JP2013539494A - 耐熱性フルオロエラストマー回転軸リップシール - Google Patents

Abstract

Ａ）少なくとも５３重量％のフッ素を有するフルオロエラストマー、ならびにＢ）７０〜１５０ｍ^２／ｇの窒素吸着比面積および９０〜１８０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル吸収量を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり１０から５０重量部のカーボンブラックを含む硬化フルオロエラストマー回転軸リップシール。

Description

本発明は、フルオロエラストマー、ならびに７０〜１５０ｍ^２／ｇの窒素吸着比面積（Ｎ２ＳＡ）および９０〜１８０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）吸収量を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり１０から５０重量部のカーボンブラックを含む硬化フルオロエラストマー回転軸リップシールに関する。

優れた耐熱性、耐油性および耐薬品性を有するフルオロポリマーは、シーリング材料、容器およびホース用に広範に用いられている。

エマルション重合法によるこのようなフルオロエラストマーの製造は、当技術分野で周知である；例えば、米国特許第４，２１４，０６０号明細書および同第３，８７６，６５４号明細書を参照されたい。

フルオロエラストマー組成物は、典型的には引張特性を最適化するために黒色フィラー（例えば、カーボンブラック）または白色フィラー（例えば、硫酸バリウム）のいずれかで充填されている。Ｎ９９０などのミディアムサーマル（ＭＴ）カーボンブラックが、よく知られているフィラーである。

フルオロエラストマーは、一般にポリヒドロキシ化合物（例えば、ビスフェノールＡ）によってまたは有機過酸化物と多官能性助剤（例えば、トリアリルイソシアヌレート）との組合せによって硬化（すなわち、架橋）される。典型的には、良好な耐圧縮永久歪み性を得るために、フルオロエラストマー１００重量部当たり少なくとも２重量部のポリヒドロキシ化合物または多官能性助剤が用いられる。

いくつかの回転軸リップシール（例えば、クランクおよびカムシャフトシール、トランスミッションシール）が、自動車産業で用いられている。このようなシールは、使用中に非常に高い温度および磨耗に曝される。したがって、シールは、高温、例えば、２００℃で良好な破断点伸びおよび良好な引張強度を有しなければならない。

驚くべきことに、ある種の非常に補強性のカーボンブラックフィラーが、高温での改善された破断点伸びおよび引張強度を含めて、フルオロエラスマーに優れた特性を与えることが見出された。本発明の一つの態様は、
（Ａ）フッ化ビニリデンと少なくとも１種の共重合性モノマーとの共重合単位を含む、少なくとも５３重量パーセントのフッ素を有するフルオロエラストマー；
（Ｂ）７０〜１５０ｍ^２／ｇの窒素吸着比面積（Ｎ２ＳＡ）および９０〜１８０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル吸収量を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり１０から３０重量部のカーボンブラック：
（Ｃ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．８から１．８重量部のポリオール硬化剤；ならびに
（Ｄ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．２から１重量部の硬化促進剤
を含む、硬化フルオロエラストマー回転軸リップシールを提供する。

本発明の別の態様は、
（Ａ）フッ化ビニリデンと少なくとも１種の共重合性モノマーとの共重合単位を含む、少なくとも５３重量パーセントのフッ素を有するフルオロエラストマー；
（Ｂ）７０〜１５０ｍ^２／ｇの窒素吸着比面積（Ｎ２ＳＡ）および９０〜１８０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル吸収量を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり１０から３０重量部のカーボンブラック：
（Ｃ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．２５から２重量部の有機過酸化物；ならびに
（Ｄ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．３から１．３重量部の多官能性助剤
を含む、硬化フルオロエラストマー回転軸リップシールを提供する。

本発明は、硬化（すなわち、架橋）フルオロエラストマー回転軸リップシールに関する。「フルオロエラストマー」によって、非晶質エラストマー性フルオロポリマーが意味される。フルオロエラストマーは、少なくとも５３重量パーセント、好ましくは少なくとも６４重量％のフッ素を含む。本発明の方法で用いられてもよいフルオロエラストマーは、フルオロエラストマーの重量に基づいて、２５から７０重量パーセントのフッ化ビニリデン（ＶＦ_２）の共重合単位を含む。フルオロエラストマー中の残りの単位は、フッ素含有オレフィン、フッ素含有ビニルエーテル、炭化水素オレフィンおよびこれらの混合物からなる群から選択される、前記ＶＦ_２とは異なる１種以上のさらなる共重合モノマーからなる。

ＶＦ_２と共重合可能なフッ素含有オレフィンには、限定されるものではないが、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１−ＨＰＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）およびフッ化ビニルが含まれる。

ＶＦ_２と共重合可能なフッ素含有ビニルエーテルには、限定されるものではないが、パーフルオロ（アルキルビニル）エーテルが含まれる。モノマーとしての使用に好適なパーフルオロ（アルキルビニル）エーテル（ＰＡＶＥ）には、式
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（Ｒ_ｆ’Ｏ）_ｎ（Ｒ_ｆ”Ｏ）_ｍＲ_ｆ （Ｉ）
（式中、Ｒ_ｆ’およびＲ_ｆ”は、異なる直鎖または分岐の２〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキレン基であり、ｍおよびｎは、独立して０〜１０であり、Ｒ_ｆは、１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）
のものを含む。

好ましいクラスのパーフルオロ（アルキルビニル）エーテルは、式
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦＸＯ）_ｎＲ_ｆ （ＩＩ）
（式中、Ｘは、ＦまたはＣＨ_３であり、ｎは、０〜５であり、Ｒ_ｆは、１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）の組成物を含む。

最も好ましいクラスのパーフルオロ（アルキルビニル）エーテルは、ｎが０または１であり、Ｒ_ｆが１〜３個の炭素原子を有する、それらのエーテルを含む。このようなパーフッ素化エーテルの例には、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶＥ）およびパーフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）が含まれる。他の有用なモノマーは、式
ＣＦ_２＝ＣＦＯ［（ＣＦ_２）_ｍＣＦ_２ＣＦＺＯ］_ｎＲ_ｆ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ_ｆは、１〜６個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜５、Ｚ＝ＦまたはＣＦ_３である）
の化合物を含む。このクラスの好ましいメンバーは、Ｒ_ｆがＣ_３Ｆ_７であり、ｍ＝０、ｎ＝１であるものである。

さらなるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）モノマーは、式
ＣＦ_２＝ＣＦＯ［（ＣＦ_２ＣＦ｛ＣＦ_３｝Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２）_ｐ］Ｃ_ｘＦ_２ｘ＋１ （ＩＶ）
（式中、ｍおよびｎは、独立して、＝０〜１０、ｐ＝０〜３、ｘ＝１〜５である）
の化合物を含む。このクラスの好ましいメンバーは、ｎ＝０〜１、ｍ＝０〜１、ｘ＝１である化合物を含む。

有用なパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の他の例は、
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣ_ｎＦ_２ｎ＋１ （Ｖ）
（式中、ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜３、かつ好ましくはｎ＝１である）
を含む。

ＰＡＶＥの共重合単位が、本発明で用いられるフルオロエラストマー中に存在する場合、ＰＡＶＥ含有量は、一般にフルオロエラストマーの全重量に基づいて、２５から７５重量パーセントの範囲である。パーフルオロ（メチルビニル）エーテルが用いられる場合、フルオロエラストマーは、好ましくは３０から５５重量％の共重合ＰＭＶＥ単位を含む。

本発明の硬化物品で用いられるフルオロエラストマーはまた、任意選択により、１つ以上の硬化部位モノマーの単位を含んでもよい。好適な硬化部位モノマーの例には、ｉ）臭素含有オレフィン；ｉｉ）ヨウ素含有オレフィン；ｉｉｉ）臭素含有ビニルエーテル；ｉｖ）ヨウ素含有ビニルエーテル；ｖ）１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（２−ＨＰＦＰ）；およびｖｉ）非共役ジエンが含まれる。

臭素化硬化部位モノマーは、他のハロゲン、好ましくはフッ素を含んでもよい。臭素化オレフィン硬化部位モノマーの例は、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｂｒ；ブロモトリフルオロエチレン；４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１（ＢＴＦＢ）；ならびにその他のもの、例えば、臭化ビニル、１−ブロモ−２，２−ジフルオロエチレン；パーフルオロアリルブロミド；４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロブテン−１；４−ブロモ−１，１，３，３，４，４−ヘキサフルオロブテン；４−ブロモ−３−クロロ−１，１，３，４，４−ペンタフルオロブテン；６−ブロモ−５，５，６，６−テトラフルオロヘキセン；４−ブロモパーフルオロブテン−１および３，３−ジフルオロアリルブロミドである。本発明で有用な臭素化ビニルエーテル硬化部位モノマーには、２−ブロモ−パーフルオロエチルパーフルオロビニルエーテル、およびＣＦ_２Ｂｒ−Ｒ_ｆ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２（Ｒ_ｆは、パーフルオロアルキレン基である）のクラス、例えば、ＣＦ_２ＢｒＣＦ_２Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、およびＲＯＣＦ＝ＣＦＢｒまたはＲＯＢｒ＝ＣＦ_２（ここで、Ｒは、低級アルキル基またはフルオロアルキル基である）のクラスのフルオロビニルエーテル、例えば、ＣＨ_３ＯＣＦ＝ＣＦＢｒまたはＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ＝ＣＦＢｒが含まれる。

好適なヨウ素化硬化部位モノマーは、式：ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｚ−ＣＨ_２ＣＨＲ−Ｉ（式中、Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ_３であり；Ｚは、１個以上のエーテル酸素原子を任意選択により含有する、直鎖もしくは分岐のＣ_１〜Ｃ_１８（パー）フルオロアルキレン基、または米国特許第５，６７４，９５９号明細書に開示されたとおりの（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である）のヨウ素化オレフィンを含む。有用なヨウ素化硬化部位モノマーの他の例は、米国特許第５，７１７，０３６号明細書に開示されたような、式：Ｉ（ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎＯＣＦ＝ＣＦ_２およびＩＣＨ_２ＣＦ_２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ］_ｎＣＦ＝ＣＦ_２など（式中、ｎ＝１〜３）の不飽和エーテルである。さらに、ヨードエチレン、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１（ＩＴＦＢ）；３−クロロ−４−ヨード−３，４，４−トリフルオロブテン；２−ヨード−１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（ビニルオキシ）エタン；２−ヨード−１−（パーフルオロビニルオキシ）−１，１，−２，２−テトラフルオロエチレン；１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−ヨード−１−（パーフルオロビニルオキシ）プロパン；２−ヨードエチルビニルエーテル；３，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−ヨードペンテン；およびヨードトリフルオロエチレンを含む好適なヨウ素化硬化部位モノマーが、米国特許第４，６９４，０４５明細書に開示されている。ヨウ化アリルおよび２−ヨード−パーフルオロエチルパーフルオロビニルエーテルも、有用な硬化部位モノマーである。

非共役ジエン硬化部位モノマーの例には、限定されるものではないが、１，４−ペンタジエン；１，５−ヘキサジエン；１，７−オクタジエン；３，３，４，４−テトラフルオロ−１，５−ヘキサジエン；ならびにその他のもの、例えば、カナダ特許第２，０６７，８９１号明細書および欧州特許出願公開第０７８４０６４Ａ１号明細書に開示されたものが含まれる。好適なトリエンは、８−メチル−４−エチリデン−１，７−オクタジエンである。

上に列挙された硬化部位モノマーのうちで、フルオロエラストマーが過酸化物で硬化される場合の好ましい化合物には、４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１（ＢＴＦＢ）；４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１（ＩＴＦＢ）；ヨウ化アリル；およびブロモトリフルオロエチレンが含まれる。フルオロエラストマーがポリオールで硬化される場合、２−ＨＰＦＰが好ましい硬化部位モノマーである。しかし、硬化部位モノマーは、ポリオールで硬化させるために、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとのコポリマーにおいては必要とされない。

硬化部位モノマーの単位は、本発明の硬化物品に用いられるフルオロエラストマー中に存在する場合、典型的には０．０５〜１０重量％（フルオロエラストマーの全重量に基づいて）、好ましくは０．０５〜５重量％、最も好ましくは０．０５から３重量％のレベルで存在する。

さらに、ヨウ素含有末端基、臭素含有末端基またはこれらの混合物は、任意選択により、フルオロエラストマーの調製の間に連鎖移動剤または分子量調節剤の使用の結果としてフルオロエラストマーポリマー鎖末端の片方または両方に存在していてもよい。連鎖移動剤の量は、用いられる場合、０．００５〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％の範囲でフルオロエラストマー中のヨウ素または臭素のレベルをもたらすように計算される。

連鎖移動剤の例には、ポリマー分子の片末端または両末端で結合ヨウ素の取込みをもたらすヨウ素含有化合物が含まれる。ヨウ化メチレン；１，４−ジヨードパーフルオロ−ｎ−ブタン；および１，６−ジヨード−３，３，４，４−テトラフルオロヘキサンは、このような剤の代表的なものである。他のヨウ素化連鎖移動剤には、１，３−ジヨードパーフルオロプロパン；１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン；１，３−ジヨード−２−クロロパーフルオロプロパン；１，２−ジ（ヨードジフルオロメチル）−パーフルオロシクロブタン；モノヨードパーフルオロエタン；モノヨードパーフルオロブタン；２−ヨード−１−ヒドロパーフルオロエタンなどが含まれる。欧州特許出願公開第０８６８４４７Ａ１号明細書に開示されたシアノ−ヨウ素連鎖移動剤も含まれる。ジヨウ素化連鎖移動剤が特に好ましい。

臭素化連鎖移動剤の例には、１−ブロモ−２−ヨードパーフルオロエタン；１−ブロモ−３−ヨードパーフルオロプロパン；１−ヨード−２−ブロモ−１，１−ジフルオロエタン、および米国特許第５，１５１，４９２号明細書に開示されたようなその他のものが含まれる。

本発明で用いられるフルオロエラストマーにおける使用に好適な他の連鎖移動剤には、米国特許第３，７０７，５２９号明細書に開示されたものが含まれる。このような剤の例には、イソプロパノール、マロン酸ジエチル、酢酸エチル、四塩化炭素、アセトンおよびドデシルメルカプタンが含まれる。

本発明の硬化物品に用いられてもよい具体的なフルオロエラストマーには、限定されるものではないが、少なくとも５３重量％のフッ素を有し、ｉ）フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレン；ｉｉ）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレン；ｉｉｉ）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよび４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；ｉｖ）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよび４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；ｖ）フッ化ビニリデン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、テトラフルオロエチレンおよび４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；ｖｉ）フッ化ビニリデン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、テトラフルオロエチレンおよび４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１；およびｖｉｉ）フッ化ビニリデン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、テトラフルオロエチレンおよび１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの共重合単位を含むものが含まれる。

本発明の硬化物品に用いられてもよいフルオロエラストマーは、典型的にはエマルション重合法で製造され、連続、半バッチまたはバッチプロセスであってもよい。

本発明で用いられるカーボンブラックフィラーは、７０〜１５０ｍ^２／ｇの窒素吸着比表面積（ＡＳＴＭ Ｄ−６５５６）および９０〜１８０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル（「ＤＢＰ」）吸収量（ＡＳＴＭ Ｄ−２４１４）を有する非常に補強性で、高次構造のブラックである。このような種類のカーボンブラックの例には、限定されるものではないが、ＨＡＦ（ＡＳＴＭ Ｎ３３０）、ＩＳＡＦ（ＡＳＴＭ Ｎ２２０）およびＳＡＦ（ＡＳＴＭ Ｎ１１０）が含まれる。ＨＡＦが好ましい。種々のカーボンブラックの混合物が用いられてもよい。

本発明の硬化物品中に用いられるカーボンブラックの量は、フルオロエラストマー１００重量部当たり１０から５０（好ましくは１５から３０）重量部である。

フルオロエラストマーおよび選択された非常に補強性のカーボンブラックは、内部ミキサー（例えば、Ｂａｎｂｕｒｙ（登録商標）、ＫｎｅａｄｅｒまたはＩｎｔｅｒｍｉｘ（登録商標）)中で混合される。内部ミキサーは、微細なフィラー顔料を低流動性フルオロエラストマーポリマーとともに取り込むには、それらの固有の設計において十分なせん断変形を欠いている。しかし、低いせん断変形は、ポリマー温度が少なくとも９０℃（好ましくは、少なくとも１００℃）に達するまで内部ミキサー中でフルオロエラストマーポリマーを単独で予備混合することによって補償され得ることが発見されている。次いで、非常に補強性のカーボンブラックは、高温フルオロエラストマーポリマーに添加され得る。堅固なフィラーゲルの形成は、高せん断速度および高温を適用することによって達成され得る。堅固なフィラーゲルの適切な形成のために、最高混合温度は、１５０℃から１８０℃（好ましくは、１５５℃から１７０℃）である。ミキサーロータは、平均せん断速度が５００〜２５００（好ましくは１０００〜２０００）秒^−１であるように１分当たり２０から８０（好ましくは３０〜６０）回転（ｒｐｍ）に設定される。

過酸化物硬化系が、本発明の物品を架橋するために用いられる場合、多官能性助剤（例えば、トリアリルイソシアヌレート）のレベルは、フルオロエラストマー１００重量部当たり０．３〜１．３、好ましくは０．５〜１．０の重量部である。過酸化物のレベルは、フルオロエラストマー１００重量部当たり０．２５〜２、好ましくは０．７〜１．５重量部である。

ポリオール化合物（例えば、ビスフェノールＡＦ）が本発明の物品を架橋するために用いられる場合、その硬化剤レベルは、フルオロエラストマー１００重量部当たり０．８〜１．８、好ましくは１．０〜１．５の重量部である。促進剤（例えば、四級アンモニウムまたはホスホニウム塩）のレベルは、典型的にはフルオロエラストマー１００重量部当たり０．２〜１．０、好ましくは０．４〜０．８重量部である。

硬化剤は、早期加硫を防止するために、１２０℃未満の温度でフルオロエラストマーとカーボンブラックとの混合物に添加される。次いで、この化合物は、本発明の硬化物品を製造するために成形および硬化される。

任意選択により、本発明の硬化回転軸リップシールは、ゴム工業で一般に用いられるさらなる成分、例えば、加工助剤、着色剤、酸受容体などを含み得る。

本発明の硬化（すなわち、架橋）フルオロエラストマー回転軸リップシールは、高温での引張強度、破断点伸び及び耐磨耗性の優れた組合せを示す。２００℃で測定された、破断点引張強度（Ｔｂ）は、少なくとも７ＭＰａ、好ましくは少なくとも９ＭＰａである。２００℃で測定された、破断点伸びは、少なくとも１４０％、好ましくは少なくとも１６０％である。

試験方法
引張特性 ＪＩＳ Ｋ ６２５１

本発明は、以下の実施例によってさらに例示されるが、それらに限定されるものではない。

実施例１および比較例１
試験用の試料は、カーボンブラック、金属酸化物およびＶｉｔｏｎ（登録商標）Ａ−２００フルオロエラストマー（本件特許出願人から入手できる）を、１分当たり２０〜８０回転のロータ速度、５００から２５００秒^−１の平均せん断速度および１２０℃から１８０℃の混合温度で運転する１．０ＬのＫｎｅａｄｅｒ内部ミキサー中で混合することによって作製した。得られた混合物をゴムミル上でまとめて、硬化剤を加えた。配合は表Ｉに示す。化合物をシート化し、スラブに切断し、１７７℃で１０分間加圧硬化および空気オーブン中２３２℃で２４時間後硬化させた。引張特性も表Ｉに示す。

実施例２および比較例２
試験用の試料は、カーボンブラック、金属酸化物およびＶｉｔｏｎ（登録商標）ＧＢＬ−２００Ｓフルオロエラストマー（本件特許出願人から入手できる）を、１分当たり２０〜８０回転のロータ速度、５００から２５００秒^−１の平均せん断速度および１２０℃から１８０℃の混合温度で運転する１．０ＬのＫｎｅａｄｅｒ内部ミキサー中で混合することによって作製した。得られた混合物をゴムミル上でまとめて、硬化剤を加えた。配合は表Ｉに示す。化合物をシート化し、スラブに切断し、１７７℃で１０分間加圧硬化および空気オーブン中１８０℃で２時間後硬化させた。引張特性も表ＩＩに示す。

Claims (8)

1. （Ａ）フッ化ビニリデンと少なくとも１種の共重合性モノマーとの共重合単位を含む、少なくとも５３重量パーセントのフッ素を有するフルオロエラストマー；
   （Ｂ）７０〜１５０ｍ^２／ｇの窒素吸着比面積および９０〜１８０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル吸収量を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり１０から３０重量部のカーボンブラック：
   （Ｃ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．８から１．８重量部のポリオール硬化剤；ならびに
   （Ｄ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．２から１重量部の硬化促進剤
   を含むことを特徴とする硬化フルオロエラストマー回転軸リップシール。
2. 前記カーボンブラックが、ＡＳＴＭ Ｎ３３０、ＡＳＴＭ Ｎ２２０およびＡＳＴＭ Ｎ１１０からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のフルオロエラストマー回転軸リップシール。
3. 前記カーボンブラックが、ＡＳＴＭ Ｎ３３０であることを特徴とする請求項２に記載のフルオロエラストマー回転軸リップシール。
4. 前記リップシールが、２００℃で少なくとも１４０％の破断点伸びおよび２００℃で少なくとも７ＭＰａの破断点引張強度を有することを特徴とする請求項１に記載のフルオロエラストマー回転軸リップシール。
5. （Ａ）フッ化ビニリデンと少なくとも１種の共重合性モノマーとの共重合単位を含む、少なくとも５３重量パーセントのフッ素を有するフルオロエラストマー；
   （Ｂ）７０〜１５０ｍ^２／ｇの窒素吸着比面積および９０〜１８０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル吸収量を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり１０から３０重量部のカーボンブラック：
   （Ｃ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．２５から２重量部の有機過酸化物；ならびに
   （Ｄ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．３から１．３重量部の多官能性助剤
   を含むことを特徴とする硬化フルオロエラストマー回転軸リップシール。
6. 前記カーボンブラックが、ＡＳＴＭ Ｎ３３０、ＡＳＴＭ Ｎ２２０およびＡＳＴＭ Ｎ１１０からなる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載のフルオロエラストマー回転軸リップシール。
7. 前記カーボンブラックが、ＡＳＴＭ Ｎ３３０であることを特徴とする請求項６に記載のフルオロエラストマー回転軸リップシール。
8. 前記リップシールが、２００℃で少なくとも１４０％の破断点伸びおよび２００℃で少なくとも７ＭＰａの破断点引張強度を有することを特徴とする請求項５に記載のフルオロエラストマー回転軸リップシール。