JP2013522346A

JP2013522346A - 除草作用を有する置換ピリダジン

Info

Publication number: JP2013522346A
Application number: JP2013500482A
Authority: JP
Inventors: ゾング，ジュン; マヨーア，ユリア; ハツラー，ヨハネス; ウィリアムニュートン，トレヴァー; ヴィトシェル，マティアス; カールモベルク，ウィリアム; ラパド，リリアナパラ; クー，タオ; シュテルツァー，フランク; ファンデルクルート，アンドレー; ザイツ，トーマス; エアハルト，トーマス; クロイツ，クラオス; グロースマン，クラオス; アレクサンドラミクロウスカ−ピアノウスカ，アンナ; サイモン，アンヤ; ライングルーバー，ルーディガー; クラオス，ヘルムート; ヴォルフガングヘフケン，ハンス; ミーツナー，トーマス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2010-03-23
Filing date: 2011-03-23
Publication date: 2013-06-13
Also published as: US20130005576A1; CN102906088A; AR081526A1; EP2550270A1; WO2011117273A1; US8921273B2; BR112012023940A2

Abstract

可変部が明細書に定義される式Iの置換ピリダジン、式Iの化合物並びにそのN−オキシド、その農業的に適切な塩を調製するための方法及び中間体、それらを含む組成物、並びに除草剤としてのその使用、また望ましくない植生を制御するための方法。
【化１】

【選択図】なし

Description

本発明は、式Iの置換ピリダジン

(式中、可変部は以下の意味を有する:
RはO-R^A、S(O)_n-R^A又はO-S(O)_n-R^Aであり、
R^Aは、水素、C₁〜C₄-アルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₂〜C₆-アルケニル、Z-C₃〜C₆-シクロアルケニル、C₂〜C₆-アルキニル、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-C(=O)-R^a、Z-NRⁱ-C(O)-NRⁱRⁱⁱ、Z-P(=O)(R^a)₂、NRⁱRⁱⁱ、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、基R^a及び/又はR^bで部分的に置換されていても完全に置換されていてもよい3〜7員単環式又は9員若しくは10員二環式飽和、不飽和又は芳香族複素環であり、
R^aは、水素、OH、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、C₂〜C₈-アルケニル、Z-C₅〜C₆-シクロアルケニル、C₂〜C₈-アルキニル、Z-C₁〜C₆-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、Z-C₃〜C₈-アルケニルオキシ、Z-C₃〜C₈-アルキニルオキシ、NRⁱRⁱⁱ、C₁〜C₆-アルキルスルホニル、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-フェニル、Z-フェノキシ、Z-フェニルアミノ、又はO、N及びSからなる群から選択される1、2、3若しくは4個のヘテロ原子を含む5員若しくは6員単環式又は9員若しくは10員二環式複素環であり、環状基は置換されていないか又は1、2、3若しくは4個の基R^bで置換されており、
Rⁱ、Rⁱⁱは互いに独立に、水素、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₃〜C₈-アルケニル、C₃〜C₈-アルキニル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、Z-C₁〜C₈-アルコキシ、Z-C₁〜C₈-ハロアルコキシ、Z-C(=O)-R^a、Z-フェニル、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3若しくは4個のヘテロ原子を含み、Zを介して結合している3〜7員単環式又は9員若しくは10員二環式飽和、不飽和又は芳香族複素環であり、
Rⁱ及びRⁱⁱはそれらが結合している窒素原子と一緒になって、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3若しくは4個のヘテロ原子を含む5員若しくは6員単環式又は9員若しくは10員二環式複素環を形成していてもよく;
Zは共有結合又はC₁〜C₄-アルキレンであり、
nは0、1又は2であり、
R¹は、シアノ、ハロゲン、ニトロ、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₁〜C₄-アルコキシ、Z-C₁〜C₂-アルコキシ-C₁〜C₂-アルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-ハロアルキルチオ、Z-C₁〜C₂-アルキルチオ-C₁〜C₂-アルキルチオ、C₁〜C₂-ハロアルコキシ-C₁〜C₂-アルコキシ、S(O)₂-C₁-C₄-アルキルであり、
AはN又はC-R²であり、
R²は、フェニル、又はZ¹-ヘテロシクリルであり、ヘテロシクリルは、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含む5員若しくは6員飽和、部分的に不飽和又は芳香族複素環であり、環状基は置換されていないか又はR^bで部分的若しくは完全に置換されており;
C₂〜C₄-アルケニル、C₂〜C₄-アルキニル、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、Z-C₁〜C₄-アルコキシ、C₃〜C₄-アルケニルオキシ、C₃〜C₄-アルキニルオキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₃〜C₄-ハロアルケニルオキシ、C₃〜C₄-ハロアルキニルオキシ、C₁〜C₄-アルキルスルホニル、C₁〜C₄-アルコキシカルボニルであり、
Z¹は、共有結合、C₁〜C₂-オキシアルキレン又はC₁〜C₂-アルキレンオキシ-C₁〜C₂-アルキレンであり、
R^bは互いに独立に、ハロゲン、オキソ(=O)、=N-C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₂-ハロアルキル、C₂〜C₄-アルケニル、C₂〜C₄-アルキニル、Z-C₁〜C₄-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₁〜C₂-アルコキシ-C₁〜C₂-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-アルキルチオ及びC₁〜C₄-アルキルスルホニルであり、二つの基R^bは一緒になって、3〜6個の環員を有し、炭素原子に加えてO、N及びSからなる群から選択されるヘテロ原子も含むことができ、置換されていなくても他の基R^bで置換されていてよい環を形成していてよく、
R²は、隣接炭素原子と結合している基と一緒になって、炭素原子に加えてO、N及びSからなる群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含むことができ、他の基R^bで置換されていてよい5又は6員の飽和又は部分的に不飽和若しくは完全に不飽和の環を形成していてもよく、R²及びR³から形成された環は1又は2個の硫黄原子及び任意に1個の窒素原子を含んでおり、
R³は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C₁〜C₂-アルキル、C₁〜C₂-ハロアルキル、C₁〜C₂-アルコキシ、C₁〜C₂-ハロアルコキシ、C₁〜C₂-アルキルチオ、C₁〜C₂-アルキルスルホニルであり、
R⁴は互いに独立して水素又はハロゲンであり、
R⁵、R⁶は互いに独立に、水素、ハロゲン又はC₁〜C₄-アルキルであり、
XはO、S又はN-R^xであり、
R^xは、C₁〜C₆-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₂-アルコキシ-C₁〜C₂-アルキル、C₂〜C₆-アルケニル、C₂〜C₆-ハロアルケニル、C₃〜C₆-アルキニル又はC₃〜C₆-ハロアルキニルであり、
基R^A及びその下位置換基において、炭素鎖及び/又は環状基は基R^bで部分的に置換されていても完全に置換されていてもよい
（但し、AがNである場合、R¹及びR³はハロゲンではない)）
又はそのN−オキシド若しくは農業的に適切な塩に関する。

さらに、本発明は、式Iのピリダジン及びそのN−オキシド、農業的に使用可能なその塩を調製するための方法及び中間体に関し、また、それらを含む活性化合物の組合せ、それらを含む組成物、及び除草剤としての、すなわち有害植物を制御するためのその使用に関し、また、除草剤として有効な量の少なくとも一つの式Iのピリダジン化合物又は農業的に適切なIの塩を、植物、その種子及び/又はその生息環境に対して作用させることを含む、望ましくない植生を制御する方法にも関する。

本発明の他の実施形態は、特許請求の範囲、詳細な説明及び実施例に見ることができる。上記に挙げ且つ以下で例示することになる本発明の主題の特徴は、本発明の範囲を逸脱することなく、それぞれの所与の組合せだけでなく他の組合せにも適用できることを理解すべきである。

WO2008/009908、WO2008/071918、WO2009/090401、WO2009/090402及びWO2010/029311は除草性ピリドピラジンについて説明しているが、低施用量でのその除草作用及び/又は作物植物とのその適合性は改善の余地を残している。

WO2008/009908 WO2008/071918 WO2009/090401 WO2009/090402 WO2010/029311

本発明の目的は、除草作用を有する化合物を提供することである。具体的には、作物植物とのその適合性が商業的に応用するのに十分である、特に低施用量でも強力な除草作用を有する活性化合物を提供する。

上記及び他の目的は、冒頭に定義した式Iの化合物及びそのN−オキシドによって実現され、またその農業的に適切な塩によっても実現される。本発明に係る活性化合物は、フェニル又はピリジル環の置換基の特定の形態によって既知の化合物と本質的に異なる。

本発明による化合物は、有機化学の標準的な方法、例えば以下の合成経路にしたがって、上記文献に記載されている合成経路と同様にして調製することができる。

式IIのピリダジンカルボン酸を、式IIIのカルボニル化合物と反応させて式IVの化合物を得ることができる。式II及びIIIにおいて、その可変部は式Iで示した意味を有する。基Halは、ハロゲン原子又はアルコキシ若しくはフェノキシなどの他の適切な求核性脱離基である。

この反応は通常、例えばトリエチルアミンなどの塩基(cf.J.Agric.and Food Chem.1994年、42(4)、1019〜1025頁)、例えばジシクロヘキシルカルボジイミドなどの触媒(cf.Egyptian Journal of Chemistry 1994年、37(3)、273〜282頁)又は他の公知のカップリング剤の存在下、不活性な有機溶媒中で、-78℃〜120℃、好ましくは-20℃〜50℃の温度で実施する。

適切な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及び石油エーテルなどの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-及びp-キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム及びクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフランなどのエーテル、アセトニトリル及びプロピオニトリルなどのニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトンなどのケトンであり、また、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド、特に好ましくは塩化メチレン、クロロホルム及びクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素である。上記した溶媒の混合物も使用可能である。

適切な塩基は、一般に、無機化合物、例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、また重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩、有機金属化合物、特にアルカリ金属アルキル、例えばメチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム、メチルマグネシウムクロリドなどのアルキルマグネシウムハライドであり、また、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド及びジメトキシマグネシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコキシドでもあり、さらに有機塩基、例えば第三アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えばコリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジンであり、また二環式アミンでもある。トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなどの第三アミン、並びに炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩が特に好ましい。これらの塩基は一般に触媒量で使用されるが、等モル量で使用しても過剰量で使用してもよく、適切な場合溶媒として使用してもよい。

出発原料は一般に互いに等モル量で反応される。

式IVの化合物は、脱離基L¹を導入することによって活性化させる。適切な脱離基L¹は一般に、カルボニル基の求電子性を増進させる基、例えばO-アルキル、O-アリール、ハライド、活性化エステル又はアルデヒド(例えばワインレブアミドなど)、特にペンタフルオロフェノキシである。

この反応は通常、例えばトリエチルアミンなどの塩基(cf.J.Agric. and Food Chem.1994年、42(4)、1019〜1025頁)、例えばジシクロヘキシルカルボジイミドなどの触媒(cf.Egyptian Journal of Chemistry 1994年、37(3)、273〜282頁)又は他の公知のカップリング剤の存在下、不活性な有機溶媒中で、-78℃〜120℃、好ましくは-20℃〜50℃の温度で実施する。

適切な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及び石油エーテルなどの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-及びp-キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム及びクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフランなどのエーテル、アセトニトリル及びプロピオニトリルなどのニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトンなどのケトンであり、またジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド、特に好ましくは塩化メチレン及びトルエンでもある。上記した溶媒の混合物も使用可能である。

適切な塩基は一般に、無機化合物、例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、また重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩、有機金属化合物、特にメチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウムなどのアルカリ金属アルキル、メチルマグネシウムクロリドなどのアルキルマグネシウムハライドであり、また、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド及びジメトキシマグネシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコキシドであり、さらには有機塩基、例えば第三アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えばコリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジンであり、また二環式アミンでもある。炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸セシウム及び炭酸ルビジウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩が特に好ましい。これらの塩基は一般に触媒量で使用されるが、等モル量で使用しても過剰量で使用してもよく、適切な場合溶媒として使用してもよい。

出発原料は一般に互いに等モル量で反応される。

適切な剤H-L¹は、アルコール、置換されていてもよいフェノール、N,O-ジアルキルヒドロキシルアミン、特にペンタフルオロフェノール又はN,O-ジメチルヒドロキシルアミンである。

式Vの化合物は環化されて式Iの化合物を生成する。

この反応は通常、塩基若しくはルイス酸又は触媒の存在下、不活性な有機溶媒中、-78℃〜120℃、好ましくは-20℃〜50℃の温度で実施する[cf.Silverman、Richard B.J.Am.Chem.Soc.1981年、103(13)、3910頁]。

適切な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及び石油エーテルなどの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-及びp-キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム及びクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフランなどのエーテル、アセトニトリル及びプロピオニトリルなどのニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトンなどのケトンであり、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドでもあり、特に好ましくはアセトニトリル及びジメチルホルムアミドである。上記した溶媒の混合物も使用可能である。

適切な塩基は一般に、無機化合物、例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸セシウム及び炭酸ルビジウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、また重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩、有機金属化合物、特にアルカリ金属アルキル、例えばメチルリチウム、ブチルリチウム及びフェニルリチウム、アルキルマグネシウムハライド、例えばメチルマグネシウムクロリドであり、また、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド及びジメトキシマグネシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコキシドでもあり、さらには有機塩基、例えば第三アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えばコリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジンであり、また二環式アミンでもある。炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸セシウム及び炭酸ルビジウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩が特に好ましい。

これらの塩基は一般に等モル量で使用されるが、触媒量で使用しても過剰量で使用してもよく、適切な場合溶媒として使用してもよい。

出発原料は一般に互いに等モル量で反応される。

或いは、式Iの化合物は、逆の反応順序によって、すなわち式IIの化合物と化合物H-L¹を反応させて式VIの活性化誘導体を得ることもできる。

この反応はそれ自体、式IVのH-L¹との反応について言及した条件下で実施される。

次いで式VIの化合物を、化合物IIIと反応させて式Vの誘導体を得ることができる。

この反応はそれ自体、式IIとIIIとの反応について言及した条件下で実施される。

式IIIのフェニル酢酸誘導体は公知であるか、又は、文献で公知の合成法をもとにして対応する置換された安息香酸若しくはハロベンゼンから調製することができる[cf.Journal of Medicinal Chemistry 49(12)、3563〜3580頁(2006);Journal of Medicinal Chemistry 28(10)、1533〜6頁(1985);米国特許出願公開第2004/077901号;同第2004/068141号;Chemistry-A European Journal 14(26)、7969〜7977頁(2008);Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry 17(3)、187〜196頁(2002)]。適切に置換された安息香酸及びハロベンゼンは例えば:WO2002/006211、WO2009/058237、WO98/52926、WO96/26193、欧州特許出願公開第352543号、WO98/52926、WO97/30986、WO98/12180により公知である。

反応混合物は、慣行的な方法で、例えば水と混合し、相を分離させ、適切な場合、粗生成物をクロマトグラフィーで精製して仕上げられる。中間体及び最終生成物のいくつかは、減圧下、適度の高温で精製するか又は揮発性成分を放出させた無色又はやや茶色っぽい粘性の油状物の形態で得られる。中間体及び最終生成物が固体で得られた場合、その精製は、再結晶化又は温浸(digestion)によって実施することもできる。

個々の化合物Iが上記経路で得られない場合、これらを、他の化合物Iの誘導化によって調製することができる。

しかし、合成によって異性体の混合物が得られる場合、いくつかの場合個々の異性体を使用のための仕上げの際又は施用する際に(例えば光、酸又は塩基の作用下で)相互転換させることができるので、一般に分離は必ずしも必要ではない。例えば処理された植物又は制御すべき有害植物における植物の処理の場合、そうした転換を、施用後に行うこともできる。

本発明による化合物の置換基について挙げた有機部分は、個々の基のメンバーの個別的列挙のための総称である。すべての炭化水素鎖、例えばアルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル並びにアルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、N-アルキルスルホニルアミノ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシアミノ、アルキルアミノスルホニルアミノ、ジアルキルアミノスルホニルアミノ、アルケニルアミノ、アルキニルアミノ、N-(アルケニル)-N-(アルキル)アミノ、N-(アルキニル)-N-(アルキル)アミノ、N-(アルコキシ)-N-(アルキル)アミノ、N-(アルケニル)-N-(アルコキシ)アミノ又はN-(アルキニル)-N-(アルコキシ)アミノにおけるアルキル部分及びアルケニル部分は直鎖であっても分岐鎖であってもよい。

接頭辞C_n〜C_m-は炭化水素単位の炭素のそれぞれの数を表す。別段の表示のない限り、ハロゲン化置換基は好ましくは、1〜5個の同じか又は異なるハロゲン原子、特にフッ素原子又は塩素原子を担持する。

ハロゲンという意味はそれぞれの場合、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を指す。

他の意味の例は:
例えばアルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノにおけるアルキル及びそのアルキル部分:1個又は複数の炭素原子、例えば1個若しくは2個、1〜4個又は1〜6個の炭素原子を有する飽和直鎖又は分岐鎖炭化水素基、例えばC₁〜C₆-アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1-エチル-2-メチルプロピルである。本発明による一つの実施形態では、アルキルは、C₁〜C₄-アルキルなど小さいアルキル基を表す。本発明による他の実施形態では、アルキルはC₅〜C₆-アルキルなどの比較的大きいアルキル基を表す。

ハロアルキル:その水素原子のいくつか又はすべてがフッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素などのハロゲン原子で置換されている上記アルキル基、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチル及びノナフルオロブチル。

例えばシクロアルコキシ又はシクロアルキルカルボニルにおけるシクロアルキル及びそのシクロアルキル部分:3個以上の炭素原子、例えば3〜6個の炭素環員を有する単環式飽和炭化水素、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル。

例えばアルケニルオキシにおけるアルケニル及びそのアルケニル部分:2個以上の炭素原子、例えば2〜4個、2〜6個又は3〜6個の炭素原子及び任意の位置での二重結合を有するモノ不飽和直鎖又は分岐鎖炭化水素基、例えばC₂〜C₆-アルケニル、例えばエテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル、1-エチル-2-メチル-2-プロペニル。

シクロアルケニル:3〜6個、好ましくは5個又は6個の炭素環員を有する単環式モノ不飽和炭化水素基、例えばシクロペンテン-1-イル、シクロペンテン-3-イル、シクロヘキセン-1-イル、シクロヘキセン-3-イル、シクロヘキセン-4-イル。

例えばアルキニルオキシ、アルキニルアミノにおけるアルキニル及びそのアルキニル部分:2個以上の炭素原子、例えば2〜4個、2〜6個又は3〜6個の炭素原子及び任意の位置での三重結合を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基、例えばC₂〜C₆-アルキニル、例えばエチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニル、1-エチル-1-メチル-2-プロピニル。

アルコキシ:酸素原子を介して結合している上記定義のアルキル、例えばメトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、1-メチルエトキシ、ブトキシ、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシ又は1,1-ジメチルエトキシ、ペントキシ、1-メチルブトキシ、2-メチルブトキシ、3-メチルブトキシ、1,1-ジメチルプロポキシ、1,2-ジメチルプロポキシ、2,2-ジメチルプロポキシ、1-エチルプロポキシ、ヘキソキシ、1-メチルペントキシ、2-メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、4-メチルペントキシ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシ、3,3-ジメチルブトキシ、1-エチルブトキシ、2-エチルブトキシ、1,1,2-トリメチルプロポキシ、1,2,2-トリメチルプロポキシ、1-エチル-1-メチルプロポキシ又は1-エチル-2-メチルプロポキシ。

O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、炭素又は窒素を介して結合していてよい3〜7員単環式又は9員若しくは10員の二環式飽和、不飽和又は芳香族複素環。これら中で、5員又は6員複素環が好ましい。

窒素又は炭素を介して結合している飽和又は不飽和複素環状基、例えば:ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、イソオキサゾリン-3-イル、イソオキサゾリン-4-イル、イソオキサゾリン-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾリン-2-イル、チアゾリン-2-イル及びモルホリニル。

窒素又は炭素を介して結合している複素芳香族基、例えば:ピラゾール-3-イル、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-4-イル、ピラジン-2-イル、[1H]-テトラゾール-5-イル及び[2H]-テトラゾール-5-イル。

式Iの化合物は置換パターンに応じて、キラリティーの一つ又は複数の他の中心を含むことができる。したがって、本発明による化合物は、純粋な鏡像異性体若しくはジアステレオマー又は鏡像異性体若しくはジアステレオマーの混合物として存在することができる。本発明は、純粋な鏡像異性体又はジアステレオマーとそれらの混合物の両方を提供する。

式Iの化合物は、N−オキシド及び/又はその農業的に有用な塩の形態でも存在することができ、その塩のタイプは一般に重要でない。適切な塩は一般に、そのカチオン及びアニオンがそれぞれ化合物Iの除草活性に対して悪影響を及ぼさないカチオンの塩又は酸の酸付加塩である。

適切なカチオンは特に、アルカリ金属、好ましくはリチウム、ナトリウム又はカリウム、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウム又はマグネシウム及び遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛又は鉄のイオンである。使用できる他のカチオンはアンモニウムであり、そこで、望むなら、1〜4個の水素原子は、C₁〜C₄-アルキル、ヒドロキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、ヒドロキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、フェニル又はベンジル、好ましくはアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-(2-ヒドロキシエタ-1-オキシ)エタ-1-イルアンモニウム、ジ(2-ヒドロキシエタ-1-イル)アンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウムで置き換えられていてよい。他の適切なアンモニウムカチオンは、アルキル化又はアリール化により四級化された式Iのピリジン窒素原子である。ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C₁〜C₄-アルキル)スルホニウム又はスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C₁〜C₄-アルキル)スルホキソニウムも適している。

適切な酸付加塩のアニオンは、主にクロリド、ブロミド、フルオリド、硫酸水素、硫酸、リン酸二水素、リン酸水素、硝酸、重炭酸、炭酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸、安息香酸のアニオンであり、また、C₁〜C₄-アルカン酸のアニオン、好ましくはギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸又はトリフルオロ酢酸でもある。

可変部に関して、中間体の特に好ましい実施形態は、式Iの群の実施形態に対応する。

特定の実施形態では、式Iの化合物の可変部は以下の意味を有し、これらの意味は、それら自体に対しても互いに組み合わせても、式Iの化合物の特定の実施形態である:
式Iの化合物の一つの好ましい実施形態では、RはO-R^Aであり、R^Aは、H、C₃〜C₈-アルケニル、C₃〜C₈-ハロアルケニル、C₃〜C₈-アルキニル、C₃〜C₈-ハロアルキニル、C₁〜C₆-アルキルカルボニル、例えばC(O)CH₃、C(O)CH₂CH₃、C(O)CH(CH₃)₂又はC(O)C(CH₃)₃;C₁〜C₆-シクロアルキルカルボニル、例えばシクロプロピルカルボニル、シクロペンチルカルボニル又はシクロヘキシルカルボニル;C₂〜C₆-アルケニルカルボニル、例えばC(O)CH=CH₂又はC(O)CH₂CH=CH₂、置換されていてもよいベンゾイル、例えばC(O)C₆H₅、C(O)[2-CH₃-C₆H₄]、C(O)[4-CH₃-C₆H₄]、C(O)[2-F-C₆H₄]、C(O)[4-F-C₆H₄]又は置換されていてもよいヘテロアリール、例えばピリジルであり、これはカルボニル基を介して結合している。特に好ましくは、R^AはH、C₃〜C₄-アルケニル、C₃〜C₄-アルキニル又はC₁〜C₆-アルキルカルボニルである。特に好ましくは、R^Aは、H、CH₂CH=CH₂、CH₂C≡CH、CH₃、C(O)CH₃、C(O)CH₂CH₃、C(O)CH(CH₃)₂、C(O)C(CH₃)₃、C(O)-c-C₃H₅、C(O)-C₆H₅、C(O)-CH₂C₆H₅、C(O)CH₂Cl、C(O)CF₃、C(O)CH₂OCH₃、C(O)N(CH₃)₂及びC(O)OCH₂CH₃からなる群から選択される。

式Iの化合物の他の好ましい実施形態では、RはOS(O)_n-R^A(nは好ましくは0又は2、特に2である)、例えばOS(O)₂-CH₃、OS(O)₂-C₂H₅、OS(O)₂-C₃H₇、OS(O)₂-C₆H₅又はOS(O)₂-(4-CH₃-C₆H₄)などである。

他の好ましい実施形態では、RはO-S(O)_n-NRⁱRⁱⁱであり、特に以下に挙げる基NRⁱRⁱⁱを有するものが好ましい。

本発明の他の好ましい実施形態では、RAはZ-NRi-C(O)-NRiRiiであり、Ri及びRiiは冒頭に定義した通りであり、好ましくは以下の定義の通りである。他の実施形態では、Ri及びRiiは独立に互いに、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ及びC1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、特にOCH3、OC2H5、CH2CH2OCH3及びCH2CH2Clであってもよい。

Rⁱ及びRⁱⁱは好ましくは、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、Z-C₁〜C₈-アルコキシ、Z-C₁〜C₈-ハロアルコキシ、Z-フェニル、Z-C(=O)-R^a又はZ-ヘタリールである。ここで好ましいものは、CH₃、C₂H₅、n-プロピル、CH(CH₃)₂、ブチル、2-クロロエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、2-エトキシメチル、2-クロロエトキシ、フェニル、ピリミジン又はトリアジンであり、その環は置換されていないか又は置換されている。好ましい置換基は、C₁〜C₄-アルキルカルボニル又はC₁〜C₄-ハロアルキルカルボニル、特にC(=O)-CH₃、C(=O)-C₂H₅、C(=O)-C₃H₇、C(=O)-CH(CH₃)₂、ブチルカルボニル及びC(=O)-CH₂Clである。基NRⁱRⁱⁱの特に好ましい態様は、N(ジ-C₁〜C₄-アルキル)、特にN(CH₃)-C₁〜C₄-アルキル、例えばN(CH₃)₂、N(CH₃)CH₂CH₃、N(CH₃)C₃H₇及びN(CH₃)CH(CH₃)₂である。

NRⁱRⁱⁱの他の特に好ましい態様はNH-アリールであり、アリールは好ましくは、特に、ハロゲン、CH₃、ハロ-C₁〜C₂-アルキル、ハロ-C₁〜C₂-アルコキシ及びカルボキシルからなる群から選択される1〜3個の同じか又は異なる基によって、特に2-及び6-位で置換されているフェニル、例えば2-Cl,6-COOH-C₆H₃、2,6-Cl₂-C₆H₃、2,6-F₂-C₆H₃、2,6-Cl₂ 3-C₆H₂、2-CF₃、6-CH₂CHF₂-C₆H₃、2-CF₃、6-OCF₃-C₆H₃及び2-CF₃、6-CH₂CHF₂-C₆H₃である。

NRiRiiの他の態様は、ヘテロアリールが好ましくは、以下の好ましい複素芳香族基、特にトリアジニル、ピリミジニル又はトリアゾロピリミジニルの一つであるNH-ヘテロアリール、例えば[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-2-イルであり、その基は特にC1〜C4-アルコキシ及び/又はハロゲンで置換されていてよい。5,7-ジメトキシ-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-2-イル、5,7-ジエトキシ-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-2-イル、5-フルオロ-7-メトキシ-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-2-イル及び5-フルオロ-7-エトキシ-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-2-イルが特に好ましい。

本発明の他の好ましい実施形態では、R^Aは、上記で定義したR^bで置換されていてもよい5員又は6員複素環であり、これは好ましくは、環員として1、2、3若しくは4個のN原子又は1個のO原子若しくは1個のS原子及び適切な場合1個若しくは2個のN原子を有しており、これは置換されていないか又はR^bから選択される1個若しくは2個の置換基を有していてよい。窒素を介して結合している飽和又は不飽和基が好ましい。例えば:
複素芳香族基類:ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル及びチアゾール-5-イル。

他の態様では、R^Aは炭素を介して結合している複素芳香族基、例えばピラゾール-3-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-4-イル、ピラジン-2-イル、[1H]-テトラゾール-5-イル及び[2H]-テトラゾール-5-イルであり、例示という形でここに挙げた複素環のそれぞれは、R^bから選択される1個又は2個の置換基を有していてよい。この場合、好ましい基R^bは、特にF、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、OCHF₂、OCF₃及びCF₃である。

式Iの化合物の特に好ましい実施形態では、Rは、OH、OCH₂CH=CH₂、OCH₂C≡CH、OCH₃、OC(O)CH₃、OC(O)CH₂CH₃、OC(O)CH(CH₃)₂、OC(O)C(CH₃)₃、OC(O)-c-C₃H₅、OC(O)-C₆H₅、OC(O)-CH₂C₆H₅、OC(O)CH₂Cl、OC(O)-CF₃、OC(O)-CH₂OCH₃、OC(O)-N(CH₃)₂及びOC(O)-OCH₂CH₃からなる群から選択される。

式Iの化合物のために好ましい基R^aは、OH、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₃〜C₈-アルケニル、C₃〜C₈-アルキニル、Z-C₁〜C₆-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、Z-C₃〜C₈-アルケニルオキシ、Z-C₃〜C₈-アルキニルオキシ及びNRⁱRⁱⁱからなる群から選択される。

式Iの化合物のために、その基R^bは好ましくは、ハロゲン、オキソ(=O)、=N-R^a、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₂〜C₆-アルケニル、C₂〜C₆-アルキニル、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルキルチオ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルキルチオ-C₁〜C₄-アルキルチオ-C₁〜C₄-アルキル、Z-C(=O)-R^a及びS(O)_nR^bbからなる群から選択され、R^bbは好ましくはC₁〜C₄-アルキル又はC₁〜C₄-ハロアルキルであり、nは0、1又は2である。

特に好ましくは、R^bは、ハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルキルチオ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルキルチオ、C₃〜C₄-アルケニル、C₃〜C₄-アルキニル及び=N-C₁〜C₄-アルコキシからなる群から選択される基である。

二つの基R^bは一緒になって、3〜7個の環員を好ましくは有し、炭素原子に加えてO、N及びSからなる群から選択されるヘテロ原子を含んでもよく、置換されていなくても他の基R^bで置換されていてもよい環を形成することができる。これらの置換基R^bは好ましくは、ハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ及びC₁〜C₄-ハロアルキルからなる群から選択される。

複数のそうした基が存在する場合、基R^a及びR^bは互いに独立に選択される。

式Iの化合物の好ましい実施形態では、R¹は、ハロゲン、CN、NO₂、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルキルチオ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルキルチオ-C₁〜C₄-アルキルチオ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₃〜C₄-アルケニルオキシ、C₃〜C₄-アルキニルオキシ、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ、S(O)_n-C₁〜C₄-アルキル及びS(O)_n-C₁〜C₄-ハロアルキルである。特に好ましくは、R¹は、F、Cl、Br、NO₂、CH₃、CF₃、OCH₃、OCF₃、SCF₃、SO₂CH₃、OCH₂CH₂OCH₃、CH₂OCH₂CH₂OCH₃、CH₂OCH₂CF₃からなる群から選択される。

式Iの化合物の他の好ましい実施形態では、AはC-R²である。

これらの化合物は式I.1

に相当する。ここで、可変部は冒頭に定義した意味、好ましくは、好ましいと挙げた意味を有する。

特に好ましくは、式I.1の化合物において、基
R¹は、ハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-ハロアルキルチオ又はC₁〜C₄-アルキルスルホニル、特にF、Cl、Br、NO₂、CH₃、CF₃、OCH₃、OCF₃、OCHF₂、SCF₃、SCHF₂、SO₂CH₃、CH₂OCH₂CH₂OCH₃であり;
R³は、H、ハロゲン、CN、NO₂、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-アルキルスルホニル、特にH、F、Cl、Br、CN、NO₂、CH₃、CH₂CH₃、CF₃、CHF₂、OCH₃、OCF₃、OCHF₂、SCH₃、SO₂CH₃又はSO₂CH₂CH₃であり;
R⁴はH又はハロゲン、特にH、F又はClである。

R²は好ましくは、フェニル、又はZ¹を介して結合しており、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含む3〜7員単環式又は9員若しくは10員二環式飽和、部分的に不飽和又は芳香族複素環であり、環状基は置換されていないか、又は基R^bで部分的若しくは完全に置換されている。

式I.1の化合物の好ましい態様では、R²は、直接に結合しているか、又はC₁〜C₄-アルキレンオキシ、C₁〜C₄-オキシアルキレン若しくはC₁〜C₄-アルキレンオキシ-C₁〜C₄-アルキレンを介して結合しており、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、冒頭に定義したように置換されていてよい、3〜7員単環式又は9員若しくは10員二環式飽和、部分的に不飽和又は芳香族複素環である。

基R²の好ましい態様は、5員若しくは6員飽和又は部分的に不飽和の複素環、例えばイソオキサゾリン、4,5-ジヒドロイソオキサゾール、テトラゾロン、1,2-ジヒドロテトラゾロン、1,4-ジヒドロテトラゾロン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、4,5-ジヒドロイソオキサゾール、ピペリジン、モルホリン及びピペラジンなどに関する。特に好ましいのは、3-イソオキサゾリン、5-イソオキサゾリン、1-テトラゾロン、2-テトラゾロン、[1,3]ジオキソラン-2及びN-モルホリンである。特に好ましいのは:置換されていないか又は位でCH₃、CH₂F又はCHF₂によって置換されている4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3;置換されていないか又は位でCH₃、OCH₃、CH₂OCH₃、CH₂SCH₃によって置換されている4,5-ジヒドロイソオキサゾール-5;1-メチル-5-オキソ-1,5-ジヒドロテトラゾール-2;4-メチル-5-オキソ-4,5-ジヒドロテトラゾール-1及びN-モルホリンである。

基R²の他の好ましい態様は、5員又は6員芳香族複素環、例えばイソオキサゾール、ピラゾール、チアゾール、フリル、ピリジン及びピラジンなどに関する。特に好ましいのは3-イソオキサゾール、5-イソオキサゾール、3-ピラゾール、5-ピラゾール、2-チアゾール、2-オキサゾール、2-フリルである。特に好ましいのは:3-イソオキサゾール、5-メチル-3-イソオキサゾール、5-イソオキサゾール、3-メチル-5-イソオキサゾール、1-メチル-1H-ピラゾール-3、2-メチル-2H-ピラゾール-3及びチアゾール-2である。

複素環状基R²の好ましい態様では、基R^bは好ましくはC₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルキルチオ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルキルチオ又はC₁〜C₄-アルキルスルホニルである。特に好ましいのはCH₃、C₂H₅、CH₂F、CF₂H、CF₃、OCH₃、CH₂OCH₃、CH₂SCH₃、SCH₃及びSO₂CH₃である。

好ましい態様では、基Z¹は共有結合である。

他の好ましい態様では、基Z¹はC₁〜C₄-アルキレンオキシ、特にOCH₂又はOCH₂CH₂である。

他の好ましい態様では、基Z¹はC₁〜C₄-オキシアルキレン、特にCH₂O又はCH₂CH₂Oである。

他の好ましい態様では、基Z¹はC₁〜C₄-アルキレンオキシ-C₁〜C₄-アルキレン、特にOCH₂OCH₂又はOCH₂CH₂OCH₂である。

Z¹を介して結合している複素環の特に好ましい態様は、テトラヒドロフラン-2-イルメトキシメチル及び[1,3]ジオキソラン-2-イルメトキシを含む。

式I.1の化合物の他の好ましい態様では、R²は、基R^bによって部分的に置換されていても完全に置換されていてもよく、好ましくはモノ-、ジ-又はトリ置換されている、特にモノ置換されているフェニルである。この態様に好ましい基R^bには:ハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシが含まれる。特に好ましいのはハロゲン、例えばF又はCl、CH₃、C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、CHF₂、CF₃、OCHF₂、OCF₃、OCH₂OCH₃、OCH₂CH₂OCH₃である。特に好ましいのはアルコキシ、例えばOCH₃又はOC₂H₅である。基R^bは4位にあることが好ましい。特に好ましいフェニル基R²は基P:

である。ここで、#はそれを介して基R²が連結されている結合を表し、その置換基はR^bから選択され、具体的には:
R^P2 H又はF;
R^P3 H、F、Cl又はOCH₃;及び
R^P4 H、F、Cl、CH₃、CF₃、OCH₃、OCH₂OCH₃又はOCH₂CH₂OCH₃
である。

R²は、C₁〜C₆-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₂〜C₆-アルケニル、C₁〜C₆-アルキニル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₂〜C₄-ハロアルコキシ、C₃〜C₆-アルケニルオキシ、C₃〜C₆-アルキニルオキシ、C₃〜C₆-ハロアルケニルオキシ、C₃〜C₆-ハロアルキニルオキシ、C₁〜C₄-アルコキシカルボニル、S(O)₂-C₁〜C₄-アルキル及びS(O)₂-C₁〜C₈-ハロアルキルからなる群から選択される脂肪族基である。

特に好ましい脂肪族基R²には、C₂〜C₄-アルケニル、C₂〜C₄-アルキニル、C₁〜C₂-ハロアルコキシ-C₁〜C₂-アルキル、C₃〜C₄-アルケニルオキシ、C₃〜C₄-アルキニルオキシ、C₁〜C₄-アルキルスルホニル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルコキシカルボニル及びS(O)₂-C₁〜C₄-アルキルが含まれる。特に好ましいのはCH=CH₂、CH=CHCH₃、CH₂OCH₂CF₃、OCH₃、OC₂H₅、OCH₂CH=CH₂、OCH₂C≡CH、OCH₂CH₂OCH₃、COOCH₃、COOC₂H₅並びにSO₂CH₃、SO₂C₂H₅及びSO₂CH(CH₃)₂である。

他の好ましい態様では、R²はR¹又はR³と一緒になって、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3若しくは4個のヘテロ原子を含み、基R^bで部分的に置換されていても完全に置換されていてもよい5〜10員単環式又は二環式、飽和又は部分的に不飽和の環を形成している。基R¹〜R⁵を担持するフェニル基と一緒になって、9〜15員の二環式又は三環式、任意選択の複素環式の環系が得られる。例えば以下のもの:2,3-ジヒドロベンゾ[b]チオフェン1,1-ジオキシド、チオクロマン1,1-ジオキシド、2,3-ジヒドロベンゾ[1,4]ジチイン1,1,4,4-テトラオキシド、3H-ベンゾチアゾール-2-オン、キノリン及びサッカリンが適切である。

好ましくは、R²はR¹又はR³と一緒になって5員若しくは6員単環式、飽和又は部分的に不飽和の環を形成する。

ピリドピラジノン骨格と結合したフェニル基並びにR¹及びR²を含む好ましい二環式環系は例えば基A〜D:

である。#は骨格との結合を表す。

ピリドピラジノン骨格と結合したフェニル基並びにR²及びR³を含む好ましい二環式及び三環式環系は、1個又は2個の硫黄原子、及び任意選択の1個の窒素原子を含む。好ましいのは基E〜L:

である。

基A〜Lにおいて、基R^bは互いに独立に、好ましくはハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルキルチオ、C₃〜C₄-アルケニル、C₃〜C₄-アルキニル、=N-C₁〜C₄-アルコキシである。

R²が基A〜Lの一つである式Iの化合物は式I.A〜I.Lに相当する。

式I.A〜I.Lにおいて、R^bは好ましくはハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ又はC₁〜C₄-ハロアルキルである。

以下の例は特に好ましい基A〜L:

を表す。

式中、R^3A、R^3B、R^3C及びR^3Dは好ましくはハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、特にF、Cl、Br、CH₃、CF₃又はOCH₃である。

R^bE1、R^bE2は好ましくはH、C₁〜C₄-アルキル又はC₁〜C₄-アルコキシであり、特にR^bE1はH又はCH₃であり、R^bE2はH、CH₃又はOCH₃である。

R^bJ1は好ましくはC₁〜C₄-ハロアルコキシ、特にOCH₂CH₂Fである。

R^bJ2は好ましくはC₁〜C₄-アルコキシ、特にOCH₃又はOCH₂CH₃である。

R^bLは好ましくはC₁〜C₄-アルキル又はC₃〜C₄-アルケニル、特にCH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH(CH₃)₂又はCH₂CH=CH₂である。

式Iの化合物の他の好ましい実施形態において、AはNである。これらの化合物は式I.2

に相当する。

ここで、可変部は冒頭に定義した意味、好ましくは上記した意味を有する。特に好ましくは、式I.2の化合物において、基
R¹は、ニトロ、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-ハロアルキルチオ又はC₁〜C₄-アルキルスルホニル、特にNO₂、CH₃、CF₃、CH₂OCH₂CH₂OCH₃、OCH₃、OCF₃、OCHF₂、SCF₃、SCHF₂、SO₂CH₃であり、
R³は、H、CN、NO₂、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-アルキルスルホニル、特にH、CN、NO₂、CH₃、CH₂CH₃、CF₃、CHF₂、OCH₃、OCF₃、OCHF₂、SCH₃、SO₂CH₃又はSO₂CH₂CH₃である。

式I、特に式I.1の化合物の他の好ましい実施形態において、R³は、水素、ハロゲン、CN、NO₂、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルコキシ、S(O)_n-C₁〜C₄-アルキル又はS(O)_n-C₁〜C₄-ハロアルキルであり、ここでnは好ましくは0又は2である。特に好ましくは、R³は、H、F、Cl、Br、CN、NO₂、CH₃、CF₃、CHF₂、OCH₃、OCF₃、OCHF₂、SCH₃、SCF₃、SCHF₂、SO₂CH₃、SO₂CH₂CH₃からなる群から選択される。

式Iの化合物の他の好ましい実施形態において、R⁴は水素又はハロゲンであり、特に好ましくはH、F又はCl、特にHである。

式Iの化合物の他の好ましい実施形態において、基R⁵及びR⁶の少なくとも一つ、好ましく両方の基は水素である。

好ましい実施形態では、XはOである。

他の実施形態では、XはSである。

他の実施形態では、XはNR^xである。

R^xは好ましくは、H、C₁〜C₆-アルキル、例えばCH₃、C₂H₅、n-C₃H₇、CH(CH₃)₂、n-C₃H₉又はC(CH₃)₃;C₃〜C₆-シクロアルキル-C₁〜C₄-アルキル、例えばシクロプロピルメチル、C₃〜C₆-アルケニル、例えばCH₂CH=CH₂、CH₂C(CH₃)=CH₂、CH₂CH₂H=CH₂、CH₂CH₂C(CH₃)-CH₂、CH₂CH₂CH₂CH=CH₂、CH₂CH₂CH₂C(CH₃)=CH₂又は置換されていてもよいフェニル、例えばC₆H₅、4-CH₃-C₆H₄、4-F-C₆H₄又はS(O)_n-R^Nであり、R^NはC₁〜C₆-ハロアルキル、例えばCH₂CF₃、CH₂CHF₂である。特に好ましくは、R^xはC₁〜C₆-アルキル又はC₁〜C₄-ハロアルキルである。

他の実施形態は式Iの化合物のN−オキシドに関する。

他の実施形態は、式Iの化合物の塩、特に、好ましくは式Iの化合物のアルキル化又はアリール化によってなされるピリジン窒素原子の四級化によって得られる塩に関する。したがって、これらの化合物の好ましい塩は、N-アルキル塩、特にN-メチル塩及びN-フェニル塩である。

特にそれを使用するという観点で好ましいのは、式I.1A及びI.2Aに相当する以下の表にまとめた式Iの化合物である。さらに、表において置換基について挙げた基はそれ自体、挙げられている組合せとは関係なく、対象の置換基の特に好ましい態様である。

表1
XがOであり、R^xがCH₃であり、RがOHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表2
XがOであり、R^xがCH₃であり、RがOCH₂CH=CH₂であり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表3
XがOであり、R^xがCH₃であり、RがOCH₂C≡CHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表4
XがOであり且つR^xがCH₂CH₃であり、RがOHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表5
XがOであり且つR^xがCH₂CH₃であり、RがOCH₂CH=CH₂であり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表6
XがOであり且つR^xがCH₂CH₃であり、RがOCH₂C≡CHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表7
XがOであり、R^xがCH₂CHF₂であり、RがOHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表8
XがOであり、R^xがCH₂CHF₂であり、RがOCH₂CH=CH₂であり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表9
XがOであり、R^xがCH₂CHF₂であり、RがOCH₂C≡CHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表10
XがSであり、R^xがCH₃であり、RがOHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表11
XがSであり、R^xがCH₃であり、RがOCH₂CH=CH₂であり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表12
XがSであり、R^xがCH₃であり、RがOCH₂C≡CHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表13
XがSであり、R^xがCH₂CH₃であり、RがOHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表14
XがSであり、R^xがCH₂CH₃であり、RがOCH₂CH=CH₂であり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表15
XがSであり、R^xがCH₂CH₃であり、RがOCH₂C≡CHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表16
XがSであり、R^xがCH₂CHF₂であり、RがOHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応する式Iの化合物
表17
XがSであり、R^xがCH₂CHF₂であり、RがOCH₂CH=CH₂であり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表18
XがSであり、R^xがCH₂CHF₂であり、RがOCH₂C≡CHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表19
XがNR^Xであり、R^xがCH₃であり、RがOHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表20
XがNR^Xであり、R^xがCH₃であり、RがOCH₂CH=CH₂であり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表21
XがNR^Xであり、R^xがCH₃であり、RがOCH₂C≡CHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表22
XがNR^Xであり、R^xがCH₂CH₃であり、RがOHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表23
XがNR^Xであり、R^xがCH₂CH₃であり、RがOCH₂CH=CH₂であり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表24
XがNR^Xであり、R^xがCH₂CH₃であり、RがOCH₂C≡CHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表25
XがNR^Xであり、R^xがCH₂CHF₂であり、RがOHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表26
XがNR^Xであり、R^xがCH₂CHF₂であり、RがOCH₂CH=CH₂であり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物
表27
XがNR^Xであり、R^xがCH₂CHF₂であり、RがOCH₂C≡CHであり、化合物についてのR¹、R³及び適切な場合のR²の組合せが、それぞれの場合表Aの一つの行に対応するか又は表A.1若しくはA.2に指定されている式Iの化合物

表A.1
やはり特に好ましいのは、化合物A.1-1、A.1-8、A.1-15、A.1-22、A.1-29、A.1-36、A.1-43、A.1-50、A.1-57、A.1-64、A.1-71、A.1-78、A.1-85、A.1-92、A.1-99、A.1-106、A.1-113、A.1-120、A.1-127、A.1-134、A.1-141、A.1-148、A.1-155、A.1-162、A.1-169、A.1-176、A.1-183、A.1-199、A.1-206、A.1-213、A.1-220、A.1-227、A.1-234、A.1-241、A.1-248、A.1-255、A.1-262、A.1-269、A.1-276、A.1-283、A.1-290、A.1-297、A.1-304、A.1-311、A.1-318、A.1-325、A.1-332、A.1-339、A.1-346、A.1-353、A.1-360、A.1-367、A.1-374、A.1-381、A.1-397、A.1-404、A.1-411、A.1-418、A.1-425、A.1-432、A.1-439、A.1-446、A.1-453、A.1-460、A.1-467、A.1-474、A.1-481、A.1-488、A.1-495、A.1-502、A.1-509、A.1-516、A.1-523、A.1-530、A.1-537、A.1-544、A.1-551、A.1-558、A.1-565、A.1-572、A.1-579、A.1-595、A.1-602、A.1-609、A.1-616、A.1-623、A.1-630、A.1-637、A.1-644、A.1-651、A.1-658、A.1-665、A.1-672、A.1-679、A.1-686、A.1-693、A.1-700、A.1-707、A.1-714、A.1-721、A.1-728、A.1-735、A.1-742、A.1-749、A.1-756、A.1-763、A.1-770、A.1-777、A.1-793、A.1-800、A.1-807、A.1-814、A.1-821、A.1-828、A.1-835、A.1-842、A.1-849、A.1-856、A.1-863、A.1-870、A.1-877、A.1-884、A.1-891、A.1-898、A.1-905、A.1-912、A.1-919、A.1-926、A.1-933、A.1-940、A.1-947、A.1-954、A.1-961、A.1-968、A.1-975、A.1-991、A.1-998、A.1-1005、A.1-1012、A.1-1019、A.1-1026、A.1-1033、A.1-1040、A.1-1047、A.1-1054、A.1-1061、A.1-1068、A.1-1075、A.1-1082、A.1-1089、A.1-1096、A.1-1103、A.1-1110、A.1-1117、A.1-1124、A.1-1131、A.1-1138、A.1-1145、A.1-1152、A.1-1159、A.1-1166及びA.1-1173であり、これらは、R³がFであるという点だけ対応する化合物A-1、A-8、A-15、A-22、A-29、A-36、A-43、A-50、A-57、A-64、A-71、A-78、A-85、A-92、A-99、A-106、A-113、A-120、A-127、A-134、A-141、A-148、A-155、A-162、A-169、A-176、A-183、A-199、A-206、A-213、A-220、A-227、A-234、A-241、A-248、A-255、A-262、A-269、A-276、A-283、A-290、A-297、A-304、A-311、A-318、A-325、A-332、A-339、A-346、A-353、A-360、A-367、A-374、A-381、A-397、A-404、A-411、A-418、A-425、A-432、A-439、A-446、A-453、A-460、A-467、A-474、A-481、A-488、A-495、A-502、A-509、A-516、A-523、A-530、A-537、A-544、A-551、A-558、A-565、A-572、A-579、A-595、A-602、A-609、A-616、A-623、A-630、A-637、A-644、A-651、A-658、A-665、A-672、A-679、A-686、A-693、A-700、A-707、A-714、A-721、A-728、A-735、A-742、A-749、A-756、A-763、A-770、A-777、A-793、A-800、A-807、A-
814、A-821、A-828、A-835、A-842、A-849、A-856、A-863、A-870、A-877、A-884、A-891、A-898、A-905、A-912、A-919、A-926、A-933、A-940、A-947、A-954、A-961、A-968、A-975、A-991、A-998、A-1005、A-1012、A-1019、A-1026、A-1033、A-1040、A-1047、A-1054、A-1061、A-1068、A-1075、A-1082、A-1089、A-1096、A-1103、A-1110、A-1117、A-1124、A-1131、A-1138、A-1145、A-1152、A-1159、A-1166及びA-1173と異なる。

表A.2
やはり特に好ましいのは、化合物A.2-1、A.2-8、A.2-15、A.2-22、A.2-29、A.2-36、A.2-43、A.2-50、A.2-57、A.2-64、A.2-71、A.2-78、A.2-85、A.2-92、A.2-99、A.2-106、A.2-113、A.2-120、A.2-127、A.2-134、A.2-141、A.2-148、A.2-155、A.2-162、A.2-169、A.2-176、A.2-183、A.2-199、A.2-206、A.2-213、A.2-220、A.2-227、A.2-234、A.2-241、A.2-248、A.2-255、A.2-262、A.2-269、A.2-276、A.2-283、A.2-290、A.2-297、A.2-304、A.2-311、A.2-318、A.2-325、A.2-332、A.2-339、A.2-346、A.2-353、A.2-360、A.2-367、A.2-374、A.2-381、A.2-397、A.2-404、A.2-411、A.2-418、A.2-425、A.2-432、A.2-439、A.2-446、A.2-453、A.2-460、A.2-467、A.2-474、A.2-481、A.2-488、A.2-495、A.2-502、A.2-509、A.2-516、A.2-523、A.2-530、A.2-537、A.2-544、A.2-551、A.2-558、A.2-565、A.2-572、A.2-579、A.2-595、A.2-602、A.2-609、A.2-616、A.2-623、A.2-630、A.2-637、A.2-644、A.2-651、A.2-658、A.2-665、A.2-672、A.2-679、A.2-686、A.2-693、A.2-700、A.2-707、A.2-714、A.2-721、A.2-728、A.2-735、A.2-742、A.2-749、A.2-756、A.2-763、A.2-770、A.2-777、A.2-793、A.2-800、A.2-807、A.2-814、A.2-821、A.2-828、A.2-835、A.2-842、A.2-849、A.2-856、A.2-863、A.2-870、A.2-877、A.2-884、A.2-891、A.2-898、A.2-905、A.2-912、A.2-919、A.2-926、A.2-933、A.2-940、A.2-947、A.2-954、A.2-961、A.2-968、A.2-975、A.2-991、A.2-998、A.2-1005、A.2-1012、A.2-1019、A.2-1026、A.2-1033、A.2-1040、A.2-1047、A.2-1054、A.2-1061、A.2-1068、A.2-1075、A.2-1082、A.2-1089、A.2-1096、A.2-1103、A.2-1110、A.2-1117、A.2-1124、A.2-1131、A.2-1138、A.2-1145、A.2-1152、A.2-1159、A.2-1166及びA.2-1173であり、これらは、R³がClであるという点だけ対応する化合物A-1、A-8、A-15、A-22、A-29、A-36、A-43、A-50、A-57、A-64、A-71、A-78、A-85、A-92、A-99、A-106、A-113、A-120、A-127、A-134、A-141、A-148、A-155、A-162、A-169、A-176、A-183、A-199、A-206、A-213、A-220、A-227、A-234、A-241、A-248、A-255、A-262、A-269、A-276、A-283、A-290、A-297、A-304、A-311、A-318、A-325、A-332、A-339、A-346、A-353、A-360、A-367、A-374、A-381、A-397、A-404、A-411、A-418、A-425、A-432、A-439、A-446、A-453、A-460、A-467、A-474、A-481、A-488、A-495、A-502、A-509、A-516、A-523、A-530、A-537、A-544、A-551、A-558、A-565、A-572、A-579、A-595、A-602、A-609、A-616、A-623、A-630、A-637、A-644、A-651、A-658、A-665、A-672、A-679、A-686、A-693、A-700、A-707、A-714、A-721、A-728、A-735、A-742、A-749、A-756、A-763、A-770、A-777、A-793、A-800、A-807、A
-814、A-821、A-828、A-835、A-842、A-849、A-856、A-863、A-870、A-877、A-884、A-891、A-898、A-905、A-912、A-919、A-926、A-933、A-940、A-947、A-954、A-961、A-968、A-975、A-991、A-998、A-1005、A-1012、A-1019、A-1026、A-1033、A-1040、A-1047、A-1054、A-1061、A-1068、A-1075、A-1082、A-1089、A-1096、A-1103、A-1110、A-1117、A-1124、A-1131、A-1138、A-1145、A-1152、A-1159、A-1166及びA-1173と異なる。

化合物I及びその農業的に有用な塩は、異性体混合物としても純粋な異性体の形態でも、除草剤として適している。これらはそのままでも、また適切に配合された組成物としても適している。化合物I、特にその好ましい態様を含む除草性組成物は、特に高い施用量で非常に効果的に非農耕領域の植生を制御する。これらは、作物植物にそれほど損傷をもたらすことなく、コムギ、コメ、トウモロコシ、ダイズ及びワタなどの作物における広葉雑草及び雑草芝(weed grasses)に対して作用する。この効果は主に低い施用量において観察される。

対象となる施用方法に応じて、化合物I、特にその好ましい態様又はそれらを含む組成物は、望ましくない植物を除去するために、他の多くの作物植物において追加的に使用することができる。適切な作物の例は以下のものである:
タマネギ(Allium cepa)、パイナップル(Ananas comosus)、ラッカセイ(Arachis hypogaea)、アスパラガスオフィシナリス(Asparagus officinalis)、オートムギ(Avena sativa)、ベータブルガリス品種アルチシマ(Beta vulgaris spec. altissima)、ベータブルガリス品種ラパ(Beta vulgaris spec. rapa)、ブラシカナプス変種ナプス(Brassica napus var. napus)、ブラシカナプス変種ナポブラシカ(Brassica napus var. napobrassica)、ブラシカラパ変種シルベストリス(Brassica rapa var. silvestris)、ブラシカオレラセア(Brassica oleracea)、ブラシカ・ニグラ(Brassica nigra)、カメリアシネンシス(Camellia sinensis)、ベニバナ(Carthamus tinctorius)、ペカン(Carya illinoinensis)、レモン(Citrus limon)、スイートオレンジ(Citrus sinensis)、アラビアコーヒーノキ(Coffea arabica(コフィアカネフォーラ(Coffea canephora)、コフィアリベリカ(Coffea liberica))、キュウリ(Cucumis sativus)、バーミューダグラス(Cynodon dactylon)、ノラニンジン(Daucus carota)、アブラヤシ(Elaeis guineensis)、エゾヘビイチゴ(Fragaria vesca)、ダイズ(Glycine max)、ゴシピウムヒルスツム(Gossypium hirsutum)、(ゴシピウムアルボレウム(Gossypium arboreum)、ゴシピウムヘルバセウム(Gossypium herbaceum)、ゴシピウムビチフォリウム(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、パラゴムノキ(Hevea brasiliensis)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Humulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、シナノクルミ(Juglans regia)、レンズマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ種(Malus spec.)、キャッサバ(Manihot esculenta)、アルファルファ(Medicago sativa)、バショウ種(Musa spec.)、タバコ(Nicotiana tabacum(N.ルスティカ(N.rustica)))、オリーブ(Olea europaea)、コメ(Oryza sativa)、アオイマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、ドイツトウヒ(Picea abies)、マツ種(Pinus spec.)、ピスタチオナット(Pistacia vera)、エンドウ(Pisum sativum)、セイヨウミザクラ(Prunus avium)、モモ(Prunus persica)、セイヨウナシ(Pyrus communis)、アンズ(Prunus armeniaca)、プルヌスケラスス(Prunus cerasus)、アーモンド(Prunus dulcis)及びプルーン(Prunus domestica)、リベスシルベストレ(Ribes sylvestre)、トウゴマ(Ricinus communis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、ホワイトマスタード(Sinapis alba)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、モロコシ(Sorghum bicolor(ブルガレ(s.vulgare)))、カカオマメ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、コムギ(Triticum aestivum)、ライコムギ(Triticale)、マカロニコムギ(Triticum durum)、ソラマ(Vicia faba)、ヨーロッパブドウ(Vitis vinifera)、トウモロコシ(Zea mays)。

「作物植物（crop plants）」という用語は、育種、突然変異生成又は遺伝子工学によって改変された植物も含む。遺伝子的に改変された植物は、その遺伝物質が、異種交配、突然変異又は自然組換え(natural recombination)(すなわち、遺伝情報の再構成)によって、自然条件下では起こらない方法で改変されている植物である。ここで、一般に、一つ又は複数の遺伝子を植物の遺伝物質中に組み込んで植物の特性を改良する。

したがって「作物植物」という用語は、育種や遺伝子工学によって、特定の部類の除草剤、例えばヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害剤、アセト乳酸シンターゼ(ALS)阻害剤、例えばスルホニルウレア(欧州特許出願公開第257993号、米国特許第5,013,659号)又はイミダゾリノン(例えば、米国特許第6,222,100号、WO01/82685、WO00/26390、WO97/41218、WO98/02526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/14357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073を参照されたい)、エノールピルビニルシキミ酸-3-リン酸シンターゼ(EPSPS)阻害剤、例えばグリホサート(例えば、WO92/00377を参照されたい)、グルタミンシンテターゼ(GS)阻害剤、例えばグルホシネート(例えば、欧州特許出願公開第242236号、同第242246号を参照されたい)又はオキシニル除草剤(例えば、米国特許第5,559,024号を参照されたい)に対する耐性を獲得している植物も含む。

イミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性のある多くの作物植物、例えばClearfield(登録商標)アブラナは、古典的な育種法(突然変異生成)の助けを受けて作り出されている。RoundupReady(登録商標)(グリホサート)やLiberty Link(登録商標)(グルホシネート)の商品名で市販されている、グリホサート又はグルホシネートに対して耐性のあるダイズ、ワタ、トウモロコシ、ビート及びアブラナなどの作物植物が、遺伝子工学法の助けを受けて作り出されている。

したがって、「作物植物」という用語は、遺伝子工学の助けを受けて、一つ又は複数の毒素、例えば細菌菌株バシラス属の種(Bacillus ssp.)の毒素を産生する植物も含む。そうした遺伝子的に改変された植物により産生される毒素の例には、例えばバシラス属の種、特にバチルスチューリンゲンシス(B.thuringiensis)の殺虫タンパク質、例えば内毒素Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1、Cry9c、Cry34Ab1若しくはCry35Ab1;又は植物性殺虫タンパク質(VIP)、例えばVIP1、VIP2、VIP3若しくはVIP3A;線虫共生細菌(nematode-colonizing bacteria)の殺虫タンパク質、例えばフォトラブダス属の種(Photorhabdus spp.)又はゼノラブダス属の種(Xenorhabdus spp.);動物生命体の毒素、例えばカリバチ、クモ又はサソリの毒素;例えば放線菌(Streptomycete)からの菌毒素;例えばエンドウマメ又はオオムギからの植物レクチン;凝集素;プロテイナーゼ阻害剤、例えばトリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン若しくはパパイン阻害剤、リボソーム不活性化タンパク質(RIP)、例えばリシン、コーン-RIP、アブリン、ルフィン、サポリン又はブリオジン;ステロイド代謝酵素、例えば3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDPグリコシルトランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤又はHMG-CoAレダクターゼ;イオンチャンネル遮断薬、例えばナトリウムチャンネル又はカルシウムチャンネルの阻害剤;幼若ホルモンエステラーゼ;利尿ホルモンの受容体(ヘリコキニン受容体);スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ及びグルカナーゼが含まれる。植物において、これらの毒素は、プレトキシン、ハイブリッドタンパク質又は末端切断型若しくはそうでなければ変性タンパク質として産生されることもある。ハイブリッドタンパク質は、異なるタンパク質ドメインの新規な組合せを特徴とする(例えば、WO2002/015701を参照されたい)。そうした毒素又はこれらの毒素を産生する遺伝子的に改変された植物の他の例は、欧州特許出願公開
第374753号、WO93/007278、WO95/34656、欧州特許出願公開第427529号、同第451878号、WO03/018810及びWO03/052073に開示されている。これらの遺伝子的に改変された植物の作製方法は当業者に公知であり、例えば上記した刊行物に開示されている。上記した毒素の多くは、それらが産生される植物に、すべての節足動物の分類学的部類に由来する有害生物、特に甲虫類(Coeleropta)、双翅類(Diptera)及び鱗翅目(Lepidoptera)並びに線虫類(Nematoda)に対する耐性を与える。

殺虫性毒素をコードする一つ又は複数の遺伝子を産生する遺伝子的に改変された植物は、例えば上記刊行物に記載されており、そのいくつかは市販されている。例えば、YieldGard(登録商標)(毒素Cry1Abを産生するトウモロコシ品種)、YieldGard(登録商標)Plus(毒素Cry1Ab及びCry3Bb1を産生するトウモロコシ品種)、Starlink(登録商標)(毒素Cry9cを産生するトウモロコシ品種)、Herculex(登録商標)RW(毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1及び酵素ホスフィノトリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ[PAT]を産生するトウモロコシ品種);NuCOTN(登録商標)33B(毒素Cry1Acを産生するワタ品種)、Bollgard(登録商標)I(毒素Cry1Acを産生するワタ品種)、Bollgard(登録商標)II(毒素Cry1Ac及びCry2Ab2を産生するワタ品種);VIPCOT(登録商標)(VIP毒素を産生するワタ品種);NewLeaf(登録商標)(毒素Cry3Aを産生するジャガイモ品種);Bt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Syngenta Seeds SAS、FranceからのBt11(例えばAgrisure(登録商標)CB)及びBt176(毒素Cry1Ab及びPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)、Syngenta Seeds SAS、FranceからのMIR604(毒素Cry3Aの改変型を産生するトウモロコシ品種(WO03/018810を参照されたい))、Monsanto Europe S.A.、BelgiumからのMON863(毒素Cry3Bb1を産生するトウモロコシ品種)、Monsanto Europe S.A.、BelgiumからのIPC531(毒素Cry1Acの改変型を産生するワタ品種)並びにPioneer Overseas Corporation、Belgiumからの1507(毒素Cry1F及びPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)などが市販されている。

したがって、「作物植物」という用語は、遺伝子工学の助けを受けて、より強固であるか、又は細菌、ウイルス若しくは菌類病原体に対する耐性が高まった一つ又は複数のタンパク質、例えば病原性関連タンパク質(PRタンパク質、欧州特許出願公開第0392225号を参照されたい)、抵抗性タンパク質(例えば、野生型メキシコジャガイモのソラヌスバルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)に由来するフィトフトラインフェスタンス(Phytophthora infestans)に対する二つの抵抗性遺伝子を産生するジャガイモ品種)又はT4リゾチーム(例えば、このタンパク質の産生により、エルウィニアアミルボラ(Erwinia amylvora)などの細菌に耐性を有するジャガイモ栽培品種)を産生する植物も含む。

したがって、「作物植物」という用語は、潜在収量(例えばバイオマス、穀粒収量、デンプン、油又はタンパク質含有量)、干ばつ、塩若しくは他の制限環境因子に対する耐性、又は有害生物並びに菌類、細菌及びウイルス病原体に対する抵抗性を向上することによって、その生産性が遺伝子工学的方法の助けにより改善されている植物も含む。

「作物植物」という用語は、特にヒト又は動物の食餌を改善するために、例えば、健康促進長鎖オメガ3脂肪酸又はモノ不飽和オメガ9脂肪酸を産生する油脂植物によってその成分が遺伝子工学的方法の助けを受けて改変されている植物(例えばNexera(登録商標)アブラナ)も含む。

「作物植物」という用語は、例えば原料の生産を向上させるために、ジャガイモのアミロペクチン含有量を増加させることによって、遺伝子工学的方法の助けを受けて改変されている植物(Amflora(登録商標)ジャガイモ)も含む。

さらに、式Iの化合物は、そのためにワタ、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリ、ダイズ又はソラマメなどの作物植物、特にワタが適している植物部分の落葉及び/又は乾燥にも適していることが分かった。この関連で、植物の乾燥及び/又は落葉のための組成物、これらの組成物を調製するための方法、及び式Iの化合物を用いて植物を落葉及び/又は乾燥させるための方法が見出された。

乾燥剤として、式Iの化合物は、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリ及びダイズなどの作物植物の地上部分、また穀草類の地上部分を乾燥するのに特に適している。これによって、これらの重要な作物植物の完全に機械化された収穫が可能になる。

かんきつ果実、オリーブ並びに仁果類、核果類及びナッツ類の他の種及び品種において、収穫を容易にすることも経済的に関心のあることであり、これは、裂開をある期間内に集中させるか、木への付着を低減することによって可能になる。同じ仕組み、すなわち、植物の果実部分又は葉の部分と芽の部分との間の離脱組織の発達の促進も、有用な植物、特にワタの落葉を容易に制御できるようにするのに必須である。

さらに、個々のワタ植物が成熟する時間間隔を短縮することによって、収穫後の繊維品質の向上がもたらされる。

化合物I又は化合物Iを含む除草性組成物は、例えば、すぐ噴霧できる水性液剤、粉末、懸濁剤の形態、また高濃縮した水性、油性若しくは他の懸濁剤又は分散剤、乳剤、油分散剤、ペースト剤、粉剤、広幅散布（broadcasting）するための材料又は粒剤の形態で、噴霧（spraying）、アトマイジング、散粉（dusting）、散布(spreading)、散水（watering）することによって又は種子を処理する若しくは種子と混合することによって使用することができる。使用形態はその目的によるが、それぞれの場合、本発明による活性成分をできるだけ微細に確実に分配させるようにすべきである。

除草性組成物は、除草剤として有効な量の少なくとも一つの式Iの化合物又は農業的に有用なIの塩及び作物保護剤の配合に慣用的な助剤を含む。

作物保護剤の配合に慣用的な助剤の例は、不活性助剤、固体担体、界面活性剤(分散剤、保護コロイド、乳化剤、湿潤剤及び粘着付与剤など)、有機及び無機増粘剤、殺菌剤(bactericide)、凍結防止剤、消泡剤、適切な場合、着色剤及び接着剤(種子配合のため)である。

増粘剤(すなわち、配合物に流動特性の改変をもたらす、すなわち静止状態で高粘度を、流動状態で低粘度を付与する化合物)の例は、多糖類、例えばキサンタンゴム(KelcoからのKelzan(登録商標))、Rhodopol(登録商標)23(Rhone Poulenc)又はVeegum(登録商標)(R.T.Vanderbiltから)であり、また、有機及び無機の層構造鉱物、例えばAttaclay(登録商標)(Engelhardtから)もある。

消泡剤の例は、シリコーン乳剤(例えばSilikon(登録商標)SRE、Wacker又はRhodiaのRhodorsil(登録商標)など)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物及びその混合物である。

水性除草性配合物を安定化させるために、殺菌剤を加えることができる。殺菌剤の例は、ジクロロフェン及びベンジルアルコールヘミホルマール系の殺菌剤(ICIからのProxel(登録商標)又はThor ChemieからのActicide(登録商標)RS及びRohm & HaasからのKathon(登録商標)MK)であり、またイソチアゾリノン誘導体、例えばアルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノン(Thor ChemieからのActicide MBS)もある。

凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素又はグリセロールである。

着色剤の例は、水難溶性の顔料と水溶性染料の両者がある。挙げられる例は、ローダミンB、C.I.ピグメントレッド112及びC.I.ソルベントレッド1の名称で公知の染料であり、またピグメントブルー15:4、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:2、ピグメントブルー15:1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48:2、ピグメントレッド48:1、ピグメントレッド57:1、ピグメントレッド53:1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット49、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド14、アシッドブルー9、アシッドイエロー23、ベーシックレッド10、ベーシックレッド108である。

接着剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及びtyloseである。

適切な不活性助剤は、例えば以下のもの:
中〜高沸点の鉱油留分、例えば灯油及びディーゼル油、さらにコールタール油並びに植物又は動物由来の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン及びその誘導体、アルキル化ベンゼン及びその誘導体、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、ケトン、例えばシクロヘキサノン又は強度に極性の溶媒、例えばN-メチルピロリドンなどのアミン及び水である。

固体担体は、鉱物土、例えばシリカ、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、赤土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム及び酸化マグネシウム、粉砕合成物質、肥料、例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム及び尿素並びに植物由来の産物、例えば穀草ミール、樹皮ミール、おがくず及び堅果殻ミール、セルロース粉末又は他の固体担体である。

適切な界面活性剤(補助剤、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤、また乳化剤も)は、芳香族スルホン酸、例えばリグノスルホン酸(例えば、Borrespers型、Borregaard)、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸(Morwet型、Akzo Nobel)及びジブチルナフタレンスルホン酸(Nekal型、BASF SE)並びに脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキル-及びアルキルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート及び脂肪族アルコールサルフェート、並びに硫酸化されたヘキサ-、ヘプタ-及びオクタデカノールの塩、また脂肪族アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン酸化ナフタレン及びその誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシ化されたイソオクチル-、オクチル-若しくはノニルフェノール、アルキルフェニル又はトリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪族アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシ化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグノサルファイト廃液並びにタンパク質、変性タンパク質、多糖類(例えば、メチルセルロース)、疎水的に改質されたデンプン、ポリビニルアルコール(Mowiol型、Clariant)、ポリカルボキシレート(BASF SE、Sokalan型)、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン(BASF SE、Lupamine型)、ポリエチレンイミン(BASF SE、Lupasol型)、ポリビニルピロリドン及びそのコポリマーである。

粉末、広幅散布用物質及び粉剤は、活性成分を固体担体と一緒に混合又は粉砕することにより調製することができる。

粒剤、例えばコーティング粒剤、含浸粒剤及び均質粒剤は、活性成分を固体担体に結合させることにより調製することができる。

水性使用形態物は、水を加えることにより乳剤濃縮物、懸濁剤、ペースト剤、水和剤又は水分散性粒剤から調製することができる。乳剤、ペースト剤又は油分散剤を調製するために、式I又はIaの化合物を、そのままで、又は油若しくは溶媒に溶解して、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤を用いて水中に均質化することができる。或いは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤、望むなら溶媒又は油を含む濃縮物を調製することも可能であり、この濃縮物は水で希釈するのに適している。

すぐ使用できる調製物中の式Iの化合物の濃度は広い範囲内で変動することができる。一般に、その配合物は0.001〜98重量%、好ましくは0.01〜95重量%の少なくとも一つの活性化合物を含む。活性化合物は90%〜100%、好ましくは95%〜100%の純度で使用される(NMRスペクトルによって)。

配合物又はすぐ使用できる調製物は、酸、塩基又は緩衝系も含むことができ、その適切な例はリン酸若しくは硫酸又は尿素若しくはアンモニアである。

本発明の化合物Iは例えば以下のように配合することができる:
1. 水で希釈するための産物
A 水溶性濃縮物
10重量部の活性化合物を90重量部の水又は水溶性溶媒に溶解する。別法として、湿潤剤又は他の補助剤を加える。水で希釈すると活性化合物は溶解する。これによって10重量%の活性化合物含量を有する配合物が得られる。

B 分散性濃縮物
20重量部の活性化合物を、10重量部の分散剤、例えばポリビニルピロリドンと一緒に、70重量部のシクロヘキサノンに溶解する。水で希釈すると分散液が得られる。活性化合物含有量は20重量%である。

C 乳化性濃縮物
15重量部の活性化合物を、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート及びヒマシ油エトキシレート(それぞれの場合5重量部)と一緒に75重量部の有機溶媒(例えば、アルキル芳香族化合物)に溶解する。水で希釈すると乳剤が得られる。配合物は15重量%の活性化合物含量を有する。

D 乳剤
25重量部の活性化合物を、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート及びヒマシ油エトキシレート(それぞれの場合5重量部)と一緒に35重量部の有機溶媒(例えば、アルキル芳香族化合物)に溶解する。この混合液を、乳化機(例えば、Ultraturrax)を用いて30重量部の水に導入し、均一な乳剤にする。水で希釈すると乳剤が得られる。配合物は25重量%の活性化合物含量を有する。

E 懸濁剤
撹拌式ボールミル中で、20重量部の活性化合物を、10重量部の分散剤及び湿潤剤並びに70重量部の水又は有機溶媒を加えて粉砕して微細な活性化合物懸濁液を得る。水で希釈すると活性化合物の安定な懸濁液が得られる。配合物中の活性化合物含有量は20重量%である。

F 水分散性粒剤及び水溶性粒剤
50重量部の活性化合物を、50重量部の分散剤及び湿潤剤を加えて微細に粉砕し、機械装置(例えば、押し出し機、噴霧塔、流動床)で水分散性又は水溶性の粒剤にする。水で希釈すると活性化合物の安定な分散液又は溶液が得られる。配合物は50重量%の活性化合物含量を有する。

G 水分散性粉末及び水溶性粉末
75重量部の活性化合物を、ローターステーターミル中で、25重量部の分散剤、湿潤剤及びシリカゲルと一緒に粉砕する。水で希釈すると活性化合物の安定な分散液又は溶液が得られる。配合物の活性化合物含有量は75重量%である。

H ゲル配合物
ボールミル中で、20重量部の活性化合物、10重量部の分散剤、1重量部のゲル化剤及び70重量部の水又は有機溶媒を粉砕して微細な懸濁液を得る。水で希釈すると20重量%の活性化合物含量を有する安定な懸濁液が得られる。

2. 希釈しないで施用される産物
I 粉剤
5重量部の活性化合物を微細に粉砕し、95重量部の微粉化したカオリンと密に混合する。これにより5重量%の活性化合物含量を有する粉塵状粉末が得られる。

J 粒剤(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の活性化合物を微細に粉砕し、99.5重量部の担体と一緒にする。現行の方法は押し出し法、噴霧乾燥法又は流動床法である。これにより、0.5重量%の活性化合物含量を有する、希釈しないで施用される粒剤が得られる。

K ULV液剤(UL)
10重量部の活性化合物を90重量部の有機溶媒、例えばキシレンに溶解する。これにより、10重量%の活性化合物含量を有する、希釈しないで施用される液剤が得られる。

化合物I又はこれを含む除草性組成物は、作物植物の発芽前若しくは発芽後か又はその種子と一緒に施用することができる。除草性組成物又は活性化合物で前処理した作物植物の種子を施用することにより、除草性組成物又は活性化合物を施用することも可能である。特定の作物植物が活性化合物に対して余り耐性がない場合、活性化合物が感受性の高い作物植物の葉とできるだけ接触せず、他方それらが、下部で成長する望ましくない植物の葉又は露出土壌面に達するような方法(ポストディレクテッド法(post-directed)又はレイバイ法(lay-by))で、噴霧装置の助けを得て、除草性組成物が噴霧される施用法を用いることができる。

他の実施形態では、式Iの化合物又は除草性組成物を、種子を処理することにより施用することができる。

種子の処理は、本発明による式Iの化合物又はそれから調製される組成物をもとにした当業者に周知のすべての手順(種子ドレッシング、種子コーティング、種子ダスティング、種子浸漬、種子膜コーティング、種子多層コーティング、種子エンクラスティング、種子ドリッピング及び種子ペレット化)を基本的に含む。ここで、その除草性組成物は希釈して施用しても希釈しないで施用してもよい。

種子という用語は、すべてのタイプの種子、例えばトウモロコシ、種子類、果物、塊茎、挿し木及び同様の形態などを含む。ここで、好ましくは、種子という用語はトウモロコシ及び種子類を指す。

使用する種子は、上記した有用な植物の種子であってよいが、また、遺伝子組換え植物又は慣用的な育種法により得られた植物の種子であってもよい。

活性化合物の施用量は、制御目標、季節、目標植物及び成長段階に応じて、0.001〜3.0、好ましくは0.01〜1.0kg/haの活性物質(a.s.)である。種子を処理するため、化合物Iは通常、種子100kg当たり0.001〜10kgの量で使用される。

式Iの化合物を、薬害軽減剤と組み合わせて使用することも有利である。薬害軽減剤は、式Iの化合物の望ましくない植物に対する除草作用に実質的に影響を及ぼすことなく、有用な植物への損傷を防止又は軽減する化合物である。この薬害軽減剤は、播種の前(例えば、種子の処理において又は挿し木若しくは苗木で)と有用な植物の発芽の前後の両方で使用することができる。薬害軽減剤と式Iの化合物は同時に使用することも、また逐次的に使用することもできる。適切な薬害軽減剤は、例えば(キノリン-8-オキシ)酢酸、1-フェニル-5-ハロアルキル-1H-1,2,4-トリアゾール-3-カルボン酸、1-フェニル-4,5-ジヒドロ-5-アルキル-1H-ピラゾール-3,5-ジカルボン酸、4,5-ジヒドロ-5,5-ジアリール-3-イソオキサゾールカルボン酸、ジクロロアセトアミド、α-オキシイミノフェニルアセトニトリル、アセトフェノンオキシム、4,6-ジハロ-2-フェニルピリミジン、N-[[4-(アミノカルボニル)フェニル]スルホニル]-2-ベンズアミド、1,8-ナフタル酸無水物、2-ハロ-4-(ハロアルキル)-5-チアゾールカルボン酸、ホスホロチオレート及びO-フェニルN-アルキルカルバメート及びその農業的に有用な塩、並びに、それらが酸官能基をもつという前提で、その農業的に有用な誘導体、例えばアミド、エステル及びチオエステルである。

活性の範囲を拡げ相乗効果を得るために、式Iの化合物を、他の除草性若しくは成長調節性グループの活性化合物の多くの代表的なもの又は薬害軽減剤と混合して、一緒に施用することができる。適切な混合相手は、例えば1,2,4-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、アミド、アミノリン酸及びその誘導体、アミノトリアゾール、アニリド、アリールオキシ/ヘテロアリールオキシアルカン酸及びその誘導体、安息香酸及びその誘導体、ベンゾチアジアジノン(benzothiadiazinone)、2-(ヘタロイル/アロイル)-1,3-シクロヘキサンジオン、ヘテロアリールアリールケトン、ベンジルイソオキサゾリジノン、meta-CF₃-フェニル誘導体、カルバメート、キノリンカルボン酸及びその誘導体、クロロアセトアニリド、シクロヘキセノンオキシムエーテル誘導体、ジアジン、ジクロロプロピオン酸及びその誘導体、ジヒドロベンゾフラン、ジヒドロフラン-3-オン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、ジピリジル、ハロカルボン酸及びその誘導体、尿素、3-フェニルウラシル、イミダゾール、イミダゾリノン、N-フェニル-3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミド、オキサジアゾール、オキシラン、フェノール、アリールオキシ-及びヘテロアリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル、フェニル酢酸及びその誘導体、2-フェニルプロピオン酸及びその誘導体、ピラゾール、フェニルピラゾール、ピリダジン、ピリジンカルボン酸及びその誘導体、ピリミジルエーテル、スルホンアミド、スルホニルウレア、トリアジン、トリアジノン、トリアゾリノン、トリアゾールカルボキサミド、ウラシルであり、またフェニルピラゾリン並びにイソオキサゾリン及びその誘導体でもある。

さらに、化合物Iを単独又は他の除草剤と組み合わせるか、或いは、例えば有害生物又は植物病原性菌類若しくは細菌を制御するための組成物と一緒に他の作物保護剤と混合して施用することも有用である。栄養及び微量元素の欠乏を緩和するために使用される無機塩液剤との混和性も興味のあることである。非植物毒性油(nonphytotoxic oil)及び油濃縮物などの他の添加剤も加えることができる。

本発明による式Iのピリジン化合物と組み合わせて使用できる除草剤の例は:
b1)脂質生合成阻害剤の群から:
アロキシジム、アロキシジム-ナトリウム、ブトロキシジム、クレトジム、クロジナホップ、クロジナホップ-プロパルギル、シクロキシジム、シハロホップ、シハロホップ-ブチル、ジクロホップ、ジクロホップ-メチル、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ-エチル、フェノキサプロップ-P、フェノキサプロップ-P-エチル、フルアジホップ、フルアジホップ-ブチル、フルアジホップ-P、フルアジホップ-P-ブチル、ハロキシホップ、ハロキシホップ-メチル、ハロキシホップ-P、ハロキシホップ-P-メチル、メタミホップ、ピノキサデン、プロホキシジム、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ-エチル、キザロホップ-テフリル、キザロホップ-P、キザロホップ-P-エチル、キザロホップ-P-テフリル、セトキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム、ベンフレセート、ブチレート、シクロエート、ダラポン、ジメピペレート、EPTC、エスプロカルブ、エトフメセート、フルプロパネート、モリネート、オルベンカルブ、ペブレート、プロスルホカルブ、TCA、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリアレート及びバーノレート;
b2)ALS阻害剤の群から:
アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、ベンスルフロン-メチル、ビスピリバック、ビスピリバック-ナトリウム、クロリムロン、クロリムロン-エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、クロランスラム、クロランスラム-メチル、シクロスルファムロン、ジクロスラム、エタメトスルフロン、エタメトスルフロン-メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フロラスラム、フルカルバゾン、フルカルバゾン-ナトリウム、フルセトスルフロン、フルメトスラム、フルピルスルフロン、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、ハロスルフロン-メチル、イマザメタベンズ、イマザメタベンズ-メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム、メソスルフロン、メトスラム、メトスルフロン、メトスルフロン-メチル、ニコスルフロン、オルソスルファムロン、オキサスルフロン、ペノキススラム、プリミスルフロン、プリミスルフロン-メチル、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾン-ナトリウム、プロスルフロン、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロン-エチル、ピリベンゾキシム、ピリミスルファン、ピリフタリド、ピリミノバック、ピリミノバック-メチル、ピリチオバック、ピリチオバック-ナトリウム、ピロキシスラム、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホメツロン-メチル、スルホスルフロン、チエンカルバゾン、チエンカルバゾン-メチル、チフェンスルフロン、チフェンスルフロン-メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリベヌロン-メチル、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン、トリフルスルフロン-メチル及びトリトスルフロン;
b3)光合成阻害剤の群から:
アメトリン、アミカルバゾン、アトラジン、ベンタゾン、ベンタゾン-ナトリウム、ブロマシル、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル並びにその塩及びエステル、クロロブロムロン、クロリダゾン、クロロトルロン、クロロクスロン、シアナジン、デスメジファム、デスメトリン、ジメフロン、ジメタメトリン、ジクワット、ジクワット-ジブロミド、ジウロン、フルオメツロン、ヘキサジノン、イオキシニル並びにその塩及びエステル、イソプロツロン、イソウロン、カルブチレート、レナシル、リニュロン、メタミトロン、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトキスロン(metoxuron)、メトリブジン、モノリニュロン、ネブロン、パラコート、パラコート-ジクロリド、パラコート-ジメチルサルフェート、ペンタノクロル、フェンメジファム、フェンメジファム-エチル、プロメトン、プロメトリン、プロパニル、プロパジン、ピリダフォル、ピリデート、シズロン、シマジン、シメトリン、テブチウロン、テルバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、チジアズロン及びトリエタジン;
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤の群から:
アシフルオルフェン、アシフルオルフェン-ナトリウム、アザフェニジン、ベンカルバゾン、ベンズフェンジゾン、ビフェノックス、ブタフェナシル、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン-エチル、クロメトキシフェン、シニドン-エチル、フルアゾレート、フルフェンピル、フルフェンピル-エチル、フルミクロラック、フルミクロラック-ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェン、フルオログリコフェン-エチル、フルチアセット、フルチアセット-メチル、ホメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペントキサゾン、プロフルアゾール、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラフルフェン-エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、チジアジミン、2-クロロ-5-[3,6-ジヒドロ-3-メチル-2,6-ジオキソ-4-(トリフルオロメチル)-1(2H)-ピリミジニル]-4-フルオロ-N-[(イソプロピル)メチルスルファモイル]ベンズアミド(H-1;CAS 372137-35-4)、エチル[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]アセテート(H-2;CAS 353292-31-6)、N-エチル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(H-3;CAS 452098-92-9)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(H-4;CAS 915396-43-9)、N-エチル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(H-5;CAS 452099-05-7)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(H-6;CAS 45100-03-7)、3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオン、1,5-ジメチル-6-チオキソ-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-6-イル)-1,3,5-トリアジナン-2,4-ジオン、2-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-プロパ-2-イニル-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル)-4,5,6,7-テトラヒドロ-イソインドール-1,3-ジオン及び1-メチル-6-トリフルオロメチル-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-プロパ-2-イニル-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル)-1H-ピリミジン-2,4-ジオン;
b5)白化除草剤の群から:
アクロニフェン、アミトロール、ベフルブタミド、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、クロマゾン、ジフルフェニカン、フルリドン、フルロクロリドン、フルルタモン、イソキサフルトール、メソトリオン、ノルフルラゾン、ピコリナフェン、ピラスルフトール、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、4-ヒドロキシ-3-[[2-[(2-メトキシエトキシ)メチル]-6-(トリフルオロメチル)-3-ピリジル]カルボニル]ビシクロ[3.2.1]オクタ-3-エン-2-オン(H-7;CAS 352010-68-5)及び4-(3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)ピリミジン(H-8;CAS 180608-33-7);
b6)EPSPシンターゼ阻害剤の群から:
グリホサート、グリホサート-イソプロピルアンモニウム及びグリホサート-トリメシウム(スルホサート);
b7)グルタミンシンターゼ阻害剤の群から:
ビラナホス(ビアラホス)、ビラナホス-ナトリウム、グルホシネート及びグルホシネート-アンモニウム;
b8)DHPシンターゼ阻害剤の群から:
アスラム;
b9)有糸分裂阻害剤の群から:
アミプロホス、アミプロホス-メチル、ベンフルラリン、ブタミホス、ブトラリン、カルベタミド、クロルプロファム、クロルタール、クロルタール-ジメチル、ジニトラミン、ジチオピル、エタルフルラリン、フルクロラリン、オリザリン、ペンディメタリン、プロジアミン、プロファム、プロピザミド、テブタム、チアゾピル及びトリフルラリン;
b10)VLCFA阻害剤の群から:
アセトクロル、アラクロール、アニロホス、ブタクロール、カフェンストロール、ジメタクロル、ジメタナミド、ジメテナミド-P、ジフェナミド、フェントラザミド、フルフェナセット、メフェナセット、メタザクロール、メトラクロール、メトラクロール-S、ナプロアニリド、ナプロパミド、ペトキサミド、ピペロホス、プレチラクロール、プロパクロール、プロピソクロール、ピロキサスルホン(KIH-485)及びテニルクロール;
式2の化合物:

(式中、可変部は以下の意味を有する:
Yは、フェニル又は冒頭に定義した5員若しくは6員ヘテロアリールであり、これらの基は1〜3個の基R^aaで置換されていてよく、R²¹、R²²、R²³、R²⁴はH、ハロゲン又はC₁〜C₄-アルキルであり、XはO又はNHであり、Nは0又は1である)。

式2の化合物は具体的には以下の意味を有する:
Yは

(式中、#はその分子の骨格との結合を表す)
であり、
R²¹、R²²、R²³、R²⁴はH、Cl、F又はCH₃であり、R²⁵はハロゲン、C₁〜C₄-アルキル又はC₁〜C₄-ハロアルキルであり、R²⁶はC₁〜C₄-アルキルであり、R²⁷はハロゲン、C₁〜C₄-アルコキシ又はC₁〜C₄-ハロアルコキシであり、R²⁸はH、ハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル又はC₁〜C₄-ハロアルコキシであり、Mは0、1、2又は3であり、Xは酸素であり、Nは0又は1である。

好ましい式2の化合物は以下の意味を有する:
Yは

であり、
R²¹はHであり、R²²、R²³はFであり、R²⁴はH又はFであり、Xは酸素であり、Nは0又は1である。

特に好ましい式2の化合物は:
3-[5-(2,2-ジフルオロエトキシ)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イルメタンスルホニル]-4-フルオロ-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール(2-1);3-{[5-(2,2-ジフルオロエトキシ)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イル]フルオロメタンスルホニル}-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール(2-2);4-(4-フルオロ-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-スルホニルメチル)-2-メチル-5-トリフルオロメチル-2H-[1,2,3]トリアゾール(2-3);4-[(5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-スルホニル)フルオロメチル]-2-メチル-5-トリフルオロメチル-2H-[1,2,3]トリアゾール(2-4);4-(5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-スルホニルメチル)-2-メチル-5-トリフルオロメチル-2H-[1,2,3]トリアゾール(2-5);3-{[5-(2,2-ジフルオロエトキシ)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イル]ジフルオロメタンスルホニル}-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール(2-6);4-[(5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-スルホニル)ジフルオロメチル]-2-メチル-5-トリフルオロメチル-2H-[1,2,3]トリアゾール(2-7);3-{[5-(2,2-ジフルオロエトキシ)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-イル]ジフルオロメタンスルホニル}-4-フルオロ-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール(2-8);4-[ジフルオロ-(4-フルオロ-5,5-ジメチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-スルホニル)メチル]-2-メチル-5-トリフルオロメチル-2H-[1,2,3]トリアゾール(2-9)である;
b11)セルロース生合成阻害剤の群から:
クロルチアミド、ジクロベニル、フルポキサム及びイソキサベン;
b12)脱共役(decoupler)除草剤の群から:
ジノセブ、ジノテルブ並びにDNOC及びその塩;
b13)オーキシン除草剤の群から:
2,4-D並びにその塩及びエステル、2,4-DB並びにその塩及びエステル、アミノピラリド及びその塩、例えばアミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム及びそのエステル、ベナゾリン、ベナゾリン-エチル、クロランベン並びにその塩及びエステル、クロメプロップ、クロピラリド並びにその塩及びエステル、ジカンバ並びにその塩及びエステル、ジクロルプロップ並びにその塩及びエステル、ジクロルプロップ-P並びにその塩及びエステル、フルロキシピル、フルロキシピル-ブトメチル、フルロキシピル-メプチル、MCPA並びにその塩及びエステル、MCPA-チオエチル、MCPB並びにその塩及びエステル、メコプロップ並びにその塩及びエステル、メコプロップ-P並びにその塩及びエステル、ピクロラム並びにその塩及びエステル、キンクロラック、キンメラック、TBA(2,3,6)並びにその塩及びエステル、トリクロピル並びにその塩及びエステル、並びに5,6-ジクロロ-2-シクロプロピル-4-ピリミジンカルボン酸(H-9;CAS 858956-08-8)並びにその塩及びエステル;
b14)オーキシン移動阻害剤の群から:ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピル-ナトリウム、ナプタラム及びナプタラム-ナトリウム;
b15)他の除草剤の群から:ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール-メチル、シンメチリン、クミルロン、ダラポン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルサルフェート、ジメチピン、DSMA、ダイムロン、エンドタール及びその塩、エトベンザニド、フラムプロップ、フラムプロップ-イソプロピル、フラムプロップ-メチル、フラムプロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、フルレノール、フルレノール-ブチル、フルルプリミドール、ホサミン、ホサミン-アンモニウム、インダノファン、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、アジ化メチル、臭化メチル、メチル-ダイムロン、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファン及び6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(H-10;CAS 499223-49-3)並びにその塩及びエステル。

好ましい薬害軽減剤Cの例は、ベノキサコール、クロキントセット、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、メフェナート、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(H-11;MON4660、CAS 71526-07-3)及び2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(H-12;R-29148、CAS 52836-31-4)である。

群b1)〜b15)の活性化合物及び薬害軽減剤Cは公知の除草剤及び薬害軽減剤であり、例えばThe Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/);B. Hock、C. Fedtke、R. R. Schmidt、Herbizide [Herbicides]、Georg Thieme Verlag、Stuttgart、1995年を参照されたい。除草剤として活性な他の化合物はWO96/26202、WO97/41116、WO97/41117、WO97/41118、WO01/83459及びWO2008/074991並びにW. Kramerら(ed.)による"Modern Crop Protection Compounds"、Vol.1、Wiley VCH、2007年及びそこに引用されている文献により公知である。

本発明はまた、少なくとも一つの式Iのピリジン化合物、群b1〜b15の活性化合物から好ましくは選択される少なくとも一つの他の活性化合物、少なくとも一つの固体又は液体担体及び/又は一つ若しくは複数の界面活性剤、及び望むなら、作物保護組成物に慣用的な一つ若しくは複数の他の助剤を含む活性化合物の組合せを含む、1成分組成物として配合された作物保護組成物の形態の組成物にも関する。

本発明はまた、少なくとも一つの式Iのピリジン化合物、固体又は液体担体及び/又は一つ若しくは複数の界面活性剤を含む第1の成分と、群b1〜b15の活性化合物から選択される少なくとも一つの他の活性化合物、固体又は液体担体及び/又は一つ若しくは複数の界面活性剤を含む第2の成分とを含む2成分組成物として配合された作物保護組成物の形態の組成物であって、さらに両方の成分が作物保護組成物に慣用的な他の助剤も含むことができる組成物にも関する。

成分Aとしての少なくとも一つの式Iの化合物及び少なくとも一つの除草剤Bを含む2成分組成物では、活性化合物A:Bの重量比は一般に1:1000〜1000:1の範囲、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲である。

成分Aとしての少なくとも一つの式Iの化合物及び少なくとも一つの薬害軽減剤Cを含む2成分組成物では、活性化合物A:Cの重量比は一般に1:1000〜1000:1の範囲、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲である。

成分Aとしての少なくとも一つの式Iの化合物、少なくとも一つの除草剤B及び少なくとも一つの薬害軽減剤Cを含む3成分組成物では、成分A:Bの相対重量部は一般に1:1000〜1000:1の範囲、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲であり、成分A:Cの重量比は一般に1:1000〜1000:1の範囲、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲であり、成分B:Cの重量比は一般に1:1000〜1000:1の範囲、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲である。好ましくは、成分A+Bと成分Cの重量比は1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲である。

それぞれの場合、一つの個別化された式Iの化合物及び一つの混合相手又は混合相手の組合せを含む特に好ましい本発明による組成物の例を以下の表Bに示す。

本発明の他の態様は以下の表Bに挙げる組成物B-1〜B-1236に関する。ここで、それぞれの場合、表Bの一つの行は、上記説明において個別化された式Iの化合物の一つ(成分1)及びそれぞれの場合当該行に記載している群b1)〜b15)からの他の活性化合物及び/又は薬害軽減剤C(成分2)を含む除草性組成物に相当する。記載した組成物中の活性化合物は、それぞれの場合、相乗的に効果のある量で存在することが好ましい。

本発明による化合物I及び組成物は植物増強作用をもつこともできる。したがって、これらは、望ましくない微生物、例えば有害な菌類による、またウイルス及び細菌による攻撃に対する植物の防御系を動員するのに適している。植物増強(耐性を誘発する)物質は、本発明の関連では、その後に望ましくない微生物が植菌された場合に、処理される植物がこれらの微生物に対して相当な程度の耐性を示すような方法で、その処理される植物の防御系を刺激することができる物質を意味すると理解されたい。

化合物Iは、処理の後ある期間、望ましくない微生物による攻撃に対して植物を保護するために用いることができる。その保護が有効である期間は一般に、化合物Iで植物を処理した後、又は種子を処理した後、1〜28日間、好ましくは1〜14日間にわたり、種を蒔いた後最大で9カ月間にわたる。

本発明による化合物I及び組成物は、収穫高を増大させるのにも適している。

さらに、これらは毒性が低く、植物が十分耐えられるものである。

以下に、式Iの化合物を実施例により例示するが、本発明の主題は以下に示す実施例に限定されるものではない。

I.合成実施例
出発原料を適切に改変して、以下の合成実施例で示す手順を用いて他の化合物Iを得た。この方法で得た化合物を、物理的データとともに以下の表に挙げる。

以下に示す生成物を、融点の測定、NMR分光法又はHPLC-MS分光分析による質量([m/z])若しくは保持時間(RT;[min.])によって特性評価した。

HPLC-MS=質量分析と一体となった高速液体クロマトグラフィー;
HPLCカラム:
RP-18カラム(Merck KgaA、GermanyからのChromolith Speed ROD)、50^*4.6mm;移動相:アセトニトリル+0.1%トリフルオロ酢酸(TFA)/水+0.1%TFA、40℃で5分間にわたる5:95〜100:0の勾配で、流量1.8ml/min。

MS:四重極エレクトロスプレーイオン化、80V(ポジティブモード)。

Ac:アセチル;THF:テトラヒドロフラン;DMF:ジメチルホルムアミド;dppf:1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン;dba:ジベンジリデンアセトン;PE:石油エーテル;EtOAc:酢酸エチルエステル;LiHMDS:リチウムヘキサメチルジシラザン;AcOH:酢酸;NMP:N-メチルピロリドン;Me:メチル;Ph:フェニル;t-Bu:tert-ブチル。

［実施例１］
7-[5-クロロ-3-モルホリノ-2-(トリフルオロメチル)フェニル]-5-(2,2-ジフルオロエチル)-8-ヒドロキシ-ピリド[2,3-b]ピラジン-6-オン(以下化合物9とも称する。これは以下の表Iの化合物I-1に相当する)の調製

ステップ1:800ml AcOH中の化合物1(80g、0.41mol)の溶液にBr₂(131g、0.82mol)を室温で加えた。混合物を50℃で5hr撹拌した。混合物をCH₂Cl₂で希釈し、水、Na₂CO₃水溶液及び塩水で洗浄し、有機層をNa₂SO₄で脱水し、真空下で濃縮し、粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製して化合物2(80g、収率55%)を得た。

¹H NMR MeOD 400MHz δ 7.69 (s, 1H)。

ステップ2:H₃PO₄(1.2l)中の化合物2(40g、0.11mol)の溶液に、200mlの水の中のNaNO₂(47g、0.68mol)の溶液を-4℃で滴下し、H₃PO₂(480ml)を-4℃で滴下した。得られた混合物を室温で終夜かけて撹拌した。反応混合物をCH₂Cl₂で希釈し、飽和Na₂CO₃で中和し、有機層を塩水で洗浄し、無水Na₂SO₄で脱水し、真空下で濃縮し、粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製して化合物3(30g、収率:78%)を得た。

¹H NMR MeOD 400MHz δ 7.93 (s, 2H)。

ステップ3:トルエン(150ml)中の化合物3(10g、29.6mmol)、モルホリン(2.6g、29.6mmol)、t-BuONa(5.7g、59.1mmol)、dppf(1.0g、1.77mmol)及びPd₂(dba)₃(0.81g、0.89mmol)の混合物をN₂雰囲気下90℃に終夜加熱した。反応混合物をろ過し、真空下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーで精製して化合物4(2.8g、収率:25%)を得た。

¹H NMR MeOD 400MHz δ 7.56 (s, 1H), 7.33 (s, 1H), 3.77〜3.79 (m, 4H), 2.95〜2.97 (m, 4H)。

ステップ4:キシレン(50ml)中の化合物4(5.0g、14.5mmol)、トリ-n-ブチル(シアノメチル)スタンナン(5.7g、17.4mmol、調製のためJ.Org.Chem.1988年、53、3051〜3057頁を参照)及びPdCl₂[(o-トリル)₃]₂(120mg、0.15mmol)の混合物をN₂雰囲気下120℃に終夜加熱した。反応混合物を真空下で濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー(PE:EtOAc=10:1)で精製して化合物5(1g、収率:24%)を得た。

¹H NMR MeOD 400MHz δ 7.56 (s, 1H),7.33 (s, 1H), 4.57 (s, 2H), 3.78〜3.80 (m, 4H), 2.95〜2.97 (m, 4H)。

ステップ5:30mlのHCl:AcOH(1:1)中の化合物5(2.7g、8.9mmol)の混合物を100℃で3hr撹拌した。反応混合物を濃縮し、水で希釈し、水層を飽和NaHCO₃でpH9に塩基性化し、EtOAcで洗浄した。水層をpH3に酸性化し、EtOAcで抽出し、塩水で洗浄した。有機層を無水Na₂SO₄で脱水し、真空下で濃縮して化合物6(1.3g、収率:45%)を得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ 7.23 (s, 1H), 7.08 (s, 1H), 3.81 〜3.83 (m, 6H), 2.89〜2.92 (m, 4H)。

ステップ6:10mlのSOCl₂中の化合物6(0.38g、1.2mmol)の混合物を3時間で70℃に加熱した。反応混合物を真空下で濃縮して粗生成物7(0.38g、収率99%)を得た。これを更に精製することなく直接使用した。

ステップ7:LiHMDS(2.2ml、2.2mmol、1M)をTHF中の化合物8(0.24g、1.1mmol)の溶液にN₂雰囲気下、-78℃で滴下した。混合物を-78℃で2時間攪拌し続けた後、THF中の化合物7(0.38g、1.1mmol)を前記混合物に滴下した。得られた混合物を室温で一晩攪拌した。混合物をH₂Oでクエンチし、塩酸水溶液でpH3まで酸性化し、反応混合物をEtOAcで抽出し、塩水で洗浄した。有機層を無水Na₂SO₄で脱水し、真空下で濃縮した。粗生成物をprep-HPLCで精製して化合物9(110mg、20%)を得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ 8.68 (d, 1H, J= 2.4 Hz), 8.49 (d, 1H, J=2.4 Hz), 8.07 (br, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.16 (s, 1H), 6.06〜6.34 (m, 1H), 4.86〜4.93 (m, 2H), 3.85〜3.87 (m, 4H), 2.94〜3.01 (m, 4H)。

［実施例２］
5-(2,2-ジフルオロエチル)-7-[3-(4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3-イル)-2-(トリフルオロメチル)フェニル]-8-ヒドロキシ-ピリド[2,3-b]ピラジン-6-オン(以下化合物19とも称する。これは以下の表Iの化合物I-2に相当する)の調製

ステップ1:NMP(100ml)中のジエチルマロネート(14.42g、90mmol)の溶液に、水素化ナトリウム(3.60g、60%、90mmol)を少しずつ室温で加えた。0.5時間攪拌した後、化合物10(10.89g、45mmol)を一度に加えた。得られた混合物を90℃で一晩攪拌した。混合物をNH₄Cl水溶液でクエンチし、EtOAcで抽出し、塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、真空下で濃縮した。残渣をprep-HPLCで精製し、化合物11(6.0g、34.9%)を黄色のシロップとして得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ7.72 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 7.46 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 7.35 (t, J= 8.0 Hz, 1H), 5.15 (s, 1H), 4.23 (q, J= 7.2 Hz, 4H), 1.26 (t, J= 7.2 Hz, 6H)。

ステップ2:DMF(30ml)中の化合物11(5.36g、14.0mmol)の溶液に、トリブチルビニルスタンナン(5.32g、16.8mmol)、塩化リチウム(1.19g、28.0mmol)、及びPd(PPh₃)₂Cl₂(0.98g、1.4mmol)をN₂下、室温で連続して加えた。混合物を90℃で1時間攪拌した。混合物を水でクエンチした。次に、これをEtOAcで抽出し、塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、真空下で濃縮して、粗生成物を得た。これをカラム(PE/EtOAc:100/1)で精製して、化合物12(3.88g、84%)を黄色のシロップとして得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ7.51-7.45 (m, 3H), 7.17-7.07 (m, 1H), 5.53 (d, J= 17.2 Hz, 1H), 5.37 (d, J= 11.2 Hz, 1H), 5.14 (s, 1H), 4.242 (q, J= 7.2, 4H), 1.27 (t, J= 7.2 Hz, 6H)。

ステップ3:オゾンで飽和させた乾燥CH₂Cl₂(100ml)中の化合物12(3.88g、11.76mmol)の溶液を、青色に変化するまで-78℃で攪拌した。-78℃で、無色になるまで窒素を溶液中にバブリングした。次に、メチルスルファニルメタン(5.83g、94.0mmol)を加えた。得られた溶液を室温で一晩攪拌した。混合物を真空下で濃縮して、化合物13(3.90g、100%)を、更に精製することなく直接使用される黄色のシロップとして得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ10.41 (s, 1H), 7.94(d, J= 7.6 Hz, 1H), 7.80 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 7.69 (t, J= 8.0 Hz, 1H), 5.16 (s, 1H), 4.28-4.22 (m, 4H), 1.27 (t, J= 7.2 Hz, 6H)。

ステップ4:メタノール/水(3/1、45ml/15ml)中の化合物13(3.90g、11.76mmol)の溶液に、塩酸ヒドロキシルアミン(0.98g、14.1mmol)を加え、次に酢酸ナトリウム(1.16g、1.41mmol)を加えた。溶液を室温で一晩攪拌した。メタノールを蒸留で除去した。得られた水層を塩水で洗浄し、EtOAcで抽出した。有機層を真空下で濃縮し、粗生成物を得た。これをカラム(PE/EtOAc:10/1)で精製し、化合物14(3.47g、85%)を黄色のシロップとして得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ8.52 (s, 1H), 7.78 (d, J= 7.6 Hz, 1H), 7.61-7.53 (m, 2H), 5.12 (s, 1H), 4.23 (q, J= 7.2 Hz, 4H), 1.25 (t, J= 7.2 Hz, 6H)。

ステップ5:CH₂Cl₂(300ml)中の化合物14(3.47g、10.0mmol)の溶液に30分間、-78℃でエチレンをバブリングした。次に、次亜塩素酸ナトリウム(29.8g、50.0mmol)を室温で滴下した。得られた溶液をエチレン雰囲気下、室温で一晩攪拌した。混合物を塩水で洗浄し、CH₂Cl₂で抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、真空下で濃縮して化合物15(4.05g、99.5%)を、更に精製することなく直接使用される黄色のシロップとして得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ7.57 (t, J= 8.0 Hz, 1H), 7.49 (d, J= 8.8 Hz, 2H), 4.51 (t, J= 10.0 Hz, 2H), 4.37-4.31 (m, 4H), 3.29 (t, J= 10.0 Hz, 2H), 1.29 (t, J= 7.2 Hz, 6H)。

ステップ6:水(40ml)中の亜鉛(3.23g、49.7mmol)の溶液に、酢酸(40ml)中の化合物15(4.05g、10mmol)の溶液を30℃の水浴で滴下した。得られた溶液を30分間攪拌した。混合物をろ過し、ろ液を真空下で濃縮した。残渣を酢酸エチルに溶解し、塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、真空下で濃縮して化合物16(3.62g、97.6%)を、更に精製することなく直接使用される黄色のシロップとして得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ7.73 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 7.62 (t, J= 8.0 Hz, 1H), 7.39 (d, J= 7.6 Hz, 1H), 5.12 (s, 1H), 4.52 (t, J= 10.0 Hz, 2H), 4.28-4.22 (m, 4H), 3.25 (t, J= 10.0 Hz, 2H), 1.27 (t, J= 7.2 Hz, 6H)。

ステップ7:濃HCl/AcOH(1:1、36ml)中の化合物16(3.62g、9.7mmol)の溶液を80℃で4時間攪拌した。混合物をCH₂Cl₂に注ぎ入れた。有機層を水及び塩水で洗浄し、CH₂Cl₂で抽出した。これを無水硫酸ナトリウムで脱水し、真空下で濃縮して化合物17(2.20g、83%)を、更に精製することなく黄色の固体として得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ12.53 (brs, 1H), 7.68 (t, J= 8.0 Hz, 1H), 7.57 (d, J= 7.6 Hz, 1H), 7.47 (d, J= 7.6 Hz, 1H), 4.39 (t, J= 10.0 Hz, 2H), 3.83 (s, 2H), 3.29 (t, J= 10.0 Hz, 2H)。

ステップ8:乾燥CH₂Cl₂(10ml)中の化合物17(0.49g、1.8mmol)の溶液に、1-クロロ-1-ジメチルアミノ-2-メチルプロペン(0.48g、3.6mmol)を加えた。得られた溶液を45℃で2時間攪拌した。混合物を真空下で濃縮して、化合物18(0.52g、100%)を黄色のシロップとして得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ7.60 (t, J= 8.0 Hz, 1H), 7.44-7.40 (m, 2H), 4.50 (t, J= 10.0 Hz, 2H), 4.40 (s, 2H), 3.26 (t, J= 10.0 Hz, 2H)。

ステップ9:乾燥THF(20ml)中の化合物8(0.39g、1.8mmol)の溶液に、LiHMDS(3.6ml、3.6mmol、1M)を窒素下、-78℃で滴下した。1時間、-78℃で攪拌した後、乾燥THF(3ml)中の化合物18(0.52g、1.8mmol)の溶液を前記溶液に滴下した。得られた溶液を-78℃から室温まで一晩攪拌した。混合物を水でクエンチした。次に、THFを蒸留により除去した。残渣を水に溶解させた。水層をpH1に調節し、CH₂Cl₂で抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、真空下で濃縮した。粗生成物をp-HPLCで精製し、19(208mg、26.3%)を黄色の固体として得た。

¹H NMR: CDCl₃ 400 MHz δ8.65 (s, 1H), 8.46 (s, 1H), 7.65 (t, J= 7.6 Hz, 1H), 7.50 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 7.41 (d, J= 7.6 Hz, 1H), 6.19 (t, J= 56.4 Hz, 1H), 4.92-4.85 (m, 2H), 4.53-4.47 (m, 2H), 3.34-3.25 (m, 2H)。

II.使用例
式Iの化合物の除草活性を以下の温室実験で実証した。

使用した栽培容器は、下地として約3.0%の腐植土を含むローム性砂を入れたプラスチック製植木鉢であった。試験植物の種子を各種について別々に蒔いた。

発芽前処理のため、微細に分配させるノズルで蒔いた後、水に懸濁又は乳化させた活性成分を直接施用した。その容器に緩やかに水をやって発芽と成長を促進させ、次いで植物が根付くまで透明なプラスチック製フードで覆った。発芽が活性成分によって損なわれていない限り、このカバーによって試験植物の均一な発芽がもたらされた。

後発芽処理のため、試験植物をまず、草性に応じて3〜15cmの高さまで成長させ、次いで水に懸濁又は乳化させた活性成分で処理した。このために、試験植物は、同じ容器中で直接蒔き成長させるか、又は、それらをまず苗木として別個に成長させ、処理の数日前に試験容器に移植した。

種に応じて、植物を10〜25℃又は20〜35℃で保持した。試験期間は2〜4週間に及んだ。この間、植物の手入れを行い、個々の処理に対するその応答を評価した。

評価は0〜100のスケールで実施した。100は、植物の発芽が認められないか又は少なくとも地上部の完全な破壊を意味し、0は、損傷が認められないか又は正常な成長過程にあることを意味する。良好な除草活性とは少なくとも70の値をもつことであり、非常に良好な除草活性とは少なくとも85の値をもつことである。

温室実験で使用した植物は以下の種に属するものであった:

0.5kg/haの施用量で、後発芽法で施用された化合物I-2は、AMAREに対して非常に良好な除草活性を示した。

0.5kg/haの施用量で、後発芽法で施用された化合物I-1は、CHEALに対して非常に良好な除草活性を示した。

0.3kg/haの施用量で、後発芽法で施用された化合物I-4は、CHEALに対して非常に良好な除草活性を示した。

0.5kg/haの施用量で、後発芽法で施用された化合物I-1は、ECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。

0.3kg/haの施用量で、後発芽法で施用された化合物I-4は、ECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。

0.25kg/haの施用量で、後発芽法で施用された化合物I-5は、ECHCGに対して非常に良好な除草活性を示した。

0.5kg/haの施用量で、後発芽法で施用された化合物I-2は、GALAPに対して非常に良好な除草活性を示した。

Claims

式Iの置換ピリダジン

(式中、可変部は以下の意味を有する:
RはO-R^A、S(O)_n-R^A又はO-S(O)_n-R^Aであり、
R^Aは、水素、C₁〜C₄-アルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₂〜C₆-アルケニル、Z-C₃〜C₆-シクロアルケニル、C₂〜C₆-アルキニル、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-C(=O)-R^a、Z-NRⁱ-C(O)-NRⁱRⁱⁱ、Z-P(=O)(R^a)₂、NRⁱRⁱⁱ、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、基R^a及び/又はR^bで部分的に置換されていても完全に置換されていてもよい3〜7員単環式又は9員若しくは10員二環式飽和、不飽和又は芳香族複素環であり、
R^aは、水素、OH、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、C₂〜C₈-アルケニル、Z-C₅〜C₆-シクロアルケニル、C₂〜C₈-アルキニル、Z-C₁〜C₆-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、Z-C₃〜C₈-アルケニルオキシ、Z-C₃〜C₈-アルキニルオキシ、NRⁱRⁱⁱ、C₁〜C₆-アルキルスルホニル、Z-(トリ-C₁〜C₄-アルキル)シリル、Z-フェニル、Z-フェノキシ、Z-フェニルアミノ、又はO、N及びSからなる群から選択される1、2、3若しくは4個のヘテロ原子を含む5員若しくは6員単環式又は9員若しくは10員二環式複素環であり、環状基は置換されていないか又は1、2、3若しくは4個の基R^bで置換されており、
Rⁱ、Rⁱⁱは互いに独立に、水素、C₁〜C₈-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₃〜C₈-アルケニル、C₃〜C₈-アルキニル、Z-C₃〜C₆-シクロアルキル、Z-C₁〜C₈-アルコキシ、Z-C₁〜C₈-ハロアルコキシ、Z-C(=O)-R^a、Z-フェニル、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3若しくは4個のヘテロ原子を含み、Zを介して結合している3〜7員単環式又は9員若しくは10員二環式飽和、不飽和又は芳香族複素環であり、
Rⁱ及びRⁱⁱはそれらが結合している窒素原子と一緒になって、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3若しくは4個のヘテロ原子を含む5員若しくは6員単環式又は9員若しくは10員二環式複素環を形成していてもよく;
Zは共有結合又はC₁〜C₄-アルキレンであり、
nは0、1又は2であり、
R¹は、シアノ、ハロゲン、ニトロ、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、Z-C₁〜C₄-アルコキシ、Z-C₁〜C₂-アルコキシ-C₁〜C₂-アルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-ハロアルキルチオ、Z-C₁〜C₂-アルキルチオ-C₁〜C₂-アルキルチオ、C₁〜C₂-ハロアルコキシ-C₁〜C₂-アルコキシ、S(O)₂-C₁-C₄-アルキルであり、
AはN又はC-R²であり、
R²は、フェニル、又はZ¹-ヘテロシクリルであり、ヘテロシクリルは、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含む5員若しくは6員飽和、部分的に不飽和又は芳香族複素環であり、環状基は置換されていないか又はR^bで部分的若しくは完全に置換されており;
C₂〜C₄-アルケニル、C₂〜C₄-アルキニル、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、Z-C₁〜C₄-アルコキシ、C₃〜C₄-アルケニルオキシ、C₃〜C₄-アルキニルオキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₃〜C₄-ハロアルケニルオキシ、C₃〜C₄-ハロアルキニルオキシ、C₁〜C₄-アルキルスルホニル、C₁〜C₄-アルコキシカルボニルであり、
Z¹は、共有結合、C₁〜C₂-オキシアルキレン又はC₁〜C₂-アルキレンオキシ-C₁〜C₂-アルキレンであり、
R^bは互いに独立に、ハロゲン、オキソ(=O)、=N-C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₂-ハロアルキル、C₂〜C₄-アルケニル、C₂〜C₄-アルキニル、Z-C₁〜C₄-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₁〜C₂-アルコキシ-C₁〜C₂-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-アルキルチオ及びC₁〜C₄-アルキルスルホニルであり、二つの基R^bは一緒になって、3〜6個の環員を有し、炭素原子に加えてO、N及びSからなる群から選択されるヘテロ原子も含むことができ、置換されていなくても他の基R^bで置換されていてよい環を形成していてよく、
R²は、隣接炭素原子と結合している基と一緒になって、炭素原子に加えてO、N及びSからなる群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含むことができ、他の基R^bで置換されていてよい5又は6員の飽和又は部分的に不飽和若しくは完全に不飽和の環を形成していてもよく、R²及びR³から形成された環は1又は2個の硫黄原子及び任意に1個の窒素原子を含んでおり、
R³は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C₁〜C₂-アルキル、C₁〜C₂-ハロアルキル、C₁〜C₂-アルコキシ、C₁〜C₂-ハロアルコキシ、C₁〜C₂-アルキルチオ、C₁〜C₂-アルキルスルホニルであり、
R⁴は水素、ハロゲン又はC₁〜C₄-ハロアルキルであり、
R⁵、R⁶は互いに独立に、水素、ハロゲン又はC₁〜C₄-アルキルであり、
XはO、S又はN-R^xであり、
R^xは、C₁〜C₆-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₂-アルコキシ-C₁〜C₂-アルキル、C₂〜C₆-アルケニル、C₂〜C₆-ハロアルケニル、C₃〜C₆-アルキニル又はC₃〜C₆-ハロアルキニルであり、
基R^A及びその下位置換基において、炭素鎖及び/又は環状基は基R^bで部分的に置換されていても完全に置換されていてもよい
（但し、AがNである場合、R¹及びR³はハロゲンではない)）
又はそのN−オキシド若しくは農業的に適切な塩。
AがCR²である、請求項1に記載の式Iの化合物。
R²が、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3若しくは4個のヘテロ原子を含む5員若しくは6員飽和、部分的に不飽和又は芳香族複素環である、請求項2に記載の式Iの化合物。
R²がフェニル

(式中、
#はそれを介して基R²が連結されている結合を表し、
R^P2はH又はFであり、
R^P3はH、F、Cl又はOCH₃であり、
R^P4はH、F、Cl、CH₃、CF₃、OCH₃、OCH₂OCH₃又はOCH₂CH₂OCH₃である)
である、請求項2に記載の式Iの化合物。
R²が、イソオキサゾリン、テトラゾロン、1,2-ジヒドロテトラゾロン、1,4-ジヒドロテトラゾロン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、イソオキサゾール、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、フリル、ピリジン及びピラジンからなる群から選択される、R^b置換されていてもよい複素環である、請求項3に記載の式Iの化合物。
R²が、C₁〜C₆-アルキル、C₂〜C₆-アルケニル、C₂〜C₆-アルキニル、Z-C₁〜C₄-アルコキシ、Z-C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₃〜C₆-アルケニルオキシ、C₃〜C₆-アルキニルオキシ、C₃〜C₆-ハロアルケニルオキシ、C₃〜C₆-ハロアルキニルオキシ、C₁〜C₄-アルコキシカルボニル、S(O)_n-C₁〜C₈-アルキル及びS(O)_n-C₁〜C₈-ハロアルキルからなる群から選択される脂肪族基である、請求項2に記載の式Iの化合物。
R¹が、ハロゲン、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-ハロアルキルチオ又はC₁〜C₄-アルキルスルホニルであり、
R³が、H、ハロゲン、CN、NO₂、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-アルキルスルホニルである、
請求項1〜6のいずれかに記載の式Iの化合物。
R²が、R¹又はR³と一緒になって、O、N及びSからなる群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含む、R^b置換されていてもよい5〜10員単環式又は二環式の部分的に不飽和の環を形成している、請求項2に記載の式Iの化合物。
基R¹、R²、R³及びR⁴で置換された基が基A〜L

の一つに相当する、請求項8に記載の式Iの化合物。
AがNである、請求項1に記載の式Iの化合物。
R¹が、ニトロ、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-ハロアルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ、C₁〜C₄-ハロアルキルチオ又はC₁〜C₄-アルキルスルホニルであり、
R³が、H、CN、NO₂、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルキルチオ又はC₁〜C₄-アルキルスルホニルである、
請求項10に記載の式Iの化合物。
基R^bが、C₁〜C₄-アルキル、C₁〜C₄-ハロアルキル、C₁〜C₄-アルコキシ、C₁〜C₄-アルコキシ-C₁〜C₄-アルキル、及びC₁〜C₄-アルキルチオ-C₁〜C₄-アルキルからなる群から選択される、請求項1〜11のいずれかに記載の式Iの化合物。
R^AがH、C₃〜C₈-アルケニル、C₃〜C₈-ハロアルケニル、C₃〜C₈-アルキニル、C₃〜C₈-ハロアルキニル、又はC₁〜C₆-アルキルカルボニルであり、
XがO又はSであり、
R^XがC₁〜C₆-アルキル、又はC₁〜C₄-ハロアルキルであり、
R⁴、R⁵、R⁶がHである、
請求項1〜12のいずれかに記載の式Iの化合物。
除草剤として有効な量の少なくとも一つの請求項1〜13のいずれかに記載の式Iの化合物又はその農業的に適切な塩、及び作物保護剤を製剤化するのに慣用的な助剤を含む組成物。
除草剤として有効な量の少なくとも一つの請求項1〜13のいずれかに記載の式Iの化合物又はその農業的に適切な塩を、植物、その種子及び/又はその生息環境に作用させることを含む、望ましくない植生を制御する方法。