JP2908904B2 - Defoamer and alkaline detergent composition - Google Patents
Defoamer and alkaline detergent compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、消泡剤、特にアルカリ
洗浄のような起泡性の洗浄液に添加されてその発泡を防
止する消泡剤、およびこの消泡剤を配合したアルカリ洗
浄剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antifoaming agent, especially an antifoaming agent which is added to a foaming cleaning solution such as an alkaline cleaning solution to prevent its foaming, and an alkaline cleaning agent containing the antifoaming agent. Regarding.
【0002】[0002]
【従来の技術】金属、ガラス、陶磁器、プラスチック等
の硬質表面の洗浄には、一般にアルカリ洗浄剤が使用さ
れており、洗浄剤性能の向上のために界面活性剤が配合
される場合がある。しかしながら、界面活性剤は起泡性
を有するので洗浄液が発泡し、洗浄作業や排水処理にお
ける作業能率の低下をきたす。また、洗浄による除去の
対象となる汚れが発泡性を有する場合も、上記と同様に
発泡障害が生じる。例えば、圧延処理後の圧延鋼板には
牛脂等の圧延用油脂が付着しているが、これをアルカリ
洗浄すると洗浄液中で油脂がケン化されて石けんを生成
し発泡する。2. Description of the Related Art Alkaline detergents are generally used for cleaning hard surfaces of metals, glass, ceramics, plastics and the like, and surfactants are sometimes added to improve detergent performance. However, since the surfactant has a foaming property, the cleaning liquid foams, resulting in a decrease in work efficiency in cleaning work and wastewater treatment. Also, if the dirt to be removed by washing has a foaming property, foaming failure occurs in the same manner as described above. For example, rolling oil such as beef tallow adheres to a rolled steel sheet after rolling. When the oil is washed with an alkali, the oil is saponified in the washing liquid to form soap and foam.
【0003】そこで、金属の電解洗浄、金属、ガラス、
陶磁器、プラスチック等の硬質表面のスプレー洗浄、浸
漬洗浄、超音波等のアルカリ洗浄に用いる洗浄剤または
洗浄液に消泡剤を添加することが提案されている。消泡
剤としては、シリコーン油等のシリコン系消泡剤が一般
的である。しかしシリコーン系消泡剤は、被洗物へのS
iイオンの付着による品質劣化の問題がある。[0003] Therefore, electrolytic cleaning of metals, metals, glass,
It has been proposed to add an antifoaming agent to a cleaning agent or cleaning liquid used for spray cleaning, immersion cleaning, ultrasonic or other alkaline cleaning of hard surfaces such as ceramics and plastics. As the antifoaming agent, a silicone antifoaming agent such as silicone oil is generally used. However, silicone antifoaming agents do not transfer S to the washed items.
There is a problem of quality deterioration due to adhesion of i ions.
【0004】また、1級アミンのエチレンオキシド付加
物などのチッ素系消泡剤を、金属洗浄剤に使用すること
が提案されている(特開昭62-146285号公報)。しかしチ
ッ素系消泡剤は、消泡効果が必ずしも十分でなく、ま
た、排水中にN分が含まれることから環境への影響が懸
念される。[0004] It has also been proposed to use nitrogen-based antifoaming agents such as ethylene oxide adducts of primary amines in metal detergents (JP-A-62-146285). However, the nitrogen-based antifoaming agent does not necessarily have a sufficient antifoaming effect, and there is concern about the environmental impact of the nitrogen content in the waste water.
【0005】Si,N等の元素を含有しない消泡剤とし
ては、電解洗浄液における高級アルコールの添加(特公
昭60-56439号公報)、アルカリ洗浄剤におけるポリエー
テルポリオール、エチレンオキシド・プロピレンオキシ
ド共重合物の使用(特開昭58-72000号公報)が提案され
ている。しかしこれらは、消泡効果において必ずしも十
分でなく、また前者はアルコール臭による作業環境の悪
化が問題であった。[0005] Antifoaming agents that do not contain elements such as Si and N include the addition of higher alcohols in electrolytic cleaning solutions (Japanese Patent Publication No. 60-56439), and the addition of polyether polyols and ethylene oxide/propylene oxide copolymers in alkaline cleaning agents. (JP-A-58-72000) has been proposed. However, the antifoaming effect of these agents is not always sufficient, and the former has a problem of worsening the working environment due to the smell of alcohol.
【0006】以上、特にアルカリ洗浄を中心とする洗浄
の際の発泡の弊害およびこの対策を説明したが、アルカ
リ洗浄以外の洗浄分野あるいは洗浄以外の産業分野にお
いても同様のことが言え、例えばこの一例として、アル
ミニウム、プリント基板などアルカリにより腐食が生じ
る場合等の中性洗浄などを挙げることができる。[0006] In the above, the harmful effects of foaming during cleaning, particularly alkali cleaning, and countermeasures against it have been described. Examples of such cleaning include neutral cleaning for cases where aluminum, printed circuit boards, etc., are corroded by alkali.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、Si,N等
の元素を含まず、しかも、抑泡効果に優れた消泡剤、お
よびこれを配合したアルカリ洗浄剤組成物を提供するも
のである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an antifoaming agent which does not contain elements such as Si and N and has an excellent foam suppressing effect, and an alkaline detergent composition containing the same. be.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明の消泡剤は、以下
の化3で示される化合物からなることを特徴とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The antifoaming agent of the present invention is characterized by comprising a compound represented by the following chemical formula 3.
【0009】[0009]
【化3】RO(C3H6O)nH
(R:炭素数10〜20のアルキル基またはアルケニル基
n:プロピレンオキシドの平均付加モル数を表わし、1
〜4の数)##STR3## RO(C 3 H 6 O)nH (R: alkyl or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, n: average number of added moles of propylene oxide, 1
number of ~4)
【0010】本発明のアルカリ洗浄剤組成物は、以下の
(a)および(b)成分を含有することを特徴とする。
(a) アルカリ剤。
(b) 上記化3で示される消泡剤。The alkaline detergent composition of the present invention has the following
It is characterized by containing components (a) and (b). (a) an alkaline agent; (b) An antifoaming agent represented by Chemical Formula 3 above.
【0011】[0011]
【実施態様】上記化3の化合物(消泡剤)は、脂肪族高
級アルコールのプロピレンオキシド平均1〜4モル付加
物である。化3におけるアルコールの炭素鎖長Rは10〜
20、好ましくは12〜18である。また、Rは飽和でも不飽
和でも、分枝でも直鎖でもよい。[Embodiments] The compound (antifoaming agent) of Formula 3 is an adduct of an aliphatic higher alcohol with an average of 1 to 4 moles of propylene oxide. The carbon chain length R of the alcohol in chemical formula 3 is 10 to
20, preferably 12-18. Also, R may be saturated or unsaturated, branched or linear.
【0012】アルコールの炭素鎖長Rが8よりも短くな
ると消泡効果が低下し、一方、20を超えると融点が高く
なり、製品の安定性が劣化する。[0012] If the carbon chain length R of the alcohol is shorter than 8, the defoaming effect will be reduced, while if it exceeds 20, the melting point will be high and the stability of the product will be deteriorated.
【0013】プロピレンオキシドの平均付加モル数が1
より小さかったり4より大きいと、消泡効果が劣り、ま
た、1より小さい場合はアルコール臭による作業環境の
劣化をまねく。The average number of added moles of propylene oxide is 1
If it is less than 4 or more than 4, the antifoaming effect is inferior, and if it is less than 1, the working environment deteriorates due to alcohol smell.
【0014】本発明の消泡剤は、使用に際して洗浄液な
どに消泡対象物に添加してもよく、また、予め他の洗浄
成分と混合して製剤化してもよい。[0014] The antifoaming agent of the present invention may be added to the object to be defoamed, such as a cleaning solution, or may be mixed in advance with other cleaning ingredients to form a formulation.
【0015】本発明の消泡剤の添加量は、消泡対象物の
性状、洗浄すべき汚れの量によっても異なるが、洗浄液
中に0.1重量%以上含まれる量で添加することが適当で
ある。例えば、汚れとして牛脂が付着した鋼板などの被
洗物を、牛脂が0.2重量%含まれる洗浄液中で、洗浄成
分として水酸化ナトリウム2重量%含む洗浄液でアルカ
リ洗浄する場合は、本発明の消泡剤を洗浄液に0.2重量
%以上添加することにより十分な消泡効果が得られる。The amount of the antifoaming agent of the present invention to be added varies depending on the properties of the object to be defoamed and the amount of dirt to be washed, but it is suitable to add it in an amount of 0.1% by weight or more in the washing liquid. . For example, when an object to be washed, such as a steel plate to which beef tallow is attached as dirt, is alkaline washed with a cleaning solution containing 2% by weight of sodium hydroxide as a cleaning component in a cleaning solution containing 0.2% by weight of beef tallow, the antifoaming of the present invention is used. A sufficient defoaming effect can be obtained by adding 0.2% by weight or more of the agent to the cleaning solution.
【0016】また、洗浄剤組成物などとして製剤化する
場合には、本発明の消泡剤を組成物中に0.5〜10重量%
配合することが望ましい。When formulated as a detergent composition, the antifoaming agent of the present invention is added in an amount of 0.5 to 10% by weight in the composition.
Blending is desirable.
【0017】本発明のアルカリ洗浄剤は、アルカリ剤と
上記の消泡剤とを含み、さらに、アルカリ洗浄に使用さ
れる公知のノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、
キレート剤、その他ビルダーなどを含有することができ
る。ノニオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンア
ルキルエーテル(アルキル基;オクチル、デシル、ラウ
リル、ステアリル、オレイル等)、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル(アルキル基;オクチル、ノ
ニル等)、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
ブロックコポリマーなどが挙げられる。アニオン界面活
性剤としては、アルキルサルフェート、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルサルフェート、アルキルベンゼン
スルホネート、カルボキシレート系界面活性剤、フォス
フェート系界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸ホ
ルマリン縮合物、ポリカルボン酸型界面活性剤などが挙
げられる。The alkaline cleaning agent of the present invention contains an alkaline agent and the antifoaming agent described above, and further includes known nonionic surfactants, anionic surfactants,
A chelating agent, other builders, etc. can be contained. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether (alkyl group; octyl, decyl, lauryl, stearyl, oleyl, etc.), polyoxyethylene alkylphenyl ether (alkyl group; octyl, nonyl, etc.), polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymers, and the like. Examples of anionic surfactants include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkylbenzene sulfonates, carboxylate-based surfactants, phosphate-based surfactants, alkylarylsulfonic acid formalin condensates, and polycarboxylic acid-type surfactants. is mentioned.
【0018】ここでアルカリ剤としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ムなどが用いられ、特にアルカリ金属の水酸化物が好ま
しい。アルカリ剤は一般に組成物中に20〜40重量%配合
される。As the alkali agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate, sodium carbonate and the like are used, and alkali metal hydroxides are particularly preferred. The alkaline agent is generally blended in the composition in an amount of 20-40% by weight.
【0019】キレート剤としては、エチレンジアミン四
酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩等のアミノカルボン酸塩;グ
ルコン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩等のオキシカルボ
ン酸塩;ヒドロキシエチリデンホスホン酸塩等のオキシ
ホスホン酸塩などが用いられる。Chelating agents include aminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetate and nitrilotriacetate; oxycarboxylates such as gluconate, citrate and malate; oxycarboxylates such as hydroxyethylidenephosphonate. Phosphonates and the like are used.
【0020】[0020]
【発明の効果】本発明によれば、特定の高級アルコール
のプロピレンオキシド付加物を消泡剤として用いること
により、洗浄液等の発泡性液の起泡を効果的に防止する
ことができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, by using a propylene oxide adduct of a specific higher alcohol as an antifoaming agent, it is possible to effectively prevent foaming of foaming liquids such as cleaning liquids.
【0021】特に、金属の電解洗浄、金属、ガラス、陶
磁器、プラスチック等の硬質表面のスプレー洗浄、浸漬
洗浄、超音波洗浄等のアルカリ洗浄に用いる洗浄剤また
は洗浄液に添加することにより、有効かつ長期間安定に
消泡効果を発揮する。In particular, it is effective and long-lasting when added to a cleaning agent or cleaning liquid used for alkaline cleaning such as electrolytic cleaning of metals, spray cleaning, immersion cleaning, ultrasonic cleaning, etc. of hard surfaces of metals, glass, ceramics, plastics and the like. Demonstrates a stable defoaming effect for a long period of time.
【0022】また、圧延鋼板のアルカリ洗浄などにおい
ては、洗浄による除去対象となる汚れ中の油脂等がアル
カリによるケン化を受けて石けんとなる。本発明の消泡
剤は、このように汚れの除去により洗浄液の発泡性が増
長される場合においても、洗浄液の発泡を長期間にわた
って効果的に抑制することができる。[0022] Further, in the alkali washing of rolled steel sheets, oils and fats in the stains to be removed by washing are saponified by the alkali to become soap. The antifoaming agent of the present invention can effectively suppress the foaming of the cleaning liquid over a long period of time even when the foaming property of the cleaning liquid is enhanced by the removal of dirt.
【0023】[0023]
実施例1
高級アルコールのプロピレンオキシドおよび市販消泡剤
について、抑泡性を評価した。Example 1 A higher alcohol propylene oxide and a commercial defoamer were evaluated for foam suppression.
【0024】この評価は、図1に示した容量3リットル
の容器11に消泡剤入りテスト液21を1リットル入れ、モ
ータMにより1200rpmでパドル13を回転して撹拌すると
ともに、窒素N2を1リットル/分の量で吹き込み、 ポ
ンプPで消泡剤入りテスト液21を2.5リットル/分の速
度で循環することにより行なった。In this evaluation, 1 liter of test liquid 21 containing an antifoaming agent was placed in a container 11 having a capacity of 3 liters shown in FIG . It was carried out by blowing in at a rate of 1 liter/minute and circulating the antifoaming agent-containing test liquid 21 with a pump P at a rate of 2.5 liter/minute.
【0025】テスト液として、2%の水酸化ナトリウム
水溶液に牛脂を0.2重量%添加し、80℃で8時間加熱後
に徐冷したものを用い、このテスト液に対して0.2重量
%の消泡剤を各々添加したものを上述のように容器21に
入れ、温度70℃で実験し、1分後、5分後、30分後の泡
高を測定して、抑泡性の目安とした。以上の結果を、表
1に示す。As a test solution, 0.2% by weight of beef tallow was added to a 2% aqueous sodium hydroxide solution, which was heated at 80°C for 8 hours and then slowly cooled. were put into the container 21 as described above, and an experiment was conducted at a temperature of 70°C. Table 1 shows the above results.
【0026】[0026]
【表1】
POの平均 泡 高(mm) 消泡剤No.
高級アルコールの種類 付加モル数*1 1分後 5分後 30分後
1 ラウリル(C12) 1.8 50 60 80
2 ラウリル(C12) 2.1 60 70 70
実 3 ステアリル(C18) 2.2 30 30 50
施 4 ステアリル(C18) 4.0 30 50 80
例 5 オレイル(C18) 2.4 20 30 30
6 2−ヘプチル 2.5 5 10 40 ウンデカノール(C18)
比 7 ノニル(C9) 3.0 60 150 −
較 8 ラウリル(C12) 5.4 150 − −例 9 オレイル(C18) 0 60 140 −
10 プルロニックL61 30 150 −
市 11 テトロニック702 20 140 −
販 12 レオコン1020H*2 20 50 150品 13 流動パラフィン(#30) 5 10 150
*1) PO:プロピレンオキシド
*2) 2−エチルヘキサノールのエチレンオキシド・プロ
ピレンオキシド付加体[Table 1] Average foam height of PO (mm) Defoamer No. Type of higher alcohol Number of moles added* 1 After 1 minute After 5 minutes After 30 minutes 1 Lauryl (C 12 ) 1.8 50 60 80 2 Lauryl (C 12 ) 2.1 60 70 70 Example 3 Stearyl (C 18 ) 2.2 30 30 50 Example 4 Stearyl (C 18 ) 4.0 30 50 80 Example 5 Oleyl (C 18 ) 2.4 20 30 30 6 2-heptyl 2.5 5 10 40 Undecanol (C 18 ) ratio 7 Nonyl ( C9 ) 3.0 60 150 - Comparison 8 Lauryl (C12) 5.4 150 - - Example 9 Oleyl ( C18 ) 0 60 140 - 10 Pluronic L61 30 150 - Market 11 Tetronic 702 20 140 - Sales 12 Leocon 1020H* 2 20 50 150 products 13 Liquid paraffin (#30) 5 10 150 *1) PO: Propylene oxide *2) Ethylene oxide/propylene oxide adduct of 2-ethylhexanol
【0027】実施例2
以下の組成の洗浄剤組成物を調製し、洗浄剤濃度5%で
金属(圧延鋼板)に用いたところ、いずれも良好な抑泡
性を示した。なお、POEはエチレンオキシドの平均付
加モル数を示す。Example 2 A detergent composition having the following composition was prepared and used on metal (rolled steel plate) at a detergent concentration of 5%. Note that POE indicates the average number of added moles of ethylene oxide.
【0028】 (1) 洗浄剤組成A(アルカリ洗浄剤) 水酸化ナトリウム 32wt% グルコン酸ナトリウム 5wt% エチレンジアミン四酢酸4ナトリウム 2wt% ポリアクリル酸ナトリウム 5wt% C12アルコールのプロピレンオキシド平均2.5モル付加物 5wt% 水 バランス(1) Detergent composition A (alkaline detergent) Sodium hydroxide 32 wt% Sodium gluconate 5 wt% Tetrasodium ethylenediaminetetraacetate 2 wt% Sodium polyacrylate 5 wt% C12 alcohol propylene oxide average 2.5 mol adduct 5 wt% % water balance
【0029】 (2) 洗浄剤組成B(プリント基板洗浄用中性洗浄剤) ポリオキシエチレン(POE=15)ノニルフェニルエーテル 40wt% ポリオキシエチレン(POE=8)ノニルフェニルエーテル 10wt% C12アルコールのプロピレンオキシド平均2.5モル付加物 5wt% プロピレングリコール 25wt% 水 バランス(2) Detergent composition B (neutral detergent for cleaning printed circuit boards) Polyoxyethylene (POE=15) nonylphenyl ether 40 wt% Polyoxyethylene (POE=8) nonylphenyl ether 10 wt% C12 alcohol Propylene oxide average 2.5 mol adduct 5 wt% Propylene glycol 25 wt% Water balance
【図1】本発明の実施例で用いた実験方法の説明図であ
る。FIG. 1 is an explanatory diagram of an experimental method used in Examples of the present invention;
11 容器 13 パドル 21 消泡剤入りテスト液 M モータ P ポンプ 11 containers 13 paddles 21 Test solution with defoamer M motor P pump
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C11D 7/26 C11D 7/06 C11D 7/10 C11D 7/60 C11D 3/04 - 3/10 C11D 3/22 B11D 19/04 WPI/L(QUESTEL)──────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (58) Fields investigated (Int.Cl. 6 , DB name) C11D 7/26 C11D 7/06 C11D 7/10 C11D 7/60 C11D 3/04 - 3/10 C11D 3/ 22 B11D 19/04 WPI/L (QUESTEL)
Claims (2)
特徴とする消泡剤。 【化1】RO(C3H6O)nH (R:炭素数10〜20のアルキル基またはアルケニル基 n:プロピレンオキシドの平均付加モル数を表わし、1
〜4の数)1. An antifoaming agent comprising a compound represented by Formula 1. ##STR00001## RO( C.sub.3H.sub.6O )nH (R: alkyl or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, n: average number of added moles of propylene oxide, 1
number of ~4)
〜4の数)2. An alkaline detergent composition comprising (a) an alkaline agent and (b) an antifoaming agent represented by formula (2). ##STR2## RO(C 3 H 6 O)nH (R: alkyl or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, n: average number of added moles of propylene oxide, 1
number of ~4)
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