JP2013533393A - 低密度ウェブ及び該ウェブへの添加剤組成物塗布方法 - Google Patents

Abstract

添加剤組成物を含有するシート様製品、例えば低密度ウェブから作られる薄葉紙製品を開示する。前記添加剤組成物は、例えば、アルファ−オレフィンポリマー及びエチレン−カルボン酸コポリマーを含有する水性分散体を含む。前記添加剤組成物を前記ウェブの表面に、該組成物が該ウェブに完全に浸透しない又はさらには実質的に浸透しないように、塗布することができる。例えば、前記添加剤をグラビア印刷、プレスコーティング、噴霧又はこれらに類するものにより、前記ウェブの片面又は両面に塗布することができる。前記添加剤組成物は、前記薄葉紙ウェブの強度を改善することができ、及び／又は前記ウェブの知覚柔軟性を改善することができる。

Description

本発明は、ウェブに塗布するための添加剤組成物に、及び具体的には、低密度ウェブの表面をコーティングするための分散体に関する。

関連出願の相互参照
本出願は、２０１０年７月２７日に出願された「LOW-DENSITY WEB AND METHOD OF APPLYING AN ADDITIVE COMPOSITION THERETO」と題する米国特許仮出願第６１／３６８，１１６号の優先権を主張するものであり、該仮出願の教示は、本明細書下文に略さず完全に再現されているかのごとく、参照により本明細書に援用されている。

低密度ウェブは、幾つかの重要な特性を含むように設計される吸収性薄葉紙製品（例えば、フェーシャルティッシュ、トイレットペーパー及び他の類似した製品）を生産するために使用されている。例えば、前記製品は、良好な嵩、柔らかい触感及び吸収性を有することが望ましい。前記製品は、濡れているときでさえ、良好な強度を有すること及び引き裂きに耐えることも望まれる。残念なことに、柔軟で高吸収性でもある高強度薄葉紙製品を生産することは非常に難しい。通常、前記製品のある特性を増加させるための段階を用いると、該製品の他の特徴が悪影響を受ける。

例えば、柔軟性は、典型的には、薄葉紙製品内のセルロース系繊維結合を減少又は低減させることにより増加される。しかし、繊維結合の阻害又は低減は、薄葉紙ウェブの強度に悪影響を及ぼす。

薄葉紙ウェブへの柔軟剤の局所付加によって柔軟性を向上させることができる。先行技術では、ポリマー（例えば、ポリオレフィン）を液体（例えば、水）に懸濁させて、微小分散ビーズを形成する。この分散物をクレーピング工程中にヤンキードライヤに塗布すると、分散液が蒸発し、残存するポリマー分散ビーズが溶融してフィルムを形成する。その後、溶融フィルムは、ウェブ（例えば、薄葉紙）上に移送され、クレーピングされてヤンキー表面から離れて、薄葉紙表面の非連続ポリマーフィルムになる。図１Ａ〜Ｄを参照して、クレーピングされた薄葉紙上のポリマーフィルムは、その微小分散ビーズの形態構造を一切維持しない。クレーピングによって塗布された分散体は、低密度ウェブの触感をより柔らかくするが、クレーピングが必ずしも選択肢であるとは限らない。クレーピングを伴わない薄葉紙抄紙機（tissue machine）については、分散体を薄葉紙に、乾燥前の該薄葉紙がまだ湿っているときか又は乾燥後の後処理段階にしか、塗布することができない。残念なことに、これら２つの状況で分散体を低密度ウェブに塗布すると、該分散体は、該ウェブに浸透する、質量効率を低下させる、及びパルプ繊維間の水素結合を形成する傾向がある。水素結合は、手触りが柔らかでない非常にごわごわした製品を生じさせる。

それ故、クレーピングされていないウェブに、該ウェブの手触りが柔らかいままであるように、組成物を塗布する方法が必要とされている。基材の引張強度を維持するか又は向上させる組成物の基材への塗布が、さらに必要とされている。

本発明は、ウェブ又は該ウェブから作られるシート様製品に添加剤組成物を塗布する方法である。方法は、（ａ）第一の表面と反対側の第二の表面とを有するウェブを提供する段階であって、前記ウェブが、５０％未満のセルロース系繊維を有するか又は３ｃｃ／ｇ未満の嵩を有する段階；（ｂ）分散体の形態の添加剤組成物を前記ウェブの少なくとも第一の表面に塗布する段階であって、前記添加剤組成物は、ｙ＝４０ｅ^0.07xの等式によって算出される値に等しい又はそれより大きい粘度を有し、この式中のｙは、センチポワズの単位での粘度を表し、ｘは、水なしで算出される乳化剤含有量の百分率である段階；及び（ｃ）前記添加剤組成物を塗布する段階の後、前記ウェブを乾燥させる段階を含む。

本発明のもう１つの態様には、ウェブ又は該ウェブから作られるシート様製品に添加剤組成物を塗布する方法がある。この方法の段階は、（ａ）第一の表面と反対側の第二の表面とを有するウェブを提供する段階であって、ウェブが、５０％未満のセルロース系繊維を有するか又は３ｃｃ／ｇ未満の嵩を有する段階；及び（ｂ）分散体の形態の添加剤組成物を、前記ウェブの少なくとも第一の表面に、前記ウェブに完全に浸透させることなく塗布する段階であって、前記添加剤組成物は、ｙ＝４０ｅ^0.07xの等式によって算出される値に等しい又はそれより大きい粘度を有し、この式中のｙは、センチポワズの単位での粘度を表し、ｘは、水なしで算出される乳化剤含有量の百分率であり；並びに前記添加剤組成物は、０．１から３マイクロメートルの範囲の平均粒径直径及び３０から６０％の固形分レベルを有する粒子を含む段階；及び（ｃ）前記ウェブを乾燥させる段階を含む。

さらにもう１つの態様には物品があり、この物品は、５０％未満のセルロース系繊維のウェブを有し、並びに３ｃｃ／ｇ未満の嵩、及び前記ウェブ上に印刷される添加剤組成物を有するものであり；前記添加剤組成物は、ポリオレフィンを含み；及び前記添加剤組成物は、前記ウェブに完全に浸透しない多数の粒子を有する。

次の望ましい目標が相互に関係づけられることを発見した：（１）ウェブの表面にポリオレフィン分散体（ＰＯＤ）を保持すること、（２）相反転プロセスなしに分散粒子を維持すること、及び（３）ＰＯＤから得られるコーティングの手触り感を向上させ、さらにウェブの柔軟性を改善すること。ＰＯＤをウェブ表面の上に実質的に堆積させるために、比較的高粘度のＰＯＤを使用する。この高粘度が相反転の発生も防ぐ。最後に、前記ＰＯＤから得られるコーティングは、手触り感及び柔軟性の改善を促進する形態構造を有する。

本発明の他の特徴及び態様をより詳細に下で論ずる。

本発明を例証するために、例示的である形態を図面に示す；しかし、本発明は、示されるとおりの配置及び手段に限定されないことが分かる。
クレーピング工程にてポリオレフィン分散体（ＰＯＤ）でコーティングされた先行技術シートの様々な倍率での平面図の一つを示すＳＥＭ写真である。 クレーピング工程にてポリオレフィン分散体（ＰＯＤ）でコーティングされた先行技術シートの様々な倍率での平面図の一つを示すＳＥＭ写真である。 クレーピング工程にてポリオレフィン分散体（ＰＯＤ）でコーティングされた先行技術シートの様々な倍率での平面図の一つを示すＳＥＭ写真である。 図１Ａ〜Ｃに示した先行技術シートの断面を示すＳＥＭ写真である。 本発明の１つの実施形態によるクレーピングのない工程にてＰＯＤでコーティングしたシートの様々な倍率での平面図の一つを示すＳＥＭ写真である。 本発明の１つの実施形態によるクレーピングのない工程にてＰＯＤでコーティングしたシートの様々な倍率での平面図の一つを示すＳＥＭ写真である。 本発明の１つの実施形態によるクレーピングのない工程にてＰＯＤでコーティングしたシートの様々な倍率での平面図の一つを示すＳＥＭ写真である。 図２Ａ〜Ｃに示したシートの断面を示すＳＥＭ写真である。 多層成層パルプ完成紙料を形成するための装置の概略図である。 安定剤含有レベルに対するＰＯＤ臨界粘度間の関係を明示するチャートである。 本発明の１つの実施形態において使用したプレメータ（ｐｒｅ−ｍｅｔｅｒ）サイズプレスの概略図である。

定義
「クレーピング」は、本明細書では、添加剤組成物をヤンキードライヤの加熱された表面に塗布する方法と定義する。この加熱されたドライヤは、ポリマーを残して添加剤組成物から水を蒸発させる。その後、圧縮によりウェブがそのドライヤ表面に接触して、そのポリマーに接着する。そのポリマー及びウェブは、クレーピングブレードによってドライヤ表面からこすり落とされる。
「ポリオレフィン分散体（ＰＯＤ）」は、本明細書では水性分散体と定義する。ＰＯＤは、エチレン／１−オクテンコポリマー（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＥＧ８２００）をベースポリマーとして含むことがあり、該ベースポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従っておよそ５ｇ／１０分のメルトインデックス及びＡＳＴＭ ７９２に従って０．８７０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有し；並びにエチレンアクリル酸コポリマー（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標）５９８０ｉ）を安定剤として含むことがあり、該薬剤は、およそ１３．８ｇ／１０分のメルト・フロー・レート（生産時に測定）及びおよそ０．９５８ｇ／ｃｃの密度を有し；並びに水を流動媒体として含むことがある。

本開示において用いられるとき、用語「含む」、「含むこと」、及びこの基礎用語「含む」からの他の派生語は、任意の述べられている特徴、要素、整数、段階又は成分の存在を指定する非限定的用語であることが意図され、１つ又はそれ以上の他の特徴、要素、整数、段階、成分又それらの群の存在又は追加を除外することが意図されないことに留意しなければならない。

用語「安定剤」及び「分散剤」は、互いに交換可能である。

本論述が、単に例示的実施形態の説明であること、及び本開示のより広い態様を限定することが意図されないことは、当業者には理解されるはずである。

一般に、本開示は、ウェブに関し、並びに低密度ウェブなどのウェブの表面に、該ウェブから作られる平面状物品の柔軟性を改善するために及び可能であればそれらの強度を改善するために、添加剤組成物を組み込む方法に関する。前記添加剤組成物としては、比較的高粘度を有するポリオレフィン分散体（ＰＯＤ）を挙げることができる。前記ウェブを５０％未満のセルロース系パルプで及び３ｃｃ／ｇ未満の嵩で作ることができる。

クレーピングのない工程を用いる、本発明の１つの実施形態において、水分散体の形態の前記添加剤組成物は、比較的高い固形分レベル（先行技術のクレーピングされる応用例での１％未満に対しておよそ４０％から５０％）を含有することができ、湿潤又は乾燥薄葉紙又は他のベースシートに直接塗布され、その後直ちに、周囲温度又は高温のいずれかで空気乾燥される。この乾燥時間を用いて分散体から水を蒸発させるが、乾燥したＰＯＤ層は、依然として、液相中で有したその形態構造を維持する。ポリマー微粒子１００が未溶解のままであることを示す図２Ａ〜２Ｄを参照のこと。

基材上に添加剤組成物を印刷することができること、及び（シリコーン、ローション、ラテックスなどの上に印刷する以前の方法とは対照的に）より強い、より柔らかい薄葉紙を生じさせる成果を有することができることは、驚くべき結果である。

添加剤組成物
ウェブに塗布する前の添加剤組成物は、分散体の形態である。この分散体は、少なくとも１つ又はそれ以上のベースポリマー、例えばエチレン系熱可塑性ポリマー、プロピレン系熱可塑性ポリマー及びこれらの混合物と；少なくとも１つ又はそれ以上の安定剤と；流動媒体とを含む。前記分散体は、１つ若しくはそれ以上の充填剤及び／又は１つ若しくはそれ以上の添加剤をさらに含むことがある。望ましくは、前記分散体は、水性分散体である。最も望ましくは、前記添加剤組成物は、ポリオレフィン分散体（ＰＯＤ）である。

ベースポリマー
前記水性分散体は、該水性分散体の固体含有量の総重量に基づき、５から８５重量パーセントの１つ又はそれ以上のベースポリマーを含む。５から８５重量パーセントまでの個々の値及び部分範囲がここに含まれ、本明細書において開示される；前記重量パーセントは、５、８、１０、１５、２０、２５重量パーセントの下限から、４０、５０、６０、７０、８０又は８５重量パーセントの上限までであり得る。例えば、前記水性分散体は、該水性分散体の固体含有量の全重量に基づき、１５から８５、又は１５から８５、又は１５から８０、又は１５から７５、又は３０から７０、又は３５から６５重量パーセントの１つ又はそれ以上のベースポリマーを含み得る。前記水性分散体は、少なくとも１つ又はそれ以上のベースポリマーを含む。前記ベースポリマーは、熱可塑性材料である。前記１つ又はそれ以上のポリマーは、１つ若しくはそれ以上のオレフィン系ポリマー、１つ若しくはそれ以上のアクリル系ポリマー、１つ若しくはそれ以上のポリエステル系ポリマー、１つ若しくはそれ以上の固体エポキシポリマー、１つ若しくはそれ以上の熱可塑性ポリウレタンポリマー、１つ若しくはそれ以上のスチレン系ポリマー、又はそれらの組み合わせを含むことがある。

熱可塑性材料の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−３−メチル−１−ブテン、ポリ−３−メチル−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−１−ブテンコポリマー、及びプロピレン−１−ブテンコポリマーによって典型的に代表されるような、１つ又はそれ以上のアルファ−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン及び１−ドデセンのホモポリマー及びコポリマー（エラストマーを含む）；エチレン−ブタジエンコポリマー及びエチレン−エチリデンノルボルネンコポリマーによって典型的に代表されるような、アルファオレフィンと共役又は非共役ジエンのコポリマー（エラストマーを含む）；並びにエチレン−プロピレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエンコポリマー、エチレン−プロピレン−１，５−ヘキサジエンコポリマー及びエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンコポリマーによって典型的に代表されるような、２つ又はそれ以上のアルファ−オレフィンと共役又は非共役ジエンとのコポリマーなどのポリオレフィン（エラストマーを含む）；エチレン−ビニル化合物コポリマー、例えば、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、エチレン−ビニルクロライドコポリマー、エチレンアクリル酸又はエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマー、及びエチレン−（メタ）アクリレートコポリマー；スチレン系コポリマー（エラストマーを含む）、例えば、ポリスチレン、ＡＢＳ、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、α−メチルスチレン−スチレンコポリマー、スチレンビニルアルコール、スチレンアクリレート、例えばスチレンメチルアクリレート、スチレンブチルアクリレート、スチレンブチルメタクリレート、並びにスチレンブタジエン及び架橋スチレンポリマー；並びにスチレンブロックコポリマー（エラストマーを含む）、例えば、スチレン−ブタジエンコポリマー及びその水和物、並びにスチレン−イソプレン−スチレントリブロックコポリマー；ポリビニル化合物、例えば、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ビニルクロライド−ビニリデンクロライドコポリマー、ポリメチルアクリレート、及びポリメチルメタクリレート；ポリアミド、例えば、ナイロン６、ナイロン６，６及びナイロン１２；熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート；ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、及びこれらに類するもの；並びにポリ−ジシクロペンタジエンポリマー及び関連ポリマー（コポリマー、ターポリマー）を含む、ガラス質炭化水素系樹脂；飽和モノ−オレフィン、例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルバーサテート及びビニルブチレート並びにこれらに類するもの；ビニルエステル、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、フェニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びブチルメタクリレート並びにこれらに類するものをはじめとする、モノカルボン酸のエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、それらの混合物；開環メタセシス及び交差メタセシス重合によって生成される樹脂、並びにそれらに類するものが挙げられるが、それらに限定されない。これらの樹脂を単独で使用してもよいし、又は２つ若しくはそれ以上の組み合わせで使用してもよい。

ベースポリマーとしての例示的（メタ）アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート及びイソオクチルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、イロプロピルメタクリレート並びに２−ヒドロキシエチルアクリレート及びアクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい（メタ）アクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、メチルメタクリレート及びブチルメタクリレートである。モノマーから重合できる他の適する（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸及びメタクリル酸エステルモノマーを含む低級アルキルアクリレート及びメタクリレート：メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、フェニルメタクリレートが挙げられる。

選択実施形態において、ベースポリマーは、例えば、エチレン−アルファオレフィンコポリマー、プロピレン−アルファオレフィンコポリマー及びオレフィンブロックコポリマーから成る群より選択される１つ又はそれ以上のポリオレフィンを含むことがある。詳細には、選ばれた実施形態において、前記ベースポリマーは、１つ又はそれ以上の非極性ポリオレフィンを含むことがある。

特定の実施形態では、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、それらのコポリマー、及びそれらのブレンド、並びにエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーを使用することができる。一部の実施形態において、例示的オレフィン系ポリマーとしては、米国特許第３，６４５，９９２号に記載されているようなホモポリマー；米国特許第４，０７６，６９８号に記載されているような高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）；不均一に分岐した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）；不均一に分岐した超低線密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）；均一に分岐した、直鎖状エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー；例えば米国特許第５，２７２，２３６号及び同第５，２７８，２７２号に開示されている製法（これらの開示は、参照により本明細書に援用されている）によって調製することができる、均一に分岐した、実質的に直鎖状のエチレン／アルファ−オレフィンポリマー；並びに高圧フリーラジカル重合エチレンポリマー及びコポリマー、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）又はエチレンビニルアセテートポリマー（ＥＶＡ）が挙げられる。

他の特別な実施形態において、前記ベースポリマーは、例えば、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）系ポリマーであり得る。他の実施形態において、前記ベースポリマーは、例えば、エチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）系ポリマーであり得る。他の特別な実施形態において、前記エチレン−アルファオレフィンコポリマーは、例えば、エチレン−ブテン、エチレン−ヘキセン、又はエチレン−オクテンコポリマー又は共重合体であり得る。他の特別な実施形態において、前記プロピレン−アルファオレフィンコポリマーは、例えば、プロピレン−エチレン又はプロピレン−エチレン−ブテンコポリマー又は共重合体であり得る。

一定の他の実施形態において、前記ベースポリマーは、例えば、半結晶性ポリマーであり得、１１０℃未満の融点を有し得る。もう１つの実施形態において、前記融点は、２５から１００℃であり得る。もう１つの実施形態において、前記融点は、４０℃と８５℃の間であり得る。

１つの特別な実施形態において、前記ベースポリマーは、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有することを特徴とする、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーである。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」は、配列が、¹³Ｃ ＮＭＲによって測定して、約０．８５より大きい、代替実施形態では約０．９０より大きい、もう１つの代替実施形態では０．９２より大きい、及びもう１つの代替実施形態では０．９３より大きいアイソタクチックトライアド（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクチックトライアドは、当分野において周知であり、例えば米国特許第５，５０４，１７２号及び国際公開第００／０１７４５号に記載されており、¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルによって判定されるコポリマー分子鎖内のトライアド単位の点から見たアイソタクチック配列を指す。

前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って（２３０℃／２．１６ｋｇで）測定して、０．１ｇから２５ｇ／１０分の範囲のメルト・フロー・レートを有し得る。０．１から２５ｇ／１０分までのすべての個々の値及び部分範囲がここに含まれ、本明細書において開示される；例えば、前記メルト・フロー・レートは、０．１ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分、２ｇ／１０分、４ｇ／１０分、５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分又は１５ｇ／１０分の下限から、２５ｇ／１０分、２０ｇ／１０分、１８ｇ／１０分、１５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分、８ｇ／１０分又は５ｇ／１０分の上限までであり得る。例えば、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、０．１から２０ｇ／１０分、又は０．１から１８ｇ／１０分、又は０．１から１５ｇ／１０分、又は０．１から１２ｇ／１０分、又は０．１から１０ｇ／１０分、又は０．１から５ｇ／１０分の範囲のメルト・フロー・レートを有し得る。

前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量パーセント（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）から３０重量パーセント（５０ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶化度を有する。１重量パーセント（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）から３０重量パーセント（５０ジュール／グラム未満の融解熱）までのすべての個々の値及び部分範囲がここに含まれ、本明細書において開示される；例えば、前記結晶化度は、１重量パーセント（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）、２．５パーセント（少なくとも４ジュール／グラムの融解熱）又は３パーセント（少なくとも５ジュール／グラムの融解熱）の下限から３０重量パーセント（５０ジュール／グラム未満の融解熱）、２４重量パーセント（４０ジュール／グラム未満の融解熱）、１５重量パーセント（２４．８ジュール／グラム未満の融解熱）又は７重量パーセント（１１ジュール／グラム未満の融解熱）の上限までであり得る。例えば、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量パーセント（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）から２４重量パーセント（４０ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶化度を有し得る；又は代替実施形態では、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量パーセント（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）から１５重量パーセント（２４．８ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶化度を有し得る；又は代替実施形態では、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量パーセント（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）から７重量パーセント（１１ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶化度を有し得る；又は代替実施形態では、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量パーセント（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）から５重量パーセント（８．３ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶化度を有し得る。前記結晶化度は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）法によって測定される。前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、プロピレンから誘導された単位と、１つ又はそれ以上のアルファ−オレフィンコモノマーから誘導された重合単位とを含む。前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーを製造するために用いられる例示的コモノマーは、Ｃ₂、及びＣ₄からＣ₁₀アルファ−オレフィン；例えば、Ｃ₂、Ｃ₄、Ｃ₆及びＣ₈アルファ−オレフィンである。

前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１つ又はそれ以上のアルファ−オレフィンコモノマーから誘導された１から４０重量パーセントの単位を含む。１から４０重量パーセントまでのすべての個々の値及び部分範囲がここに含まれ、本明細書において開示される；例えば、前記１つ又はそれ以上のアルファ−オレフィンコモノマーから誘導された単位の重量パーセントは、１、３、４、５、７又は９重量パーセントの下限から、４０、３５、３０、２７、２０、１５、１２又は９重量パーセントの上限までであり得る。例えば、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１つ又はそれ以上のアルファ−オレフィンコモノマーから誘導された１から３５重量パーセントの単位を含む；又は代替実施形態において、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１つ又はそれ以上のアルファ−オレフィンコモノマーから誘導された１から３０重量パーセントの単位を含む；又は代替実施形態において、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１つ又はそれ以上のアルファ−オレフィンコモノマーから誘導された３から２７重量パーセントの単位を含む；又は代替実施形態において、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１つ又はそれ以上のアルファ−オレフィンコモノマーから誘導された３から２０重量パーセントの単位を含む；又は代替実施形態において、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１つ又はそれ以上のアルファ−オレフィンコモノマーから誘導された３から１５重量パーセントの単位を含む。

前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、３．５若しくはそれ以下、代替実施形態では３．０若しくはそれ以下、又はもう１つの代替実施形態では１．８から３．０の分子量分布（ＭＷＤ）を有し、該分子量分布は、数平均分子量で割った重量平均分子量（Ｍ_w／Ｍ_n）と定義される。

そのようなプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、さらに、米国特許第６，９６０，６３５号及び同第６，５２５，１５７号に詳細に記載されており、前記参考文献は、参照により本明細書に援用されている。そのようなプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）で、又はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）で市販されている。

１つの実施形態において、前記プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、（Ａ）プロピレンから誘導された６０重量パーセントと１００重量パーセント未満の間、好ましくは８０重量パーセントと９９重量パーセントの間及びさらに好ましくは８５重量パーセントと９９重量パーセントの間の単位と、（Ｂ）エチレン及び／又はＣ₄〜₁₀アルファ−オレフィンのうちの少なくとも１つから誘導されたゼロより大きい重量パーセントと４０重量パーセントの間、好ましくは１重量パーセントと２０重量パーセントの間、さらに好ましくは４重量パーセントと１６重量パーセントの間及びさらにいっそう好ましくは４重量パーセントと１５重量パーセントの間の単位とを含むこと；並びに平均で少なくとも０．００１、好ましくは平均で少なくとも０．００５及びさらに好ましくは平均で少なくとも０．０１の長鎖分岐／（１０００ 全炭素数）を含有することをさらに特徴とし；ここでの用語長鎖分岐は、本明細書において用いられる場合、短鎖分岐より少なくとも一（１）炭素多い鎖長を指し、及びこの短鎖分岐は、本明細書において用いられる場合、コモノマー中の炭素数より二（２）炭素少ない鎖長を指す。例えば、プロピレン／１−オクテン共重合体は、長さが少なくとも七（７）炭素の長鎖分岐を有する主鎖を有するが、これらの主鎖は、長さが六（６）炭素しかない短鎖分岐も有する。長鎖分岐の最大数は、典型的には、３長鎖分岐／（１０００ 全炭素数）を超えない。そのようなプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、さらに、米国特許仮出願第６０／９８８，９９９号及び国際特許出願番号ＰＣＴ／ＵＳ０８／０８２５９９に詳細に記載されており、前記参考文献のそれぞれが参照により本明細書に援用されている。

一定の他の実施形態において、前記ベースポリマー、例えばプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、例えば、半結晶性ポリマーであり得、１１０℃未満の融点を有し得る。好ましい実施形態において、前記融点は、２５から１００℃であり得る。さらに好ましい実施形態において、前記融点は、４０℃と８５℃の間であり得る。

他の選択実施形態において、オレフィンブロックコポリマー、例えば、エチレンマルチブロックコポリマー、例えば国際公開第２００５／０９０４２７号及び米国特許出願公開第２００６／０１９９９３０号に記載されているものをベースポリマーとして使用することができ、前記参考文献は、そのようなオレフィンブロックコポリマーを説明する程度に参照により本明細書に援用されている。そのようなオレフィンブロックコポリマーは、エチレン／アルファオレフィン共重合体であって、
（ａ）約１．７から約３．５のＭ_w／Ｍ_n、少なくとも１つの融点、Ｔ_m（摂氏度）を有し、及び密度、ｄ（グラム／立方センチメートル）であって、Ｔ_m及びｄの数値が、次の関係：
Ｔ_m＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）²
に対応するものである密度を有する；又は
（ｂ）約１．７から約３．５のＭ_w／Ｍ_nを有し、並びに融解熱、ΔＨ（Ｊ／ｇ）、及び最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークの間の温度差として定義されるデルタ量、ΔＴ（摂氏度）であって、ΔＴ及びΔＨの数値が、次の関係
ゼロより大きく１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇより大きいΔＨについてはΔＴ≧４８℃
を有するものである融解熱及びデルタ量によって特徴づけられ、前記ＣＲＹＳＴＡＦピークが、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して決定され、該ポリマーの５パーセント未満しか同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有さない場合には、ＣＲＹＳＴＡＦ温度が３０℃である；又は
（ｃ）エチレン／アルファ−オレフィン共重合体の圧縮成形フィルムを用いて測定される３００パーセント歪及び１サイクルでの弾性回復率、Ｒｅ（パーセント）によって特徴づけられ、並びに密度、ｄ（グラム／立方センチメートル）であって、エチレン／アルファ−オレフィン共重合体に架橋相が実質的にないときには、Ｒｅ及びｄの数値が次の関係
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満たすものである密度を有する；又は
（ｄ）ＴＲＥＦを用いて分画したとき、４０℃と１３０℃の間で溶出する分子画分であって、同じ温度間で溶出する比較対象となるランダムエチレン共重合体画分のものより少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有量を有することを特徴とする画分を有し、前記比較対象となるランダムエチレン共重合体が、該エチレン／アルファ−オレフィン共重合体のものと同じコモノマー（単数若しくは複数）を有し、並びに該エチレン／アルファ−オレフィン共重合体のものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（全ポリマーに基づく）を有する；又は
（ｅ）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）、及び１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）であって、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比が約１：１から約９：１の範囲である貯蔵弾性率を有する
エチレン／アルファオレフィン共重合体であり得る。

そのようなオレフィンブロックコポリマー、例えばエチレン／アルファ−オレフィン共重合体は、
（ａ）ＴＲＥＦを使用した分画したとき４０℃と１３０℃の間で溶出する分子画分であって、少なくとも０．５で約１以下のブロック指数及び約１．３より大きい分子量分布、Ｍ_w／Ｍ_nを有することを特徴とする画分を有することもあり；又は
（ｂ）ゼロより大きく約１．０以下の平均ブロック指数及び約１．３より大きい分子量分布、Ｍ_w／Ｍ_nを有することもある。

一定の実施形態において、前記ベースポリマーは、例えば、コモノマー又はグラフトモノマーのいずれかとして極性基を有する、極性ポリマーを含むことがある。例示的実施形態において、前記ベースポリマーは、例えば、コモノマー又はグラフトモノマーのいずれかとして極性基を有する、１つ又はそれ以上の極性ポリオレフィンを含むことがある。例示的極性ポリオレフィンとしては、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）及びエチレン−メタクリル酸コポリマー、例えば、商標ＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標）でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているもの、ＮＵＣＲＥＬ（商標）でＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓから市販されているもの及びＥＳＣＯＲ（商標）でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているもの、並びに米国特許第４，５９９，３９２号、同第４，９８８，７８１号及び同第５，９３８，４３７号に記載されているものが挙げられるがこれらに限定されず、前記参考文献のそれぞれは、その全体が参照により本明細書に援用されている。他の例示的ベースポリマーとしては、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）及びエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）が挙げられるが、これらに限定されない。

１つの実施形態において、前記ベースポリマーは、例えば、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、エチレン−メタクリル酸コポリマー及びこれらの組み合わせから成る群より選択される極性ポリオレフィンを含むことがあり、並びに前記安定剤は、例えば、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、エチレン−メタクリル酸コポリマー及びこれらの組み合わせから成る群より選択される極性ポリオレフィンを含むことがあるが、但し、前記ベースポリマーが、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ−９７４に従って測定して前記安定剤より低い酸価を有することができることを条件とする。

ベースポリマーとしてのアルファ−オレフィンコポリマーの使用に加えて、ベースポリマーとしての使用に適するポリマーの大群がある。前記群は、ビニルアセテートホモポリマー、ビニルアセテートマレイン酸エステルコポリマー、ビニルアセテートエチレンコポリマー、アクリル酸エステル、スチレンブタジエンコポリマー、カルボキシル化ブタジエンコポリマー、スチレンアクリル系コポリマー、アクリレート、メタクリレートエステル、スチレン、マレイン酸ジ−ｎ−ブチルエステルのホモポリマー及びコポリマー、ビニルアセテート−エチレン−アクリレートターポリマー、ポリクロロプレンゴム、ポリウレタン、並びに各ポリマーの混合物又は組み合わせを含むが、これらに限定されない。１つの例示的ベースポリマーは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ ８２００である。

安定剤
前記分散体は、安定した分散体の形成を促進するために少なくとも１つ又はそれ以上の安定剤をさらに含むことがあり、この安定剤を本明細書では分散剤とも呼ぶ。選択実施形態において、前記安定剤は、界面活性剤、ポリマー（上で詳述したベースポリマーとは異なる）、又はそれらの組み合わせであり得る。一定の実施形態において、前記安定剤は、コモノマー又はグラフトモノマーのいずれかとして極性基を有する、極性ポリマーであり得る。

例示的実施形態において、前記安定剤は、コモノマー又はグラフトモノマーのいずれかとして極性基を有する、１つ又はそれ以上の極性ポリオレフィンを含む。例示的高分子安定剤としては、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）及びエチレン−メタクリル酸コポリマー、例えば商標ＰＲＩＭＡＣＯＲでＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるものが挙げられるが、これらに限定されない。他の例示的高分子安定剤としては、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）及びエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）が挙げられるが、これらに限定されない。他のエチレン−カルボン酸コポリマーを使用することもできる。多数の他の有用なポリマーも使用できることは、当業者には分かるであろう。

使用することができる他の安定剤としては、１２から６０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸又は脂肪酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。一部の実施形態において、前記長鎖脂肪酸又は脂肪酸塩は、１２から４０個の炭素原子を有することがある。一部の実施形態において、前記安定剤は、少なくとも１つのカルボン酸、少なくとも１つのカルボン酸の塩、又はカルボン酸エステル若しくはカルボン酸エステルの塩を含む。分散剤として有用なカルボン酸の一例は、モンタン酸などの脂肪酸である。一部の望ましい実施形態において、カルボン酸、カルボン酸の塩、又はカルボン酸エステルの少なくとも１つのカルボン酸フラグメント、又はカルボン酸エステルの塩の少なくとも１つのカルボン酸フラグメントは、２５個より少ない炭素原子を有する。他の実施形態において、カルボン酸、カルボン酸の塩、又はカルボン酸エステルの少なくとも１つのカルボン酸フラグメント、又はカルボン酸エステルの塩の少なくとも１つのカルボン酸フラグメントは、１２から２５個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、１５から２５個の炭素原子を有するカルボン酸、カルボン酸の塩、カルボン酸エステル又はその塩の少なくとも１つのカルボン酸フラグメントが好ましい。他の実施形態において、前記炭素原子数は、２５から６０である。一部の好ましい塩は、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、又はアンモニウム若しくはアルカリアンモニウムカチオから成る群より選択されるカチオンを含む。

他の実施形態において、前記分散剤は、アルキルエーテルカルボキシレート石油スルホネート、スルホン化ポリオキシエチレン化アルコール、スルホン化又はリン酸化ポリオキシエチレン化アルコール、高分子エチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド分散剤、第一級及び第二級アルコールエトキシレート、アルキルグリコシド及びアルキルグリセリドから選択される。上に列挙した分散剤のいずれかの組み合わせを用いて、幾つかの水性分散体を調製することもできる。
前記ポリマーの極性基が、もともと酸性又は塩基性である場合、その高分子安定剤を中和剤で部分的に又は完全に中和して対応する塩を生成することができる。一部の実施形態において、前記安定剤、例えば長鎖脂肪酸又はＥＡＡの中和は、モルベースで２５から２００パーセントであり得、又は代替実施形態では、モルベースで５０から１１０パーセントであり得る。例えば、ＥＡＡのための中和剤は、例えば、水酸化アンモニウム又は水酸化カリウムなどの塩基であり得る。他の中和剤としては、例えば、水酸化リチウム又は水酸化ナトリウムを挙げることができる。もう１つの代替実施形態において、前記中和剤は、例えば、任意のアミン、例えばモノエタノールアミン、又は２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）であり得る。中和度は、モルベースで５０から１００パーセントまで様々である。望ましくは、中和度は、６０から９０パーセントの範囲であるべきである。適切な中和剤及び中和度の選択が、調合される具体的な組成物に依存すること、並びにそのような選択が、当業者の知識の範囲内であることは、当業者には理解されるであろう。

本発明の実施に有用であり得る追加の安定剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又は非イオン性界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。アニオン性界面活性剤の例としては、スルホネート、カルボキシレート、及びホスフェートが挙げられるが、これらに限定されない。カチオン性界面活性剤の例としては、第四級アミンが挙げられるが、これに限定されない。非イオン性界面活性剤の例としては、エチレンオキシドを含有するブロックコポリマー、及びシリコーン界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明の実施に有用な安定剤は、外部界面活性剤である場合もあり、又は内部界面活性剤である場合もある。外部界面活性剤は、分散体調製中に化学反応してベースポリマーに組み込まれることにならない界面活性剤である。ここで有用な外部界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸の塩、及びラウリル硫酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。内部界面活性剤は、分散体調製中に化学反応してベースポリマーに組み込まれることになる界面活性剤である。ここで有用な内部界面活性剤の例は、２，２−ジメチロールプロピオン酸及びその塩が挙げられる。

一部の実施形態では、前記分散剤又は安定剤を、使用されるベースポリマー（又はベースポリマー混合物）の量に基づき、ゼロを超えて６０重量パーセントまでの範囲の量で使用することができる。例えば、長鎖脂肪酸又はその塩を、ベースポリマーの量に基づき、０．５から１０重量パーセント使用することができる。他の実施形態では、エチレン−アクリル酸若しくはエチレンメタクリル酸コポリマーを、ベースポリマーの重量に基づき、０．０１から８０重量パーセントの量で使用することができる；又は代替実施形態では、エチレン−アクリル酸若しくはエチレンメタクリル酸コポリマーを、ベースポリマーの重量に基づき、０．５から６０重量パーセントの量で使用することができる。さらに他の実施形態では、スルホン酸塩を、ベースポリマーの重量に基づき、０．０１から６０重量パーセントの量で使用することができる；又は代替実施形態では、スルホン酸塩を、ベースポリマーの重量に基づき、０．５から１０重量パーセントの量で使用することができる。

使用される安定剤のタイプ及び量も、その分散体を組み込んで形成されるセルロース系物品の最終特性に影響を及ぼし得る。例えば、改善された耐油脂性を有する物品は、ベースポリマーの総量に基づき１０から５０重量パーセントの量のエチレン−アクリル酸コポリマー又はエチレン−メタクリル酸コポリマーを有する界面活性剤パッケージを含むだろう。改善された強度又は柔軟性が所望される最終特性であるとき、同様の界面活性剤パッケージを使用することができる。もう１つの例として、改善された耐水又は耐湿性を有する物品は、０．５から５パーセントの量の長鎖脂肪酸又は１０から５０パーセントの量のエチレン−アクリル酸コポリマーを用いる界面活性剤パッケージを含むだろう（これらのパーセントは両方とも、ベースポリマーの総量に基づく重量パーセントである）。他の実施形態において、界面活性剤又は安定剤の最少量は、ベースポリマーの総量に基づき、少なくとも１重量パーセントである。

流動媒体
前記水性分散体は、流動媒体をさらに含む。前記流動媒体は、任意の媒体であってよく、例えば、前記流動媒体は、水であってもよい。本発明の分散体は、該分散体の総重量に基づき、３５から８５重量パーセントの流動媒体を含む。特別な実施形態において、前記含水量は、その分散体の総重量に基づき、流動媒体の３５から８０、又は代替実施形態では３５から７５、又は代替実施形態では４５から６５重量パーセントの範囲であり得る。好ましくは、固形分含有量（ベースポリマー＋安定剤）が約５重量パーセントから約８５重量パーセントの間になるように前記分散体の含水量を制御することができる。特別な実施形態において、前記固形分範囲は、約１０重量パーセントから約７５重量パーセントの間であり得る。他の特別な実施形態において、前記固形分範囲は、約２０重量パーセントから約７０重量パーセントの間である。一定の他の実施形態において、前記固形分範囲は、約２５重量パーセントから約６０重量パーセントの間である。

一部の分散体は、７より大きいｐＨから約１１．５のｐＨ、望ましくは約８から約１１、さらに望ましくは約９から約１１のｐＨを有する。前記ｐＨを、安定剤のタイプ又は強度、中和度、中和剤のタイプ、分散されるベースポリマーのタイプ、及び溶融混練（例えば、押出機）加工条件をはじめとする多数の要因によって制御することができる。前記ｐＨをインサイチュで調整することができ、又はカルボン酸安定剤をベースポリマーへの添加前に塩形態に転化させ、分散体を形成することによって調整することができる。これらのうち、インサイチュでの塩形成が好ましい。

充填剤
前記分散体は、１つ又はそれ以上の充填剤をさらに含むことがある。前記分散体は、ベースポリマー、例えばポリオレフィンと安定剤の１００合計重量部あたり、０．０１から６００重量部の１つ又はそれ以上の充填剤を含む。前の定義によると、ベースポリマーは、１つ又は１つより多くのポリオレフィンコポリマーを含むが、安定剤を含まない。一定の実施形態において、前記分散体中の充填剤負荷量は、ベースポリマー、例えばポリオレフィンと安定剤の１００合計重量部あたり、０．０１から２００重量部の１つ又はそれ以上の充填剤であり得る。前記充填剤材料としては、従来の充填剤、例えばミルドガラス、炭酸カルシウム、アルミニウム三水和物、タルク、三酸化アンチモン、フライアッシュ、クレー（例えば、ベントナイト若しくはカオリンクレーなど）、又は他の公知充填剤を挙げることができる。

分散体用の添加剤
前記分散体は、添加剤をさらに含むことがある。そのような添加剤を、本発明の範囲から逸脱することなく、分散体に使用されるベースポリマー、安定剤又は充填剤と共に使用することができる。例えば、添加剤としては、湿潤剤、界面活性剤、静電防止剤、消泡剤、粘着防止剤、ワックス分散体、顔料、中和剤、増粘剤、相溶化剤、光沢剤、レオロジー調整剤（低及び／又は高剪断粘度両方を調整できる）、殺生剤、殺真菌剤、及び当業者に公知の他の添加剤が挙げられるが、これらに限定されない。

さらに、前記水性分散体は、場合により増粘剤をさらに含むことがある。増粘剤は、低粘度分散体の粘度を上昇させるために本発明において有用であり得る。本発明の実施の際に使用に適する増粘剤は、当分野において公知の任意のもの、例えば、ポリアクリレートタイプ又は付随する非イオン性増粘剤、例えば変性セルロースエーテル、などであり得る。

分散製剤
ＰＯＤなどの例示的分散製剤は、少なくとも１つの非極性ポリオレフィンを含み得るベースポリマーと、少なくとも１つの極性官能基又は極性コモノマーを含み得る安定剤と、水と、場合により１つ又はそれ以上の充填剤及び又は添加剤とを含み得る。前記ベースポリマー及び前記安定剤に関して、一定の実施形態では、前記非極性ポリオレフィンは、分散体中のベースポリマーと安定剤の総量に基づき３０重量パーセントから９９重量パーセントの間を構成する；又は代替実施形態では、前記少なくとも１つの非極性ポリオレフィンは、分散体中のベースポリマーと安定剤の総量に基づき５０重量パーセントと８０重量パーセントの間を構成する；又はもう１つの代替実施形態では、前記１つ若しくはそれ以上の非極性ポリオレフィンは、分散体中のベースポリマーと安定剤の総量に基づき約７０重量パーセントを構成する。

分散体の形成
当業者に認知されている任意の数の方法によって水性分散体を形成することができる。水性分散体の生成方法の１つは、（１）ベースポリマー及び少なくとも１つの安定剤を溶融混練して、溶融混練生成物を形成する段階と、（２）前記溶融混練生成物を一定の温度で及び十分な機械力のもとで、水で希釈する段階と、（３）得られた混合物を溶融混練して水性分散体を形成する段階とを含む。特別な実施形態において、前記方法は、前記溶融混練生成物を希釈して、１２未満のｐＨを有する分散体を形成する段階を含む。一部の方法は、約１０マイクロメートル未満の平均粒径を有する分散体を生じさせる。
添加剤組成物が実質的にウェブ表面に留まることが重要である。ウェブ表面への浸透が可能であると、水素結合が形成することとなり、乾燥後、ウェブは相当ごわごわしたものになる。そのため、添加剤組成物を薄葉紙形成前のウェットエンドでヘッドボックス又はパルプスラリーに添加することはできず、そうせずに、ウェブが形成された後、及び可能であればウェブを乾燥させた後、局所的に塗布する。

本発明の幾つかの態様は、ウェブへの添加剤組成物の浸透を防止するために用いられる。ウェブの表面に添加剤組成物を保持するための１つの方法は、発泡添加剤組成物の使用である。しかし、粘度が重量であり得るので、分散体が十分な粘度を有するときには発泡は必須段階ではない。発泡は、比較的高粘度を達成するための１つの手段に過ぎない。粘稠分散体の調合の助けになる他の要因としては、分散体中のより高い固体レベルの使用及び／又は大きい微粒子の使用が挙げられる。

コーティング組成物を既存の薄葉紙ウェブに塗布する前、該コーティング組成物の固形分レベルは、約３０パーセント又はそれ以上であり得る（すなわち、該コーティング組成物は、約３０グラムの乾燥固形分及び約７０グラムの水、例えば、次のおおよそでの固形分レベル：４０パーセント、５０パーセント、６０パーセント、７０パーセントのいずれか又はそれ以上を含み、例示的範囲は、４０パーセントから７０パーセント、及びさらに特に４０パーセントから６０パーセントである）。

基材
基材、例えば、本開示に従って処理されるベースシートは、セルロース系繊維、例えばパルプ繊維ではないものを含み、合成繊維の併用物で構成される。

一般に、ベースシートを形成できる任意の工程を本開示にも用いることができる。例えば、本開示の製紙工程は、エンボス加工、ウェットプレス、エアプレス、通気乾燥、クレーピングしない通気乾燥、水流交絡、エアレイ、コフォーム法、並びに当分野において公知の他の段階を用いることができる。

基材、例えばベースシートは、例えば、該ベースシートの重量に基づき５０重量パーセント未満のセルロース系繊維を含むことがある；例えば、前記ベースシートは、該シートの重量に基づき０から４９重量パーセントのセルロース系繊維を含むことがある。代替実施形態において、繊維の一部分、例えば、乾燥重量で５０パーセントより多い又は乾燥重量で５５から９９パーセントは、合成繊維、例えばレーヨン、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維、二成分シース−コア繊維、多成分バインダー繊維及びこれらに類するものであり得る。代替実施形態において、前記基材、例えばベースシートは、非セルロース系繊維、例えば金属系材料又はポリマー系材料から成り得る。例えば、前記ベースシートは、完全に合成繊維、例えばレーヨン、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維、二成分シース−コア繊維、多成分バインダー繊維及びこれらに類するもので作られている場合がある。

天然繊維、例えばウール、綿、亜麻、麻及び木材パルプが合成繊維と併用されることもある。パルプを改質して、繊維の固有特性及びそれらの加工性を向上させることができる。

自由選択の化学添加剤を水性製紙用完全紙料に又は形成された初期ウェブに添加して、製品又は工程に追加の利点を付与することもでき、該添加剤は、本発明の所期の利点に相反しない。本発明の添加剤組成物と共にウェブに塗布することができるさらなる化学薬品の例としては、次の材料を含めることができる。これらの化学薬品は、例として挙げるものであり、本発明の範囲を限定するためのものではない。そのような化学薬品は、該添加剤（単数又は複数）を本添加剤組成物と直接ブレンドする本添加剤組成物との同時添加を含めて、製紙工程の任意のポイントで添加することができる。

紙ウェブに添加することができる化学薬品のさらなるタイプとしては、通常はカチオン性、アニオン性又は非イオン性界面活性剤の形態の吸収助剤、保湿剤及び可塑剤、例えば、低分子量ポリエチレングリコール、及びポリヒドロキシ化合物、例えばグリセリン、及びプロピレングリコールが挙げられるが、これらに限定されない。皮膚健康に利益をもたらす材料、例えば、一般に鉱物油、アロエエキス、ビタミンＥ、シリコーン、ローション、及びこれらに類するものも前記紙ウェブに組み込むことができる。

一般に、本発明の製品を、該製品の所期の用途に相反しない任意の公知材料及び化学薬品と併用することができる。そのような材料の例としては、臭気抑制剤、例えば臭気吸収剤、活性炭繊維及び粒子、ベビーパウダー、重曹、キレート剤、ゼオライト、香水又は他の臭気マスキング剤、シクロデキストリン化合物、酸化剤、並びにこれらに類するものが挙げられるが、それらに限定されない。高吸収性粒子、合成繊維、又はフィルムを用いてもよい。さらなる選択肢としては、カチオン染料、蛍光増白剤、保湿剤、皮膚軟化薬、及びこれらに類するものが挙げられる。
ベースシートに組み込むことができる種々の化学薬品及び配合成分は、その製品の最終用途に依存するだろう。例えば、様々な湿潤紙力増強剤を製品に組み込むことができる。例えば、トイレットペーパー製品については、一時的湿潤紙力増強剤を使用することができる。本明細書において用いられる場合、湿潤紙力増強剤は、湿潤状態の繊維間の結合を固定するために使用される材料である。典型的に、紙及び薄葉紙製品中に繊維を一緒に保持する手段は、水素結合を含み、時には水素結合と共有及び／又はイオン結合の組み合わせを含む。一部の用途では、繊維と繊維の結合点を固定し、それらを湿潤状態での崩壊に対して耐性にするような方法で繊維への結合を可能にする材料を供給することが有用であり得る。湿潤状態は、典型的に、製品が水又は他の水溶液で十分に飽和されているときを意味する。
本発明の１つの態様において、前記基材は、クレーピングせずに通気乾燥されたトイレットペーパーすなわち「ＵＣＴＡＤ」トイレットペーパーである。本発明のもう１つの態様において、前記基材は、フェーシャルティッシュである。

セルロース系繊維を含有する他の基材材料としては、コフォームウェブ及び水流交絡ウェブが挙げられる。コフォーム法では、少なくとも１つのメルトブロー用ダイヘッドがシュート付近に配置され、メルトブローウェブの形成中に他の材料がこのシュートを通して該メルトブローウェブに添加される。そのような他の材料は、ステープル長のものであり得る繊維であって、例えば、天然繊維、高吸収性粒子、天然ポリマー繊維（例えば、レーヨン）及び／又は合成ポリマー繊維（例えば、ポリプロピレン若しくはポリエステル）であり得る。

コフォーム法は、Ｌａｕに譲渡された米国特許第４，８１８，４６４号及びＡｎｄｅｒｓｏｎらに譲渡された同第４，１００，３２４号に示されており、前記参考文献は、参照により本明細書に援用されている。コフォーム法によって生産されたウェブは、一般に、コフォーム材料と呼ばれる。より詳細には、コフォーム不織ウェブの１つの生産法は、溶融ポリマー材料をダイヘッドに通して押し出して細流にする段階、前記細流を高速の収束流によって細くする段階、加熱されたガス（通常は空気）をノズルから供給して、前記ポリマー流を分解して小径の不連続極細繊維にする段階を含む。前記ダイヘッドは、例えば、少なくとも１列の直線状に配置されている押出口を含み得る。前記コフォーム材料は、５０重量％未満から約８０重量％の量のセルロース系材料を含有し得る。

コフォームウェブに加えて、水流交絡ウェブも合成及びパルプ繊維を含有し得る。水流交絡ウェブは、ウェブ内の繊維を交絡させる流体の柱状噴射に付されたウェブを指す。ウェブの水流交絡は、典型的に、ウェブの強度を増加させる。１つの実施形態では、パルプ繊維を水流交絡して不連続フィラメント材料、例えばスパンボンドウェブにすることができる。水流交絡によって得られる不織複合材は、５０重量％未満からの量、例えば約４０重量％の量のパルプ繊維を含有し得る。水圧交絡は、例えば、Ｅｖｅｒｈａｒｔの米国特許第５，３８９，２０２号に記載されており、前記参考文献は参照により本明細書に援用されている。

形成したら、本発明のウェブを種々の方法で包装することができる。例えば、１つの実施形態では、ウェブを個々のシートに切断し、積み重ね、その後、包装材の中に入れることができる。或いは、ウェブをスパイラル巻きしてもよい。一緒にスパイラル巻きするときには、個々のシートをミシン目線などの弱線によって隣接シートから離すことができる。例えば、トイレットペーパー及びペーパータオルは、典型的に、スパイラル巻き形状で消費者に供給される。

本開示に従って処理することができる薄葉紙ウェブは、単一の均一な繊維層を含むこともあり、又は成層若しくは層状構造を含むこともある。例えば、薄葉紙ウェブ層は、２又は３層の繊維層を含むことがある。各層が異なる繊維組成を有することがある。例えば、図３を参照して、多層成層パルプ完成紙料を形成するための装置の１つの実施形態を図解する。示されているように、三層ヘッドボックス１０は、一般に、上方ヘッドボックス壁１２及び下方ヘッドボックス壁１４を含む。ヘッドボックス１０は、第一のデバイダ１６及び第二のデバイダ１８をさらに含み、これらが３層の繊維原料層を分けている。

繊維層のそれぞれが、製紙用繊維の希薄水性懸濁液を含む。各層に含有される個々の繊維は、一般に、形成される製品及び所望の結果に依存する。例えば、各層の繊維組成は、トイレットペーパー製品を生産するのか、フェーシャルティッシュ製品を生産するのか、ペーパータオル製品を生産するのかによって変わり得る。

図３を参照して、ロール２８及び３０によって適切に支持され、駆動される無限走行形成布２６は、ヘッドボックス１０から出てくる層状製紙原料を受け取る。布２６上に維持されると、層状繊維懸濁液は、矢印３２によって示すように、水をその布に通す。形成する形状に依存して重力と遠心力と真空吸引の併用により、水除去が果たされる。

マルチ層製品を形成するとき、結果として生ずる紙製品は、２層、３層又はそれ以上を含むことがある。それぞれの隣接層がコーティング組成物を含有することもあり、又は互いに隣接する層の少なくとも一方がコーティング材料を含有することもある。個々の層を、一般に、同じ又は異なる繊維完成紙料から作ることができ、及び同じ又は異なる工程から作ることができる。

薄葉紙ウェブ嵩は、３ｃｃ／ｇ未満である。シート「嵩」は、グラム毎平方メートルで表される乾燥坪量で割った、マイクロメートルで表される乾燥薄葉紙シートの厚さの商として算出される。結果として得られるシート嵩は、立方センチメートル毎グラムで表される。より具体的には、厚さを１０枚の代表シートの積層体の全厚として測定し（この場合、該積層体内の各シートを同じ面を上にして置く）、その積層体の全厚を１０で割る。厚みは、ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ４１１ ｏｍ−８９「紙、板紙、及び併せ板の厚（厚み）（Thickness (caliper) of Paper, Paperboard, and Combined Board」と積層シートについてのＮｏｔｅ ３に従って測定する。Ｔ４１１ ｏｍ−８９を実施するために用いるマイクロメータは、オレゴン州ニューバーグのＥｍｖｅｃｏ，Ｉｎｃ．から入手できるＥｍｖｅｃｏ ２００−Ａ Ｔｉｓｓｕｅ Ｃａｌｉｐｅｒ Ｔｅｓｔｅｒである。このマイクロメータは、２．００キロパスカル（１３２グラム毎平方インチ）の荷重、２５００平方ミリメートルの押さえ面積、５６．４２ミリメートルの押さえ径、３秒の保圧時間及び０．８ミリメートル毎秒の下降速度を有する。

工程
本開示に従ってウェブを処理するとき、本発明のコーティング組成物は、ウェブに局所的に塗布され、該ウェブ表面に残る。本発明の１つの実施形態に従って処理したウェブを図２Ａ〜２Ｃに示す。図２Ａ〜２Ｃは、異なる倍率レベルで示した同じウェブである。図２Ａ〜２Ｃを対応する図１Ａ〜１Ｃと並置すると、本発明のコーティングが、ウェブ表面を、図１Ａ〜１Ｃに示すクレーピングされたウェブより完全にカバーすることを観察することができる。図２Ｃでは、ＡＦＦＩＮＩＴＹ １００がその微粒子形態で残存することを観察することもできる。対応する図１Ｃでは、ＡＦＦＩＮＩＴＹは溶融してその微粒子形態を維持しない。ＰＯＤのポリマー成分が分散体形態であるとき、ベースポリマーＡＦＦＩＮＩＴＹは、安定剤ＰＲＩＭＡＣＯＲによって包囲された分散体中の粒子として分散されるので、微粒子形態を維持することは有利である。この形態構造では、疎水性ＡＦＦＩＮＩＴＹは、疎水性ＰＲＩＭＡＣＯＲに包埋されている。ＰＲＩＭＡＣＯＲの親水性カルボン酸官能基は、それらの粒子の表面に向かって完全に露出されている。この構造配座様式でのＡＦＦＩＮＩＴＹ及びＰＲＩＭＡＣＯＲのドメインは、親水性又は水湿潤性であるように見える。図２Ａ〜２Ｄにより、本発明によるウェブのコーティングされた表面が親水性又は可湿性となることが証明される。これは、薄葉紙製品にとって重要な製品特質であろう。一方、当初ＰＲＩＭＡＣＯＲに包埋されているＡＦＦＩＮＩＴＹ粒子が、ヤンキードライヤ表面での溶融プロセスを経ると、ＡＦＦＩＮＩＴＹは連続相になる一方ＰＲＩＭＡＣＯＲは分散相になる。この相転移プロセスは、相反転とも呼ばれる。相反転後、疎水性ＡＦＦＩＮＩＴＹは「海」になり、そしてＰＲＩＭＡＣＯＲは「島」になる。この構造配座様式でのＡＦＦＩＮＩＴＹ及びＰＲＩＭＡＣＯＲフィルムは、疎水性又は非湿潤性であるように見える。この相反転プロセスは、幾つかの要因：ＡＦＦＩＮＩＴＹ対ＰＲＩＭＡＣＯＲ比、ＰＯＤ分散体の固形分レベル及び粘度、温度、加熱時間、機械的剪断、並びに上記すべての組み合わせによって駆動される。

次の３つの目標が相互に関係づけられることについても発見される：（１）ウェブの表面にＰＯＤを保持すること、（２）相反転プロセスなしに分散粒子を維持すること、及び（３）ＰＯＤから得られるコーティングの手触り感を向上させ、さらにウェブの柔軟性を改善すること。コーティング用化学薬品がウェブ表面の上に実質的に留まるように、比較的高粘度のＰＯＤを使用する。この高粘度は、相反転の発生も防ぐ。最後に、ＰＯＤ形態構造から得られるコーティング、及び表面濃度は、手触り感及び柔軟性の改善を促進する。

各ウェブを樹脂１０２で覆うことによって、図１Ｄ及び２Ｄのウェブを形成した。樹脂１０２は、前記ウェブの局所表面からの繊維を包囲する。分かるように、ＡＦＦＩＮＩＴＹ粒子１００は、繊維１０４の表面に残存する。図１Ｄに示すＰＯＤ１０６のポリマー成分は溶融したが、図２Ｄに示すＰＯＤ１０６のポリマー成分は溶融せず、乾燥後、液体分散体中でのものに類似したそのベースポリマー形態構造を維持している。

紙ウェブに添加剤組成物を局所的に塗布するために、コーティング組成物をウェブ上に噴霧してもよいし、ウェブ上に押し出してもよいし、又はウェブ上に印刷してもよい。ウェブ上に押し出すとき、任意の適する押出装置、例えばスロット−コート押出機又はメルトブローダイ押出機を使用することができる。ウェブ上に印刷するとき、任意の適する印刷装置を使用することができる。

ウェブを形成した後、製紙工程の任意のポイントでコーティング組成物を塗布する又は組み込むことができる。局所的に塗布する場合、コーティング組成物を、ウェブが湿潤しているときに塗布することもでき、又はウェブが乾燥しているときに塗布することもできる。コーティング組成物を基材に組み込む工程中のポイントは、最終製品についての所望の最終特性に依存するだろう。組み込みポイントとしては、工程のウェットエンドでの同時塗布、乾燥後だが抄紙機上での後処理、及び局所的後処理を挙げることができる。基材上又は中への本発明のコーティング組成物の組み込みは、以下の非限定的説明によって例示されるような幾つかの方法のうちのいずれかによって果たすことができる。

１つの実施形態では、コーティング組成物スプレーを紙ウェブに塗布することができる。例えば、スプレーノズルを移動するウェブの上に取り付けて、湿潤していることもあり又は実質的に乾燥していることもあるウェブに所望の供与量の溶液を塗布することができる。ネブライザを使用して、ウェブの表面にライトミストを塗布することもできる。
もう１つの実施形態では、コーティング組成物を紙ウェブに、例えばオフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、任意の種類のデジタル印刷、及びこれらに類するものによって、印刷することができる。

さらにもう１つの実施形態では、コーティング組成物を紙ウェブの片面又は両面にコーティングすること、例えば予備計量（pre-metered）サイズコーティング、ブレードコーティング、エアナイフコーティング、ショートデュエルコーティング、キャストコーティング及びこれらに類するコーティングをすることができる。

さらなる実施形態では、コーティング組成物を紙ウェブの表面に押し出すことができる。例えば、押出法は、２００１年２月２２日に公開されたＰＣＴ公開番号ＷＯ２００１／１２４１４に開示されており、前記参考文献は、それが本願と矛盾しない程度に参照により本明細書に援用されている。

紙ウェブへのコーティング組成物の局所塗布は、上で説明した工程におけるドラム乾燥前に行うことができる。紙ウェブ形成中のコーティング組成物の塗布に加えて、コーティング組成物を形成工程後に使用することもできる。

１つの実施形態では、紙ウェブが形成され次第、コーティング組成物を該ウェブに塗布することができる。一般に、コーティング組成物をウェブの片面だけに塗布することができ、又はウェブの両面に塗布することもできる。

１つの実施形態において、プレメータサイズプレスは、流体化学品がトランスファ／アプリケータロール２０２によってウェブに塗布される間接的塗布工程を用いる。この工程は、処理すべきウェブ材料のロールで開始する。このロールを、先ず、図５に示すようなプレメータサイズプレスに掛ける。処理すべきロールを巻出ロールステーション２００に装填する。ウェブをその巻出ロール２００から、トランスファ／アプリケータロール＃２０２及びバッキングロール２０３の間のニップに通す。そこから、ウェブをこの機械の乾燥部に通す。示されている機械には、使用できる３つの異なる乾燥機がある。殆どの場合、エアドライヤ１ ２０７及びエアドライヤ２ ２０８を使用するが、赤外線ドライヤ２０６を使用する選択肢もある。ドライヤ部の後、そのシートを巻取りドラム２０４上に位置するコアシャフトの上に通す。機械を始動し、機械は低速で走行してウェブが壊れないようにする。その後、液体化学品を、マイヤーロッド２０１とトランスファ／アプリケータロール２０２の間に作られるニップに添加する。マイヤーロッド２０１は、トランスファ／アプリケータロール２０２上に加えられる液体の体積を制御する「溝付き」ロッドであることに留意しなければならない。マイヤーロッド２０１は、異なる体積の液体をトランスファ／アプリケータロール２０２上に加えることを可能にする、異なる「溝」パターンがある。マイヤーロッド２０１がトランスファ／アプリケータロール２０２とは反対の方向に回転して塗布液の体積を制御することにも留意しなければならない。ウェブに塗布すべき液体をトランスファ／アプリケータロール２０２上に堆積させる。

その液体化学品は、トランスファ／アプリケータロール２０２とバッキングロール２０３の間のニップでウェブに塗布される。このニップ開口サイズは、オペレータによって決定される。閉じたニップを用いることもあるが、ニップがわずかに開いていることもあり、それによってニップ圧によるウェブの変形を少なくすることができる。この略図に示されているように、ウェブの片面のみが化学品でコーティングされる。しかし、バッキングロール２０３をトランスファ／アプリケータロールと取り替える機械構成変更で、薄葉紙の両面にコーティングする選択肢もある。ウェブがニップを通るにつれて、液体がトランスファ／アプリケータロール２０２からウェブに移行する。

化学品が塗布された後、ウェブは、略図に示されているような機械のドライヤ部に送られる；赤外線ドライヤ２０６、エアドライヤ２０７及びエアドライヤ２０８参照。シートの所望湿潤度／乾燥度に依存して、前記ドライヤの温度を必要に応じて低下又は上昇した。ウェブは、乾燥された後、巻取りドラム２０４の上に処理ロールとして巻き取られる。

ポリオレフィンの例示的コーティング重量は、最終製品、例えばセルロース系物品のメールトンあたり２．５から３００ｋｇ（トンあたり５から６０ポンド）ポリオレフィンの範囲である。ポリオレフィンの代替的例示的コーティング重量は、最終製品、例えばセルロース系物品のメールトンあたり５から１５０ｋｇ（トンあたりポリマー１０から３００ポンド）の範囲である。乾燥されたコーティングについてのもう１つの代替的例示的厚さは、メートルトンあたり１０から１００ｋｇ（トンあたり２０から２００ポンド）ポリオレフィンの範囲である。

一定の実施形態において、前記コーティングされた物品は、５０ｇ／ｍ２未満のコート重量を有し得る。代替実施形態において、前記コーティングされた物品は、４０ｇ／ｍ²未満のコート重量を有し得る。代替実施形態において、前記コーティングされた物品は、３０ｇ／ｍ²未満のコート重量を有し得る。代替実施形態において、前記コーティングされた物品は、２０ｇ／ｍ²未満のコート重量を有し得る。代替実施形態において、前記コーティングされた物品は、１０ｇ／ｍ²未満のコート重量を有し得る。代替実施形態において、前記コーティングされた物品は、１から１０ｇ／ｍ²の範囲のコート重量を有し得る；又は別の実施形態において、前記コーティングされた物品は、０．１から５．０ｇ／ｍ²の範囲のコート重量を有し得る。

一定の実施形態において、前記コーティングされた物品は、０．１から１００マイクロメートルの範囲のコーティング厚を有し得る。０．１から１００マイクロメートルでのすべての個々の値及び部分範囲がここに含まれ、本明細書において開示される；例えば、前記コーティングされた物品は、０．１、１、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０又は９０マクロメートルの下限から、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、９５又は１００の上限までのコーティング厚を有し得る。例えば、前記コーティングされた物品は、０．１から１５、０．１から１０マイクロメートル、又は０．１から５マイクロメートルの範囲のコーティング厚を有し得る。

本発明の実施形態を「インライン工程」で、すなわち紙の製造中に、用いることもでき、又はオフライン塗布で用いることもできる。一例は、紙を機械上で前もってクレーコーティングする場合である。その場合、その製品は、押出コーティング構造の代替として、塗布されたコーティング層を有し得る。

ウェブの表面にコーティング組成物を塗布し、有意な浸透なく該表面に該組成物を保持するために、コーティング用分散体の粒径、粘度及び固形分レベルは重要な役割を果たす。分散体が、いかに分散体のもつ粘度又は固形分レベルが低かったとしても、寸法が十分に大きいその分散粒子を有する場合、例えば、粒径がウェブ基材の開口寸法より大きい場合には、コーティング組成物は、ウェブの表面に留まる。ところが実際には、大きい粒径を有する分散体は、非常に不安定である傾向がある。ＰＯＤは、５マイクロメートル未満、又はさらに２マイクロメートル未満、又は例えば、０．１から５マイクロメートルの範囲、若しくは代替実施形態では０．１から３μの範囲の平均粒径直径を有する。そのような分散体組成物の浸透度は、その粘度及び固形分レベルによって決まる。その粘度が上昇するにつれて、又はその固形分レベルが上昇するにつれて、分散体のコーティング組成物は、その浸透度を低減させる。殆どの場合、分散体がその固形分レベルを上昇させると、通常は粘度上昇が生ずる結果となる。しかし、粘度調整剤（又は増粘剤）を使用すると、固形分レベルを粘度から切り離すことができる。分散体の一定した固形分レベルと分散体粘度上昇を、粘度調整剤のアドオン（add-on）レベルを増加させることによって生じさせることができる。分散体の粘度をその固体レベルから切り離すもう１つの手段は、一定した固体レベルを維持しながらその粘度を上昇させる発泡構造体の使用である。

乾燥
本明細書において上で説明したような、例えば基材上又は中に組み込まれたコーティング組成物を、任意の従来の乾燥方法によって乾燥させることができる。
そのような従来の乾燥方法としては、空気乾燥、対流オーブン乾燥、熱風乾燥、マイクロ波オーブン乾燥及び／又は赤外線オーブン乾燥が挙げられるが、これらに限定されない。

前記基材上に組み込まれたコーティング組成物を任意の温度で乾燥させることができる；例えば、ベースポリマーの融点温度に等しい若しくはそれより高い範囲の温度でそれを乾燥させてもよいし、又はベースポリマーの融点未満の範囲の温度でそれを乾燥させてもよい。前記基材上に組み込まれたコーティング組成物を２５℃から２００℃、例えば７０℃から１００℃の範囲の温度で乾燥させることができる。

ベースポリマーの融点温度未満の範囲の温度での、前記基材上に組み込まれたコーティング組成物の乾燥は、連続した安定剤相とその中に分散された離散ベースポリマー相とを有するフィルムの形成を助長し得る。

ベースポリマーの融点温度より高い範囲の温度での、前記基材上に組み込まれたコーティング組成物の乾燥は、連続したベースポリマー相とその中に分散された離散安定剤相とを有するフィルムの形成を助長し得る。

一部の実施形態には、第一の乾燥より高い温度での第二の乾燥がある。例えば、第一の乾燥温度は７０℃、及び第二の乾燥は１００℃であり得る。

試験方法
（１）触感性についてのイン・ハンド・ランキング・テスト（In-Hand Ranking Test）（ＩＨＲテスト）：

イン・ハンド・ランキング・テスト（ＩＨＲ）は、繊維ウェブの手触り感の基本的評定であり、柔軟性及びこわさなどの特質を評定する。このテストは、消費者集団への汎用化可能性の尺度をもたらすことができる。

柔軟性試験は、親指と他の指の間でこすったときの薄葉紙試料のビロードのような、絹のような又は綿毛のような触感の評価を含む。こわさ試験は、平坦な試料を手の中に握り込むこと、指を手のひらのほうに引っ込めることによってその手のひらの中で試料をあちこちに動かすこと、及び感知された鋭い、堅い若しくは裂け目の入った端部又は尖端の量を評価することを含む。

パネルにより各試料コード毎に生成されたランクデータを、比例ハザード回帰モデルを用いて分析する。このモデルは、パネリストが、評価される最高の特質から最低の特質までランキング手順を進めることをコンピュータにより代行する。柔軟性及びこわさ試験の結果は、対数オッズ値として提示される。対数オッズは、各コードについて比例ハザード回帰モデルから推定されるリスク比の自然対数である。対数オッズが大きいほど、対象となる特質の強度は大きいと知覚される。

ＩＨＲは、柔軟性及びこわさの全体論的評定を得るために、又は製品差が人間により知覚され得るかどうかを判定するために用いられる。このパネルは、平均的な訓練を受けていない消費者が与えるより正確に評定を与えるように訓練されている。ＩＨＲは、製法変更が、対照と比較して、人間により検出され得るかどうか及び／又は柔軟性若しくはこわさ知覚に影響を及ぼすかどうかに関して高速読出しを得るのに有用である。処理ウェブと対照ウェブの間のＩＨＲ柔軟性データの差は、柔軟性改善度を反映する。ＩＨＲの結果は対数オッズで表されるので、改善された柔軟性の差は、実際には、示されるデータよりはるかに有意である。例えば、ＩＨＲデータの差が１であるとき、それは、実際には、総合柔軟性の１０倍（１０¹＝１０）改善、すなわちその対照と比較して１，０００％改善を表す。もう１つの例については、差が０．２である場合、それは、１．５８倍（１０^0.2＝１．５８）、すなわち５８％改善を表す。

ＩＨＲからのデータをランク形式で提示することもできる。このデータは、一般に、試験の中での相対比較を行うために用いることができる。ある製品のランキングは、ランキングに用いられる複数の製品に依存するからである。少なくとも１つの製品を両方の試験で試験すると、交差試験比較を行うことができる。

（２）シート嵩試験
シート嵩は、調湿坪量で割った、マイクロメートルで表される調湿繊維シートのシートの厚さの商として算出され、グラム毎平方メートルで表される。結果として得られるシート嵩は、立方センチメートル毎グラムで表される。より具体的には、シートの厚さは、ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ４０２「紙、板、パルプハンドシート及び関連製品についての標準条件及び試験雰囲気（Conditioning and Testing Atmosphere For Paper, Board, Pulp Handsheets and Related Products）」及びＴ４１１ ｏｍ−８９「紙、板紙及び合せ板の厚（厚さ）（Thickness (caliper)of Paper, Paperboard, and Combined Board）」と積層シートについてのＮｏｔｅ ３に従って測定される単一シートの代表厚である。Ｔ４１１ ｏｍ−８９を実施するために用いるマイクロメータは、オレゴン州ニューバーグのＥｍｖｅｃｏ，Ｉｎｃ．から入手できるＥｍｖｅｃｏ ２００−Ａ Ｔｉｓｓｕｅ Ｃａｌｉｐｅｒ Ｔｅｓｔｅｒである。このマイクロメータは、２キロパスカルの荷重、２５００平方ミリメートルの押さえ面積、５６．４２ミリメートルの押さえ径、３秒の保圧時間及び０．８ミリメートル毎秒の下降速度を有する。

（３）幾何平均引張（ＧＭＴ）強度
本明細書において用いられる場合、「幾何平均引張（ＧＭＴ）強度」は、幅方向引張強度を掛けた縦方向引張強度の積の平方根である。「縦方向（ＭＤ）引張強度」は、試料を破断するまで縦方向に引っ張ったときの３インチ（７６．２ｍｍ）の試料幅あたりのピーク荷重である。同様に、「横方向（ＣＤ）引張強度」は、試料を破断するまで幅方向に引っ張ったときの３インチ（７６．２ｍｍ）の試料幅あたりのピーク荷重である。「ストレッチ」は、引張試験中の破断点での試料の伸び率である。引張強度の測定手順は、次のとおりである。

引張強度試験用試料は、ＪＤＣ Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｓａｍｐｌｅ Ｃｕｔｔｅｒ（ペンシルバニア州フィラデルフィアのＴｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ、モデル番号ＪＤＣ ３−１０、製造番号３７３３３）を使用して、縦方向（ＭＤ）又は幅方向（ＣＤ）の向きに試料を３インチ（７６．２ｍｍ）幅×５インチ（１２７ｍｍ）長ストリップを切断することによって作製する。引張強度を測定するために用いる計器は、ＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｓｉｇｈｔ １ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｗｏｒｋ Ｓｔａｔｉｏｎである。データ収集ソフトウェアは、ＭＴＳ ＴｅｓｔＷｏｒｋｓ（登録商標）４（ＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐ．、１４０００ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｄｒｉｖｅｒ，Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ，ＭＮ ５５３４４）である。＊ロードセルは、ピーク荷重値の大多数がロードセルの最大目盛の１０〜９０％の間になるように、試験する試料の強度に依存して、最大５０ニュートン又は１００ニュートンのいずれかから選択される（Ｓ−Ｂｅａｍ ＴＥＤＳ ＩＤ Ｌｏａｄ Ｃｅｌｌ）。顎部間のゲージ長は、４±０．０４インチ（１０１．６±１ｍｍ）である。顎部は、空気作用を用いて操作され、ゴムで被覆されている。最小掴み面幅は、３インチ（７６．２ｍｍ）であり、顎部のおおよその高さは、０．５インチ（１２．７ｍｍ）である。クロスヘッド速度は、１０±０．４インチ／分（２５４±１ｍｍ／分）であり、破壊感度を６５％に設定する。データを１００ｈｚで記録する。試料を、計器の顎部に配置し、垂直にも水平にも中央に置く。その後、試験を開始し、試験片が破壊したときに試験が終わる。ピーク荷重を、試験片の「ＭＤ引張強度」又は「ＣＤ引張強度」として記録する。「そのままの状態で」使われる各製品又はシートについて少なくとも六（６）個の代表試験片を試験する。すべての個々の試験片試験の算術平均が、その製品又はシートについてのＭＤ又はＣＤ引張強度である。引張強度試験結果をグラム重（ｇｆ）の単位で報告する。

（４）粘度試験
粘度は、マサチューセッツ州ミドルバラのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから入手できるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ、モデルＲＶＤＶ−ＩＩ＋を使用して測定する。予想粘度に依存してスピンドル４又はスピンドル６のいずれかを用いて、室温（２３Ｃ）で、１００ｒｐｍで測定値を取る。粘度測定値をセンチポワズ（ｃＰ）の単位で報告する。

以下の実施例は、本発明を例証するものであり、本発明の範囲を限定するためのものではない。本発明の以下の実施例は、異なるＰＯＤがＵＣＴＡＤ（クレーピングせずに通気乾燥した）トイレットペーパーなどの例示的基材の性能及び特性にどのような影響を及ぼすかを実証する。
表１を参照して、感覚パネル研究のための３つの市販用薄葉紙製品、１つの実験ＵＣＴＡＤトイレットペーパー及び２２の試料コードがあった。表１に列挙するすべてのコードを、この研究からのそれらの柔軟性ランキング（対数オッズ柔軟性値）に関して最高値から最低値へと並べた。有意性ランキングは、９５％信頼度でであった。１つのコード、ローションを含んだＫＬＥＥＮＥＸフェーシャルティッシュ、だけは、その表面にクレーピングされたＰＯＤを有するフェーシャルティッシュ製品である。残りのすべての他のコードは、ＵＣＴＡＤトイレットペーパーである。これらのトイレットペーパーは、前記フェーシャルティッシュとは異なる坪量及び構造を有する。したがって、ＫＬＥＥＮＥＸフェーシャルティッシュは、単に参照ポイントとしてのみ使用している。他の２つの市販用トイレットペーパー製品、ＣＯＴＴＯＮＥＬＬＥ ＵＬＴＲＡ及びＣＯＴＴＯＮＥＬＬＥは、類似した薄葉紙構造及び表面形態を有するが、ローションなどの異なる化学品によって処理されたか、又は異なる坪量を有した。対照は、実験的に生産したＵＣＴＡＤトイレットペーパーであった。この対照は、ＰＭＳＰ工程によって加工されたものでもあり、これは、この対照が、ＰＯＤ表面付加を一切伴わないＰＭＳＰ塗工機を経たことを意味する。２２すべての試料コードは、ＰＭＳＰ塗工ユニット（図３）を使用して異なる加工条件で異なるＰＯＤを用いて実験的に生産したＵＣＴＡＤトイレットペーパーの表面コーティングによって生産したものである。したがって、前記表面コーティングのあらゆる柔軟性及び他の機械的特性の改善を対照コードと比較する。結果は、ＰＯＤ化学品に関係なく、その化学薬品のアドオンレベルが０．５％から１．５％あたりであるときにはＰＭＳＰ技術によるＰＯＤの表面コーティングが薄葉紙柔軟性を改善することを示している。

表２は、すべての表面を、同じＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲ比（６０／４０重量％）を有するＰＯＤで表面をコーティングした、表１からのコードの一部分を列挙するものである。この表中の処理薄葉紙の柔軟性（対数オッズ）はもちろん、機械的特性（ＧＭＴ）も、幾つかの要因、例えば固形分パーセント、粘度、分散粒子及び加熱温度に依存する。一般に、ＧＭＴは、ＰＯＤ表面コーティングによってわずかに強化される傾向があり、これは、該コーティングが処理薄葉紙をより強くすることを意味する。固形分パーセント及び粘度の柔軟性に対する効果は、類似している。ＰＯＤ固体パーセント又は粘度が低すぎると（例えば、それぞれ３５％から３７％及び６０から７０ｃＰの範囲の固形分パーセント及び粘度を有するコード２１及び２２）、大部分のＰＯＤが薄葉紙セルロース構造に浸透するため、柔軟性改善は有意でなかった。両方のパラメータが増加するにつれて柔軟性は向上され、これは、より多くのＰＯＤが、処理薄葉紙の表面に留まることができることを示す。しかし、この改善は、比例(linear)関係に従わない。ＰＯＤが、あまりにも高い固形分パーセント又は粘度を有すると（すなわち、試料１５）、その改善は、わずかに低減され得る。これは、過度に高い粘度による薄葉紙表面のＰＯＤの不均一な被覆に起因し得ると考えられる。分散粒子の粒径は、表面に留まるＰＯＤの百分率に影響を及ぼす要因である可能性がある。しかし、この研究では、広範な粒径変化を生じさせることはできなかった。しかし、一般に、分散粒子の粒径が大きいほど、薄葉紙柔軟性の改善は有意である。高温乾燥は、柔軟性改善を達成するために必要ではないが、この効果を有意に向上させることが判明した。これは、試料１と試料１４との、及び試料５と試料１８との直接試料比較（head-to-head sample comparison）によって実証される。

表３では、別の２つの要因を再考する：ＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲ比及びＡＦＦＩＮＩＴＹの低分子バージョン（すなわち、ＥＧ ８２００対ＧＡ １９００）。粘度が比較的近いとき（試料２１、９及び２）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲ比が６０／４０から８０／２０そして９０／１０へと変化するにつれて柔軟性改善が向上されることに注目される。これは、ＡＦＦＩＮＩＴＹがＰＲＩＭＡＣＯＲより柔軟性改善に大きな影響を及ぼすことを示す。８０／２０のＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲ比（試料９対６）については、柔軟性改善対して類似した粘度効果がある。粘度が高いほど、処理薄葉紙が有する柔軟性改善が大きい。しかし、９０／１０のＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲ比を有するＰＯＤについては、柔軟性改善に対する粘度の効果は明確でない（試料２、１３及び１５）。コーティング工程中に、９０／１０ほどもの高い比に達すると、不十分なＰＲＩＭＡＣＯＲのためにＰＯＤの安定性が大きく低減されることが観察された。ＰＲＩＭＡＣＯＲは、乳化剤として作用して分散体を安定させる。ＰＯＤの粘度がより高いとき、不安定性は増進される。これは、分散体の一部を沈殿させ、並びにさらに表面コーティングの均一性及び形態に負の影響を及ぼす。

ＧＡ １９００は、ＡＦＦＩＮＩＴＹのより低分子量バージョンである。ＧＡ １９００として指定したコードについては、ＥＧ ８２００に替えてＡＦＦＩＮＩＴＹとしてのＧＡ １９００をＰＲＩＭＡＣＯＲと混合することにより分散体を作った。ＧＡ １９００ ＰＯＤについては２つのＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲ比があった：８０／２０及び６０／４０。一般に、ＥＧ ８２００と比較してＧＡ １９００を使用することに何の利点もない。例えば、６０／４０ ＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲ比でのＥＧ ８２００は、低密度のＧＡ １９００と比較して良好な柔軟性改善を有し得る（試料５対７及び試料８対１１）。同じ効果が８０／２０のＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲ比を有するＰＯＤについて見出された（試料９対１０）。

以下の実施例は、ＰＲＩＭＡＣＯＲ含有量のＰＯＤ粘度に対する効果及びさらに、表面コーティングしたウェブの手触り感を例示するものである。４０％、２０％及び１０％のＰＲＩＭＡＣＯＲ含有量と６０％、８０％及び９０％のＡＦＦＩＮＩＴＹ含有量をそれぞれ有する３タイプのＰＯＤを選んだ。これら３タイプのＰＯＤの広範な粘度を生じさせ、予備計量サイズプレスコーティングユニット（図５）を使用してＵＣＴＡＤトイレットペーパーを表面コーティングした。

処理したトイレットペーパーをＩＨＲ試験法（上記）に従って手で触って調べた。これらのハンドテストの結果を表４に列挙する。表４において、太字の数字が入っている枠は、ＰＯＤで処理したクレーピングせずに通気乾燥させた（「ＵＣＴＡＤ」）トイレットペーパーの柔軟性改善を示す。柔軟性改善の目的でＰＯＤをウェブに塗布する。ＰＯＤは、ウェブ表面に留まり、使用者の手によって感知される。表４から、異なる比のＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲ材料の有するいずれＰＯＤも、すべて、その粘度が低いときＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲ材料がウェブ内部構造に浸透する傾向があり、使用者の手によって感知され得ないことを実証していると推断することができる。粘度が臨界レベル、例えばＡＦＦＩＮＩＴＹのＰＲＩＭＡＣＯＲに対する比６０／４０を有するＰＯＤについては７６０ｃｐｓに上昇すると、高粘度に起因するウェブ構造内への流れに対する抵抗のためにＡＦＦＩＮＩＴＹ／ＰＲＩＭＡＣＯＲは主として処理ＵＣＴＡＤの表面に留まる。これは、その粘度をさらに上昇させても同じままである。

前記粘度の臨界レベルを臨界粘度と呼ぶ。いずれのＰＯＤ分散体についても、粘度が臨界粘度より高いと、そのＰＯＤのポリマー成分はウェブの表面に留まり、処理後、そのコーティング用化学品は使用者の手によって感知され得る。しかし、ＡＦＦＩＮＩＴＹのＰＲＩＭＡＣＯＲに対する比を上昇させるにつれて、臨界粘度が実際に低減されるとも推断することができる。

ＰＲＩＭＡＣＯＲがＰＯＤ中で安定剤として作用すること、及び該分散体中のＡＦＦＩＮＩＴＹ分散粒子の安定化を助長することは、公知である。ＰＲＩＭＡＣＯＲ含有量が低減されるにつれて、分散体の乳化力も低減される。これは、分散体中により大きなＡＦＦＩＮＩＴＹ分散粒子を生じさせる結果となる。より大きいＡＦＦＩＮＩＴＹ粒子は、よりウェブの表面に留まることができる傾向がある。したがって、高粘度分散体を有する必要は、相応じて低減される。それ故、臨界粘度値は低減される。図４は、ＰＯＤのＰＲＩＭＡＣＯＲ含有量に対してプロットした臨界粘度を示す。ｙは臨界粘度（ｃＰ）を表すと仮定し、一方、ｘは、水なしで算出されるＰＯＤ中のＰＲＩＭＡＣＯＲの百分率を表す。表４のデータの線形回帰によって、ｙ＝４０ｅ^0.07xの経験式が得られる。この等式を用いて、分散体の所与の乳化剤レベルでの臨界粘度値を予測することができる。ｙ＝４０ｅ^0.07xによって定義される曲線より上の粘度でウェブをコーティングすると、該ＰＯＤは、該ウェブの表面に留まるであろう。

表４中の太字区画は、ＰＯＤが表面コーティング後にウェブの表面に留まることができるであろう粘度範囲を表す。いずれの分散体についても、通常、少なくとも３成分：ＰＯＤ中のＡＦＦＩＮＩＴＹに類似した疎水性成分と、ＰＯＤ中のＰＲＩＭＡＣＯＲに類似した安定剤（又は分散剤）と、水を含む。いずれの分散体についても、安定剤含有量が分かっていれば、上で説明した経験式を用いて、本発明のコーティングされた構造を実現するために適する粘度を選択することができる。

当業者は、添付の請求項により詳細に示す本発明の精神及び範囲を逸脱することなく、本発明に対するこれら及び他の変更及び変型を実施することができる。加えて、様々な実施形態の態様を全体的にも部分的にも交換できることは、理解されるはずである。さらに、上述の説明が単なる例としてのものであり、本発明を限定するためのものではなく、そのためそのような添付の請求項において本発明がさらに説明されることは、当業者には理解されるであろう。

Claims (13)

1. ウェブ製品に添加剤組成物を塗布する方法であって、
   （ａ）第一の表面と反対側の第二の表面とを有する基材を提供する段階であって、前記基材が、５０％未満のセルロース系繊維を含む段階；
   （ｂ）分散体の形態の添加剤組成物を前記基材の少なくとも第一の表面に塗布する段階であって、前記添加剤組成物は、ｙ＝４０ｅ^0.07xの等式によって算出される値に等しい又はそれより大きい粘度を有し、この式中のｙは、センチポワズの単位での粘度を表し、ｘは、水なしで算出される乳化剤含有量の百分率である段階；及び
   （ｃ）前記添加剤組成物を塗布する段階の後、前記基材を乾燥させる段階
   を含む方法。
2. 前記添加剤組成物が、ポリオレフィン分散体を含む、請求項１に記載の方法。
3. 前記添加剤組成物が、０．１から５マイクロメートルの範囲の平均粒径直径を有する粒子を有する分散体を含む、請求項１に記載の方法。
4. 前記分散体が、３０から６０％の固形分レベルを有する、請求項１に記載の方法。
5. 前記基材を乾燥させる段階が、２５℃で行われる、請求項１に記載の方法。
6. 前記基材を乾燥させる段階が、７０℃から１００℃の範囲の乾燥温度でのものである、請求項１に記載の方法。
7. 前記基材が、３ｃｃ／ｇ未満の嵩を有する、請求項１に記載の方法。
8. 前記基材の少なくとも第一の表面に前記分散体を塗布する段階が、前記基材上への噴霧、前記基材上への押し出し、前記基材上での発泡、又は前記基材上への印刷によって行われる、請求項１に記載の方法。
9. 前記添加剤組成物が、前記基材の表面に完全に浸透しない、請求項１に記載の方法。
10. 基材に添加剤組成物を塗布する方法であって、
    （ａ）第一の表面と反対側の第二の表面とを有する基材を提供する段階であって、ウェブが、５０％未満のセルロース系繊維を含む段階；及び
    （ｂ）分散体の形態の添加剤組成物を、前記基材の少なくとも第一の表面に、前記基材に完全に浸透させることなく塗布する段階であって、前記添加剤組成物は、ｙ＝４０ｅ^0.07xの等式によって算出される値に等しい又はそれより大きい粘度を有し、この式中のｙは、センチポワズの単位での粘度を表し、ｘは、水なしで算出される乳化剤含有量の百分率であり；並びに前記添加剤組成物は、０．１から５マイクロメートルの範囲の平均粒径直径及び３０から６０％の固形分レベルを有する粒子を含む段階；及び
    （ｃ）前記基材を乾燥させる段階
    を含む方法。
11. ５０％より多くのセルロース繊維を含む基材と、
    前記基材上に印刷される添加剤組成物と
    を含む物品であって、
    前記添加剤組成物が、ポリオレフィンを含み；前記添加剤組成物が、前記基材に完全に浸透しない多数の粒子を含むものである
    物品。
12. ＧＭＴが、未処理粒子のものの±２０％である、請求項１１に記載の物品。
13. 本明細書中で定義するとおりの触感性についてのイン・ハンド・ランキング・テスト（In Hand Ranking Test）に従って未処理粒子と比較して少なくとも０．２より大きい柔軟性の差を有する、請求項１１に記載の物品。

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