組成物を得た。

（４）２回混練方式シート成形
まず、前記した（２）２回混練方式ペレット成形における第１段階混練と同様にして第１段階混練を行い、添加剤を高濃度で含有する円柱ペレット状（直径２ｍｍ×長さ２ｍｍ）の樹脂組成物（マスターバッチ）を作製した。

次に、図１（ｂ）に示す押出機２０としての同方向回転二軸押出機（株式会社テクノベル製、型番「ＫＺＷ１５−２５ＭＧ」、スクリュー直径１５ｍｍ、スクリューの有効長（Ｌ）とスクリューの直径（Ｄ）との比Ｌ／Ｄ＝２５、ただし副原料投入口１５を備えていない）を使用し、ＰＥＴ樹脂と、第１段階混練で作製したマスターバッチとをバレル１１内で溶融混練して、シート状の難燃性樹脂組成物（難燃性樹脂組成物のシート成形体）を作製した。具体的には、ＰＥＴ樹脂と、第１段階混練で作製したマスターバッチとを所定の割合で混合した原料を、押出機２０のバレル１１後端部に設けた主原料投入口１４より主原料用ホッパー１７を用いてバレル１１内に供給した。そして、溶融樹脂温度２７０℃、スクリュー１２の回転数６０ｒｐｍ、押出速度２ｋｇ／ｈｒの条件で押出機２０を動作させて、ＰＥＴ樹脂とマスターバッチとをバレル１１内で溶融混練して難燃性樹脂組成物とし、バレル１１先端部に設けたダイ１６としての幅７０ｍｍ×厚み０．３ｍｍのシートダイよりバレル１１外部へ難燃性樹脂組成物をシート状に押し出した。難燃性樹脂組成物の押し出しを行いながら、押し出されたシート状の難燃性樹脂組成物を回転式冷却ロールで巻き取って、目的とする幅７０ｍｍ×厚み０．３ｍｍのシート状の難燃性樹脂組成物（シート成形体）を得た。

〔難燃性樹脂組成物の評価方法〕
以下の実施例および比較例では、以下の（１）〜（５）の評価方法により難燃性樹脂組成物の難燃性、耐水性、腐食性、固有粘度、および透明性を評価した。

（１）難燃性樹脂組成物の難燃性の評価方法
まず、以下に記載する（Ａ）熱プレス成形および（Ｂ）押出成形の何れかの方法により、実施例または比較例で得られた難燃性樹脂組成物から厚み０．３ｍｍのシートを作製し、このシートを試験体とした。

（Ａ）熱プレス成形
実施例または比較例で得られた難燃性樹脂組成物がペレット状である場合には、まず、ペレット状の難燃性樹脂組成物を熱プレス機（アズワン株式会社製、小型熱プレス機、型番「ＡＨ−１ＴＣ」）で厚み０．３ｍｍのシートに熱プレス成形した。熱プレス成形の成形条件は、温度を２６５℃、予熱時間を１分間、加圧時間を１分間とした。次いで、熱プレス成形により得られたシートから規定サイズ（幅１３ｍｍ×長さ１２５ｍｍ）のシートを切り出し、切り出したシートを試験体とした。

（Ｂ）押出成形
実施例または比較例において２回混練方式シート成形（押出成形）を行うことによりシート状の難燃性樹脂組成物（押出シート）を得た場合には、シート状の難燃性樹脂組成物から規定サイズ（幅１３ｍｍ×長さ１２５ｍｍ）のシートを切り出し、このシートを試験体とした。

次に、アンダーライターズ・ラボラトリーズ・インク(Underwriters Laboratories Inc.)が作成したＵＬ９４垂直燃焼試験の規格にしたがって、難燃性樹脂組成物の試験体の難燃性を評価した。そして、難燃性樹脂組成物を難燃性が高い順から、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２と等級付けし、Ｖ−２より難燃性の低い難燃性樹脂組成物を「可燃」と評価した。

（２）難燃性樹脂組成物の耐水性の評価方法
実施例または比較例で得られた円柱ペレット状（直径２ｍｍ×長さ２ｍｍ）の難燃性樹脂組成物５ｇを８０℃の蒸留水５０ｍＬ中で８時間煮沸した後に濾過して溶出液を作製した。次いで、溶出液から水分を蒸発させて溶出物を残渣として得た後、溶出物の重量を電子天秤で測定した。そして、難燃性樹脂組成物の重量に対する溶出物の重量の割合（熱水による溶出量（重量％））を、耐水性評価の尺度とした。すなわち、難燃性樹脂組成物の重量に対する溶出物の重量の割合が小さいことは、難燃性樹脂組成物の耐水性が高いことを示している。

（３）難燃性樹脂組成物の腐食性の評価方法
蛍光Ｘ線分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製、型番「ＳＥＡ１２００ＶＸ」）を使用して、実施例または比較例で得られた難燃性樹脂組成物に含まれるＣｒの量（重量％）をバルク検量線法により測定し、腐食性評価の尺度とした。すなわち、難燃性樹脂組成物に含まれるＣｒの量が少ないことは、押出機に対する難燃性樹脂組成物の腐食性が低いことを示している。

腐食性評価の対象とした実施例および比較例では、何れの混練工程においても、押出機（１０または２０）として前記のコペリオン社製の同方向回転二軸押出機を使用し、溶出Ｃｒ（難燃性樹脂組成物によって腐食されて難燃性樹脂組成物中に溶出したＣｒ）の主発生源である押出機（１０または２０）のスクリュー１２には、材質がＣＰＭ１０Ｖ鋼（Ｃ２．４５重量％、Ｍｎ０．５０重量％、Ｓｉ０．９０重量％、Ｃｒ５．２５重量％、Ｖ９．７５重量％、Ｍｏ１．３０重量％）であるスクリューを使用した。

なお、２回混練方式の実施例の場合、難燃性樹脂組成物中へのＣｒの溶出は、添加剤そのもの（粉体）を使用する１回目の混練時に集中して発生した。また、２回混練方式の実施例において、添加剤を使用せずＰＥＴ樹脂のみを原料として使用した場合には、難燃性樹脂組成物中へのＣｒの溶出（難燃性樹脂組成物のＣｒ含有量の増加）は認められなかった。

（４）難燃性樹脂組成物を構成するＰＥＴ樹脂の固有粘度の評価方法
ＪＩＳＫ７３６７（ＩＳＯ１６２８）「プラスチック−毛細管粘度計を用いたポリマー希釈溶液の粘度の求め方」にしたがって、実施例または比較例で得られた難燃性樹脂組成物を構成するＰＥＴ樹脂の固有粘度を測定した。溶媒としては、フェノール５０重量部と１，１，２，２−トリクロロエタン５０重量部とを混合したものを使用した。

一般に、ＰＥＴ樹脂の固有粘度は、ＰＥＴ樹脂の分子量と密接な相関があるとされている。ＰＥＴ樹脂は、固有粘度が大きいほど、分子量および溶融粘度が大きく、一般に機械的強度に優れる。そのため、ＰＥＴ樹脂の固有粘度は、ＰＥＴ樹脂の成形性および機械的強度を示す尺度として、当該業界で標準的に使用されている。また、本願の実施例および比較例では、ＰＥＴ樹脂の固有粘度を尺度として、添加剤によるＰＥＴ樹脂の分解の程度を評価した。すなわち、難燃性樹脂組成物を構成するＰＥＴ樹脂の固有粘度が高いことは、添加剤によるＰＥＴ樹脂の加水分解の程度が低いことを示しており、また、難燃性樹脂組成物の機械的強度が高いことを示唆している。また、難燃性樹脂組成物を構成するＰＥＴ樹脂の固有粘度が０．５０〜０．７０ｄＬ／ｇの範囲内である場合には、難燃性樹脂組成物を繊維、シート、またはフィルムに成形する際の成形性が良好であり、難燃性樹脂組成物を構成するＰＥＴ樹脂の固有粘度が０．４５ｄＬ／ｇ以上０．５０ｄＬ／ｇ未満である場合には、難燃性樹脂組成物を繊維、シート、またはフィルムに成形する際の成形性が比較的良好であり、難燃性樹脂組成物を構成するＰＥＴ樹脂の固有粘度が０．４５ｄＬ／ｇ未満である場合には、難燃性樹脂組成物を繊維、シート、またはフィルムに成形する際の成形性が不良である。

（５）難燃性樹脂組成物の透明性の評価方法
前記した難燃性の評価方法における試験体の作製方法と同じ方法により作製した厚み０．３ｍｍのシートを試験体として用いた。そして、分光測色計（コニカミノルタセンシング株式会社製、型番「ＣＭ−３５００ｄ」）を使用して試験体の平均光反射率（可視光領域：波長４００〜７００ｎｍ）を測定し、透明性評価の尺度とした。すなわち、難燃性樹脂組成物の平均光反射率が低いことは、難燃性樹脂組成物の透明性が高いことを示している。

（６）難燃性樹脂組成物の耐ブリードアウト性の評価方法
実施例または比較例で得られた円柱ペレット状（直径２ｍｍ×長さ２ｍｍ）の難燃性樹脂組成物５ｇを１８０℃の熱風循環式加熱炉中で３時間加熱した。

室温まで冷却したペレット（円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物）を、トルエン（エチレンビスステアリン酸アマイドの良溶媒）で洗浄し、次いでエタノール（トルエンおよび水の共溶媒）で洗浄し、さらに蒸留水（リン酸アンモニウムの良溶媒）で洗浄した。そして、洗浄前後のペレットの重量減少（熱による溶出量）の割合（洗浄前のペレットの重量に対する重量百分率）を、耐ブリードアウト性として評価した。

〔実施例１〕
（ａ）ＰＥＴ樹脂としてのホモポリマーＰＥＴ樹脂（日本ユニペット株式会社製、商品名「ユニペット（登録商標）ＲＴ−５５３Ｃ」、固有粘度０．８４ｄＬ／ｇ）１００重量部と、（ｂ）リン酸アンモニウムとしてのリン酸二水素アンモニウム（ミテジマ化学株式会社製、工業用、湿式製造品）０．５０重量部と、脂肪酸アマイドとしてのエチレンビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製、商品名「カオーワックスＥＢ−ＦＦ」、融点１４５℃）０．０２５重量部とを用いて、前述した１回混練方式ペレット成形（押出速度１０ｋｇ／ｈｒ）により、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物（押出成形体）を作製した。

〔実施例２〕
エチレンビスステアリン酸アマイド０．０２５重量部に代えてグリセリン脂肪酸エステルとしてのステアリン酸モノグリセリド（グリセリンモノステアレート）（花王株式会社製、商品名「レオドール（登録商標）ＭＳ−５０」）０．０２５重量部を用いること以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例３〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を１．００重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．０５０重量部に、それぞれ変更すること以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例４〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を１．００重量部に、ステアリン酸モノグリセリドの使用量を０．０５０重量部に、それぞれ変更すること以外は実施例２と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例５〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を１．５０重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．０７５重量部に、それぞれ変更すると共に、１回混練方式ペレット成形に代えて前述した２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度１０ｋｇ/ｈｒ）を用いること以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

マスターバッチ中における添加剤の含有量は、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対し、主添加剤であるリン酸アンモニウムの含有量が１０重量部となるように調整した。本実施例では、マスターバッチ中における添加剤（（ｂ）リン酸アンモニウムおよび（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステル）の濃度は、９．５重量％であり、最終的に得られる難燃性樹脂組成物中における添加剤の濃度（１．６重量％）の６．１倍である。以下、最終的に得られる難燃性樹脂組成物中における添加剤の濃度に対する、マスターバッチ中における添加剤の濃度の割合（重量基準）をマスターバッチ希釈倍率と称する。

〔実施例６〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を１．５０重量部に、ステアリン酸モノグリセリドの使用量を０．０７５重量部に、それぞれ変更すると共に、１回混練方式ペレット成形に代えて前述した２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度１０ｋｇ/ｈｒ）を用いること以外は実施例２と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

マスターバッチ中における添加剤の含有量は、実施例５と同様に、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対し、主添加剤であるリン酸アンモニウムの含有量が１０重量部となるように調整した。

〔実施例７〕
２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度１０ｋｇ/ｈｒ）に代えて前述した２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度２０ｋｇ/ｈｒ）を用いること以外は実施例５と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例８〕
２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度１０ｋｇ/ｈｒ）に代えて前述した２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度２０ｋｇ/ｈｒ）を用いること以外は実施例６と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例９〕
２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度１０ｋｇ/ｈｒ）に代えて前述した２回混練方式シート成形（第２段階混練の押出速度２ｋｇ/ｈｒ）を用いること以外は実施例５と同様にして、難燃性シートとしてのシート状の難燃性樹脂組成物（押出成形体）を作製した。

〔実施例１０〕
（ａ）ＰＥＴ樹脂として、ホモポリマーＰＥＴ樹脂に代えて、ホモポリマーＰＥＴ樹脂（日本ユニペット株式会社製、商品名「ユニペット（登録商標）ＲＴ−５５３Ｃ」、固有粘度０．８４ｄＬ／ｇ）１５重量部と、コポリマーＰＥＴ樹脂（株式会社クラレ製「クラペット（登録商標）ＫＳ７１０Ｂ」、テレフタル酸−エチレングリコ−ル−ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加体（１〜４）重縮合物、固有粘度１．１２ｄＬ／ｇ）８５重量部との混合物を用いること以外は実施例９と同様にして、難燃性シートとしてのシート状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例１１〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を１．５０重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．０７５重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例１２〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．２０重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．０４０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例１３〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．３０重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．０６０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例１４〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．１０重量部に、ステアリン酸モノグリセリドの使用量を０．０２０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例２と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例１５〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．２０重量部に、ステアリン酸モノグリセリドの使用量を０．０４０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例２と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例１６〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．３０重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．３００重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例１７〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．３０重量部に、ステアリン酸モノグリセリドの使用量を０．３００重量部に、それぞれ変更する以外は実施例２と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例１８〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を１．２０重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．１５０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例１９〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．７５重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．２００重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例２０〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．０５重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．０１０重量部に、それぞれ変更し、エチレンビスステアリン酸アマイドとともにステアリン酸モノグリセリド０．０１０重量部を使用する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例２１〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．１０重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．０２０重量部に、ステアリン酸モノグリセリドの使用量を０．０２０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１９と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例２２〕
１回混練方式ペレット成形に代えて前述した２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度１０ｋｇ/ｈｒ）を用いること以外は実施例１３と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。マスターバッチ中における添加剤（（ｂ）リン酸アンモニウムおよび（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステル）の濃度は、７．２重量％となるように調整した。本実施例では、マスターバッチ中における添加剤の濃度は、最終的に得られる難燃性樹脂組成物中における添加剤の濃度（０．３６重量％）の２０倍である。

〔実施例２３〕
マスターバッチ中における添加剤（（ｂ）リン酸アンモニウムおよび（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステル）の濃度を２．４重量％となるように調整する以外は実施例２２と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。本実施例では、マスターバッチ中における添加剤の濃度は、最終的に得られる難燃性樹脂組成物中における添加剤の濃度（０．３６重量％）の６．７倍である。

〔実施例２４〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．１０重量部に変更し、脂肪酸アマイドとしてエチレンビスステアリン酸アマイド０．０２５重量部に代えてエチレンビスカプリン酸アマイド（日本化成株式会社製、商品名「スリパックス（登録商標）Ｃ」、融点１６１℃）０．０２０重量部を使用する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例２５〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．２０重量部に、エチレンビスカプリン酸アマイドの使用量を０．０４０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例２４と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例２６〕
グリセリン脂肪酸エステルとしてステアリン酸モノグリセリド０．０４０重量部に代えてベヘン酸モノグリセリド（グリセリンモノベヘネート）（理研ビタミン株式会社製、商品名「リケマールＢ−１００」）０．０４０重量部を使用する以外は実施例１５と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例２７〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．３０重量部に、ベヘン酸モノグリセリドの使用量を０．０６０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例２６と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例２８〕
２回混練方式ペレット成形（第２段階混練の押出速度１０ｋｇ/ｈｒ）に代えて前述した２回混練方式シート成形（第２段階混練の押出速度２ｋｇ/ｈｒ）を用いること以外は実施例２２と同様にして、難燃性シートとしてのシート状の難燃性樹脂組成物（押出成形体）を作製した。

〔実施例２９〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．１０重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．１５０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔実施例３０〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．７５重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．０２０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例１〕
エチレンビスステアリン酸アマイドを使用しないこと以外は実施例１１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例２〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を２．００重量部に変更すること以外は比較例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例３〕
エチレンビスステアリン酸アマイド０．０７５重量部に代えて芳香族縮合リン酸エステルである１，３−フェニレンビス（ジ−２，６−キシレニルホスフェート）（大八化学工業株式会社製、「ＰＸ−２００」）０．０７５重量部を用いること以外は実施例１１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例４〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を２．００重量部に、１，３−フェニレンビス（ジ−２，６−キシレニルホスフェート）の使用量を０．１００重量部に、それぞれ変更すること以外は比較例３と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例５〕
リン酸二水素アンモニウム０．５重量部およびエチレンビスステアリン酸アマイド０．０２５重量部に代えてポリリン酸アンモニウム（II型）（ブデンハイム・イベリカ社(Budenheim Iberica, S.L.S.C.)製「ＦＲＣＲＯＳＳ４８４」）５．０００重量部を用いること以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例６〕
ポリリン酸アンモニウム（II型）の使用量を７．５００重量部に変更すること以外は比較例５と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例７〕
リン酸二水素アンモニウム０．５重量部およびエチレンビスステアリン酸アマイド０．０２５重量部に代えてメラミン被覆ポリリン酸アンモニウム（II型）（ブデンハイム・イベリカ社製「ＴＥＲＲＡＪＵ（登録商標）Ｃ−３０」）５．０００重量部を用いること以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例８〕
メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム（II型）の使用量を７．５００重量部に変更すること以外は比較例７と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例９〕
リン酸二水素アンモニウム０．５重量部およびエチレンビスステアリン酸アマイド０．０２５重量部に代えてポリリン酸メラミン（ブデンハイム・イベリカ社製「ＢＵＤＩＴ３１４１」）５．０００重量部を用いること以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例１０〕
リン酸二水素アンモニウム０．５重量部およびエチレンビスステアリン酸アマイド０．０２５重量部に代えてポリリン酸アンモニウムとシアヌル酸メラミンとの混合物（ブデンハイム・イベリカ社製「ＢＵＤＩＴ３１６７」）５．０００重量部を用いること以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例１１〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．４０重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．４００重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例１２〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．４０重量部に、ステアリン酸モノグリセリドの使用量を０．４００重量部に、それぞれ変更する以外は実施例２と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例１３〕
エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を２．５００重量部に変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例１４〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を１．００重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を５．０００重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例１５〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を２．００重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．１５０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例１６〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．７５重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．４００重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例１７〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．０３重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．１５０重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

〔比較例１８〕
リン酸二水素アンモニウムの使用量を０．７５重量部に、エチレンビスステアリン酸アマイドの使用量を０．００５重量部に、それぞれ変更する以外は実施例１と同様にして、円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を作製した。

実施例１〜３０および比較例１〜１８の難燃性樹脂組成物の組成、成形条件等を表１および表２にまとめて示す。

また、実施例１〜３０および比較例１〜１８で得られた難燃性樹脂組成物の難燃性、耐水性、腐食性、固有粘度、および透明性を前述した評価方法により評価した。評価結果を表３に示す。なお、表３における「−」は、評価を実施しなかったことを示している。

実施例１〜４と比較例１〜１０との比較により、（ｂ）リン酸アンモニウムと（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルとを難燃剤として併用する実施例１〜４の難燃性樹脂組成物は、（ｂ）リン酸アンモニウムまたはそのメラミン被覆物のみを難燃剤として用いる従来の難燃性樹脂組成物、（ｂ）リン酸アンモニウムと（ｃ）成分以外の難燃剤（リン酸エステル系難燃剤、シアヌル酸メラミン）とを併用する従来の難燃性樹脂組成物、および（ｂ）リン酸アンモニウム以外の難燃剤（ポリリン酸メラミン）を単独で用いる従来の難燃性樹脂組成物と比較して、Ｖ−０の難燃性を有する難燃性樹脂組成物を得るために必要な難燃剤の添加量を低減できることが分かった。

また、難燃剤の添加量がＶ−０の難燃性を達成するために必要な最低量付近であると思われる実施例３・４と比較例２との比較により、オルトリン酸アンモニウムと（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルとを難燃剤として併用する難燃性樹脂組成物は、オルトリン酸アンモニウムのみを難燃剤として用いる従来の難燃性樹脂組成物と比較して、難燃性樹脂組成物の耐水性および透明性を向上でき、難燃性樹脂組成物の成形性の低下を招くＰＥＴ樹脂の固有粘度の低下を抑制でき、かつ加工装置（押出機）の腐食を抑制できることが分かった。

また、難燃剤の添加量がＶ−０の難燃性を達成するために必要な最低量付近であると思われる実施例３・４と比較例４との比較により、オルトリン酸アンモニウムと（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルとを難燃剤として併用する難燃性樹脂組成物は、オルトリン酸アンモニウムと（ｃ）成分以外の難燃剤（リン酸エステル系難燃剤）とを併用する従来の難燃性樹脂組成物と比較して、難燃性樹脂組成物の耐水性および透明性を向上でき、かつ加工装置（押出機）の腐食を抑制できることが分かった。

また、難燃剤の添加量がＶ−０の難燃性を達成するために必要な最低量付近であると思われる実施例３・４と比較例６・８との比較により、オルトリン酸アンモニウムと、（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルとを難燃剤として併用する難燃性樹脂組成物は、ポリリン酸アンモニウムまたはそのメラミン被覆物のみを難燃剤として用いる従来の難燃性樹脂組成物と比較して、難燃性樹脂組成物の耐水性および透明性を向上できることが分かった。

また、実施例１１と実施例５との比較、および実施例１３と実施例２２，２３との比較により、２回混練方式を用いた場合に、１回混練方式を用いた場合と比較して難燃性樹脂組成物の成形性の低下を招くＰＥＴ樹脂の固有粘度の低下を抑制できることが分かった。

また、実施例２２と実施例２３との比較により、マスターバッチ中における添加剤の濃度が最終的に得られる難燃性樹脂組成物中における添加剤の濃度の２０倍である場合の方が、マスターバッチ中における添加剤の濃度が最終的に得られる難燃性樹脂組成物中における添加剤の濃度の６．７倍である場合と比較して、難燃性樹脂組成物の成形性の低下を招くＰＥＴ樹脂の固有粘度の低下を抑制できることが分かった。

また、（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルに対する（ｂ）リン酸アンモニウムの重量比（以下、「（ｂ）／（ｃ）比」と略記する）が２０である実施例１〜４と、（ｂ）／（ｃ）比が５である実施例１２〜１５と、（ｂ）：（ｃ）の比が１である実施例１６・１８および比較例１１・１２と、（ｂ）／（ｃ）比が２．５である実施例２０・２１と、（ｂ）／（ｃ）比が０．２である比較例１３・１４との比較により、（ｂ）／（ｃ）比が２．５辺りである場合に、Ｖ−０の難燃性を有する難燃性樹脂組成物を得るために必要な難燃剤の添加量をさらに低減できることが分かった。したがって、（ｂ）／（ｃ）比が２．５辺りが最適であると考えられる。

また、実施例１６と実施例２４・２５との比較から、（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルとしてエチレンビスステアリン酸アマイドに代えてエチレンビスカプリン酸アマイドを用いた場合でも、エチレンビスステアリン酸アマイドを用いた場合と同等の効果が得られることが分かった。

また、実施例１８と実施例２６・２７との比較から、（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルとしてグリセリンモノステアレートに代えてグリセリンモノベヘネートを用いた場合、グリセリンモノステアレートを用いた場合よりやや劣る程度の十分な効果が得られることが分かった。

また、実施例１〜３０より、少なくとも、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対する（ｂ）リン酸アンモニウムの添加量が０．０５〜１．５０重量部の範囲内である場合に、Ｖ−２以上の難燃性を有する難燃性樹脂組成物を得ることができることが分かった。

また、実施例２９と比較例１７との比較から、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対する（ｂ）リン酸アンモニウムの添加量が０．０５重量部以上である場合に、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対する（ｂ）リン酸アンモニウムの添加量が０．０５重量部未満である場合と比較して、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上できることが分かった。

また、実施例１８と比較例１５との比較から、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対する（ｂ）リン酸アンモニウムの添加量が１．６０重量部以下である場合に、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対する（ｂ）リン酸アンモニウムの添加量が１．６０重量部より多い場合と比較して、難燃性樹脂組成物の耐水性および透明性を向上できることが分かった。

また、実施例３０と比較例１８との比較から、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対する（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの添加量が０．０１重量部以上である場合に、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対する（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの添加量が０．０１重量部未満である場合と比較して、加工装置（押出機）の腐食を抑制でき、かつ難燃性樹脂組成物の成形性の低下を招くＰＥＴ樹脂の固有粘度の低下を抑制できることが分かった。

また、実施例１９と比較例１６との比較から、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対する（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの添加量が０．３重量部以下である場合に、ＰＥＴ樹脂１００重量部に対する（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルの添加量が０．３重量部より多い場合と比較して、難燃性樹脂組成物の透明性および耐ブリードアウト性を向上できることが分かった。

なお、本実施例では、ＰＥＴ樹脂の溶融加工温度で溶融する添加剤のみを使用しているので、高価で取扱性が悪い微粉化された添加剤を使う必要がなく、添加剤の（理論上）分子レベルの微分散が期待できる。

〔実施例３１〕
株式会社井元製作所製のフィルム二軸延伸装置「ＩＭＣ−１１Ａ９型」を使用して実施例３０で得られた厚み０．３ｍｍのシート状の難燃性樹脂組成物（押出成形シート）を７５℃で二軸延伸することにより、難燃性シートとしての厚み０．０３ｍｍの２軸延伸フィルムを得た。

〔比較例１９〕
比較例２で得られた円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を熱プレス機（アズワン株式会社製、小型熱プレス機、型番「ＡＨ−１ＴＣ」）で厚み０．３ｍｍの熱プレスシートに熱プレス成形した。熱プレス成形の成形条件は、温度を２６５℃、予熱時間を１分間、加圧時間を１分間とした。次いで、熱プレス成形により得られた熱プレスシートから規定サイズ（幅１３ｍｍ×長さ１２５ｍｍ）の熱プレスシートを切り出した。

次いで、実施例３０で得られた厚み０．３ｍｍのシート状の難燃性樹脂組成物（押出成形シート）に代えて上記の切り出した厚み０．３ｍｍの熱プレスシートを用いる以外は実施例３１と同様にして二軸延伸することにより、難燃性シートとしての厚み０．０３ｍｍの２軸延伸フィルムを得た。

〔比較例２０〕
比較例２で得られた円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物に代えて比較例６で得られた円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を使用する以外は比較例１９と同様にして、難燃性シートとしての厚み０．０３ｍｍの２軸延伸フィルムを得た。

〔比較例２１〕
比較例２で得られた円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物に代えて比較例８で得られた円柱ペレット状の難燃性樹脂組成物を使用する以外は比較例１９と同様にして、難燃性シートとしての厚み０．０３ｍｍの２軸延伸フィルムを得た。

〔難燃性シート（２軸延伸フィルム）の透明性評価〕
株式会社島津製作所製の分光光度計「ＵＶｍｉｎｉ−１２４０」を使用して、実施例３１および比較例１９〜２１で得られた難燃性シート（２軸延伸フィルム）の可視光領域（波長４５０ｎｍ〜７００ｎｍ）における平均光透過率を測定した。各難燃性シートの測定結果を各難燃性シートの作製方法とともに表４に示す。

また、実施例３１と比較例１９〜２１との比較により、オルトリン酸アンモニウムと（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルとを難燃剤として併用する難燃性樹脂組成物を成形してなる難燃性シートは、オルトリン酸アンモニウムのみを難燃剤として用いる従来の難燃性樹脂組成物を成形してなる難燃性シート（比較例１９）、およびポリリン酸アンモニウムまたはメラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを難燃剤として用いる従来の難燃性樹脂組成物を成形してなる難燃性シート（比較例２０・２１）と比較して、透明性に優れていることが分かった。

本発明は、電気部品材料（例えば電気部品用フィルム）、繊維、車両内装部品、車両用化粧シート、難燃性容器（例えば難燃性ボトル）などとして用いられる難燃性樹脂組成物、および、電気部品用フィルム、車両用化粧シートなどとして用いられる難燃性シートの製造に利用することができる。

１０押出機
１１バレル
１２スクリュー
１３モータ
１４主原料投入口
１５副原料投入口
１６ダイ
１７主原料用ホッパー
１８副原料用ホッパー
２０押出機

Claims

（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部と、
（ｂ）リン酸アンモニウム０．０５〜１．６重量部と、
（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステル０．０１〜０．３重量部とを含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
請求項１に記載の難燃性樹脂組成物であって、
前記（ｂ）リン酸アンモニウムが、オルトリン酸アンモニウムおよび／またはピロリン酸アンモニウムであることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
請求項１または２に記載の難燃性樹脂組成物であって、
前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルが、脂肪酸ビスアマイド化合物を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
請求項１〜３の何れか１項に記載の難燃性樹脂組成物であって、
前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルが、モノグリセリド化合物を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
請求項１〜４の何れか１項に記載の難燃性樹脂組成物を製造する方法であって、
前記（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂の一部と、前記（ｂ）リン酸アンモニウム並びに前記（ｃ）脂肪酸アマイドおよび／またはグリセリン脂肪酸エステルを含む添加剤とを溶融混練して樹脂組成物を得る第１工程と、
第１工程で得られた樹脂組成物と、（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂の残部とを溶融混練する第２工程とを含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法。
請求項１〜４の何れか１項に記載の難燃性樹脂組成物を形成してなることを特徴とする難燃性シート。