JP2013521246A5

JP2013521246A5 -

Info

Publication number: JP2013521246A5
Application number: JP2012555386A
Authority: JP
Filing date: 2011-03-01
Publication date: 2014-02-27

Description

開始前に、該反応系を５回、２．０ＭＰａの合成ガスＣＯ／Ｈ₂（１：１）で加圧及び放圧した。その後、出発材料溶液（トルエン中の１．９Ｍ１−ブテン）を、ＨＰＬＣポンプを用いて、上記の出発材料容器ｈから試験装置へ、目標とする充填状態レベルの９０％となるまで移送した。反応器循環部のスタートアップ後に反応部を８０℃に加熱し、圧力を２０バールＣＯ／Ｈ₂（１：１）に調節した。該反応系を１時間平衡状態にし、その後、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）₂ １５ｍｇ（５８マイクロモル）と、トルエン１４ｍＬ中の本発明によるＰＯＳＳ置換ＰＰｈ₃ ８１５ｍｇ（２９０マイクロモル）（Ｌ：Ｒｈ比５：１に相当）とを含む触媒作用を有する組成物を、上記の圧力ビュレットａ（ｔ＝０）を通じて反応圧下に添加した。該触媒溶液の調製は、アルゴン雰囲気下に行った。次いで、膜ｊについて、透過圧調節部Ｆを通じて差圧を０．３０ＭＰａに調節し、それにより、製造された生成物ｉであるアルデヒドを系から排出した。オートクレーブに備えられた上記の状態調節部Ｂによって、生成物ｉの排出量を容器ｈからの出発材料溶液によって補填し、それによって反応系内の充填状態レベルを一定に保った。反応を１４日間の期間にわたって実施し、この期間内で規則的な間隔で試料を採取し、分析した。１−ブテンの変換率及び位置選択性（ｌ／ｂ比）をＧＣ分析により決定した。膜のＲｈ保留分及びＰ保留分を、透過分のＩＣＰ−ＯＥＳ分析により決定した。Ｒｈ損失分のみならずＰ損失分も極めてわずかであった。ロジウムとリンの全量に対して、該損失分は０．０８％（Ｒｈ）ないし０．９５％（Ｐ）であった。

Claims

式１

［式中、
（Ｒ^1a,b,c）_n-1（ＳｉＯ_1.5）_nＲ^2a,b,cは多面体オリゴマーシルセスキオキサン誘導体を表し、ｎ＝８であり、かつ、
Ｒ^1a、Ｒ^1b、Ｒ^1cは、それぞれ同じであってかつＣ₄アルキル鎖であり、
Ｒ^2a、Ｒ^2b、Ｒ^2cは、それぞれ同じであってかつＣ₂アルキル鎖であり、
Ｇ¹、Ｇ²及びＧ³は、同じであってかつそれぞれ一価でリンと結合したフェニル基である］
による、多面体オリゴマーシルセスキオキサン誘導体と共有結合した有機リン含有化合物。
請求項１記載の少なくとも１の有機リン含有化合物と、元素周期律表の第８族、第９族又は第１０族から選択された少なくとも１の金属とを含有する、触媒作用を有する組成物。
金属が元素周期律表の第９族から選択されている、請求項２記載の触媒作用を有する組成物。
金属がロジウムである、請求項３記載の触媒作用を有する組成物。
請求項２から４までのいずれか１項記載の触媒作用を有する混合物を含む、オレフィン含有混合物のヒドロホルミル化法。
オレフィン含有混合物が、３〜２０個の炭素原子を有するオレフィンを含有している、請求項５記載のオレフィン含有混合物のヒドロホルミル化法。
オレフィン含有混合物が、プロペン、ラフィネートＩ、ラフィネートＩＩ、ラフィネートＩＩＩからなる群から選択されている、請求項６記載のオレフィン含有混合物のヒドロホルミル化法。
オレフィン含有混合物が１−ブテンを含有している、請求項６記載のオレフィン含有混合物のヒドロホルミル化法。
オレフィン含有混合物が１−オクテンを含有している、請求項６記載のオレフィン含有混合物のヒドロホルミル化法。
触媒作用を有する組成物を、熱的な分離法を行わずに有機ナノ濾過を用いて生成物含有流から分離する、請求項５から９までのいずれか１項記載のオレフィン含有混合物のヒドロホルミル化法。
以下：
ａ）請求項６から９までのいずれか１項記載のオレフィン含有混合物、
ｂ）一酸化炭素と水素とを含有するガス混合物、及び
ｃ）アルデヒド
を含む多相反応混合物において、請求項２から４までのいずれか１項記載の触媒作用を有する組成物が存在していることを特徴とする、多相反応混合物。