JP2013542283A - 環状尿素と多官能性アルデヒドの反応生成物 - Google Patents
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Abstract
Description
へのアルデヒドの付加反応の生成物において、炭素原子に結合するヒドロキシル基が、アルコキシ基−ORで置き換えられていることを意味し、当該炭素原子は、付加反応の前はアルデヒドの炭素原子(以下、「アルデヒドのカルボニルC原子」と呼び、上記式中で太字「C」で表される)であったものであり、当該ヒドロキシル基は付加反応で生成されるものである。(成長している)ポリマー鎖は
で表されている。
− 第一の実施態様において、R1及びR2は互いに異なり、かつ、R2はR1より少なくとも1個多い炭素原子を有する、又は
− 第二の実施態様において、R1とR2は同じであり、かつ、反応生成物UAにおけるアルデヒドAのカルボニル炭素原子上の置換基である−OR基の数の、−OH基の数と−OR基の数の和に対する比が、60%より大、好ましくは65%より大、特に好ましくは少なくとも75%である。
a)多官能性アルデヒドAを環状尿素Uと混合して付加反応を起こさせること、
b)脂肪族アルコールR1−OHを添加すること、及び酸性条件下でエーテル化すること、
c)添加された、分子中にR1−OH中にある炭素原子より一つ多いそれを有する脂肪族アルコールR2−OHと、酸性条件下で更にエーテル化すること、
ここで、工程b)及びc)のいずれか又は両方を、一回又は一回を超えて繰り返してよい。
a)多官能性アルデヒドAを環状尿素Uと混合して付加反応を起こさせること、
b)脂肪族アルコールR1−OHを添加すること、及び酸性条件下でエーテル化すること、
c)添加された脂肪族アルコールR1−OHの量で、酸性条件下で更にエーテル化すること、
ここで、工程b)及びc)のいずれか又は両方を、一回又は一回を超えて繰り返してよい。
− 多官能性アルデヒドAを最初に充填する、
− 環状尿素Uを最初に充填する、
− 水を、多官能性アルデヒドAに、又は環状尿素Uに、又はこれらの混合物に、添加して良い
− 多官能性アルデヒドAと環状尿素Uの混合物のpHを5.0〜8.0、好ましくは5.5〜7.5、そして特に好ましくは6.2〜6.8に調整して良い、
− 環状尿素Uと多官能性アルデヒドの混合物を、室温から80℃未満、好ましくは35℃と50℃の間に加熱して良い、
− 反応混合物中に存在する環状尿素Uの質量とアルデヒドAの質量を、好ましくは、多官能性アルデヒド、及びアルデヒド類の混合物の場合におけるアルデヒド基の物質量n(−CHO)と、環状尿素U中の−CO−NH−基の物質量の比に関して以下の条件が満たされる様に選ぶ:
0.8mol/mol≦n(−CHO)/n(−CO−NH−)≦1.40mol/mol
特に好ましくは
1.0mol/mol≦n(−CHO)/n(−CO−NH−)≦1.30mol/mol、
− 脂肪族アルコールR1−OHを、好ましくは、アルコールR1−OHの物質量n(R1−OH)の、多官能性アルデヒドA中のアルデヒド基の物質量に対する比が、0.6mol/mol〜20mol/molである様に添加する、
− アルコールR1−OHが使用されているエーテル化工程の後、第二のアルコールR2−OHを添加する、
− エーテル化又はアルキル化反応の間のpHは、好ましくは5未満、特に好ましくは3.0未満である、
− エーテル化は、好ましくは25℃と100℃の間、最も好ましくは40℃と45℃の間で実施される、
− エーテル化の間に形成された水、及び未反応のアルコールを、エーテル化の間又は後に、好ましくは減圧下の蒸留により、更に好ましくは50℃と80℃の間の温度で、除去する、
− もし水とアルコールをエーテル化の間に除去するなら、そのアルコールを、好ましくは、再生利用する、
− エーテル化反応、並びに未反応のアルコール及び水の随意の除去の後、反応混合物を、好ましくは冷却して、脂肪族多官能性アルデヒドAと環状尿素Uとの、少なくとも部分的にエーテル化された反応生成物の溶液を得る、
− エーテル化工程の後、反応混合物を中和し、中和された反応混合物から未反応のアルコールを揮散させ、残りの物質を更なるエーテル化工程に曝す、及び
− この方法のエーテル化生成物における、アルコキシ基−OR2の物質量n(−O−R2)の、アルコキシ基−OR1の物質量n(−OR1)に対する比は、0.11mol/molと20mol/molの間である。
特に良好な結果は、2つ以上のこれらの好ましい実施態様を組み合わせたときに得られている。
a)多官能性アルデヒドAを環状尿素Uと混合して付加反応を起こさせること、
b)脂肪族アルコールR1−OHを添加すること、及び酸性条件下エーテル化すること、
c)R1−OH中に在る炭素原子より少なくとも一つ多いそれを分子中に有する更なる脂肪族アルコールR2−OHを添加すること、及び酸性条件下でエーテル化すること、
ここでb)及びc)の工程のいずれか又は両方を、一回又は一回を超えて繰り返して良く、この方法のエーテル化生成物中のアルコキシ基−OR2の物質量n(−OR2)の、アルコキシ基−OR1の物質量n(−OR1)に対する比が0.11mol/molと20mol/molの間に在ることが更に好ましい。
a)随意に多官能性アルデヒドA、環状尿素U及び反応生成物UAのいずれとも反応しない共溶媒の存在下、多官能性アルデヒドAを環状尿素Uと混合して付加反応を起こさせること、また更に随意に水を除去すること、
b)脂肪族アルコールR1−OHを添加すること、及び酸性条件下でエーテル化すること、
c)分子中に、R1−OH中の炭素原子より少なくとも一つ多いそれを有する更なる脂肪族アルコールR2−OHを添加すること、及び酸性条件下でエーテル化すること、
ここで工程b)及びc)のいずれか又は両方を一回又は一回を超えて繰り返して良い。
a)随意に多官能性アルデヒドA、環状尿素U及び反応生成物UAのいずれとも反応しない共溶媒の存在下、多官能性アルデヒドAを環状尿素Uと混合して付加反応を起こさせること、また更に随意に水を除去すること、
b)脂肪族アルコールR1−OHを添加すること、及び酸性条件下でエーテル化すること、
c)更なる量の脂肪族アルコールR1−OHを添加すること、及び酸性条件下でエーテル化すること
ここで工程c)を一回行って良く、又は少なくとも二回行われるように繰り返して良い。
以下の手順により、本発明に係る樹脂を調製した:
グリオキサールの水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)363g(2.6mol)を、窒素パージ下で反応容器に充填し、pHを、固体の質量分率10%の重炭酸ナトリウム水溶液を添加して、6.2に調整した。エチレン尿素(2−イミダゾリジノン半水化物、固体)207g(2.18mol)を添加し、生じた混合物を40℃と45℃の間の温度に加熱し、撹拌下3時間保持した。3時間の終わりに、メタノール464g(14.5mol)を添加した。pHを、硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)で約2.5に調整し、次いで、反応温度を上げ、(48±3)℃で3時間保った。3時間のメチル化の終わりに、1−ブタノール998g(13.5mol)を添加し、pHを、上記硫酸水溶液で約2.5に再調整した。反応温度を、再度(48±3)℃で1時間保ち、次いで、過剰のメタノールとブタノールを、総反応質量のおよそ36%〜40%の質量分率が除去されるまで、減圧下(25.333kPaからゆっくり直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)ゆっくりと除去した。残留する反応混合物を、次いで、およそ35℃に冷却し、反応混合物のpHを、次いで、固体の質量分率25%を有する水酸化ナトリウム水溶液で、およそ6.5に調整した。反応温度を、次いで、(55±5)℃に上げ、減圧下(16kPaからゆっくり直線的に6.7kPaへ低下、120mmHgから50mmHgへの傾斜に相当)、動的粘度およそ300mPa・s及び固体の質量分率63%が得られるまで、過剰のメタノールとブタノールの除去を続けた。生じた生成物溶液を濾過した。
米国特許4,284,758A号の例4に従う樹脂を、以下の手順で調製した:
強度40%のグリオキサール水溶液290g(2mol)を1L反応器に充填し、pHを、固体重炭酸ナトリウム1.1g(0.013mol)で、6.3に調整した。エチレン尿素176g(2mol)を添加し、pHを、強度25%の硫酸水溶液で、6.4に調整し、反応温度を(55±5)℃に上げた。2時間後、反応混合物を40℃に冷却し、エタノール288g(6.25mol)を添加した。混合物のpHを、濃硫酸1.0g(0.010mol)を加えて、約3.0に調整した。次いで、反応温度を上げて3時間還流させ、エチレン化を行った。29℃〜30℃へと冷却する際に、樹脂溶液のpHを、強度25%の水酸化ナトリウム水溶液3.2g(0.20mol)で、約7.1に調整した。
米国特許4,284,758A号の例4に従う樹脂を、以下の手順により調製した:
固体の質量分率40%のグリオキサール水溶液290g(2mol)を1Lの反応器に充填し、pHを、固体重炭酸ナトリウム0.69g(8ミリmol)を添加して、6.3に調整した。エチレン尿素176g(2mol)を添加し、pHを、強度25%の硫酸水溶液を添加して、6.5に調整し、反応温度を(55±5)℃に上げた。2時間後、反応混合物を38℃に冷却し、1−ブタノール462g(6.23mol)を添加した。不透明な粘性の樹脂塊を伴う不均一な反応混合物が形成された。混合物のpHを、濃硫酸0.65g(6.5ミリmol)を添加して、3.0に調整した。次いで、反応温度を上げ、3時間還流に保持し、ブチル化を行った。30℃に冷却の際に、樹脂溶液のpHを、強度25%の水酸化ナトリウム水溶液を2.0g(10.2ミリmol)添加して、約7.0に調整した。生じた生成物溶液を濾過した。
下の表1に載せた成分を使用して、塗布組成物を調製した。ココナッツ油に基づく短油性アルキド樹脂(Beckosol(登録商標)12035、ライヒホールド・インダストリーズ社)を、適切な混合機を取り付けた容器に充填し、続けて溶媒と、必要なレべルの触媒(イソプロパノールに溶かした「pTSA」、パラ−トルエンスルホン酸、又は、代わりに、イソブタノールに溶かした「DNNDSA」、ジノニルナフタレンジスルホン酸)を添加した。それぞれ、例1及び3由来の架橋剤を、必要に応じて追加の溶媒と共に添加し、撹拌して、固体の質量分率45%と、バインダーの、架橋剤に対する全体的な質量比70/30の、塗布処方物を準備した。
グリオキサールの水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)72.5g(0.5mol)を、窒素パージ下、反応容器に充填し、pHを、固体の質量分率10%の重炭酸ナトリウム水溶液を添加して、6.2に調整した。エチレン尿素半水化物(2−イミダゾリジノン半水化物、固体)48g(0.5mol)を添加し、生じた混合物を40℃と45℃の間の温度に加熱し、撹拌しながら3時間保持し、更に一晩室温で保持した。次いで、ノルマルブタノール370g(5.0mol)を添加した。反応塊は不均一なベタベタする樹脂状の塊に変り、フラスコ及び撹拌機の壁に張り付いた。混合物に濃硫酸0.2gを加えてpH3.0未満の酸性とし、樹脂状の塊のいかなる溶解も伴わずに、50℃で2時間加熱した。この時点で、メタノール220g(6.8mol)を反応器に充填し、phを、濃硫酸0.25gを加えて、2.5〜2.8に調整した。混合物を50℃に加熱し、それにより樹脂状の塊は、2時間以内にゆっくりと溶解した。反応混合物のpHを、固体の質量分率25%の水酸化ナトリウムの水溶液を添加して、6.7に調整した。次いで、70%の固体の質量分率が得られるまで、減圧下(16kPaからゆっくりと直線的に6.7kPaに減少、120mmHgから傾斜して50mmHgに相当)、反応温度を(55±5)℃に上げて過剰のメタノールとブタノールを除去した。生じた生成物を濾過した。
グリオキサール1.2molと再結晶によって精製したエチレン尿素半水化物1molとを反応させ、第一のアルコールとしてメタノールを、また第二のアルコールとしてブタノールを使用してアルキル化して、例1の手順を繰り返した。得られた生成物を濾過した。生成物は、固体の質量分率約62%の、透き通った粘性のある樹脂であった。そのハーゼン単位色数は128であり、エチレン尿素自身の色は再結晶工程により目に見えて向上はしなかったが、非精製エチレン尿素から作られた架橋剤(例1)に対するそれより、顕著に低かった。
グリオキサール1molとエチレン尿素半水化物1molとを反応させ、次いで、第一のアルコールとしてメタノールを、第二のアルコールとしてエタノールを使用してアルキル化して、例1の手順を繰り返した。生じた生成物溶液を濾過した。生成物は、固体の質量分率約76%の透き通った粘性のある樹脂であった。
本発明に係るモノエーテル樹脂を、以下の手順で調製した:
グリオキサール1.18molとエチレン尿素半水化物1molを反応させ、かつ、第一のアルコールとしてエタノールを、第二のアルコールとしてエタノールを使用してアルキル化して、例1の手順を繰り返した。生じた生成物溶液を濾過した。
下記の表3に載せた成分を使用して、塗布組成物を調製した。ココナッツ油に基づく短油性アルキドを、適切な混合機を取り付けた容器に充填し、引き続き溶媒及び必要なレベルの触媒(イソプロパノール中pTSA、又はイソブタノール中DNNDSA)を添加した。例5〜7の架橋剤を、必要に応じて追加の溶媒と共に添加し、撹拌して固体の質量分率50%(9.1、例5の架橋剤)及び45%(9.2及び9.3、例6及び7の架橋剤)、かつバインダー対架橋剤の総質量比70/30の塗布処方物を準備した。
水担持アクリル樹脂分散物(RoShield(登録商標)1024、ザ・ダウ・ケミカル社由来、ヒドロキシル価41mg/g及び酸価10mg/gで、固体の質量分率50%を有する水分散アクリル樹脂)を使用し、以下の成分を一緒に混合して、透き通った膜形成組成物を調製した:固体の質量分率62%を有する例8の架橋剤溶液21.9gをアクリル分散物63gに添加し、混合した。次いで、メトキシプロパノール0.9gをアクリル樹脂と架橋剤の混合物に添加し、十分に撹拌した。最後に、強度40%のpTSA−溶液イソプロパノール4.5gと水9.7gを添加し混合して、固体の質量分率45%、及びアクリル樹脂の質量の、架橋剤の質量に対する比が70/30である、透き通った塗布処方物を準備した。
室温硬化に対しては、乾燥膜厚は46im(0.0018インチ)であった;ケーニッヒ硬度は96s、MEK耐性は200ダブルラブデアった。65℃5分間硬化に対しては、乾燥膜厚は46im(0.0018インチ)、ケーニッヒ硬度は104s、MEK耐性は165ダブルラブであった。両方の場合共、塗布膜は均一で光沢があり、表面欠陥を示さなかった。
本発明に係る樹脂を、以下の手順で調製した:
グリオキサールの水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)363g(2.6mol)を、窒素パージ下、反応容器に充填し、pHを、固体の質量分率10%の重炭酸ナトリウム水溶液で、6.2に調整した。エチレン尿素半水化物の水溶液(溶質の質量分率40%)518g(2.1mol)を添加し、生じた混合物を40℃と45℃の間の温度に加熱し、撹拌下、3時間保持した。3時間の終わりに、メタノール464g(14.5mol)を添加した。pHを、硫酸水溶液(溶質の質量分率25%)で、2.5に調整し、次いで、反応温度を(48±3)℃に上げて3時間保持した。3時間のメチル化の終わりに、1−ブタノール998g(13.5mol)を添加し、pHを、上述の硫酸水溶液てで再調整して、約2.5とした。反応温度を再度(48±3)℃に1時間保持し、次いで、過剰のメタノールとブタノールを、総反応質量の38%の質量分率が除去されるまで、減圧下(25.333kPaからゆっくり直線的に16kPaへ低下、190mmHgから120mmHgへの傾斜に相当)ゆっくりと除去した。残留する反応混合物を、次いで、およそ35℃に冷却し、反応混合物のpHを、次いで、固体の質量分率25%を有する水酸化ナトリウム水溶液で、およそ6.5に調整した。反応温度を、次いで、(55±5)℃に上げ、減圧下(16kPaからゆっくり直線的に6.7kPaへ低下、120mmHgから50mmHgへの傾斜に相当)、固体の質量分率60%が得られるまで、過剰のメタノールとブタノールの除去を続けた。生じた生成物溶液を濾過した。
本発明に係る樹脂を、以下の手順により調製した:
グリオキサールの水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)197.2g(1.36mol)を、窒素パージ下、反応容器に充填し、pHを、固体の質量分率10%の重炭酸ナトリウム水溶液を添加して、6.5に調整した。エチレン尿素半水化物(95.1g/mol、2−イミダゾリジノン、固体)161.5g(1.7mol)を、室温で52分かけて添加した。反応混合物を25℃に加熱し、0.8のpHの増加と共に、37℃への穏やかな発熱が観察された。温度を45℃に上げ、1〜3時間保持した。加熱を止め、反応混合物を4時間室温に冷却させた。グリオキサールの水溶液(エタンジアール、溶質の質量分率40%)93g(0.64mol)を、pHを監視しながら、ゆっくりとフラスコに充填した。pHを、固体の質量分率10%の重炭酸ナトリウム水溶液を添加して、6.5に調整した。35℃への穏やかな発熱が観察された。温度を、35℃に1時間保った。次いで、加熱を止め、反応混合物を4時間室温に冷却させた。生じた生成物溶液を濾過した。エーテル化されていない付加生成物の麦藁色の溶液が単離され、およそ820mPa・sの動的粘度と、57.8%の固体の質量分率を有していた。重量平均モル質量Mwは1281g/molであることが見出された。
塗布組成物を、以下の通り調製した:
TiO2色素244gを、溶媒担持アクリル樹脂、酸価12mg/gびヒドロキシル価80mg/gを有するVIACRYL(登録商標)SC303/65XB329gに添加し、コールズブレードミキサー中2000min−1で、25im(ヘグマン粉砕数が少なくとも6)の粒子サイズが達成されるまで分散した。生じた混合物を、1−ブタノール61g及びイソプロパノール80gで希釈し、エチレングリコールに溶かした、パラ−トルエンスルホン酸のジイソプロパノールアミン塩を含み、溶質の質量分率35%を有する触媒溶液15gを添加し、引き続きメトキシプロパノール12gを添加した。次いで、有色素−溶媒担持アクリル樹脂に、例1の架橋剤溶液146gを添加し、引き続き溶媒メトキシプロパノールアセテート113gを添加して、固体の質量分率55%及びバインダー対架橋剤の総質量比70/30の塗布組成物を用意した。この塗布組成物13.1中の、色素の質量の、バインダーの質量に対する比は、0.8であった。
Claims (18)
- 少なくとも一の環状尿素Uと少なくとも一の多官能性アルデヒドAの反応生成物UAであって、前記反応生成物は、前記アルデヒドAのカルボニル炭素原子上の置換基として、ヒドロキシル基−OH及びアルコキシ基−ORから成る群から選択される少なくとも一種の官能基を有し、前記基−ORはアルコキシ基−OR1及び−OR2を含み、ここで、R1とR2の両者は、1〜12個の炭素原子を有する線形、分岐又は環状アルキル基から成る群から選択されることを特徴とし、前記炭素原子は1以上の−O−、−NR”−、−S−で遮断されていて良く、ここでR”はH又は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基を表し、但し2個の−O−も2個の−S−原子も直接隣接しないでよく、ここで、
− R1とR2は互いに異なり、及びR2はR1より少なくとも1個多い炭素原子を有し、前記反応生成物UAは、
a)多官能性アルデヒドAを環状尿素Uと混合して付加反応を起こさせる工程、随意に、前記多官能性アルデヒドA、前記環状尿素U、及び前記反応生成物UAのいずれとも反応しない共溶媒の存在下であり、更に随意には水を除去する工程、
b)脂肪族アルコールR1−OHを添加する工程、及び酸性条件下でエーテル化する工程、
c)添加される脂肪族アルコールR2−OHと、酸性条件下で更にエーテル化する工程であって、R2−OHはR1−OH中よりも少なくとも1個多い炭素原子を分子中に有する、工程、
を含む方法により作製される、
又は、
− R1とR2は同じであり、及び前記反応生成物UA中、前記アルデヒドAのカルボニル炭素原子上の置換基である、−OR基の数の、−OH基の数と−OR基の数の和に対する比が少なくとも80%であり、前記反応生成物UAは、
a)多官能性アルデヒドAを環状尿素Uと混合して付加反応を起こさせる工程、随意に、前記多官能性アルデヒドA、前記環状尿素U、及び前記反応生成物UAのいずれとも反応しない共溶媒の存在下であり、更に随意に水を除去する工程、
b)脂肪族アルコールR1−OHを添加すること、及び酸性条件下でエーテル化する工程、
c)添加される量の脂肪族アルコールR1−OHと、酸性条件下で更にエーテル化する工程、
を含む方法により作製される、
反応生成物UA。 - 請求項1に記載の反応生成物UAであって、R1とR2は互いに異なり、及びR2はR1より少なくとも1個多い炭素原子を有し、並びに前記反応生成物UA中、前記アルデヒドAのカルボニル炭素原子上の置換基である、前記−OR基の数の、前記−OH基の数と前記−OR基の数の和に対する比が少なくとも50%であり、前記−OR基の数は、−OR1基の数と−OR2基の数の和である、反応生成物UA。
- 前記反応生成物中で化学的に結合されたアルコキシ基の物質量n(RO−)対環状尿素Uの物質量n(U)の比、n(RO−)/n(U)で計測されるエーテル化度が、少なくとも1.1mol/molである、請求項1又は2に記載の反応生成物UA。
- 残余の>NH基の物質量の、前記環状尿素Uに由来する部分の物質量に対する比が、0.2mol/mol以下である請求項1又は2に記載の反応生成物UA。
- アルデヒドAが、グリオキサール、又はグリオキサールを含む混合物であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の反応生成物UA。
- 前記環状尿素Uが、エチレン尿素、1,3−プロピレン尿素、1,2−プロピレン尿素、1,4−ブチレン尿素、グリコールウリル、及びこれらの少なくとも二種を含む混合物から成る群から選択されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の反応生成物UA。
- 前記環状尿素Uは、前記多官能性アルデヒドAとの反応の前に、再結晶、抽出、錯化、吸着及びイオン交換反応、蒸留、昇華、並びに溶融結晶化から成る群から選択される1以上の方法によって精製されることを特徴とする、請求項6に記載の反応生成物UA。
- 以下の工程を含む、R1とR2が異なる、請求項1に記載の反応生成物UAの作製方法:
a)多官能性アルデヒドAを環状尿素Uと混合して付加反応を起こさせる工程、随意に、前記多官能性アルデヒドA、前記環状尿素U、及び前記反応生成物UAのいずれとも反応しない共溶媒の存在下であり、更に随意に水を除去する工程、
b)脂肪族アルコールR1−OHを添加する工程、及び酸性条件下でエーテル化する工程、
c)R1−OH中より一つ多い炭素原子を分子中に有する更なる脂肪族アルコールR2−OHを添加する工程、及び酸性条件下でエーテル化する工程、
ここで、工程b)及びc)のいずれか又は両方を一回又はそれより多く繰り返す。 - 請求項8の方法のエーテル化生成物中の、アルコキシ基−O−R2の物質量n(−O−R2)の、アルコキシ基−O−R1の物質量n(−O−R1)に対する比が0.11mol/molと20mol/molの間である請求項8に記載の方法。
- 以下の工程を含む、R1とR2が同じである、請求項1に記載の反応生成物UAの作製方法:
a)多官能性アルデヒドAを環状尿素Uと混合して付加反応を起こさせる工程、随意に、前記多官能性アルデヒドA、前記環状尿素U、及び前記反応生成物UAのいずれとも反応しない共溶媒の存在下であり、更に随意に水を除去する工程、
b)脂肪族アルコールR1−OHを添加すること、及び酸性条件下でエーテル化する工程、
c)更なる量の前記脂肪族アルコールR1−OHを添加する工程、及び酸性条件下でエーテル化する工程、
ここで、工程c)を少なくとも二回行う。 - 請求項8又は10に記載の方法であって、工程a)において、添加する前記多官能性アルデヒドAの量が、必要とされる化学量論量の20%と80%の間であり、及び工程a)の後、更なる量の多官能性アルデヒドAを添加して工程a)で形成された反応混合物と反応させることを特徴とし、ここで、前記多官能性アルデヒドA中のアルデヒド基の物質量n(−CHO)と、前記環状尿素U中のアミド基の物質量n(−CO−NH−)との比が0.8mol/mol〜1.4mol/molである様に、添加する多官能性アルデヒドAの総量を選ぶ、
方法。 - 反応の前又は間に、蒸留又は減圧蒸留によって揮発性成分を除去することにより、環状尿素U、多官能性アルデヒド、及び随意に水又は溶媒、の混合物を濃縮することを特徴とする、請求項8、10又は11に記載の方法。
- 工程a)の間若しくは後、及び/又は工程b)の間若しくは後に、蒸留によって、少なくとも一部の未反応の前記アルコールR1OH及び/又は水を除去することを特徴とする、請求項8、10又は11に記載の方法。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の反応生成物UAの架橋剤としての使用方法であって、
前記反応生成物UAを、ヒドロキシル基、酸基、好ましくはカルボキシル基、カルバメート基、アミド基、イミド基、アミノ基、イミノ基、メルカプタン基、又はホスフィン基の少なくとも一つを有するバインダー樹脂に混合する工程、均質化する工程、及び前記均質化された混合物を、噴霧法、刷毛塗り、ワイヤー塗布、カーテン塗布、ブレード塗布、ロール塗布、浸漬法、電気泳動堆積、紛体噴霧法、又は静電噴霧法により基板に塗布する工程、
を含む方法。 - 反応生成物UAとバインダー樹脂の前記混合物に、水、有機溶媒、触媒、色素、充填剤、光安定化剤、融合助剤、消泡剤、展着剤、均染剤、展着剤、増粘剤、沈殿防止剤、皮張り防止剤、及び保恒剤の少なくとも一つを添加することを特徴とする、請求項14に記載の方法。
- 前記基板が、熱可塑性物質及び熱硬化性物質を包含するプラスチック、木材、セラミックス及びガラス、加工木材、皮革、繊維製品、タイヤコード、ゴム物品、紙、段ボール、漆喰、コンクリート、及び金属、金属化回路基板、半導体表面、ディスプレー、及び電子回路に対する包装から成る群から選択されることを特徴とする、請求項14又は15に記載の使用方法。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の反応生成物UAの、紙、繊維製品、木材、加工木材、皮革、又はセルロース性物質から成る群から選択される基板用の架橋剤としての使用方法であって、触媒、充填剤、展着剤、溶媒、及び希釈剤の少なくとも一を、前記反応生成物UAに混合して架橋剤組成物を形成する工程、及び前記架橋剤組成物を前記基板に塗布する工程、を含む方法。
- 請求項1〜7の少なくとも一に記載の前記反応生成物UAと、少なくとも一のバインダー樹脂とを含む混合物であって、その各々が少なくとも一のヒドロキシ官能基、カルバメート官能基、酸官能基、アミド官能基、イミド官能基、アミノ官能基、イミノ官能基、メルカプタン官能基、又はホスフィン官能基を有する、混合物。
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