JP2013517960A - 多層フィルム - Google Patents

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Abstract

本出願は多層フィルムを目的とする。フィルムは、ポリウレタンを含む熱可塑性レセプター層と、レセプター層上の酸性基又は無水物基を含む熱可塑性コア層と、そのレセプター層とは反対側のコア層上の、窒素含有ポリマーを含む熱可塑性プライマー層と、を含む。幾つかの実施形態においては、多層フィルムは更なる層を含む。例えば、接着剤層がコア層とは反対側のプライマー層上にあってもよい。他の実施形態においては、剥離層がプライマー層とは反対側の接着剤剤層上にある。他の実施形態においては、ライナー層が接着剤層の反対側の剥離層上にある。

Description

本出願は多層フィルムを目的とする。このようなフィルムは、例えば、グラフィック物品として役立つことができる。
例えば、グラフィックフィルムは、例えば画像、グラフィック、文章及び／又は情報を、窓、建物、舗道、並びに自動車、バン、バス、トラック、路面電車などの車両の上に、例えば広告又は装飾を目的とするデザインに適用するために使用される。
本出願は多層フィルムを目的とする。フィルムは、ポリウレタンを含む熱可塑性レセプター層と、そのレセプター層上の酸性基又は無水物基を含む熱可塑性コア層と、そのレセプター層とは反対側のコア層上の、窒素含有ポリマーを含む熱可塑性プライマー層と、を含む。
幾つかの実施形態においては、多層フィルムは更なる層を含む。例えば、接着剤層がコア層とは反対側のプライマー層上にあってもよい。他の実施形態においては、剥離層がプライマー層とは反対側の接着剤剤層上にある。他の実施形態においては、ライナー層が接着剤層とは反対側の剥離層上にある。
本出願の第１の実施形態の立面図。 本出願の第２の実施形態の立面図。
本出願は、多層フィルムを目的とする。このような多層フィルムは、グラフィックフィルム、ラベル、及び他の情報伝達用フィルムとして有用である。更なる用途としては、電子的に切断されるマーキングフィルム、表面保護フィルム、グラフィック保護フィルム、及び落書き防止フィルムとして使用されるフィルムが挙げられる。
図１は、本出願の第１の実施形態を示す。多層フィルム１０は、レセプター層１２を含む。レセプター層１２はコア層１４の上あり、プライマー層１６はレセプター層１２とは反対側のコア層１４上にある。
図２は、本出願の第２の実施形態を示す。多層フィルム２０は、レセプター層２２を含む。レセプター層２２はコア層２４上にあり、プライマー層２６はレセプター層２２とは反対側のコア層２４上にある。多層フィルム２０は、コア層２４とは反対側のライマー層２６上の接着剤層２８を更に含む。多層フィルム２０は、プライマー層２６とは反対側の接着剤層２８上の剥離層３０を更に含む。多層フィルム２０は、接着剤層２８とは反対側の剥離層３０上のライナー層３２を更に含む。多くの実施形態においては、多層フィルムは接着剤層２８と剥離層３０との間の界面に沿って、分離することができる。
多層フィルムはレセプター層を含む。レセプター層は、通常、画像、例えばインクジェット画像の受信に役立つ。幾つかの実施形態においては、レセプター層は溶媒系インクジェットが受容する層である。他の実施形態においては、レセプター層はＵＶ硬化性インクジェットが受容する。更に、幾つかの実施形態においては、レセプター層はそれら両方を受容する。レセプター層は通常熱可塑性材料である。幾つかの実施形態においては、レセプター層はポリウレタンを含む。レセプター層において有用なポリウレタンとしては、例えば、Ｂａｙｅｒ Ａ．Ｇ．から入手可能なＤｅｓｍｏｐａｎ ２５９０Ａ及びＴｅｘｉｎ ＤＰ７−３０４４の商標名で販売されているもの、Ｈｕｎｓｔｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，ＬＬＣから入手可能なＩｒｏｇｒａｎ ＣＡ１１６−２０１及びＫｒｙｓｔａｌｇｒａｎ ＰＮ０３−２１７、Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＥｓｔａｎｅ ５８２７７及びＥｓｔａｎｅ ５８２１９、並びにこれらの配合物が挙げられる。
多層フィルムは、レセプター層の上に熱可塑性コア層を含む。その熱可塑性コア層は、酸性基、無水物基又はこれらの組み合わせを含む。コア層は、グラフィックディスプレー用途には最も一般的に白色不透明であるが、透明、着色した半透明、又は着色不透明であってもよい。コア層は、意図した用途に望ましい物理特性を有する任意のポリマーを含むことができる。柔軟性又は剛性、耐久性、耐引裂き性、不均一表面への適合性、ダイカット性（die cuttability）、耐候性、耐溶媒性、耐熱性、及び弾性は、この層により提供され得る特性の例である。例えば、短期間の販売促進用屋外ディスプレーに使用されるグラフィックマーキングフィルムは、典型的には、屋外条件に約３ヵ月から約１年の範囲の期間又はそれ以上耐えることができ、適用と取り外しが容易であるための耐引裂き性と耐久性とを示す。
コア層は多層であってよい。これらの多層の実施形態においては、レセプター層及びプライマー層と接触する層は、酸性基、無水物基又はこれらの組み合わせを含む。
コア層において有用な材料として、例えば、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰｒｉｍａｃｏｒ １４１０及びＡｍｐｌｉｆｙ ＧＲ樹脂の商標名で販売されているもの、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から入手可能なＯｒｅｖａｃ １８７２２、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ．から入手可能なＢｙｎｅｌシリーズ４０００樹脂が挙げられる。コア層は、追加の非官能性ポリマー、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、又はポリプロピレンを、配合物中に含んでよい。
多層フィルムは、レセプター層とは反対側のコア層上の熱可塑性プライマー層を含む。そのプライマー層は、窒素含有ポリマーを含む。幾つかの実施形態においては、そのプライマー層はポリウレタンを含む。プライマー層に有用なポリウレタンとしては、例えば、Ｂａｙｅｒ Ａ．Ｇ．から入手可能なＤｅｓｍｏｐａｎ ２５９０Ａ及びＴｅｘｉｎ ＤＰ７−３０４４の商標名として販売されているもの、Ｈｕｎｓｔｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，ＬＬＣから入手可能なＩｒｏｇｒａｎ ＣＡ１１６−２０１及びＫｒｙｓｔａｌｇｒａｎ ＰＮ０３−２１７、Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＥｓｔａｎｅ ５８２７７及びＥｓｔａｎｅ ５８２１９、並びにこれらの配合物が挙げられる。
他の実施形態においては、プライマー層はポリアミドを含む。プライマー層に有用なポリアミドとしては、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から入手可能な、Ｐｅｂａｘの商標名として販売されているものが挙げられる。
多層フィルムは、コア層とは反対側のライマー層上に接着剤層を含むことができる。その接着剤層は、通常熱可塑性アクリルポリマーを含む。幾つかの実施形態においては、接着剤は酸官能性アクリルを含む。幾つかの実施形態においては、酸官能性アクリルポリマーは、例えば、約１０％のアクリル酸などの酸を含む。
ある実施形態においては、接着剤は押出し成形される。接着剤は、通常、冷却後は感圧性接着剤である。更に感圧性接着剤の構成成分は、１種類の感圧性接着剤であってもよく、又は感圧性接着剤は２種類以上の感圧性接着剤の組み合わせであってもよい。
感圧性接着剤は、本質的に粘着性であってよい。望ましい場合は、感圧性接着剤を形成するために、粘着付与剤を基材に加えることができる。有用な粘着付与剤としては、例えば、ロジンエステル樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、及びテルペン樹脂が挙げられる。例えば、油、可塑剤、酸化防止剤、紫外線（「ＵＶ」）安定剤、顔料及び硬化剤を含む他の材料を、特殊な目的で添加することができる。
好適な接着剤の具体的な例としては、参照により本明細書に援用する、代理人整理番号６６０９９ＵＳ００２、ＷＯ２００２／０８１５８６、及び米国特許番号第６，２９４，２４９号に開示されたものなどの、アクリル酸含有感圧性接着剤が挙げられる。
多層フィルムは、プライマー層とは反対側の接着剤層上の剥離層を含むことができる。剥離層は通常熱可塑性ポリマーを含む。剥離層は剥離剤を含む。剥離層は、剥離剤に配合された他のポリマーも含んでよい。幾つかの実施形態においては、剥離層は剥離剤としてプラストマーを含む。
本出願においては、プラストマー剥離剤は、３〜約１０個の炭素原子を有し０．９１ｇ／ｃｃ以下の密度を有する、エチレンとアルファ−オレフィンとのコポリマーである。好適なアルファ−オレフィンとしては、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１及びこれらの組み合わせが挙げられる。エチレンとオクテン−１とのコポリマーが、アクリレート系の感圧性接着剤と共に使用されることが好ましい。コポリマーは、ブロックコポリマーでも又は非ブロックコポリマーのどちらでもよい。幾つかの実施形態においては、コポリマーは０．９１ｇ／ｃｃ以下、幾つかの例では０．８９ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。好適なコポリマーは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎからＩＮＦＵＳＥの商標名、及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸからＥＸＡＣＴの商標名として市販されている。幾つかの実施形態においては、コポリマーはメタロセン触媒を使用して製造されるポリオレフィンポリマーである。
上述したように、剥離剤に他のポリマーを更に配合して剥離層を形成してもよい。剥離剤との配合に有用なポリマーの例としては、０．９１ｇ／ｃｃ以下の密度を有する他のポリオレフィンポリマー、ポリエチレン（低密度ポリエチレンを含む）、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドコポリマー、ポリプロピレン、及びＥＩ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＢｙｎｅｌ及びＮｕｃｒｅｌの商標名として販売されているポリマー、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＭｏｐｌｅｎ ＨＬ ４５６Ｊ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＶｉｓｔａｍａｘｘ、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
好適な剥離剤としては、例えば、代理人整理番号６５０４３ＷＯ００３（ＰＣＴ出願番号ＵＳ２００９／０６８６３２）、及び代理人整理番号６４７００ＷＯ００３（ＰＣＴ出願番号ＵＳ２００９／０５４３２２）に開示され、参照により本明細書に援用されるものが挙げられる。
多層フィルムは、接着剤層とは反対側の剥離層上のライナー層を含むことができる。ライナー層は、紙ライナー又はポリマーライナーであってもよく、多層であってもよい。剥離ライナーは通常熱可塑性ポリマーを含む。幾つかの実施形態においては、ライナー層はポリオレフィンを含む。ポリオレフィンの例として、高級密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。他の実施形態においては、ライナーはスチレンポリマー及びコポリマーを含む。
多層フィルムの任意の層は添加剤を含んでよい。例えば、添加剤としては、顔料、充填剤、紫外線安定剤、滑剤、粘着防止剤、静電防止剤、及び当業者に既知の加工助剤が挙げられる。添加剤としては更に、層の特性を変性するその他のポリマー、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。
本出願の多層フィルムは、任意の公知の方法を使用して製造することができる。
共押出しは公知のフィルムの製造方法である。本出願においては、共押出しは多数の溶融流の同時溶融加工及びこのような溶融流の単一の統合された構造への結合、又は、例えば、１つの押出しダイからの共押出しフィルムを意味する。接着物品は、例えば、米国特許第５，６６０，９２２号（両面接着テープの共押出し）及び米国特許第６，７７７，０５３号に示された押出し技術により製造されてきた。剥離材料配合物を押出して剥離フィルムを形成することも公知である。例えば、米国特許出願第２００４−０１２７１２１号を参照する。
プロセスは、通常、原料をその融点以上の温度でダイを通過させる加工で実行され、結果として共押出しフィルムとなる。共押出しフィルムは、通常、共押出しプロセスに入れた全溶融原料のコンポジットである。結果として得られる共押出しフィルムは、通常、多層である。その層は溶融状態において互いに接触している。ある実施形態においては、層は押出しを通してずっと接触しており、例えば、これらはダイ内部において接触している。
あるいは、多層フィルムは、層が積層物の上に一つずつ押し出される連続インライン押出し、又は共押出し及びインライン押出しの任意の組み合わせにより、製造することができる。多層フィルムは更に、当該技術分野において既知であるように、層を互いに積層成形することにより製造することができる。更に、多層フィルムは、共押出し、インライン押出し、及び積層成形の任意の組み合わせにより、製造することができる。
共押出しフィルムは更に、例えば配向により処理されてよい。フィルムの配向の１つの例は、２軸配向である。２軸配向は、相互に直角の２方向への、通常、ダウンウェブ方向及びクロスウェブ方向への、フィルムの延伸を伴う。典型的な操作においては、新しく押出された溶融フィルムはクェンチされた非晶質フィルムを製造するために冷却ロールの上に送り込まれ、クェンチフィルムは短時間加熱されダウンウェブ方向に延伸され、次にテンター機に導かれ穏やかに加熱されながら横方向に延伸される。ダウンウェブ方向の延伸は、２セットのニップロールの間を通し、第２セットの回転を第１セットより速くすることにより達成することができる。
これらの実施例は単にあくまで例示を目的としたものであり、添付した特許請求の範囲を限定することを意図するものではない。特に記載のない限り、実施例及びそれ以外の明細書に記載される部、百分率、比率等は全て重量による。
（実施例１）
以下の層を共押出しすることにより、多層フィルムを調製した。
１．０．５ｍｉｌ（０．０１２７ｍｍ）の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＬＤＰＥ ６４０ｉの商標名として入手可能）の層と、３．５ｍｉｌ（０．０８８９ｍｍ）の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＵｎｉｖａｌ ＤＭＤＨ ６４００ ＮＴ７の商標名として入手可能）の層とから作られている第１ライナー層、
２．０．５ｍｉｌ（０．０１２７ｍｍ）のプラストマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＩＮＦＵＳＥ Ｏｌｅｆｉｎ Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ９５０７の商標名として入手可能で、２％のＰｏｌｙＯｎｅ ＣＣ１０１２１５４３ＷＥ Ｒｅｄ Ｐｉｇｍｅｎｔマスターバッチと配合されている）の第２剥離層、
３．０．４５ｍｉｌ（０．０１１４ｍｍ）の感圧性接着剤の第３接着剤層。その接着剤は２つのポリマーの溶融配合により調製し、各ポリマーはポリマー製ポーチの中で国際公開特許ＷＯ９６０７５２２に記載された方法による紫外線照射開始バルク重合により製造した。第１のポリマーは、９０重量部のアクリル酸２−エチルヘキシルと１０部のアクリル酸との混合物から調製した。第２のポリマーは、７５部のアクリル酸２−エチルヘキシルと、１５部のアクリル酸メチルと、１０部のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとの混合物から調製した。配合物は等量の第１ポリマーと第２ポリマーからなっていた。
４．０．２ｍｉｌ（０．００５１ｍｍ）のポリエーテルブロックアミド含有配合物（４９％のＡｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．からＰｅｂａｘ ２５３３の商標名として入手可能なポリマー／４９％のＨＤＰＥ／２％のＰｏｌｙＯｎｅ Ｏｎｃｏｌｏｒ ４９００ ＣＭＢ Ｂｌａｃｋ ＣＣ０００１５６６０ＤＲ Ｂｌａｃｋ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈ）の第４のプライマー層、
５．２．７５ｍｉｌ（０．０６９８ｍｍ）のマレエート化ポリエチレン含有ポリマーブレンド（４０％ ＨＤＰＥ／４０％のＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ２０５の商標名として入手可能なポリマー／２０％のＰｏｌｙＯｎｅ １５０７７ Ｗｈｉｔｅ ＣＣ０００３８５８０ Ｗｈｉｔｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈ）を含む第５のコア層、
６．及び、ウレタン系レセプター配合物（３６％のＨｕｎｔｓｍａｎ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからＫｒｙｓｔａｌｇｒａｎ ＰＮ０３−２１７の商標名として入手可能なポリマー／３６％のＨｕｎｔｓｍａｎ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからＩｒｏｇｒａｎ ＣＡ１１６−２０１の商標名として入手可能なポリマー／２０％ Ａｍｐａｃｅｔ Ｗｈｉｔｅ ＣＯＰ ＭＢ １１０８４７／８％のＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ２０５の商標名として入手可能なポリマー）を含む、第６のレセプター層。
フィルムは、インクジェットプリンタ（ＶＵＴＥｋ １５０ ｐｒｉｎｔｅｒ）を使用して印刷した。フィルムは、層２と３の間で容易に分離できた。
（実施例２）
０．７５ｍｉｌ（０．０１９１ｍｍ）のウレタン系レセプター配合物（３４％のＨｕｎｔｓｍａｎ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからＫｒｙｓｔａｌｇｒａｎ ＰＮ０３−２１７の商標名として入手可能なポリマー／３４％のＨｕｎｔｓｍａｎ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからＩｒｏｇｒａｎ ＣＡ１１６−２０１の商標名として入手可能なポリマー／２０％ Ａｍｐａｃｅｔ Ｗｈｉｔｅ ＣＯＰ ＭＢ １１０８４７／８％のＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ２０５の商標名として入手可能なポリマー／４％のＨｕｎｔｓｍａｎ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからＡｖａｌｏｎ ＡＯ１０１２７ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒの商標名として入手可能なポリマー）の第１の層、３．２ｍｉｌ（０．０８１３ｍｍ）のマレエート化ポリエチレン含有ポリマー配合物（４０％ ＨＤＰＥ／４０％のＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ２０５の商標名として入手可能なポリマー／２０％ Ｗｈｉｔｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈ ＰｏｌｙＯｎｅ １５０７７ Ｗｈｉｔｅ ＣＣ０００３８５８０）からなる第２の層、及び０．３ｍｉｌ（０．００７６ｍｍ）のポリエーテルブロックアミド（５０％のＡｒｋｅｍａからＰｅｂａｘ ＭＸ１２０５の商標名として入手可能なポリマー／５０％ＨＤＰＥ）を含む第３の層からなる、一つの多層フィルムを調製した。
４．１ｍｉｌ（０．１０４１ｍｍ）のＨＤＰＥから構成される第１の層、及び０．５ｍｉｌ（０．０１２７ｍｍ）のプラストマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＩＮＦＵＳＥ Ｏｌｅｆｉｎ Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ９５０７の商標名として入手可能）から構成される第２の層からなる、第２の多層フィルムを調製した。
第３の接着剤（９０％アクリル酸イソオクチル／１０％アクリル酸）の押出し物を、シリコーン処理紙支持材料に１ｍｉｌ（０．０２５４ｍｍ）の厚さにコーティングした。接着剤はまた架橋剤を含んでおり、更に紫外線に暴露させて硬化した。
次いで、接着剤層を第１の３層共押出し物のポリエーテルブロックアミド側に積層成形した。次いで、シリコーン処理紙を接着剤から剥がし、第２の２層共押出し物をその位置に積層成形した。
フィルムは、インクジェットプリンタ（Ｖｕｔｅｋ １５０ ｐｒｉｎｔｅｒ）を使用して印刷した。フィルムは、プラストマーと接着剤の間で容易に分離することができた。
本発明の趣旨及び範囲から逸脱しない、本発明の様々な修正及び変更が、当業者には明らかとなるであろう。

Claims (13)

  1. 多層フィルムであって、
    ポリウレタンを含む熱可塑性レセプター層と、
    前記レセプター層上の酸性基又は無水物基を含む熱可塑性コア層と、
    前記レセプター層とは反対側の前記コア層上の、窒素含有ポリマーを含む熱可塑性プライマー層と、を含む、前記多層フィルム。
  2. 前記コア層とは反対側の前記プライマー層上の接着剤層を含む、請求項１に記載のフィルム。
  3. 前記接着剤が熱可塑性ポリマーを含む、請求項２に記載のフィルム。
  4. 前記プライマー層とは反対側の前記接着剤層上の剥離層を含む、請求項２に記載のフィルム。
  5. 前記剥離材料が熱可塑性ポリマーを含む、請求項４に記載のフィルム。
  6. 前記接着剤層とは反対側の前記剥離層上のライナー層を含む、請求項４に記載のフィルム。
  7. 前記ライナー層が熱可塑性ポリマーを含む、請求項６に記載のフィルム。
  8. 前記プライマー層がポリウレタンを含む、請求項１に記載のフィルム。
  9. 前記プライマー層がポリアミドを含む、請求項１に記載のフィルム。
  10. 前記接着剤が酸官能性アクリルポリマーを含む、請求項２に記載のフィルム。
  11. 前記剥離層がプラストマーを含む、請求項４に記載のフィルム。
  12. 前記ライナー層がポリオレフィンを含む、請求項６に記載のフィルム。
  13. 前記ライナー層がスチレンポリマー又はコポリマーを含む、請求項６に記載のフィルム。
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