JP4746474B2 - Alkaline detergent composition for steel sheet - Google Patents

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Description

本発明は、製鉄所等において鋼板(鋼帯)を連続洗浄する場合、特に電解洗浄する際に用いられる、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to an alkaline detergent composition for a steel sheet that is used particularly when electrolytically cleaning a steel sheet (steel strip) in an ironworks or the like.

鋼板表面の脱脂洗浄は、酸洗と共にメッキ、塗装等の表面処理を行う前処理として必要であり、製品の良否を決定づける非常に大きな因子である。鋼板表面に付着している汚れとしては、冷間圧延時に付着する牛脂等のエステル、脂肪酸や鉱物油等の圧延油、防錆油などの油汚れや、鉄粉等の固体汚れ等が挙げられる。これらの中でも、特に油汚れが残っていると、焼鈍する場合に炉内でガス化して揮散はせず、鋼板表面上に炭化物として残存し、メッキ、塗装むら等の原因となる。   Degreasing and cleaning of the surface of a steel sheet is necessary as a pretreatment for performing surface treatment such as plating and painting together with pickling, and is a very large factor that determines the quality of a product. Examples of dirt attached to the surface of the steel sheet include esters such as beef tallow attached during cold rolling, rolling oil such as fatty acid and mineral oil, oil dirt such as rust preventive oil, and solid dirt such as iron powder. . Among these, especially when oil stains remain, gasification does not occur and volatilize in the furnace when annealing, and it remains as carbide on the steel plate surface, causing plating, uneven coating, and the like.

鋼板の洗浄設備は通常、コイル状に巻き取られた鋼板(鋼帯)を連続して洗浄する構造になっており、30〜1100m/分程度の速度で操業される。従って、鋼板の洗浄時間は最大でも数秒という極めて短い時間である。洗浄は通常80℃程度の高い温度で行われており、温度を一定に保つために蒸気を用いて加熱しているが、設備の大幅な改造を行うことなく、洗浄温度低下による蒸気コストの削減が要望されている。   The steel plate cleaning equipment is usually configured to continuously clean a steel plate (steel strip) wound in a coil shape, and is operated at a speed of about 30 to 1100 m / min. Accordingly, the cleaning time of the steel sheet is extremely short, at most several seconds. Cleaning is usually performed at a high temperature of about 80 ° C, and heating is performed using steam to keep the temperature constant, but steam costs are reduced by reducing the cleaning temperature without major modification of equipment. Is desired.

一方、近年の鋼板の冷間圧延においては、ミル清浄性や生産性向上のために、冷間圧延油を牛脂系圧延油から常温で液体の合成エステル系圧延油へと変更することが進められている。合成エステルはアルカリによる鹸化を受けにくく、短時間ではナトリウム石鹸に鹸化しないため、従来の洗浄剤では洗浄しきれない。さらに最近では圧延油の酸価を高くする傾向にあるが、酸価が高くなったことから圧延後に鉄石鹸が大量に発生し、圧延油の洗浄における乳化性が低下するため洗浄性が低下するという問題も起こっている。   On the other hand, in recent cold rolling of steel sheets, in order to improve mill cleanliness and productivity, cold rolling oil has been changed from beef tallow rolling oil to liquid synthetic ester rolling oil at room temperature. ing. Synthetic esters are not easily saponified by alkali and do not saponify into sodium soap in a short time, and therefore cannot be washed with conventional detergents. More recently, there is a tendency to increase the acid value of the rolling oil, but since the acid value has increased, a large amount of iron soap is generated after rolling, and the emulsifiability in the cleaning of the rolling oil is reduced, so that the detergency is reduced. There is also a problem.

上記課題に対して、アルカリ剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、およびアルドン酸類を含む洗浄剤が提案されている(特許文献1)。特許文献1の洗浄剤は、50℃以下の洗浄温度の低温においても、物理的洗浄方法の付加や使用濃度や洗浄時間の増大を必要とせず、洗浄不良を起こさず、また、高濃度でも流動性があり、保存安定性に優れ、作業性にも優れる。
特開平11−222687号公報
In response to the above problems, a cleaning agent containing an alkali agent, polyoxyalkylene alkyl ether, and aldonic acids has been proposed (Patent Document 1). The cleaning agent of Patent Document 1 does not require addition of a physical cleaning method, increase in use concentration or cleaning time even at a low cleaning temperature of 50 ° C. or less, does not cause cleaning failure, and flows even at high concentrations. , Excellent storage stability and workability.
JP-A-11-222687

しかし、特許文献1の洗浄剤は、50℃以下の洗浄温度で洗浄性が良好になるように設計されており、50℃を超える態様で用いたとしても、洗浄性をさらに向上させられるものばかりではなかった。また、特許文献1の洗浄剤のなかで、50℃を超える態様で用いることで洗浄性が向上するものは、泡立ちが大きく、作業性の点で十分ではなかった。また、従来の高温洗浄設備で、洗浄温度を50℃以下にする場合、冷却設備の追加等が必要になることもある。   However, the cleaning agent of Patent Document 1 is designed so that the cleaning property is good at a cleaning temperature of 50 ° C. or less, and even if it is used in a mode exceeding 50 ° C., only the cleaning property can be further improved. It wasn't. In addition, among the cleaning agents of Patent Document 1, those having improved cleaning properties when used in a mode exceeding 50 ° C. have large foaming and are not sufficient in terms of workability. In addition, when the cleaning temperature is set to 50 ° C. or lower with a conventional high-temperature cleaning facility, an additional cooling facility may be required.

本発明は、55〜70℃の洗浄温度において、洗浄効率よく、鋼板の汚れを洗浄除去することができ、かつ、泡立ちが小さく作業性に優れる、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物を提供することを目的とする。   The present invention provides an alkaline detergent composition for a steel sheet that can clean and remove stains on a steel sheet at a cleaning temperature of 55 to 70 ° C. with good cleaning efficiency and that has low foaming and excellent workability. Objective.

即ち、本発明は、
アルカリ剤と、
下記一般式(1):R−O−(EO)a(PO)−H
(式中、Rは炭素数12〜14の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、EOの平均付加モル数aは11〜15、POの平均付加モル数bは2.5〜5である)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの少なくとも1種と、アルドン酸類とを含む、55〜70℃で使用する鋼板用アルカリ洗浄剤組成物、に関する。
That is, the present invention
An alkaline agent,
The following general formula (1): R—O— (EO) a (PO) b —H
(In the formula, R is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 14 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, and the average added mole number a of EO is 11 to 15 and the average added mole number b of PO is 2.5 to 5). The alkali for steel sheet used at 55 to 70 ° C. containing at least one polyoxyalkylene alkyl ether represented by the formula (1) and aldonic acids. The present invention relates to a cleaning composition.

また本発明は、前記鋼板用アルカリ洗浄剤組成物を、55〜70℃の洗浄温度で用いて、鋼板に付着する汚れを洗浄する方法、に関する。   Moreover, this invention relates to the method of wash | cleaning the stain | pollution | contamination adhering to a steel plate using the said alkaline cleaning composition for steel plates at the cleaning temperature of 55-70 degreeC.

本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、55〜70℃の洗浄温度において、洗浄性が良好であり、かつ、泡立ちがなく、作業性も良好である。   The alkaline detergent composition for a steel sheet of the present invention has good cleaning properties, no foaming, and good workability at a cleaning temperature of 55 to 70 ° C.

本発明によれば、55〜70℃の洗浄温度において、洗浄効率よく、鋼板の汚れを洗浄除去することができ、かつ、作業性に優れる鋼板用アルカリ洗浄剤組成物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the washing | cleaning temperature of 55-70 degreeC can wash | clean and remove the stain | pollution | contamination of a steel plate efficiently, and the alkali-cleaner composition for steel plates excellent in workability | operativity is provided.

本発明において用いられるアルカリ剤は、水溶性のアルカリ剤であればいずれのものも使用できる。具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム等の珪酸塩、リン酸三ナトリウム等のリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム等の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩等が挙げられる。二種以上の水溶性アルカリ剤を組み合わせてもよい。好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムであり、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。   As the alkali agent used in the present invention, any water-soluble alkali agent can be used. Specific examples include hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, silicates such as sodium orthosilicate, sodium metasilicate and sodium sesquisilicate, phosphates such as trisodium phosphate, disodium carbonate And carbonates such as sodium hydrogen carbonate and dipotassium carbonate, and borate salts such as sodium borate. Two or more water-soluble alkaline agents may be combined. Sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium orthosilicate and sodium metasilicate are preferred, and sodium hydroxide and potassium hydroxide are more preferred.

本発明において用いられるポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、上記した一般式(1)で示されるものである。式中のRは炭素数12〜14の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖の場合が好ましい。なお、オキシエチレン基、オキシプロピレン基の付加形態は、上記一般式(1)で示されるブロック体であり、かかる順番でブロック付加したものが本発明において、好適に用いられる。   The polyoxyalkylene alkyl ether used in the present invention is represented by the above general formula (1). R in the formula is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 14 carbon atoms, and is preferably a straight chain. In addition, the addition form of an oxyethylene group and an oxypropylene group is the block body shown by the said General formula (1), and what added the block in this order is used suitably in this invention.

オキシエチレン基の平均付加モル数aは11〜15であり、好ましくは11〜14であり、より好ましくは11〜13、更に好ましくは12〜13である。オキシプロピレン基の平均付加モル数bは2.5〜5であり、好ましくは2.5〜4であり、より好ましくは2.5〜3.5、更に好ましくは3〜3.5である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのなかでも、オキシエチレン基の平均付加モル数aおよびオキシプロピレン基の平均付加モル数bが前記範囲内にある、一般式(1)で表されるものは、洗浄温度を55〜70℃において、洗浄剤の浸透と乳化のバランスがよくなり、洗浄性が向上する。また、一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、洗浄温度55〜70℃において泡立ちがなく、作業性も良好である。   The average addition mole number a of an oxyethylene group is 11-15, Preferably it is 11-14, More preferably, it is 11-13, More preferably, it is 12-13. The average added mole number b of the oxypropylene group is 2.5 to 5, preferably 2.5 to 4, more preferably 2.5 to 3.5, still more preferably 3 to 3.5. Among the polyoxyalkylene alkyl ethers, those represented by the general formula (1) in which the average addition mole number a of oxyethylene groups and the average addition mole number b of oxypropylene groups are within the above-mentioned range, At 55 to 70 ° C., the balance between the penetration of the cleaning agent and the emulsification is improved, and the detergency is improved. Moreover, the polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1) has no foaming at a washing temperature of 55 to 70 ° C., and has good workability.

本発明においては、アルドン酸類がキレートとして用いられ、鉄石けん由来の汚れに作用して鉄イオンをキレートし、脂肪酸石けんにして汚れを溶解し易くすると考えられている。アルドン酸類はカルボキシル基を有する単糖類及びそのアルカリ金属塩もしくはアミン塩である。具体例としては、グリセリン酸、テトロン酸、ペントン酸、ヘキソン酸、ヘプトン酸等及びそれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩が挙げられる。好ましくはグルコン酸、グルコヘプトン酸等及びそれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩であり、より好ましくはグルコン酸ナトリウム又はグルコヘプトン酸ナトリウムである。アルドン酸類は2種以上を組み合わせて用いることができる。   In the present invention, it is considered that aldonic acids are used as chelates and act on the iron soap-derived soil to chelate iron ions, thereby facilitating dissolution of the soil using fatty acid soap. Aldonic acids are monosaccharides having a carboxyl group and alkali metal salts or amine salts thereof. Specific examples include glyceric acid, tetronic acid, pentonic acid, hexonic acid, heptonic acid and the like, and alkali metal salts or amine salts thereof. Preferred are gluconic acid, glucoheptonic acid and the like and alkali metal salts or amine salts thereof, more preferably sodium gluconate or sodium glucoheptonate. Aldonic acids can be used in combination of two or more.

本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、アルカリ剤、前記一般式(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびアルドン酸類に、さらには任意の添加剤を加え、さらに溶媒を配合することにより調製される。   The alkaline detergent composition for steel sheet of the present invention is obtained by adding an optional additive to the alkaline agent, the polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1) and the aldonic acids, and further blending a solvent. Prepared.

本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、鋼鈑洗浄時には、洗浄性を確保する見地から、アルカリ剤の配合量が、0.1〜10重量%、さらには0.5〜8重量%であることが好ましい。   The alkaline detergent composition for steel sheet according to the present invention has an alkaline agent content of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight, from the viewpoint of ensuring cleanability at the time of steel plate washing. Preferably there is.

前記一般式(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合量は、アルカリ剤を基準として配合され、アルカリ剤1重量部に対して、好ましくは0.005〜5重量部、より好ましくは0.01〜0.5重量部、さらに好ましくは0.05〜0.1重量部である。0.005重量部以上であると、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが鋼板洗浄時に必要な濃度に保たれる。また、5重量部以下であると、濃厚製品での製品安定性がよい。   The blending amount of the polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1) is blended based on the alkali agent, and is preferably 0.005 to 5 parts by weight, more preferably 0 to 1 part by weight of the alkali agent. 0.01 to 0.5 part by weight, more preferably 0.05 to 0.1 part by weight. When it is 0.005 part by weight or more, the polyoxyalkylene alkyl ether is kept at a concentration necessary for cleaning the steel sheet. Further, when it is 5 parts by weight or less, the product stability in a concentrated product is good.

アルドン酸類の配合量は、鉄石けん由来の汚れを低減する観点から、アルカリ剤を基準として配合され、アルカリ剤1重量部に対して、好ましくは0.005〜5重量部、より好ましくは0.01〜0.5重量部、さらに好ましくは0.1〜0.2重量部である。   The blending amount of the aldonic acids is blended on the basis of the alkali agent from the viewpoint of reducing stains derived from iron soap, and is preferably 0.005 to 5 parts by weight, more preferably 0.005 parts by weight with respect to 1 part by weight of the alkali agent. 01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.2 parts by weight.

本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、通常、保管時に好適なように、濃厚製品として調製される。溶媒としては、通常、水が用いられる。本発明組成物の溶媒に用いる水としては、脱イオン水が望ましい。溶媒により、洗浄剤組成物中の濃度を制御できる。濃厚製品は、鋼板の洗浄時には、さらに、溶媒で希釈して用いることができる。また、鋼板の洗浄時に、それぞれの成分をあらかじめ一液ないし二液等に配合しておいて、洗浄槽で使用前に希釈してもよく、それぞれの成分をそれぞれ単独で洗浄槽に投入し、水で希釈してもよい。   The alkaline detergent composition for steel sheets of the present invention is usually prepared as a concentrated product so as to be suitable during storage. As the solvent, water is usually used. As water used for the solvent of the composition of the present invention, deionized water is desirable. The concentration in the cleaning composition can be controlled by the solvent. The concentrated product can be further diluted with a solvent when cleaning the steel sheet. In addition, when cleaning the steel sheet, each component is pre-mixed in one or two liquids and may be diluted before use in the cleaning tank, and each component is put into the cleaning tank individually, It may be diluted with water.

濃厚製品では、アルカリ剤、前記一般式(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびアルドン酸類、さらには任意の添加剤、並びに、残部を溶媒(好ましくは水)とする組成物の合計量を基準として、当該組成物中のアルカリ剤の配合量が、好ましくは20〜48重量%、より好ましくは30〜45重量%、さらに好ましくは33〜42重量%、さらに好ましくは36〜41重量%になるように調整される。20重量%以上であると、安定化剤として用いるアルドン酸類の添加量を少なくすることができ、またスラリとしての安定性の点でも好ましい。また、48重量%以下であると、洗浄剤の粘度が使用上の適正範囲に保たれる。   In the concentrated product, the total amount of the alkali agent, the polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1) and the aldonic acids, an optional additive, and the composition using the balance as a solvent (preferably water) is used. As a standard, the blending amount of the alkaline agent in the composition is preferably 20 to 48% by weight, more preferably 30 to 45% by weight, further preferably 33 to 42% by weight, and further preferably 36 to 41% by weight. It is adjusted to become. When the content is 20% by weight or more, the amount of aldonic acids used as a stabilizer can be reduced, and the stability as a slurry is also preferable. Moreover, the viscosity of a cleaning agent is kept in the appropriate range on use as it is 48 weight% or less.

なお、濃厚製品に係わる鋼板用アルカリ洗浄剤組成物において、前記一般式(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの割合は、0.1〜30重量%、より好ましくは0.2〜20重量%、さらに好ましくは0.5〜20重量%である。濃厚製品での割合を0.1重量%以上とすることで、鋼板洗浄時に必要なポリオキシアルキレンアルキルエーテルの濃度が得られる。また、この組成物はスラリー状で安定化するため、比重の低いポリオキシアルキレンアルキルエーテルの割合を30重量%以下とすることで製品安定性が良好となる。   In addition, in the alkaline detergent composition for a steel sheet relating to a concentrated product, the ratio of the polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1) is 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.2 to 20% by weight. %, More preferably 0.5 to 20% by weight. By setting the ratio of the concentrated product to 0.1% by weight or more, the concentration of polyoxyalkylene alkyl ether necessary for cleaning the steel sheet can be obtained. In addition, since this composition is stabilized in a slurry state, the product stability is improved by setting the ratio of the polyoxyalkylene alkyl ether having a low specific gravity to 30% by weight or less.

また、濃厚製品に係わる鋼板用アルカリ洗浄剤組成物において、アルドン酸類の割合は、0.05〜20重量%、より好ましくは0.1〜15重量%、さらに好ましくは0.5〜15重量%である。濃厚製品での割合を0.05重量%以上とすることで鋼板洗浄時に必要なアルドン酸類の濃度が得られる。また、濃厚製品での割合を20重量%以下とすることで、アルドン酸を溶解させるのに必要な水の量を少なくでき、製品安定化に必要なアルカリ剤の必要量を確保できる。   Further, in the alkaline detergent composition for a steel sheet relating to a concentrated product, the ratio of aldonic acids is 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, still more preferably 0.5 to 15% by weight. It is. By setting the ratio of the concentrated product to 0.05% by weight or more, the concentration of aldonic acids necessary for cleaning the steel sheet can be obtained. In addition, when the ratio of the concentrated product is 20% by weight or less, the amount of water necessary for dissolving aldonic acid can be reduced, and the necessary amount of alkaline agent necessary for product stabilization can be ensured.

また、本発明の高濃度アルカリ洗浄剤組成物には、水溶性高分子カルボン酸類を配合することができる。水溶性高分子カルボン酸類を配合する場合、その割合は、濃厚製品に係わる鋼板用アルカリ洗浄剤組成物において、好ましくは0.5〜10重量%、より好ましくは1〜8重量%である。濃厚製品での割合を0.5重量%以上とすることで製品安定性を確保でき、10重量%以下とすることで、洗浄剤の粘度を適度に制御でき、洗浄剤の配管輸送を確保できる。水溶性高分子カルボン酸類としては、アクリル酸ホモポリマー(MW:5,000〜20,000)、アクリル酸−マレイン酸共重合体(MW:5,000〜20,000)及び/又はこれらのナトリウム塩があげられ、これら、1〜6重量%の割合で用いるのが特に好ましい。   Moreover, water-soluble polymer carboxylic acids can be mix | blended with the high concentration alkali cleaning composition of this invention. In the case of blending water-soluble polymer carboxylic acids, the ratio is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight in the alkaline detergent composition for steel sheet relating to the concentrated product. Product stability can be secured by setting the ratio of the concentrated product to 0.5% by weight or more, and the viscosity of the cleaning agent can be appropriately controlled by setting the ratio to 10% by weight or less, so that the piping transportation of the cleaning agent can be secured. . Examples of the water-soluble polymer carboxylic acids include acrylic acid homopolymer (MW: 5,000 to 20,000), acrylic acid-maleic acid copolymer (MW: 5,000 to 20,000) and / or sodium thereof. Examples thereof include salts, and these are particularly preferably used in a proportion of 1 to 6% by weight.

本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物には、スラリー安定化剤として、一分子中に2〜50個の極性基を有する芳香族化合物を用いることができる。スラリー安定化剤としては、置換基を有していてもよいベンゼン誘導体、ナフタレン誘導体またはアントラセン誘導体等があげられる。極性基の数を2個以上とすることで、洗浄液がゲル化したり、不安定化したりすることを抑えることができうる。また、極性基の数を50個以下とすることで、抑泡効果を維持しながら安定な洗浄剤を得ることができる。洗浄効果および抑泡効果を総合すると、極性基数は2〜4個が特に好ましい。   In the alkaline detergent composition for steel sheet of the present invention, an aromatic compound having 2 to 50 polar groups in one molecule can be used as a slurry stabilizer. Examples of the slurry stabilizer include a benzene derivative, a naphthalene derivative or an anthracene derivative which may have a substituent. By setting the number of polar groups to 2 or more, it is possible to suppress the cleaning liquid from gelling or destabilizing. In addition, by setting the number of polar groups to 50 or less, a stable cleaning agent can be obtained while maintaining the foam suppression effect. When the cleaning effect and the foam suppression effect are combined, the number of polar groups is particularly preferably 2-4.

極性基としては、アルカリ水溶液中で分解しない、あるいは分解されにくいものであって、比較的強い親水性を示すものであれば特に限定されてないが、例えばCOOM、SO3M、OSO3M、NH2、NO2、NR1H、NR23およびOHからなる群より1種以上を選ぶことができる。ここで、Mは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、炭素数1〜4の脂肪族アミン、アンモニア、またはアルカノールアミンを表し、R1、R2およびR3は同一または異なる基であり、いずれも炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和のカルボン酸基を表す。本発明においては、なかでもCOOM、SO3Mを含む芳香族化合物が好適に使用される。 The polar group is not particularly limited as long as it is not decomposed or hardly decomposed in an alkaline aqueous solution and exhibits a relatively strong hydrophilicity. For example, COOM, SO 3 M, OSO 3 M, One or more can be selected from the group consisting of NH 2 , NO 2 , NR 1 H, NR 2 R 3 and OH. Here, M represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, an aliphatic amine having 1 to 4 carbon atoms, ammonia, or an alkanolamine, and R 1 , R 2, and R 3 are the same or different groups, Represents a linear or branched, saturated or unsaturated carboxylic acid group having 1 to 4 carbon atoms. In the present invention, among them, aromatic compounds containing COOM and SO 3 M are preferably used.

スラリー安定化剤の具体例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、スルファニル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、1,3−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アミノ安息香酸、1,5−ナフタレンジスルホン酸、2,6−ナフタレンジスルホン酸、2,7−ナフタレンジスルホン酸、2−ナフトール−6−スルホン酸、1,3,6−ナフタレントリスルホン酸、1,5−ナフタレンジアミン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物等もしくはその塩等が挙げられる。好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジスルホン酸、2,7−ナフタレンジスルホン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アミノ安息香酸である。   Specific examples of the slurry stabilizer include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, sulfanilic acid, trimellitic acid, trimesic acid, 1,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, aminobenzoic acid, 1 , 5-naphthalenedisulfonic acid, 2,6-naphthalenedisulfonic acid, 2,7-naphthalenedisulfonic acid, 2-naphthol-6-sulfonic acid, 1,3,6-naphthalenetrisulfonic acid, 1,5-naphthalenediamine, For example, 2,6-dihydroxynaphthalene, β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate, or a salt thereof. Preferred are isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedisulfonic acid, 2,7-naphthalenedisulfonic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aminobenzoic acid.

スラリー安定化剤は、アルカリ水溶液に難溶性のアルコール、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および鉱物油などを高濃度アルカリ水溶液中で均一に分散させ、安定な流動性を有するアルカリ洗浄剤の調製を可能とする。従って、従来の均一透明型の洗浄剤に比べ、高濃度アルカリ水溶液中での上記難溶性薬剤の配合量を飛躍的に増大させることができるため、高濃度型の洗浄剤を調製することができる。   The slurry stabilizer has stable fluidity by uniformly dispersing alcohol, nonionic surfactant, anionic surfactant, amphoteric surfactant, mineral oil, etc., which are hardly soluble in alkaline aqueous solution, in high concentration alkaline aqueous solution. Allows the preparation of alkaline detergents. Therefore, since the blending amount of the hardly soluble drug in the high concentration alkaline aqueous solution can be dramatically increased as compared with the conventional uniform transparent type cleaning agent, a high concentration type cleaning agent can be prepared. .

本発明の濃厚製品に係わる鋼板用アルカリ洗浄剤組成物において、スラリー安定化剤を配合する場合、その割合は、0.1〜20重量%、好ましくは0.3〜5重量%である。0.1重量%以上とすることで安定な洗浄剤組成物が得られ、20重量%以下とすることで洗浄剤の増粘もしくはゲル化する傾向を抑えられる。スラリー安定化剤としては、上記の極性基を有する芳香族化合物を2種以上併用することもできる。また、同種の極性基を有する脂肪族系化合物を併用してもよい。本発明に用いられる上記のスラリー安定化剤は、優れたスラリー安定化作用を有するが、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性能に対しても抑泡性能に対しても悪影響を与えないという特性を有する。   In the alkaline detergent composition for a steel sheet relating to the concentrated product of the present invention, when a slurry stabilizer is blended, the proportion is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.3 to 5% by weight. By setting the content to 0.1% by weight or more, a stable cleaning composition can be obtained, and by setting the content to 20% by weight or less, the tendency of the cleaning agent to increase in viscosity or gel can be suppressed. As the slurry stabilizer, two or more aromatic compounds having the above polar group can be used in combination. Moreover, you may use together the aliphatic compound which has the same kind of polar group. The above-mentioned slurry stabilizer used in the present invention has an excellent slurry stabilizing action, but does not adversely affect the cleaning performance and foam suppression performance of the cleaning composition of the present invention. Have

濃厚製品を、鋼板の洗浄時に希釈するにあたっては、希釈の程度は適宜に設定することができるが、アルカリ剤の配合量が、0.1〜10重量%、さらには0.5〜8重量%になるように希釈するのが好ましい。   In diluting a concentrated product at the time of washing the steel sheet, the degree of dilution can be appropriately set, but the blending amount of the alkaline agent is 0.1 to 10% by weight, and further 0.5 to 8% by weight. It is preferable to dilute to

さらに、本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物には一般的に使用されている洗浄性を向上させる有機ビルダー、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢酸、テトラエチレンテトラミン六酢酸等のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩等のアミノカルボン酸類等の添加剤を、COD及びコストの上昇を考慮した上で配合することも可能である。   Furthermore, the organic builder which improves the washability generally used for the alkaline detergent composition for steel sheets of the present invention, for example, alkali such as nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, tetraethylenetetraminehexaacetic acid, etc. It is also possible to add additives such as aminocarboxylic acids such as metal salts or lower amine salts in consideration of COD and cost increase.

本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、洗浄温度55〜70℃において、洗浄剤の浸透と乳化のバランスがよくなり、鋼板に付着する汚れを、洗浄効率よく、洗浄除去することができる。洗浄温度は、55〜65℃が好ましい。なお、洗浄温度が低くなると、一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの浸透力が弱くなるが、本発明では、洗浄温度を55℃以上の範囲とすることで、洗浄性を十分に満足できるようになる。また、洗浄温度が低くなり、一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの曇点以下になると、洗浄剤は新液においても泡立ちが生じるが、洗浄温度を55℃以上の範囲としており、洗浄剤の泡立ちを抑えることができる。一方、洗浄温度が高くなると、一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル自体が油滴となって、鋼板に残留して洗浄性が低下するが、本発明では、洗浄温度を75℃以下に制御しており、洗浄性の低下はない。また、洗浄温度が高くなると、コンタミのエステル油のけん化が進んで、多量の脂肪酸の石鹸を生成しやすくなるが、洗浄温度を75℃以下に制御しており、脂肪酸石鹸の生成による問題もない。   The alkaline detergent composition for a steel sheet of the present invention has a good balance between the penetration and emulsification of the detergent at a washing temperature of 55 to 70 ° C., and stains adhering to the steel sheet can be washed and removed with good washing efficiency. The washing temperature is preferably 55 to 65 ° C. In addition, when the washing temperature is lowered, the penetrating power of the polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1) is weakened. However, in the present invention, the washing temperature is set in a range of 55 ° C. or higher, thereby improving the washing property. You will be fully satisfied. Further, when the washing temperature is lowered and becomes lower than the cloud point of the polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1), the detergent is bubbled even in the new solution, but the washing temperature is set to 55 ° C. or more. Therefore, foaming of the cleaning agent can be suppressed. On the other hand, when the cleaning temperature is increased, the polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1) itself becomes oil droplets and remains on the steel sheet, resulting in a decrease in cleaning performance. The temperature is controlled to below ℃ and there is no deterioration in cleaning properties. In addition, when the washing temperature is increased, saponification of the contaminated ester oil proceeds, and it becomes easy to produce a large amount of fatty acid soap, but the washing temperature is controlled to 75 ° C. or less, and there is no problem due to the production of fatty acid soap. .

本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、ライン速度が500m/分以上の高速で洗浄する際に効果的であり、ライン速度が800m/分以上の高速で洗浄する際により効果的である。特に、電解洗浄に要する時間が1秒以下の高速で冷延鋼板を洗浄する際に効果的である。一般の鋼板洗浄ラインは、浸漬洗浄→ブラシ洗浄→電解洗浄→ブラシ洗浄→リンス→乾燥という構成を取るが、浸漬洗浄から乾燥まではおよそ50mであり、ライン速度500m/分の場合には全工程で6秒という極めて短い時間の中で洗浄が行われる。そのうち電解洗浄工程は10〜20m程度であり、ライン速度が500m/分の場合には1.2〜2.4秒程度という計算になる。本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、こうした短時間での、さらにはより短い時間での電解洗浄に効果的であり、またそれによって洗浄ライン速度を増大させることを可能にする。   The alkaline detergent composition for steel sheet of the present invention is effective when cleaning at a high line speed of 500 m / min or higher, and more effective when cleaning at a high line speed of 800 m / min or higher. In particular, it is effective when cleaning a cold-rolled steel sheet at a high speed of 1 second or less required for electrolytic cleaning. A general steel plate cleaning line has a structure of immersion cleaning → brush cleaning → electrolytic cleaning → brush cleaning → rinsing → drying, but the process from immersion cleaning to drying is about 50 m. When the line speed is 500 m / min, the entire process is performed. The cleaning is performed in an extremely short time of 6 seconds. Among them, the electrolytic cleaning process is about 10 to 20 m, and when the line speed is 500 m / min, the calculation is about 1.2 to 2.4 seconds. The alkaline detergent composition for steel sheet of the present invention is effective for electrolytic cleaning in such a short time or even in a shorter time, and thereby makes it possible to increase the cleaning line speed.

また本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、合成エステルを50重量%以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的であり、合成エステルを70重量%以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対してより効果的である。合成エステルとしては、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノール酸、ガドレイン酸、トール油脂肪酸等の炭素数16〜20の高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸又はポリマー酸を原料とする合成エステル、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等の多価アルコールと炭素数6〜22の脂肪族カルボン酸を原料とする合成エステル、炭素数1〜12の脂肪族アルコールと炭素数6〜22の脂肪族カルボン酸を原料とする合成エステル、多価アルコールと炭素数6〜22の脂肪族ヒドロキシカルボン酸を原料とする合成エステル、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多塩基酸と炭素数1〜12の脂肪族アルコールを原料とする合成エステル、及び上記アルコールのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド付加物とのエステル等が挙げられる。   Moreover, the alkaline detergent composition for steel sheet of the present invention is effective for a steel sheet to which a rolling oil containing 50% by weight or more of a synthetic ester adheres, and the rolling oil containing 70% by weight or more of a synthetic ester is used. It is more effective for the steel sheet to be adhered. Synthetic esters include, for example, synthetic esters derived from dimer acid or polymer acid of higher aliphatic unsaturated acids having 16 to 20 carbon atoms such as zomarinic acid, oleic acid, linoleic acid, gadoleic acid, tall oil fatty acid, propylene glycol, Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, butanediol, pentanediol, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, glycerin and aliphatic carboxylic acids having 6 to 22 carbon atoms Synthetic ester used as raw material, synthetic ester made from aliphatic alcohol having 1 to 12 carbon atoms and aliphatic carboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms, raw material made from polyhydric alcohol and aliphatic hydroxycarboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms Synthetic D Tere, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, phthalic acid, trimellitic acid, polymellitic acid such as pyromellitic acid and synthetic esters using C1-12 aliphatic alcohol as raw materials, and ethylene oxide of the above alcohol, Examples include esters with propylene oxide and butylene oxide adducts.

さらに、本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、酸価が10KOHmg/g以上である圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的であり、酸価が20KOHmg/g以上である圧延油が付着してなる鋼板に対してより効果的である。本発明の鋼板洗浄用アルカリ洗浄剤組成物は、合成エステルを50重量%以上含有し、かつ酸価が10KOHmg/g以上である圧延油が付着してなる鋼板に対して特に効果的である。   Furthermore, the alkaline detergent composition for steel sheet according to the present invention is effective for a steel sheet to which a rolling oil having an acid value of 10 KOH mg / g or more adheres, and the rolling oil having an acid value of 20 KOH mg / g or more. It is more effective for a steel plate to which is attached. The alkaline cleaning composition for cleaning steel sheets of the present invention is particularly effective for steel sheets containing a synthetic ester of 50% by weight or more and to which rolling oil having an acid value of 10 KOH mg / g or more adheres.

また本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、40℃における粘度が70mm2/s以上である高粘度エステルを10重量%以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的であり、高粘度エステルを20重量%以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対してより効果的である。特に粘度が40℃で好ましくは100mm2/s以上、より好ましくは150mm2/s以上である圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的である。高粘度エステルとしては、前記の炭素数16〜20の高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸又はポリマー酸を原料とする合成エステル、前記の多価アルコールと炭素数6〜22の脂肪族カルボン酸を原料とし多価アルコールの水酸基を1以上残した合成エステル、多価アルコールと炭素数6〜22の脂肪族ヒドロキシカルボン酸を原料とする合成エステル等が挙げられる。なおエステルではないが、本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、ポリブテン等の高粘度化合物に対しても効果的である。 Moreover, the alkaline detergent composition for steel sheet of the present invention is effective for a steel sheet to which a rolling oil containing 10% by weight or more of a high viscosity ester having a viscosity at 40 ° C. of 70 mm 2 / s or more adheres. It is more effective for a steel plate to which a rolling oil containing 20% by weight or more of a high viscosity ester adheres. In particular, this is effective for a steel sheet to which a rolling oil having a viscosity of 40 mm, preferably 100 mm 2 / s or more, more preferably 150 mm 2 / s or more is adhered. Examples of the high viscosity ester include synthetic esters made from the above dimer acid or polymer acid of a higher aliphatic unsaturated acid having 16 to 20 carbon atoms, the polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms. Examples include synthetic esters in which at least one hydroxyl group of the polyhydric alcohol is left as a raw material, and synthetic esters in which a polyhydric alcohol and an aliphatic hydroxycarboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms are used as raw materials. Although not an ester, the alkaline detergent composition for steel sheets of the present invention is also effective for high viscosity compounds such as polybutene.

さらに本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、炭素数16〜20の高級脂肪族不飽和酸の重合物を1重量%以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的である。高級脂肪族不飽和酸の重合物としては、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノール酸、ガドレイン酸、トール油脂肪酸等の炭素数16〜20の高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸及びポリマー酸が挙げられる。   Furthermore, the alkaline detergent composition for steel sheet of the present invention is effective for a steel sheet to which a rolling oil containing 1% by weight or more of a polymer of a higher aliphatic unsaturated acid having 16 to 20 carbon atoms adheres. . Examples of the polymer of higher aliphatic unsaturated acid include dimer acid and polymer acid of higher aliphatic unsaturated acid having 16 to 20 carbon atoms such as zomarinic acid, oleic acid, linoleic acid, gadoleic acid, tall oil fatty acid and the like. .

本発明の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、製鉄所等における冷間圧延等の加工処理により得られた鋼板(鋼帯)の連続洗浄、即ち浸漬洗浄、スプレー洗浄、ブラシ洗浄、電解洗浄等においてその効果を発揮するが、特に低温において冷間圧延鋼板を電解洗浄する際に使用すると効果が大きい。   The alkaline detergent composition for steel sheets of the present invention is used for continuous cleaning of steel sheets (steel strips) obtained by processing such as cold rolling in steel mills, that is, immersion cleaning, spray cleaning, brush cleaning, electrolytic cleaning, etc. The effect is exhibited, but the effect is great when used when electrolytically cleaning a cold-rolled steel sheet particularly at a low temperature.

<鋼板洗浄試験>
(1)被洗浄鋼板
被洗浄鋼板は全て合成エステル系圧延油で冷間圧延された鋼板を、25mm×50mmの大きさに切断して用いた。本洗浄試験に用いた被洗浄鋼板の付着油分量は、100mg/m2である。
<Steel plate cleaning test>
(1) Steel plate to be cleaned All steel plates to be cleaned were used by cutting a steel plate cold-rolled with a synthetic ester rolling oil into a size of 25 mm × 50 mm. The amount of oil adhering to the steel sheet to be cleaned used in this cleaning test is 100 mg / m 2 .

(2)擬似劣化洗浄液の調製
圧延機に付着し堆積したスカムから油分を溶剤で抽出して得たスカム抽出油を、洗浄剤組成物に対して、1重量%添加し、十分撹拌して擬似劣化洗浄液を調製した。
(2) Preparation of pseudo-deteriorated cleaning solution 1% by weight of scum extracted oil obtained by extracting oil from a scum adhering to and deposited on a rolling mill with a solvent is added to the detergent composition, and the mixture is sufficiently stirred to simulate A deteriorated cleaning solution was prepared.

(3)洗浄試験
洗浄剤組成物(汚れ無し洗浄液)及び擬似劣化洗浄液中に、それぞれ設置した縦100mm×横50mmの大きさの電極板1対(電極間距離は20mm)から等距離かつ中心に被洗浄鋼板を1秒間浸漬し、その後、電流密度10A/dm2で鋼板電位を負から正に一度切り替えて、それぞれ0.5秒間ずつ電解洗浄し、電解洗浄した。その後、5秒間80℃で浸漬リンスし、温風乾燥した。なお、試験洗浄液の温度は、表1に示すように、実施例では60℃、比較例では60℃または40℃とした。
(3) Cleaning test In the cleaning composition (cleaning solution without dirt) and the pseudo-deteriorating cleaning solution, the center is equidistant from a pair of electrode plates each having a size of 100 mm in length and 50 mm in width (distance between the electrodes is 20 mm). The steel plate to be cleaned was immersed for 1 second, and then the steel plate potential was switched once from negative to positive at a current density of 10 A / dm 2 , and each of the steel plates was subjected to electrolytic cleaning for 0.5 seconds, followed by electrolytic cleaning. Thereafter, the substrate was immersed and rinsed at 80 ° C. for 5 seconds and dried with warm air. As shown in Table 1, the temperature of the test cleaning liquid was 60 ° C. in the examples, and 60 ° C. or 40 ° C. in the comparative examples.

(4)残存付着油分量測定方法
汚れ無し洗浄液及び擬似劣化洗浄液について、それぞれ洗浄及びすすぎ後の鋼板付着油分量を、鋼板付着油量測定装置EMIA−111(株式会社堀場製作所製)を用いて測定した。測定値は5回測定の平均値である。洗浄性の評価基準は、汚れ無し洗浄液については新液洗浄性、擬似劣化洗浄液については繰り返し洗浄性として評価した。すなわち、繰り返し洗浄性の評価は鋼板評価に付着した油分が洗浄槽に蓄積した場合の洗浄性評価であるので、擬似劣化洗浄液を用いて行った。
(4) Method for measuring the amount of residual adhered oil The amount of oil adhered to the steel sheet after washing and rinsing was measured using a steel sheet adhered oil amount measuring device EMIA-111 (manufactured by Horiba, Ltd.) for the cleaning solution without contamination and the pseudo-deteriorated cleaning solution. did. The measured value is an average value of five measurements. As the evaluation criteria for the cleaning property, the cleaning solution without dirt was evaluated as a new cleaning property, and the pseudo-cleaning cleaning solution was repeatedly evaluated as a cleaning property. That is, the evaluation of repeated cleaning performance was performed using a pseudo-deteriorated cleaning solution because the cleaning performance was evaluated when the oil adhered to the steel plate evaluation accumulated in the cleaning tank.

洗浄性の測定基準は、測定後の残存付着油分量を以下のように設定した。新液洗浄性は、測定後の残存付着油分量が20mg/m2未満であれば合格、20mg/m2以上であれば不合格とした。また繰り返し洗浄性は、測定後の残存付着油分量が30mg/m2未満であれば合格、30mg/m2以上であれば不合格とした。 As a measurement standard for detergency, the amount of residual adhered oil after measurement was set as follows. New chemical cleaning resistance, residual adhesion oil amount after the measurement is passed is less than 20 mg / m 2, and failed if 20 mg / m 2 or more. The repeated washing resistance, residual adhesion oil amount after the measurement is passed is less than 30 mg / m 2, and failed if 30 mg / m 2 or more.

<泡立ち性試験>
1000mlのメスシリンダーに洗浄液を300ml充填し、液温を、表1に示すように、実施例では60℃、比較例では60℃または40℃に保持した。その後、その洗浄液にガラスボールフィルターを通じて、窒素を1.0L/minで流し、1分間後の洗浄液の高さと泡高さで評価した。評価は、新液泡立ち性とスタミナ泡立ち性について行った。スタミナ泡立ち性は、コンタミとして入るエステル油がけん化して脂肪酸石鹸となることを考慮して、ラウリン酸を洗浄液に対して0.05重量%添加して行った。いずれの評価においても、泡高さが400ml未満であれば「◎」、400mm以上600ml未満であれば「○」、600ml以上1000ml未満であれば「△」として、これらは合格とした。泡高さが1000ml以上で、メスシリンダーをオーバーフローした場合を「×」として、これは不合格とした。
<Bubbling test>
A 1000 ml graduated cylinder was filled with 300 ml of cleaning liquid, and the temperature of the liquid was maintained at 60 ° C. in Examples and 60 ° C. or 40 ° C. in Comparative Examples as shown in Table 1. Thereafter, nitrogen was passed through the cleaning liquid at a rate of 1.0 L / min through a glass ball filter, and the cleaning liquid height and bubble height after 1 minute were evaluated. Evaluation was performed about new liquid foamability and stamina foamability. The stamina foaming property was determined by adding 0.05% by weight of lauric acid to the washing liquid in consideration of the saponification of the ester oil contained as a contaminant to form a fatty acid soap. In any of the evaluations, if the bubble height is less than 400 ml, “◎”, if it is 400 mm or more and less than 600 ml, “◯”, if it is 600 ml or more and less than 1000 ml, “△”, these were passed. The case where the bubble height was 1000 ml or more and overflowed the measuring cylinder was regarded as “x”, and this was rejected.

<曇点>
曇点の測定は、ASTM D2024に記載の曇点の測定に基づいて行った。150mlのビーカーに、実施例および比較例で示した割合になるように、水酸化ナトリウム、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グルコン酸ナトリウム及び30℃以下のイオン交換水を全量で100gとなるように計り入れ、溶解するまで十分に撹拌する。この溶液を200mmの試験管に50±5mLとなるように注ぎ入れ、水浴中に入れる。温度計で撹拌しながら、明らかに白濁が目視で確認できた時点で水浴から試験管を取り出し、温度計でゆっくりと撹拌しながら冷却し、溶液が透明になる温度を曇点とした。
<Cloud point>
The cloud point was measured based on the cloud point measurement described in ASTM D2024. In a 150 ml beaker, weigh sodium hydroxide, polyoxyalkylene alkyl ether, sodium gluconate, and ion-exchanged water at 30 ° C. or less to a total amount of 100 g so that the proportions shown in the examples and comparative examples are obtained. Stir well until dissolved. Pour this solution into a 200 mm test tube to 50 ± 5 mL and place in a water bath. The test tube was taken out from the water bath when the white turbidity was clearly confirmed visually while stirring with a thermometer, and cooled with stirring slowly with a thermometer, and the temperature at which the solution became transparent was taken as the cloud point.

実施例1
水酸化ナトリウム2重量%、
一般式(1)のポリオキシアルキレンアルキルエーテル(Rは炭素数12〜14の直鎖アルキル基の混合物、ポリオキシエチレン(平均付加モル数は12モル)、ポリオキシプロピレン(平均付加モル数は3モル))0.2重量%
グルコン酸ナトリウム0.2重量%、
及び残部水(バランス量は脱イオン水を使用)からなる洗浄剤組成物を調製し、表1に示す洗浄温度条件で、洗浄評価及び泡立ち性試験を行った。
Example 1
2% by weight sodium hydroxide,
Polyoxyalkylene alkyl ether of general formula (1) (R is a mixture of linear alkyl groups having 12 to 14 carbon atoms, polyoxyethylene (average addition mole number is 12 moles), polyoxypropylene (average addition mole number is 3 Mol)) 0.2% by weight
Sodium gluconate 0.2% by weight,
And the cleaning composition which consists of remaining water (a balance amount uses deionized water) was prepared, and washing | cleaning evaluation and the foamability test were done on the washing | cleaning temperature conditions shown in Table 1.

実施例2〜4、比較例1〜9
実施例1において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを表1に示すものに変えたこと以外は実施例1と同様にして洗浄剤組成物を調製した。また、表1に示す洗浄温度条件で、洗浄評価及び泡立ち性試験を行った。
Examples 2-4, Comparative Examples 1-9
A cleaning composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyoxyalkylene alkyl ether in Example 1 was changed to that shown in Table 1. Moreover, the washing | cleaning evaluation and the foamability test were done on the washing | cleaning temperature conditions shown in Table 1.

Figure 0004746474
Figure 0004746474

表1の結果から、実施例1〜4の洗浄剤組成物は、一般式(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有しており、55〜70℃の洗浄温度で用いることで、新液洗浄性、繰り返し洗浄性ともに向上する。一方、比較例1〜3の洗浄剤組成物に含有される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルでは、油の乳化力が低下するため、繰り返し洗浄性が低下する。また、泡立ち性に関しては、実施例1〜3の洗浄剤組成物は、新液泡立ち性とスタミナ泡立ち性のいずれも合格レベルにある。特に末端のプロピレンオキサイド鎖の長い、一般式(1)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いた、実施例2、3の洗浄剤組成物は、高い抑泡性を示す。一方、末端のプロピレンオキサイド鎖の短い、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いた、比較例4では、スタミナ泡立ち性が不合格であり、末端のプロピレンオキサイド鎖のない比較例5ではいずれの泡立ち性も不合格であった。また、実施例1と同じ洗浄剤組成物であっても、洗浄温度が40℃の場合には、曇点以下で洗浄するため、いずれの泡立ち性も不合格レベルであった。比較例6、8は曇点以下で洗浄するため泡立ち性が不合格であった。また比較例7は、アルドン酸ナトリウムを添加していないため、鋼板に付着した油をほとんど除去できなかた。   From the results in Table 1, the cleaning compositions of Examples 1 to 4 contain the polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1), and are used at a cleaning temperature of 55 to 70 ° C. Improves both liquid washability and repeated washability. On the other hand, in the polyoxyalkylene alkyl ether contained in the cleaning compositions of Comparative Examples 1 to 3, since the emulsifying power of the oil is reduced, repeated cleaning properties are reduced. Moreover, regarding foaming property, as for the cleaning composition of Examples 1-3, both new liquid foaming property and stamina foaming property are in a pass level. In particular, the detergent compositions of Examples 2 and 3 using a polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (1) having a long terminal propylene oxide chain exhibit high foam suppression properties. On the other hand, in Comparative Example 4 using a polyoxyalkylene alkyl ether having a short terminal propylene oxide chain, the stamina foaming property was unacceptable, and in Comparative Example 5 having no terminal propylene oxide chain, none of the foaming properties was found. It was a pass. Moreover, even if it was the same cleaning composition as Example 1, since the washing | cleaning temperature was 40 degrees C or less, since it wash | cleans below a cloud point, all foamability was a disqualified level. Since Comparative Examples 6 and 8 were washed below the cloud point, the foamability was unacceptable. Moreover, since the comparative example 7 did not add sodium aldonate, the oil adhering to the steel plate could hardly be removed.

Claims (2)

アルカリ剤と、
下記一般式(1):R−O−(EO)a(PO)−H
(式中、Rは炭素数12〜14の直鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、EOの平均付加モル数aは11〜15、POの平均付加モル数bは2.5〜5であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基の付加形態は、ブロック体である)で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの少なくとも1種と、アルドン酸類とを含む、55〜70℃で使用する鋼板用アルカリ洗浄剤組成物。
An alkaline agent,
The following general formula (1): R—O— (EO) a (PO) b —H
(In the formula, R is a linear alkyl group or alkenyl group having 12 to 14 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, and the average added mole number a of EO is 11 to 15) , average addition mole number b of the PO Ri 2.5-5 der, oxyethylene group, addition form of oxypropylene groups, and at least one polyoxyalkylene alkyl ether represented by Ru block body der), An alkaline detergent composition for steel sheets used at 55 to 70 ° C., comprising aldonic acids.
請求項1記載の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物を、55〜70℃の洗浄温度で用いて、鋼板に付着する汚れを洗浄する方法。   A method for cleaning dirt adhering to a steel sheet using the alkaline cleaner composition for steel sheet according to claim 1 at a cleaning temperature of 55 to 70 ° C.
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