JP2013240787A - 大きいコアセルベート化カプセル - Google Patents

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Abstract

【課題】裸眼で可視可能な大きさを有するコアセルベート化カプセルおよびその製造方法を提供する。
【解決手段】疎水性材料を含有する芯部と、タンパク質及び任意に非タンパク質ポリマーを含有する壁膜部からなるカプセルであり、芯部がアルコキシ含有量３５〜６０％及びアンヒドログルコース単位あたりのアルコキシ基置換度が２〜３であるセルロースエーテル誘導体を含み、芯部の粘度が室温で１００〜３００００ｍＰａ・ｓである、コアセルベーション法により形成されるカプセル、ならびにその製造方法。
【選択図】なし

Description

［発明の詳細な説明］
技術分野
本発明は、輸送系としての使用のための大きいコアセルベート化カプセル、特にフレーバー及びフレグランス産業における使用のためのカプセルのコア中にエチルセルロースを含有するコアセルベート化カプセルに関する。
背景技術
水相分離とも呼ばれるコアセルベーションは、疎水性液体をカプセル化するための極めて良く知られた技術である。この方法は、油含有マイクロカプセルを提供し、このカプセル化材料はゲル化した親水性コロイドであり、このコロイドは油に対して不透過性でありかつ油の周囲に均一にかつ密に堆積する。カプセル化材料は、逆の電荷を有する他のコロイドと複合化されていてよいタンパク質である。
コアセルベーション方法は、「簡易」又は「複雑」であってよい。前者の呼称は、相分離の発生につれカプセル壁を形成させるために単一タンパク質が使用される場合に利用される。後者の用語は、相分離を生じるために第２の逆に荷電した非タンパク質ポリマーの使用を指す。複雑なコアセルベーション方法は、商業的な方法において広く実施され、かつ、文献中で良く説明されてきている。特にUS 2,800,457及びUS 2,800,458は、極めて詳細に複雑なコアセルベーションを開示する。
一般的に、コアセルベーション方法は、それぞれ、乳化、相分離、壁形成及び壁硬化からなる４つの基本的な工程を含む。複雑なコアセルベーション方法においては、コア材料を囲む壁は、前述のとおり、２種の逆に荷電した高分子量のコロイドから構成されている。大抵の場合には、使用される正に荷電したコロイドは、ゼラチンという、加水分解及び引き続く抽出によりコラーゲンから得られる機能性タンパク質である。
１技術としてのコアセルベーションの１つの利点は、極めて小さい粒径であると考えられ、これにより、可視可能なカプセルを有することが不所望である製品中での使用が可能である。典型的にはカプセルは、１００〜３００ミクロンの直径を有する（US 5'759'599中に説明されているとおり）。
US 5'051'305では、香料油の極めて小さい液滴を含有するコアセルベート化マイクロカプセルが、香料油中に溶解されたエチルセルロースを提供することにより安定化される。粒径についての唯一の言及は実施例中であり、ここではこの平均油滴直径は２５〜５０ミクロンであると記載される。この文献の第２欄第４４〜４５行によれば、エチルセルロースは理想的には６〜８センチポアズの粘度を有する。
EP-A2-1'533'364では、直径が約１０ナノメーター〜約１０００ミクロンで変化するカプセル粒子が開示され、この最も有利な範囲は約２〜約１５ミクロンである。このカプセルのコアは典型的には、フレグランス及び溶媒を含有し、溶媒はフレグランスに安定性を提供する。この全ての実施例は、コアセルベーションというよりも界面重合技術を参照する。エチルセルロースについての全ての言及は本質的に一般的であり、大きいコアセルベート化したカプセルを提供することができるために本発明により必要とされるセルロースエチル誘導体のクラスの開示又は示唆はない。
FR 1279236及びFR 1279239は両者共に、疎水性材料を含有する水中油型エマルションの形成、及び、増粘剤、メチルセルロースの水相への添加によるコアセルベート化したカプセルの製造方法を開示する。増粘化したエマルションのコアセルベーションが次いで実施される。メチルセルロースは油溶性というより水溶性であり、従って油相に対して所望される作用は有しないものである。本発明により必要とされるコアセルベート化した粒径を達成するために油相を増粘化することについて開示も示唆もない。
にもかかわらず、裸眼で可視可能なカプセルに対して明らかな需要が存在する。例えば、特定の消費製品においては極めて大きいカプセルが、この製品の美的魅力を促進するためにか又は利点を伴うことができる視覚的合図を提供するために使用されることができる。
従って、極めて大きいコアセルベート化したカプセルを提供することができることが所望されるものである。
" Optimisation d'une method de microencapsulation par separation de phases. Role de l'hydroxypropylmethylcellulose comme agent nucleaire", V. Kaltsatos, M. Rollet, J. Perez S.T.P. PHARMA, vol. 5, No. 2, 1989, p96-102には、８００μｍ〜２０００μｍの直径を有するコアセルベート化した粒子が開示される。このカプセル壁は、エチルセルロースに全面的に基づく。これは、油相を増粘するためのコア中でのエチルセルロースの使用、そして、このようなコアの周囲の別個のコアセルベートシェルの提供、とは全面的に異なる。
本発明の概要
従って、本発明は、
（ａ）本質的に疎水性材料を含有するコア カプセルの１０〜９５質量％、及び
（ｂ）本質的にタンパク質及び場合により非タンパク質ポリマーを含有するコーティング層 カプセルの９０〜５質量％を含有し、コアが更にアルコキシ含有量３５〜６０％及びアンヒドログルコース単位につきアルコキシ基の置換度２〜３を有するセルロースエーテル誘導体をカプセルの０．０１〜３０質量％含有し、このコアの粘度が周囲温度で測定して約１００ｍＰａ．ｓ〜３００００ｍＰａ．ｓの範囲内にある、コアセルベート化したカプセルを提供する。
意外にも、コア中でのセルロースエーテル誘導体と疎水性材料との組み合わせは、１０００ミクロンより大きい直径を有するカプセルを安定に調製することを可能にする。
本発明は、更に、
（ａ）
（ｉ）疎水性材料、及び
（ｉｉ）アルコキシ含有量３５〜６０％及びアンヒドログルコース単位につきアルコキシ基の置換度２〜３を有するセルロースエーテル誘導体、
を含有するコア混合物を調製する工程、その際このコア混合物は、周囲温度で測定して約１００ｍＰａ．ｓ〜３００００ｍＰａ．ｓの粘度を有する、
（ｂ）タンパク質及び場合により非タンパク質を含有する水溶液を提供する工程、
（ｃ）コア混合物及び前記水溶液を混合し、エマルション又はサスペンションを形成する工程、及び
（ｄ）相分離を誘発して、タンパク質及び場合により非タンパク質ポリマーにコア混合物の周囲の壁を形成させる工程、を含む、
コアセルベート化したカプセルの製造方法を提供する。
本発明はまた、１０００ミクロンより大きい平均サイズを有するカプセルを調製するための、コアセルベート化したカプセルの疎水性コアにおけるアルコキシ含有量３５〜６０％及びアンヒドログルコース単位につきアルコキシ基の置換度２〜３を有するセルロースエーテル誘導体の使用も提供する。
図１ａ及び１ｂは、本発明によるコアセルベート化カプセルを示す図である。 図２は、コア成分中のセルロースエーテル誘導体無しに調製されたコアセルベート化カプセルを示す図である。
発明の詳細な説明
コア材料
コアセルベート化カプセルのコアは、疎水性材料を含有する。これは液体又は固体の状態にあってよい。有利には、これは液体である。疎水性材料は、２５℃で水中で混合可能でなく、かつ、このような系に添加された場合には別個の疎水相を形成する材料であると一般的には考えられる。本発明の目的のためには、疎水性材料との用語は、コアセルベーション方法において一般的に採用される温度で、すなわち、約５０℃以下で固体状態にある材料を含む。このような固体材料は、例えば結晶の形態で存在してよい。有利には、固体材料は融点を超える加熱により液化される場合には、この材料はこの温度で水中で別個の相を形成する。
有利な疎水性材料は、フレーバー、フレグランス、脂肪、油、口あたり改良剤（mouth-feel enhancer）、栄養補助食品、薬剤、他の生物活性成分又はその混合物を含む。フレーバー及びフレグランスが特に有利である。
「フレーバー」及び「フレグランス」との用語は、本願明細書中で使用する場合は、天然の及び合成の起源の両方の種々のフレーバー及びフレグランス材料を定義するものと考えられる。これらには、単一化合物及び混合物が含まれる。このような成分の特定の例は、文献、例えばFenaroli's Handbook of Flavour Ingredients, 1975, CRC Press; synthetic Food Adjuncts, 1947、Ｍ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ著、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ編；又はPerfume and Flavor Chemicals、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著、１９６９年、Montclair、ニュージャージー州（米国）に見出すことができる。このような物質は、消費者製品に賦香するか、フレーバー付与するか及び／又は芳香化する、即ち、典型的に賦香されるか又はフレーバー付けされる消費者製品に匂い及び／又はフレーバー又は風味を付与する、又は、前記消費者製品の匂い及び／又は風味を変更する分野において当業者に良く知られている。
栄養補助食品は、食用材料、例えば、食品又は食品成分であって、消費するとヒト又は動物に個々に医薬的又は健康上の利点を提供するものである。栄養補助食品は、例えば、多価不飽和脂肪酸及び／又は前記脂肪酸含有油、ビタミン、ミネラル、補酵素Ｑ、カルニチン、植物抽出物、例えばニンジン、ギンコ・ビローバ、セイントジョンズワート、ノコギリヤシ由来の植物抽出物、機能性食品、例えばオーツ、ふすま、オオバコ、リグニン、プレバイオティクス、キャノーラ油及びスタノールなどを含む。有利には疎水性材料は、フレーバー及び／又はフレグランスを含有する。多くの生物活性のある要素、しかし特にフレーバー及び／又はフレグランス、又はフレーバー及び／又はフレグランスの組成物は、揮発性化合物及び／又は成分の高い割合を有する。
疎水性材料は有利には、２５℃で≧０．００７Ｐａの蒸気圧を有する化学的化合物少なくとも５質量％、より有利には少なくとも１０質量％、一層有利には少なくとも２０質量％、最も有利には少なくとも３０質量％、例えば少なくとも４０質量％を含有する。
有利には、少なくとも１０質量％が蒸気圧≧０．１、より有利には少なくとも１０％が２５℃で蒸気圧≧１Ｐａを、最も有利には少なくとも１０質量％が２５℃で蒸気圧≧１０Ｐａを有する。熟練したフレーバリスト及び／又はパーフューマーにより使用される大抵の化合物を包含するので、２５℃で０．００７Ｐａの値が選択される。これらの基準にあう化合物は一般的には揮発特性を有すると考えられる。加えて、より低い揮発性のために匂いがないままの化合物は除外される。このような化合物の１０質量％の限度は、この成分の実質的な部分を構成すると考えられる。しかしながら本発明の方法は、全成分のより多くの量において存在するより揮発性の成分の効率的なカプセル化を可能にする。
本発明の目的のためには、蒸気圧は、"EPI suite"; 2000 米国環境保護庁（U.S. Environmental Protection Agency）に開示された方法を使用する計算により決定される。
フレグランス化合物リモネンは、計算による蒸気圧の決定を説明するために付加される："EPI suite"法の適用によりリモネンは、２５℃で約１９３Ｐａの蒸気圧を有すると計算される。
セルロースエーテル誘導体は、疎水性コア材料の部分として存在する。有利にはセルロースエーテル誘導体は、ヒドロキシＣ1〜Ｃ4アルキルエーテルセルロースである。特に有利であるのはメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース又はその混合物である。特に有利にはエチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースである。最も有利にはエチルセルロースである。
セルロースエーテル誘導体の存在は、典型的に関連するタンパク質を基礎とするコアセルベート化カプセルよりもより大きな直径を有するカプセルの形成を可能にする。
コアセルベーション方法の間にセルロースエーテル誘導体がコア液滴の破壊及び合一を効果的に妨げ、この結果より大きな液滴が得られるためにこれが生じると考えられている。
変性されたセルロースエーテルのアルコキシ含有量は３５〜６０％、より有利には４０〜５５％、最も有利には４５〜５２．５％である。
アンヒドログルコース単位につきアルコキシ基の置換度は、２〜３、有利には２．２２〜２．８１である。
変性されたセルロースエーテルを含有するコア液滴の周囲温度で測定される粘度は、約１００ｍＰａ．ｓ〜３００００ｍＰａ．ｓである。より有利にはこの粘度は２００ｍＰａ．ｓ〜２５０００ｍＰａ．ｓであり、一層より有利には２５０ｍＰａ．ｓ〜１５０００ｍＰａ．ｓ、最も有利には３００ｍＰａ．ｓ〜１００００ｍＰａ．ｓである。
コア液滴の粘度１００ＭＰａ．ｓ未満では、このコアセルベート化したカプセルの粒径は、本発明により要求される粒径を極めて顕著に下回ることが見出された。
コア液滴の正確な粘度を達成するためには、この変性されたセルロースエーテルの粘度は、ウベローデ粘度計中で２５℃で、トルエン８０％、エタノール２０％に基づく５％溶液として測定して、５０ｍＰａ．ｓ〜１０００ｍＰａ．ｓ、より有利には７５ｍＰａ．ｓ〜７５０ｍＰａ．ｓ、最も有利には１００ｍＰａ．ｓ〜５００ｍＰａ．ｓであることが好ましい。
セルロースエーテル誘導体の分子量は、有利には、５００００〜２００００００、より有利には７５０００〜１５０００００、最も有利には１０００００〜１２５００００の範囲内にある。
市販されているセルロースエーテル誘導体は、例えば、Klucel(R) 及び Aqualon(R) 範囲, 例えばHerculesを含む。
セルロースエーテル誘導体の量は有利には、コア材料の全質量に対して、０．０１〜３０％、より有利には０．０５〜１５％、一層より有利には０．１〜８％、最も有利には０．５〜６％の範囲内にあり、例えば２．５〜４．５％である。
この範囲内でセルロースエーテル誘導体は、大きなコアセルベート化カプセルの製造のためのコア液滴の傑出した完全性（integrity）を提供することが見出された。
疎水性材料のコア液滴は、１０００μｍより大きい、有利には１２００μｍより大きい、より有利には１３００μｍより大きい、最も有利には１４００μｍより大きい平均直径を有する。平均とは、算術的平均を指す。簡単のために、乳化した液滴又は懸濁された粒子の直径は、本発明のマイクロカプセルのサイズであると考慮される。
この液滴は、コアセルベーション方法の間のエマルションの疎水性相を形成する。エマルションを形成するために、乳化を実施するために当業者に知られている任意の適した方法が使用されることができる。例えば、３００ｓ-1で作動し、容器の直径対羽根の直径の比が約２：１である、４枚羽根のインペラー剪断装置を使用する製造が、本発明の目的のために適する。にもかかわらず、方法を通じてより大きな液滴が維持されることを保証するためには、液滴の不要な断片化を回避するために最小限のエネルギーで剪断することが極めて望ましい。
コーティング層
コーティング層は、タンパク質及び場合により非タンパク質ポリマーを含有し、コアセルベートを疎水性液滴の周囲に形成する。有利には、非タンパク質ポリマーは、タンパクとは逆に荷電されている。
これらの材料は普通はヒドロコロイドとも呼ばれ、つまり、水中で、場合により高められた温度、例えば９０℃までの温度で、溶解されることができるポリマー物質である。これらは、タンパク質、多糖及びポリ酸といったポリマーを包含し、例えば、コアセルベーション法において使用されることが一般的に知られているポリマーである。
本発明は、「簡易」及び「複雑」なコアセルベーションを包含する。簡易なコアセルベーションでは、タンパク質単独が、相分離が生じるにつれカプセル壁を形成するために使用される。複雑なコアセルベーションは、一般的に逆に荷電した非タンパク質ポリマー及びタンパク質ポリマーがカプセル壁を一緒に形成する方法を指す。複雑なコアセルベーションの原則によれば、本発明による方法は、ヒドロコロイド溶液に対する、逆に荷電した非タンパク質ポリマー、有利には多糖の場合による添加を提供する。
コアセルベーション方法において使用されるタンパク質は、アルブミン、野菜グロブリン及びゼタチンを含む。タンパク質の分子量は典型的には、４００００〜５０００００、有利には２００００〜２５００００のオーダーにある。幾つかのタンパク質アグリゲートは、しかしながら、これよりも一層より大きい分子量を有してよい。
有利には、タンパク質はゼラチンである。良好なフィルム形成能力として現れる良好な物理化学的及び化学的特性、両性特性、ｐＨによる電荷の数の制御性、及び、臨界温度で溶液からゲルへの変化の発生を有するゼラチンを使用することが有利である。明確に述べたとおり、マイクロカプセルの製造において使用される規格を満たす任意のゼラチンが使用されてよい。
ゼラチンは、例えば魚、ブタ、ウシ及び／又は家禽のゼラチンであってよい。有利な一実施態様によれば、タンパク質は魚、ウシ又は家禽のゼラチンである。より有利な一実施態様によれば、タンパク質は温水魚ゼラチンである。有利には、温水魚ゼラチンは、約１５０〜約３００ブルーム、より有利には約２００〜約３００ブルームのブルームを有する。有利には、温水魚ゼラチンは≧２５０ブルームを有する。一般的知識によれば、温水魚は、長期間にわたり２７℃を超える水に耐えることができる魚である。
複雑なコアセルベーション方法において使用される典型的な非タンパク質ポリマーは、特に、負に荷電したポリマーを含む。例えば、このポリマーは、アラビアゴム、キサンタン、寒天、アルギン酸塩、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、ペクチン酸塩、カラギーナン、ポリアクリル酸及びメタクリル酸、及び／又はその混合物から選択されてよい。更に適した非タンパク質は、文献、例えばWO 2004/022221、４頁、２７〜２９行目から得られることができる。
このタンパク質及び場合により非タンパク質ポリマーは、ヒドロコロイド溶液を形成するために通常は水中に溶解される。有利には、このヒドロコロイド水溶液中では、タンパク質が０．５〜３．５質量％、より有利には１〜２質量％の量で存在する。
存在する場合には、多糖の量は有利には、水溶液中で０．５〜３．５質量％、より有利には１〜２質量％である。
特定の一実施態様において、タンパク質と非タンパク質性ポリマーとの質量比は約３：１〜１：３、より有利には２：１〜１：１、最も有利には３：２である。
架橋剤
架橋剤は典型的には、コーティング層を硬化させるために使用される。適した架橋剤は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グルアルアルデヒド、グリオキサール、クロムミョウバン、又はトランスグルタミナーゼを含む。有利には、トランスグルタミナーゼは、ゼラチン１ｇにつき１０〜１００、有利には３０〜６０活性単位で使用される。この酵素は、よく説明されかつ市販されている。
調製
有利な一実施態様によれば、コアセルべート化したカプセルは、このタンパク質材料の第１溶液をそのゲル化温度より上で、そして非タンパク質性ポリマーの第２水溶液を形成することにより調製される。この２つの溶液を混合して第３の溶液を形成する。
疎水性コア材料を次いでこのセルロースエーテル誘導体と混合し、第３溶液中に剪断しながら導入してエマルション又はサスペンションを形成する。エマルション及び／又はサスペンションは、慣用の様式で調製されてよい。有利には、セルロースエーテル誘導体を含有する疎水性材料は、３〜１０秒間、有利には４〜６秒間の間に、ゆっくりと添加され、この場合に撹拌機は３００〜４００ｒｐｍに調節される。撹拌機速度は、所望のように調節されることができる。
選択的な一実施態様によれば、エマルションは、膜乳化により調製されることができる。典型的には、これは、タンパク質材料及び場合により非タンパク質ポリマーを含有する溶液中へと疎水性コア材料を所望の孔径を有する膜を通じて通過させ、かつ、この生じる混合物をエマルションが形成されるまで振動させること、を伴う。この方法の利点は、標準的な乳化技術が使用される場合に比較して粒径のより狭い範囲が達成されることができることである。
次の段階では、相分離を誘発し、コアセルベート相を作成する。コアセルベート相は一般的には、タンパク質及び場合により非ポリマー性化合物を基礎とする。この段階も、相分離と呼ばれる。この段階は、有利には、変性、有利にはタンパク質の等電点未満にｐＨを低めることにより達成されてよい。非タンパク質ポリマーが存在する場合には、ｐＨは有利には調節され、この結果タンパク質上の正の電荷が、非タンパク質ポリマー上の負の電荷により中和される。
相分離は、様々な別の方式により誘発されてよく、一般的には溶液の物理化学的環境を変化させるおとにより誘発されてよい。コアセルベート方法（簡素；複雑）の種類に依存して、相分離を誘発する様々な方法が適用されることができ、例えばエントロピー的相分離を誘発するための塩析又は２番目に高い分子量成分の添加である。
混合物の温度を次いで、タンパク質のゲル化温度未満に減少させる。ゲル化可能なタンパク質、有利にはゼラチンのゲル化温度の決定は、部分的に実験により確率され、この技術はこの分野で良く知られている。
最後の段階において、架橋を実施して、エマルション及び／又はサスペンション中に存在する疎水性材料の液滴の周囲にタンパク質を含有するコロイド壁を硬化させる。この段階は、コアセルベート相の形成段階がひとたび誘発されると同時に起こる。
架橋は典型的には、５〜４０℃の範囲内の温度で実施される。同様に、この架橋段階の間のｐＨは有利には、架橋が効率的に実施されることができるレベルに調節される。例えば、架橋が、トランスグルタミナーゼの作用により触媒作用される場合には、このｐＨは有利には３〜７、有利には３．５〜５．５に調節されてよい。
最終製品
本発明によるマイクロカプセルは、裸眼でカプセルが可視可能であることが所望される多くの種類の適用又は消費者最終製品において使用されることができる。興味がもたれる特定の分野は、フレーバー及びフレグランスである。従って、本発明によるマイクロカプセルを、場合によりその他の賦香成分又は風味付け成分と一緒に含有する賦香組成物又は風味付け組成物も本発明の一観点である。
特定のカプセル化された製品が提供されることを消費者に通知しかつ再保証させる視覚的合図が所望される分野で、例えばオーラルケア製品、例えば練り歯磨き及びチューイングガムにおいて、本発明は特に使用可能である。
適した最終製品は、家庭用ケア製品、例えば洗剤も含む。本発明が適用されることができる製品の更なる群は、パーソナルケア製品、例えば化粧品及びシャンプーである。
本発明を以下の実施例においてより詳細に説明し、その際、温度は摂氏温度であり、省略形は当業者において慣用の意味を有する。
実施例１
本発明によるカプセルの調製
リモネンを、複雑なコアセルベーション方法に応じてヒドロコロイドシェル内にマイクロカプセル封入した。温水魚ゼラチン（200 Bloom, Weishardtにより供給）及びアラビアガム（Efficacia(R), CNI）をヒドロコロイドとして使用した。ゼラチンのストック溶液（溶液Ａ）を、脱イオン化した温水１８０ｇ及びゼラチン２０ｇを容器中で完全に溶解するまで混合することにより調製し、この溶液を次いで４０℃に維持した。アラビアガムのストック溶液（溶液Ｂ）を、脱イオン化した冷水１８０ｇ及びアラビアガム２０ｇを容器中で完全に溶解するまで混合することにより調製し、この溶液を次いで加熱し４０℃に維持した。リモネン溶液（溶液Ｃ）を、完全に溶解するまで容器中にエチルセルロース（ECT300 Hercules）５ｇをリモネン９５ｇ中に添加することにより調製した。溶液Ａ１０５．４ｇを溶液Ｂ７０．３ｇとおだやかに撹拌しながら容器中で混合した（ゼラチン／アラビアガムの比は１．５：１である）。このｐＨを５０％ ｗ／ｗの乳酸水溶液で４．６に調節した。溶液Ｃ ７０．３ｇをこの混合物にゆっくり添加し、撹拌機を用いて１５０ｒｐｍで５分間均質化し、１０００〜１５００μｍの平均液滴サイズに達した。
この系を次いで、脱イオン化した温水３５４．１ｇの添加により希釈し、この全体のヒドロコロイド濃度を３．４％ ｗ／ｗにした。この混合物を最後に０．５℃／分の速度で２０℃に冷却した。この撹拌速度をわずかに減少させ、ｐＨを４．５に調節し、トランスグルタミナーゼ（ACTIVA(R) WM, ex Ajinomoto）４．２２ｇを添加した。架橋を、２０℃で一晩進行させた。この結果は、図面の図１ａ及び１ｂから認識できるとおり、大きいコアセルベート化カプセルの水性懸濁液を生じた。
この実験を繰り返したが、エチルセルロースを排除した。この結果は図２中に示される。
コアセルベーション方法は、「簡易」又は「複雑」であってよい。前者の呼称は、相分離の発生につれカプセル壁を形成させるために単一タンパク質が使用される場合に利用される。後者の用語は、相分離を生じるために第２の逆に荷電した非タンパク質ポリマーの使用を指す。複雑なコアセルベーション方法は、商業的な方法において広く実施され、かつ、文献中で良く説明されてきている。特に特許文献１及び特許文献２は、極めて詳細に複雑なコアセルベーションを開示する。
１技術としてのコアセルベーションの１つの利点は、極めて小さい粒径であると考えられ、これにより、可視可能なカプセルを有することが不所望である製品中での使用が可能である。典型的にはカプセルは、１００〜３００ミクロンの直径を有する（特許文献３中に説明されているとおり）。
特許文献４では、香料油の極めて小さい液滴を含有するコアセルベート化マイクロカプセルが、香料油中に溶解されたエチルセルロースを提供することにより安定化される。粒径についての唯一の言及は実施例中であり、ここではこの平均油滴直径は２５〜５０ミクロンであると記載される。この文献の第２欄第４４〜４５行によれば、エチルセルロースは理想的には６〜８センチポアズの粘度を有する。
特許文献５は、直径が約１０ナノメーター〜約１０００ミクロンで変化するカプセル粒子が開示され、この最も有利な範囲は約２〜約１５ミクロンである。このカプセルのコアは典型的には、フレグランス及び溶媒を含有し、溶媒はフレグランスに安定性を提供する。この全ての実施例は、コアセルベーションというよりも界面重合技術を参照する。エチルセルロースについての全ての言及は本質的に一般的であり、大きいコアセルベート化したカプセルを提供することができるために本発明により必要とされるセルロースエチル誘導体のクラスの開示又は示唆はない。
特許文献６及び特許文献７は両者共に、疎水性材料を含有する水中油型エマルションの形成、及び、増粘剤、メチルセルロースの水相への添加によるコアセルベート化したカプセルの製造方法を開示する。増粘化したエマルションのコアセルベーションが次いで実施される。メチルセルロースは油溶性というより水溶性であり、従って油相に対して所望される作用は有しないものである。本発明により必要とされるコアセルベート化した粒径を達成するために油相を増粘化することについて開示も示唆もない。
非特許文献１には、８００μｍ〜２０００μｍの直径を有するコアセルベート化した粒子が開示される。このカプセル壁は、エチルセルロースに全面的に基づく。これは、油相を増粘するためのコア中でのエチルセルロースの使用、そして、このようなコアの周囲の別個のコアセルベートシェルの提供、とは全面的に異なる。
［先行技術文献］
［特許文献］
［特許文献１］米国特許第２８００４５７号明細書
［特許文献２］米国特許第２８００４５８号明細書
［特許文献３］米国特許第５７５９５９９号明細書
［特許文献４］米国特許第５０５１３０５号明細書
［特許文献５］欧州特許出願公開１５３３３６４号明細書
［特許文献６］仏国特許出願公開第１２７９２３６号明細書
［特許文献７］仏国特許出願公開第１２７９２３９号明細書
［非特許文献］
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Claims (12)

  1. （ａ）本質的に疎水性材料を含有するコア カプセルの１０〜９５質量％、及び
    （ｂ）本質的にタンパク質及び場合により非タンパク質ポリマーを含有するコーティング層 カプセルの９０〜５質量％を含有し、コアが更にアルコキシ含有量３５〜６０％及びアンヒドログルコース単位につきアルコキシ基の置換度２〜３を有するセルロースエーテル誘導体をカプセルの０．０１〜３０質量％含有し、このコアの粘度が周囲温度で測定して約１００ｍＰａ．ｓ〜３００００ｍＰａ．ｓである、コアセルベート化したカプセル。
  2. セルロースエーテル誘導体が、場合により置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルセルロースである、請求項１記載のカプセル。
  3. アルキルセルロースがヒドロキシプロピルメチルセルロース又はエチルセルロースである、請求項２記載のカプセル。
  4. アルキルセルロースがエチルセルロースである、請求項３記載のカプセル。
  5. セルロースエーテル誘導体の置換度が２．２２〜２．８１である、請求項１から４までのいずれか１項記載のカプセル。
  6. セルロースエーテル誘導体の分子量が５００００〜２００００００である、請求項１から５までのいずれか１項記載のカプセル。
  7. 疎水性材料がフレーバー又はフレグランスである、請求項１から６までのいずれか１項記載のカプセル。
  8. カプセルの平均粒径が１０００ミクロンより大きい、請求項１から７までのいずれか１項記載の複数のカプセル。
  9. （ａ）
    （ｉ）疎水性材料、及び
    （ｉｉ）アルコキシ含有量３５〜６０％及びアンヒドログルコース単位につきアルコキシ基の置換度２〜３を有するセルロースエーテル誘導体、
    を含有するコア混合物を調製する工程、その際このコア混合物は、周囲温度で測定して約１００ｍＰａ．ｓ〜３００００ｍＰａ．ｓの粘度を有する、
    （ｂ）タンパク質及び場合により非タンパク質を含有する水溶液を提供する工程、
    （ｃ）コア混合物及び前記水溶液を混合し、エマルション又はサスペンションを形成する工程、及び
    （ｄ）相分離を誘発して、タンパク質及び場合により非タンパク質ポリマーにコア混合物の周囲に壁を形成させる工程、
    を含むコアセルベート化したカプセルの製造方法。
  10. 請求項１から７までのいずれか１項記載のコアセルベート化したカプセルを含有する食品組成物。
  11. 請求項１から７までのいずれか１項記載のコアセルベート化したカプセルを含有するオーラルケア組成物。
  12. １０００ミクロンより大きい平均サイズを有するカプセルを調製するための、コアセルベート化したカプセルの疎水性相におけるアルコキシ含有量３５〜６０％及びアンヒドログルコース単位につきアルコキシ基の置換度２〜３を有するセルロースエーテル誘導体の使用。
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