JP2013216832A - Detergent composition for calcium scale - Google Patents

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Yuko Mizuno
雄幸 水野
Yasushi Adachi
恭史 安達
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition that can effectively wash even a calcium scale with different constituents.SOLUTION: A detergent composition for a calcium scale includes: a sulfonic acid compound (A) shown by the following general formula (1); and a carboxylic acid shown by the following general formula (2). (1): X-SOH (in the formula, X denotes a 1-6C alkyl group, a 1-6C hydroxyalkyl group or an amino group). (2): HOOC-R-(COOH)(in the formula, R denotes a 1-6C aliphatic saturated hydrocarbon group or a 1-6C aliphatic saturated hydrocarbon group substituted by a hydroxy group; and n denotes a number of 1 or 2).

Description

本発明は、洗浄剤組成物に関し、更に詳細には、主に工場において発生するカルシウムスケールを、効果的に除去・洗浄できるカルシウムスケール洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a cleaning composition, and more particularly to a calcium scale cleaning composition capable of effectively removing and cleaning calcium scale generated mainly in a factory.

紙パルプ工場や食品工場の多くの装置や、その他の工場であっても熱交換器、ボイラー、蒸発装置等の装置においては、大量の水が存在し、更に長時間熱がかかることから、水中に含まれるカルシウムに由来する汚れ(カルシウムスケール)が蓄積する。カルシウムスケールは、脂肪酸カルシウム塩のような有機酸塩や、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機塩、およびその他の成分との混合物であり、カルシウムスケールが発生する場所によってこれらの組成は変わってくる。これらの成分の中でも無機塩は、非常に洗浄が困難な物質である。これらのカルシウムスケールを放置しておくと、配管の詰まりや不純物の混入等の問題が生じる場合があり、常に洗浄することが求められている。また、特許文献2には、基材表面に付着したシュウ酸カルシウムを含むスケールに、(1)塩酸、硝酸、スルファミン酸、蟻酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、乳酸、マロン酸、りんご酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸からなる群より選ばれる酸の陰イオンと、(2)アルミニウムイオンが共存する水溶液を接触させることを特徴とする前記スケールの除去方法が開示されている。   Many equipment in pulp and paper factories and other factories, as well as other equipment such as heat exchangers, boilers, and evaporators, have a large amount of water and are heated for a long time. Dirt (calcium scale) derived from calcium contained in water accumulates. Calcium scale is a mixture of organic acid salts such as fatty acid calcium salts, inorganic salts such as calcium carbonate, calcium sulfate and calcium phosphate, and other components, and their composition varies depending on where the calcium scale occurs. Come. Among these components, inorganic salts are very difficult to clean. If these calcium scales are left unattended, problems such as clogging of pipes and contamination of impurities may occur, and it is required to always wash them. Patent Document 2 discloses that a scale containing calcium oxalate adhering to the surface of a substrate includes (1) hydrochloric acid, nitric acid, sulfamic acid, formic acid, acetic acid, glycolic acid, oxalic acid, lactic acid, malonic acid, malic acid, There is disclosed a method for removing the scale, which comprises contacting an anion of an acid selected from the group consisting of tartaric acid, citric acid, and gluconic acid with an aqueous solution in which (2) aluminum ions coexist.

このようなカルシウムスケールを洗浄するための洗浄剤として、例えば、特許文献1には、フッ化水素アンモニウムと塩酸の混合物にホウ酸を添加してなる洗浄剤が開示されている。更に、特許文献3には、アミノポリカルボン酸、pH調整剤及び腐食抑制剤よりなるpH7〜9の溶液に炭酸水素塩を1.5〜2重量%添加してなることを特徴とする硫酸カルシウムスケールの洗浄剤が開示されている。   As a cleaning agent for cleaning such a calcium scale, for example, Patent Document 1 discloses a cleaning agent obtained by adding boric acid to a mixture of ammonium hydrogen fluoride and hydrochloric acid. Further, Patent Document 3 discloses calcium sulfate characterized by adding 1.5 to 2% by weight of hydrogen carbonate to a solution having a pH of 7 to 9 comprising an aminopolycarboxylic acid, a pH adjuster and a corrosion inhibitor. A scale cleaning agent is disclosed.

特開昭59−56498号公報JP 59-56498 A 特公昭62−52635号公報Japanese Examined Patent Publication No. 62-52635 特開平1−316476号公報JP-A-1-316476

しかしながら、特許文献1〜3の洗浄剤には数々の欠点が知られている。例えば、特許文献1は、弗化水素アンモニウム、塩酸およびホウ酸からなる洗浄剤であるが、塩酸は取り扱いが難しく、更に配管等の腐食の原因となるため工場のような大きな装置には使用が難しいという問題点がある。
また、特許文献2は、塩酸、硝酸、スルファミン酸、蟻酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、乳酸、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸から選ばれる酸の陰イオンとアルミニウムとを含有する水溶液であるが、塩酸は上記の理由により使用が難しく、その他の酸の場合は、カルシウムスケールの種類によっては十分に洗浄できない場合があるという問題点がある。
更に、特許文献3は硫酸カルシウムスケールの洗浄剤であり、カルシウムスケールの主成分が硫酸カルシウムであれば効果はあるものの、その他のカルシウムスケール、例えば、炭酸カルシウムや燐酸カルシウムが主成分のカルシウムスケールには効果が十分ではなかった。
However, the cleaning agents of Patent Documents 1 to 3 have a number of drawbacks. For example, Patent Document 1 is a cleaning agent composed of ammonium hydrogen fluoride, hydrochloric acid, and boric acid. However, hydrochloric acid is difficult to handle and causes corrosion of piping and the like. There is a problem that it is difficult.
Patent Document 2 discloses an anion of an acid selected from hydrochloric acid, nitric acid, sulfamic acid, formic acid, acetic acid, glycolic acid, oxalic acid, lactic acid, malonic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, and gluconic acid, and aluminum. Although it is an aqueous solution to be contained, hydrochloric acid is difficult to use for the above reasons, and other acids have a problem that they may not be sufficiently washed depending on the type of calcium scale.
Furthermore, Patent Document 3 is a calcium sulfate scale cleaning agent, which is effective if the main component of the calcium scale is calcium sulfate, but other calcium scales such as calcium carbonate and calcium phosphate are the main components. Was not effective enough.

以上のように、塩酸は、カルシウムスケール用洗浄剤の成分としては不適格である。また、組成の異なるカルシウムスケール、具体的には炭酸カルシウム、硫酸カルシウムおよび燐酸カルシウムのいずれのカルシウム塩であっても洗浄効果のある洗浄剤が求められていたが、今までの洗浄剤では、カルシウムスケールを構成するカルシウム塩の種類が異なると洗浄が不十分になることがあった。   As described above, hydrochloric acid is not suitable as a component of a calcium scale cleaning agent. Further, there has been a demand for a cleaning agent having a cleaning effect regardless of calcium scales having different compositions, specifically, calcium carbonate, calcium sulfate and calcium phosphate. If the types of calcium salts constituting the scale are different, cleaning may be insufficient.

従って、本発明が解決しようとする課題は、構成成分の異なるカルシウムスケールであっても、効果的に洗浄することができる洗浄剤組成物を提供することにある。   Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a cleaning composition that can effectively clean even calcium scales having different constituent components.

そこで、本発明者等は鋭意検討し、いずれのカルシウムスケールであっても汎用的に洗浄できる洗浄組成物を見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、下記の一般式(1)で表されるスルホン酸化合物(A)および下記の一般式(2)で表されるカルボン酸(B)を含有することを特徴とするカルシウムスケール用洗浄剤組成物である:
X−SOH (1)
(式中、Xは、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のヒドロキシアルキル基またはアミノ基のいずれかを表す。)
HOOC−R−(COOH) (2)
(式中、Rは、炭素数1〜6の脂肪族飽和炭化水素基またはヒドロキシ基で置換された炭素数1〜6の脂肪族飽和炭化水素基を表し、nは、1または2の数を表す。)
Therefore, the present inventors have intensively studied, and found a cleaning composition that can be washed universally at any calcium scale, leading to the present invention.
That is, this invention contains the sulfonic acid compound (A) represented by the following general formula (1) and the carboxylic acid (B) represented by the following general formula (2). A cleaning composition for:
X-SO 3 H (1)
(In the formula, X represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an amino group.)
HOOC-R- (COOH) n (2)
(In the formula, R represents an aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or an aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms substituted by a hydroxy group, and n represents a number of 1 or 2. Represents.)

本発明によれば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、燐酸カルシウムのいずれのカルシウム塩で構成されたカルシウムスケールであっても、効果的に除去することができる洗浄剤組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it is a calcium scale comprised with any calcium salt of calcium carbonate, calcium sulfate, and calcium phosphate, the cleaning composition which can be removed effectively can be provided.

本発明のカルシウムスケール用洗浄剤組成物に使用されるスルホン酸(A)は、下記の一般式(1)で表されるものである:
X−SOH (1)
The sulfonic acid (A) used in the calcium scale cleaning composition of the present invention is represented by the following general formula (1):
X-SO 3 H (1)

一般式(1)で表されるスルホン酸化合物(A)のXは、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のヒドロキシアルキル基またはアミノ基のいずれかを表す。
炭素数1〜6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基等が挙げられる。これらの基の中でもカルシウムスケールの洗浄性が良好なことから、メチル基、プロピル基、ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
なお、これらの基に対応する具体的な化合物としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸等を挙げることができる。
X of the sulfonic acid compound (A) represented by the general formula (1) represents any of an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an amino group.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tertiary butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, a hexyl group, and an isohexyl group. It is done. Among these groups, a methyl group, a propyl group, and a butyl group are preferable, a methyl group and an ethyl group are more preferable, and a methyl group is more preferable because the calcium scale detergency is good.
Specific compounds corresponding to these groups include methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, propanesulfonic acid and the like.

炭素数1〜6のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基等が挙げられる。これらの基の中でもカルシウムスケールの洗浄性が良好なことから、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
なお、これらの基に対応する具体的な化合物としては、ヒドロキシメタンスルホン酸、1−ヒドロキシエタンスルホン酸、2−ヒドロキシエタンスルホン酸、1−ヒドロキシプロパンスルホン酸、2−ヒドロキシプロパンスルホン酸、3−ヒドロキシプロパンスルホン酸、1−ヒドロキシブタンスルホン酸、2−ヒドロキシブタンスルホン酸、3−ヒドロキシブタンスルホン酸、4−ヒドロキシブタンスルホン酸等が挙げられる。
Examples of the C1-C6 hydroxyalkyl group include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, a hydroxybutyl group, a hydroxypentyl group, and a hydroxyhexyl group. Among these groups, a hydroxyscale group and a hydroxypropyl group are preferable, and a hydroxyethyl group is more preferable because the calcium scale detergency is good.
Specific compounds corresponding to these groups include hydroxymethanesulfonic acid, 1-hydroxyethanesulfonic acid, 2-hydroxyethanesulfonic acid, 1-hydroxypropanesulfonic acid, 2-hydroxypropanesulfonic acid, 3- Examples thereof include hydroxypropanesulfonic acid, 1-hydroxybutanesulfonic acid, 2-hydroxybutanesulfonic acid, 3-hydroxybutanesulfonic acid, 4-hydroxybutanesulfonic acid, and the like.

Xがアミノ基の場合、一般式(1)で表されるスルホン酸化合物(A)は、スルファミン酸となる。   When X is an amino group, the sulfonic acid compound (A) represented by the general formula (1) is sulfamic acid.

上記に挙げたスルホン酸化合物(A)の中でも、洗浄性が良好なことから、メタンスルホン酸、ヒドロキシエタンスルホン酸、スルファミン酸が好ましく、メタンスルホン酸、ヒドロキシエタンスルホン酸がより好ましく、ヒドロキシエタンスルホン酸が更に好ましい。   Among the sulfonic acid compounds (A) listed above, methanesulfonic acid, hydroxyethanesulfonic acid, and sulfamic acid are preferable, and methanesulfonic acid and hydroxyethanesulfonic acid are more preferable, and hydroxyethanesulfone is preferable because of good detergency. Acid is more preferred.

本発明のカルシウムスケール用洗浄剤組成物に使用されるカルボン酸(B)は、下記の一般式(2)で表されるものである:
HOOC−R−(COOH) (2)
The carboxylic acid (B) used in the calcium scale cleaning composition of the present invention is represented by the following general formula (2):
HOOC-R- (COOH) n (2)

一般式(2)で表される化合物のRは、炭素数1〜6の脂肪族飽和炭化水素基またはヒドロキシ基で置換された炭素数1〜6の脂肪族飽和炭化水素基を表す。炭素数1〜6の脂肪族飽和炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、イソペンチレン基、ヘキシレン基、イソヘキシレン基等のアルキレン基、あるいは前記アルキレン基から水素原子1つ取り除いた基が挙げられる。なお、nが1のときアルキレン基となり、nが2のときアルキレン基から水素原子を1つ取り除いた基となる。   R of the compound represented by the general formula (2) represents a C 1-6 aliphatic saturated hydrocarbon group or a C 1-6 aliphatic saturated hydrocarbon group substituted with a hydroxy group. Examples of the aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms include alkylene such as methylene group, ethylene group, propylene group, isopropylene group, butylene group, isobutylene group, pentylene group, isopentylene group, hexylene group, and isohexylene group. Group or a group obtained by removing one hydrogen atom from the alkylene group. When n is 1, an alkylene group is obtained, and when n is 2, a hydrogen atom is removed from the alkylene group.

ヒドロキシ基で置換された炭素数1〜6の脂肪族飽和炭化水素基としては、例えば、ヒドロキシメチレン基、ヒドロキシエチレン基、ジヒドロキシエチレン基、ヒドロキシプロピレン基、ジヒドロキシプロピレン基、トリヒドロキシプロピレン基、ヒドロキシブチレン基、ジヒドロキシブチレン基、トリヒドロキシブチレン基、テトラヒドロキシブチレン基、ヒドロキシペンチレン基、ジヒドロキシペンチレン基、トリヒドロキシペンチレン基、テトラヒドロキシペンチレン基、ヒドロキシヘキシレン基、ジヒドロキシヘキシレン基、トリヒドロキシヘキシレン基、テトラヒドロキシヘキシレン基等のヒドロキシアルキレン基、あるいは前記のヒドロキシ基アルキレン基からヒドロキシ基に由来しない水素原子を取り除いた基が挙げられる。なお、nが1のときヒドロキシアルキレン基となり、nが2のときヒドロキシアルキレン基からヒドロキシ基に由来しない水素原子を取り除いた基となる。   Examples of the aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms substituted with a hydroxy group include, for example, a hydroxymethylene group, a hydroxyethylene group, a dihydroxyethylene group, a hydroxypropylene group, a dihydroxypropylene group, a trihydroxypropylene group, and a hydroxybutylene. Group, dihydroxybutylene group, trihydroxybutylene group, tetrahydroxybutylene group, hydroxypentylene group, dihydroxypentylene group, trihydroxypentylene group, tetrahydroxypentylene group, hydroxyhexylene group, dihydroxyhexylene group, trihydroxy Examples thereof include a hydroxyalkylene group such as a hexylene group and a tetrahydroxyhexylene group, or a group obtained by removing a hydrogen atom not derived from a hydroxy group from the above-mentioned hydroxy group alkylene group. In addition, when n is 1, it becomes a hydroxyalkylene group, and when n is 2, a hydrogen atom that is not derived from a hydroxy group is removed from the hydroxyalkylene group.

nの値は、1または2の数である。nの値が1のときにジカルボン酸となり、2のときにトリカルボン酸となる。   The value of n is a number of 1 or 2. When the value of n is 1, it is a dicarboxylic acid, and when it is 2, it is a tricarboxylic acid.

カルボン酸(B)の具体的な化合物としては、例えば、マロン酸、タルトロン酸、コハク酸、イソコハク酸、リンゴ酸、酒石酸、グルタン酸、イタマル酸、ピロ酒石酸、イタ酒石酸、シトラマル酸、アジピン酸、トリカルバリル酸、クエン酸、イソクエン酸、ピメリン酸、スベリン酸等が挙げられる。これらの中でも、カルシウムスケールに対する洗浄力が良好なことから、一般式(2)におけるRが炭素数1〜3のアルキレン基または炭素数1〜3のヒドロキシアルキレン基が好ましく、具体的な化合物としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸および酒石酸が好ましく、リンゴ酸、クエン酸がより好ましい。   Specific compounds of the carboxylic acid (B) include, for example, malonic acid, tartronic acid, succinic acid, isosuccinic acid, malic acid, tartaric acid, glutamic acid, itamaric acid, pyrotartaric acid, itartaric acid, citramalic acid, adipic acid, Examples include tricarballylic acid, citric acid, isocitric acid, pimelic acid, and suberic acid. Among these, since the detergency with respect to a calcium scale is favorable, R in General formula (2) is a C1-C3 alkylene group or a C1-C3 hydroxyalkylene group, As a specific compound, Malonic acid, succinic acid, malic acid, citric acid and tartaric acid are preferred, and malic acid and citric acid are more preferred.

本発明のカルシウムスケール用洗浄剤組成物はスルホン酸化合物(A)とカルボン酸(B)を含有するものであり、その配合量は特に規定されていないが、(A)または(B)のどちらか一方が多すぎる場合や少なすぎる場合は、特定のカルシウムスケールに対する洗浄力に劣る場合がある。よってスルホン酸(A)とカルボン酸(B)は質量比で(A)/(B)=1/9〜9/1であることが好ましく、(A)/(B)=2/8〜8/2であることがより好ましく、(A)/(B)=3/7〜7/3が更に好ましく、(A)/(B)=4/6〜6/4が最も好ましい。なお、スルホン酸化合物(A)およびカルボン酸(B)は共に酸性物質であるが、ナトリウム塩やカリウム塩あるいはアンモニウム塩のような塩にすると、カルシウムスケールに対する洗浄力は大きく劣ってしまう。   The cleaning composition for calcium scale of the present invention contains the sulfonic acid compound (A) and the carboxylic acid (B), and the blending amount is not particularly specified, but either (A) or (B) When either one is too much or too little, the detergency against a specific calcium scale may be inferior. Therefore, the sulfonic acid (A) and the carboxylic acid (B) are preferably (A) / (B) = 1/9 to 9/1 in terms of mass ratio, and (A) / (B) = 2/8 to 8 / 2, more preferably (A) / (B) = 3/7 to 7/3, and most preferably (A) / (B) = 4/6 to 6/4. The sulfonic acid compound (A) and the carboxylic acid (B) are both acidic substances. However, when a salt such as a sodium salt, potassium salt or ammonium salt is used, the detergency against calcium scale is greatly inferior.

本発明のカルシウムスケール用洗浄剤組成物の形態は特に規定されないが、安全性が高く効率的に洗浄できることから、スルホン酸化合物(A)およびカルボン酸(B)を含有した水溶液が好ましい。当該水溶液の濃度は特に規定されないが、製品の運搬や保管においては濃度が高い方が有利であるため、スルホン酸化合物(A)およびカルボン酸(B)の合計量が5〜80質量%の水溶液にすることが好ましく、10〜70質量%がより好ましい。5質量%未満になると輸送や保管におけるメリットが得られず、80質量%を超えると均一溶液にならない場合や流動性が乏しくなり取り扱いが困難になる場合がある。   Although the form of the cleaning composition for calcium scale of the present invention is not particularly defined, an aqueous solution containing the sulfonic acid compound (A) and the carboxylic acid (B) is preferable because it is safe and can be efficiently cleaned. Although the concentration of the aqueous solution is not particularly defined, an aqueous solution having a total amount of the sulfonic acid compound (A) and the carboxylic acid (B) of 5 to 80% by mass is advantageous for transporting and storing products. It is preferable to make it 10-70 mass%. If it is less than 5% by mass, no merit in transportation or storage can be obtained, and if it exceeds 80% by mass, it may not be a homogeneous solution or the fluidity may be poor and handling may be difficult.

一方、本発明の洗浄剤組成物を使用する場合は、スルホン酸化合物(A)およびカルボン酸(B)の合計量が0.1〜10質量%の水溶液で使用することが好ましく、0.2〜5質量%がより好ましい。0.1質量%未満になると洗浄効果が発揮されない場合があり、10質量%を超えると洗浄において添加量に見合った効果が得られない場合がある。なお、高濃度の本発明品は、使用前に水を加えて適宜濃度を調整すればよい。   On the other hand, when the cleaning composition of the present invention is used, it is preferably used in an aqueous solution in which the total amount of the sulfonic acid compound (A) and the carboxylic acid (B) is 0.1 to 10% by mass. -5 mass% is more preferable. If the amount is less than 0.1% by mass, the cleaning effect may not be exhibited. If the amount exceeds 10% by mass, the effect corresponding to the addition amount may not be obtained in the cleaning. In addition, what is necessary is just to adjust a density | concentration of this invention product of high concentration suitably by adding water before use.

本発明のカルシウムスケール用洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、界面活性剤、有機溶剤、防腐剤、色素、香料等の他の成分を配合することができる。これらの中でも、洗浄力を向上させる効果の高い、界面活性剤および有機溶剤を配合することが好ましい。   The detergent composition for calcium scale of the present invention can contain other components such as a surfactant, an organic solvent, an antiseptic, a dye, and a fragrance, as long as the effects of the present invention are not impaired. Among these, it is preferable to add a surfactant and an organic solvent, which have a high effect of improving detergency.

界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および両性界面活性剤が挙げられるが、洗浄力が高いことからノニオン界面活性剤およびアニオン界面活性剤が好ましく、更に泡立ちが少ないことからノニオン界面活性剤がより好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加形態は、ランダム状、ブロック状の何れでもよい。)、ポリエチレングリコールプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸−N−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル(ポリ)グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、N−長鎖アルキルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、洗浄力が高く配合したときの製品安定性が高いことからポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
これらの界面活性剤の配合量は洗浄剤組成物全量に対して0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜8質量%がより好ましい。なお、この好ましい配合量は洗浄剤として使用するときの配合量である。
Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants, but nonionic surfactants and anionic surfactants are preferred because of their high detergency, and foaming is also preferred. Nonionic surfactants are more preferred because they are less. As the nonionic surfactant, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (addition form of ethylene oxide and propylene oxide may be random or block) .), Polyethylene glycol propylene oxide adduct, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, glycerin fatty acid ester or ethylene oxide adduct thereof, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, alkyl polyglucoside, fatty acid monoethanolamide or ethylene oxide thereof Adduct, fatty acid-N-methylmonoethanolamide or its ethylene oxide adduct, fatty acid diethanol Bromide or ethylene oxide adducts, sucrose fatty acid esters, alkyl (poly) glycerol ether, polyglycerol fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, fatty acid methyl ester ethoxylates, N- long chain alkyl dimethyl amine oxides, and the like. Among these, polyoxyethylene alkyl ether is preferable because of its high detergency and high product stability when blended.
0.1-10 mass% is preferable with respect to the cleaning composition whole quantity, and, as for the compounding quantity of these surfactant, 0.5-8 mass% is more preferable. In addition, this preferable compounding quantity is a compounding quantity when using as a cleaning agent.

溶剤としては、炭化水素系有機溶剤、炭素数1〜3のアルコール、ケトン系溶剤、塩素系溶剤、グリコール系溶剤等が挙げられるが、水に溶解あるいは分散する炭素数1〜3のアルコールやグリコール系溶剤が好ましく、グリコール系溶剤がより好ましい。
炭素数1〜3のアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが挙げられる。また、グリコール系溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコール(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールモノメチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコール(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールモノエチルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコール(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールモノプロピルエーテル、(モノ、ジ、トリ)エチレングリコール(モノ、ジ、トリ)プロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
これらの溶剤の配合量は、洗浄剤組成物全量に対して0.3〜20質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。この好ましい配合量は洗浄剤として使用するときの配合量である。
Examples of the solvent include hydrocarbon organic solvents, alcohols having 1 to 3 carbon atoms, ketone solvents, chlorine solvents, glycol solvents, etc., but alcohols and glycols having 1 to 3 carbon atoms that are dissolved or dispersed in water. Solvents are preferred, and glycol solvents are more preferred.
Examples of the alcohol having 1 to 3 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, and isopropanol. Examples of glycol solvents include ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene Glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, (mono, di, tri) ethylene glycol (mono, di, tri) propylene glycol Monomethyl ether, , Di, tri) ethylene glycol (mono, di, tri) propylene glycol monoethyl ether, (mono, di, tri) ethylene glycol (mono, di, tri) propylene glycol monopropyl ether, (mono, di, tri) ethylene Examples include glycol (mono, di, tri) propylene glycol monobutyl ether.
0.3-20 mass% is preferable with respect to the cleaning composition whole quantity, and, as for the compounding quantity of these solvents, 1-10 mass% is more preferable. This preferable blending amount is a blending amount when used as a cleaning agent.

本発明のカルシウムスケール用洗浄剤組成物の洗浄対象は、カルシウムスケールが付着したものであれば特定されないが、様々な種類のカルシウムスケールが付着する化学品工場、食品工場、車や機械等の製造工場等の装置、配管、配水管あるいはタンク等に使用することが好ましい。   The cleaning object of the cleaning composition for calcium scale of the present invention is not specified as long as the calcium scale adheres to it. However, various kinds of calcium scale adhere to chemical factories, food factories, cars, machines, etc. It is preferably used for equipment such as factories, pipes, water pipes, tanks and the like.

使用方法は、本発明のカルシウムスケール用洗浄剤組成物を洗浄対象に接触させ、25〜80℃の温度で洗浄すればよい。具体的には、例えば、製造用の槽であれば洗浄剤を入れた後、25〜80℃に加熱し、30分〜3時間程度撹拌してその後濯ぎをすればよい。また、配管等であれば、25〜80℃に加熱した洗浄剤を30分〜3時間程度、汚れた配管を通過させながら循環すればよい。   The method of use may be that the cleaning composition for calcium scale of the present invention is brought into contact with the object to be cleaned and cleaned at a temperature of 25 to 80 ° C. Specifically, for example, in the case of a production tank, a cleaning agent is added, heated to 25 to 80 ° C., stirred for about 30 minutes to 3 hours, and then rinsed. Moreover, if it is piping etc., what is necessary is just to circulate the washing | cleaning agent heated to 25-80 degreeC, passing dirty piping for about 30 minutes-3 hours.

以下本発明を実施例により、具体的に説明する。
<洗浄試験1>
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム及び第二燐酸カルシウムをそれぞれ同量配合した混合物10gを水100mlの中に添加し、ホモミキサーで3分間強制的に混合してスラリー化した。混合終了後、ガラス板[5×8cm:質量(1)]の片側にすばやくスラリーを塗布し、塗布したガラス板を150℃の恒温槽内で1時間保存し、炭酸カルシウムが付着したガラス板をテストピース[質量(2)]とした。
次に、500mlビーカーに表1および表2に示した配合の各種の試験洗浄剤を400ml入れ、液温を25℃に一定にし、スターラーで洗浄液をゆっくり撹拌(200回転/分)しながら、テストピースが全て洗浄剤に浸かるようにビーカー内に入れて30分間洗浄をした。洗浄終了後、テストピースを500mlビーカーに入れた500mlの純水に1分間着けて濯ぎ、100℃の恒温槽に30分間入れて乾燥させた[質量(3)]。各工程におけるガラス板の質量を測定して以下の式にて洗浄率を算出した。試験結果は表1および表2に記した。
洗浄率(%)=100−{[質量(3)−質量(1)]/[質量(2)−質量(1)]} ×100
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
<Cleaning test 1>
10 g of a mixture containing the same amount of each of calcium carbonate, calcium sulfate and dicalcium phosphate was added to 100 ml of water and forcedly mixed with a homomixer for 3 minutes to form a slurry. After mixing, the slurry was quickly applied to one side of the glass plate [5 × 8 cm: mass (1)], and the applied glass plate was stored in a thermostatic bath at 150 ° C. for 1 hour. A test piece [mass (2)] was obtained.
Next, 400 ml of various test detergents with the formulations shown in Tables 1 and 2 were put into a 500 ml beaker, the liquid temperature was kept constant at 25 ° C., and the washing liquid was stirred slowly (200 rpm) while testing. The pieces were placed in a beaker so that all the pieces were immersed in the cleaning agent and washed for 30 minutes. After completion of washing, the test piece was rinsed with 500 ml of pure water in a 500 ml beaker for 1 minute, and placed in a 100 ° C. constant temperature bath for 30 minutes to dry [mass (3)]. The mass of the glass plate in each process was measured, and the cleaning rate was calculated by the following formula. The test results are shown in Tables 1 and 2.
Washing rate (%) = 100 − {[mass (3) −mass (1)] / [mass (2) −mass (1)]} × 100

Figure 2013216832
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Figure 2013216832
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Claims (5)

下記の一般式(1)で表されるスルホン酸化合物(A)および下記の一般式(2)で表されるカルボン酸(B)を含有することを特徴とするカルシウムスケール用洗浄剤組成物:
X−SOH (1)
(式中、Xは、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のヒドロキシアルキル基またはアミノ基のいずれかを表す。)
HOOC−R−(COOH) (2)
(式中、Rは、炭素数1〜6の脂肪族飽和炭化水素基またはヒドロキシ基で置換された炭素数1〜6の脂肪族飽和炭化水素基を表し、nは、1または2の数を表す。)
A cleaning composition for calcium scale, comprising a sulfonic acid compound (A) represented by the following general formula (1) and a carboxylic acid (B) represented by the following general formula (2):
X-SO 3 H (1)
(In the formula, X represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an amino group.)
HOOC-R- (COOH) n (2)
(In the formula, R represents an aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or an aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms substituted by a hydroxy group, and n represents a number of 1 or 2. Represents.)
スルホン酸化合物(A)が、メタンスルホン酸、ヒドロキシエタンスルホン酸およびスルファミン酸から選択される1種または2種以上である、請求項1記載のカルシウムスケール用洗浄剤組成物。   The cleaning composition for calcium scale according to claim 1, wherein the sulfonic acid compound (A) is one or more selected from methanesulfonic acid, hydroxyethanesulfonic acid and sulfamic acid. カルボン酸(B)が、マロン酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸および酒石酸から選択される1種または2種以上である、請求項1または2記載のカルシウムスケール用洗浄剤組成物。   The cleaning composition for calcium scale according to claim 1 or 2, wherein the carboxylic acid (B) is one or more selected from malonic acid, succinic acid, citric acid, malic acid and tartaric acid. スルホン酸化合物(A)とカルボン酸(B)が、質量比で(A)/(B)=1/9〜9/1である、請求項1ないし3のいずれか1項記載のカルシウムスケール用洗浄剤組成物。   4. The calcium scale according to claim 1, wherein the sulfonic acid compound (A) and the carboxylic acid (B) are in a mass ratio of (A) / (B) = 1/9 to 9/1. 5. Cleaning composition. 更に、界面活性剤、有機溶剤、防腐剤、色素および香料からなる群から選択される1種または2種以上を含有する、請求項1ないし4のいずれか1項記載のカルシウムスケール用洗浄剤組成物。   Furthermore, the cleaning composition for calcium scales of any one of Claim 1 thru | or 4 containing 1 type, or 2 or more types selected from the group which consists of surfactant, an organic solvent, antiseptic | preservative, a pigment | dye, and a fragrance | flavor. object.
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