JP5969798B2 - Cleaning composition for removing insect stains - Google Patents

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Description

本発明は、鉄道車両等の硬質表面に付着した虫汚れに対する除去性に優れる洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a cleaning composition that is excellent in removability against insect dirt attached to a hard surface of a railway vehicle or the like.

高速で移動する鉄道車両は、特に先頭部に昆虫等が衝突して「虫汚れ」が生じやすい。虫汚れは、乾燥すると固化して容易に除去することができず、高い洗浄力を有する洗浄剤を用いる必要がある。例えば、洗浄力の高いアルカリ洗浄剤(pH12以上)を用いることが考えられるが、アルミニウム車両ではアルカリ腐食の問題を抱えており、アルカリ洗浄剤を適用することができない。一方で、中性の洗浄剤は虫汚れに対する除去性に劣り、短時間で作業ができず、物理的にこすり落とさなければならない。さらに、運用状況により洗浄時間が十分に取れない場合、虫汚れを完全に除去できないまま、洗浄作業を終了しなければならない。   Railcars that move at high speeds are particularly susceptible to insect fouling due to insects colliding with the top. Insect stains solidify when dried and cannot be easily removed, and it is necessary to use a cleaning agent having a high detergency. For example, it is conceivable to use an alkaline detergent having a high detergency (pH 12 or more), but aluminum vehicles have a problem of alkali corrosion and cannot be applied. On the other hand, neutral detergents have poor removability against insect stains, cannot be worked in a short time, and must be physically rubbed off. Furthermore, if the cleaning time is not sufficient due to the operation status, the cleaning operation must be terminated without completely removing insect dirt.

特許文献1には、高い洗浄性を有する洗車用洗浄剤組成物が開示されている。特許文献1にあっては、特定のグリコールエーテル系化合物に界面活性剤とアルカリ剤とを併用することで、高洗浄力が得られるとともにアルミニウム車体への悪影響が低減された洗浄剤組成物を提供することができる、としている。   Patent Document 1 discloses a car wash detergent composition having high washability. Patent Document 1 provides a cleaning composition in which high detergency is obtained and adverse effects on an aluminum vehicle body are reduced by using a specific glycol ether compound in combination with a surfactant and an alkali agent. It can be done.

特開平11−152497号公報JP-A-11-152497

しかしながら、特許文献1に係る洗浄剤組成物にあっては、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤を添加するものとしており、アルミニウム車両に対しては、依然としてアルカリ腐食が懸念された。また、高速車両において特有に生じる「虫汚れ」については、何ら着目しておらず、短時間で効率的に虫汚れを除去可能な新たな洗浄剤組成物が求められていた。   However, in the cleaning composition according to Patent Document 1, an alkali agent such as sodium hydroxide is added, and there is still concern about alkali corrosion for aluminum vehicles. Further, no attention has been paid to “insect stains” that are peculiar to high-speed vehicles, and there has been a demand for new cleaning compositions that can efficiently remove insect stains in a short time.

そこで本発明は、硬質表面に付着した虫汚れに対する除去性に優れる洗浄剤組成物を提供することを課題とする。   Then, this invention makes it a subject to provide the cleaning composition which is excellent in the removability with respect to the insect dirt adhering to the hard surface.

上記課題に鑑み本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の所定成分と、アルコール系溶剤と、キレート剤とを、所定の含有量且つ所定の比率にて配合することで、虫汚れに対して良好な除去性を示す洗浄剤組成物とすることができることを知見した。当該洗浄剤組成物は、pH10以下においても虫汚れに対する除去性に優れ、アルミ車両への適用も可能である。   As a result of intensive research conducted by the present inventors in view of the above problems, a predetermined component such as polyoxyalkylene alkyl ether, an alcohol solvent, and a chelating agent are blended in a predetermined content and a predetermined ratio. Thus, it has been found that a cleaning composition showing good removability against insect dirt can be obtained. The cleaning composition has excellent removability against insect dirt even at a pH of 10 or lower, and can be applied to aluminum vehicles.

すなわち、本発明は、下記成分(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれる1種以上の成分(A)と、溶解パラメータ値が15以上のアルコール系溶剤(B)と、キレート剤(C)とを含み、組成物全体を100質量%として、成分(A)を0.5質量%以上30質量%以下、アルコール系溶剤(B)を1質量%以上30質量%以下含み、成分(A)に対するキレート剤(C)の質量比(C/A)が、30/70〜80/20である、洗浄剤組成物である。   That is, the present invention comprises at least one component (A) selected from the following components (a1), (a2) and (a3), an alcohol solvent (B) having a solubility parameter value of 15 or more, a chelating agent ( C), 100% by mass of the entire composition, 0.5% to 30% by mass of component (A), 1% to 30% by mass of alcohol solvent (B), It is a cleaning composition whose mass ratio (C / A) of the chelating agent (C) with respect to A) is 30 / 70-80 / 20.

(a1)下記一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル
O−[(CO)/(AO)]H (1)
(式(1)中、Rは炭素数8〜22の炭化水素基であり、AOは炭素数3〜5のアルキレンオキシド基であり、mはエチレンオキシド基の平均付加モル数であり、m=5〜15、nはアルキレンオキシド基の平均付加モル数であり、n=0〜5である。式(1)中、CO及びAOは、ランダム、ブロックのいずれの結合であってもよい。)
(A1) Polyoxyalkylene alkyl ether represented by the following general formula (1) R 1 O — [(C 2 H 4 O) m / (AO) n ] H (1)
(In the formula (1), R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, AO is an alkylene oxide group having 3 to 5 carbon atoms, m is an average added mole number of ethylene oxide group, and m = 5 to 15, n is the average number of added moles of the alkylene oxide group, and n = 0 to 5. In the formula (1), C 2 H 4 O and AO are random or block bonds. May be.)

(a2)下記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエステル
COO−[(CO)/(AO)]H (2)
(式(2)中、Rは炭素数8〜22の炭化水素基であり、AOは炭素数3〜5のアルキレンオキシド基であり、oはエチレンオキシド基の平均付加モル数であり、o=5〜15、pはアルキレンオキシド基の平均付加モル数であり、p=0〜5である。式(2)中、CO及びAOは、ランダム、ブロックのいずれの結合であってもよい。)
(A2) Polyoxyalkylene alkyl ester represented by the following general formula (2) R 2 COO — [(C 2 H 4 O) o / (AO) p ] H (2)
(In the formula (2), R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, AO is an alkylene oxide group having 3 to 5 carbon atoms, o is the average number of added moles of ethylene oxide group, and o = 5 to 15, p is the average number of added moles of the alkylene oxide group, and p = 0 to 5. In the formula (2), C 2 H 4 O and AO are random or block bonds. May be.)

本発明において、(CO)/(AO)(或いは、(CO)/(AO))とは、モル数m(或いはo)のCOとモル数n(或いはp)のAOが、ランダム結合又はブロック結合していることを意味する。
尚、本発明において「平均付加モル数x〜y」とは、付加モル数がx未満或いはy超である成分の混合であっても、全体としての平均付加モル数がx〜yの範囲となるのであれば、本発明の範囲に含まれることを意味する。このような場合、平均付加モル数は、付加モル数x未満の成分(X)と付加モル数y超の成分(Y)との質量比に基づいて求めるものとする。例えば、質量比でX/Y=1の場合、平均付加モル数は0.5×x+0.5×yとなるし、質量比でX/Y=2/3の場合、平均付加モル数は0.4×x+0.6×yとなる。
In the present invention, (C 2 H 4 O) m / (AO) n (or (C 2 H 4 O) o / (AO) p ) refers to m 2 (or o) C 2 H 4 O. And n (or p) of AO are randomly bonded or block bonded.
In the present invention, the “average added mole number x to y” means that the average added mole number as a whole is in the range of x to y, even if the added mole number is less than x or more than y. If it is, it is included in the scope of the present invention. In such a case, the average number of added moles is determined based on the mass ratio of the component (X) having an added mole number less than x and the component (Y) having an added mole number exceeding y. For example, when the mass ratio is X / Y = 1, the average added mole number is 0.5 × x + 0.5 × y, and when the mass ratio is X / Y = 2/3, the average added mole number is 0. .4 × x + 0.6 × y.

(a3)炭素数8〜22のアルキル基を有するアルキルアミンオキシド (A3) Alkylamine oxide having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms

本発明において、組成物全体を100質量%として、キレート剤(C)が、0.5質量%以上30質量%以下含まれることが好ましい。   In this invention, it is preferable that 0.5 to 30 mass% of chelating agents (C) are contained by making the whole composition into 100 mass%.

本発明において、pHが10以下であることが好ましい。   In the present invention, the pH is preferably 10 or less.

本発明に係る洗浄剤組成物は、硬質表面に付着した虫汚れの除去に使用されることが好ましい。   The cleaning composition according to the present invention is preferably used for removing insect stains attached to a hard surface.

特に、上記の硬質表面は車両の表面であることが好ましく、アルミニウム材料を用いてなる車両の表面であることが特に好ましい。   In particular, the hard surface is preferably the surface of a vehicle, and particularly preferably the surface of a vehicle using an aluminum material.

本発明によれば、硬質表面に付着した虫汚れに対する除去性に優れる洗浄剤組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cleaning composition excellent in the removability with respect to the insect dirt adhering to the hard surface can be provided.

本発明に係る洗浄剤組成物は、成分(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれる1種以上の成分(A)と、溶解パラメータ値が15以上のアルコール系溶剤(B)と、キレート剤(C)とを含み、組成物全体を100質量%として、成分(A)を0.5質量%以上30質量%以下、アルコール系溶剤(B)を1質量%以上30質量%以下含み、成分(A)に対するキレート剤(C)の質量比(C/A)が、30/70〜80/20であることに特徴を有する。   The cleaning composition according to the present invention comprises at least one component (A) selected from components (a1), (a2) and (a3), an alcohol solvent (B) having a solubility parameter value of 15 or more, A chelating agent (C), and the total composition is 100% by mass, the component (A) is 0.5% by mass to 30% by mass, and the alcohol solvent (B) is 1% by mass to 30% by mass. The mass ratio (C / A) of the chelating agent (C) to the component (A) is 30/70 to 80/20.

1.成分(A)
本発明に係る洗浄剤組成物には、成分(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれる1種以上の成分(A)が含まれている。
1. Ingredient (A)
The cleaning composition according to the present invention contains one or more components (A) selected from the components (a1), (a2) and (a3).

1.1.成分(a1)
成分(a1)は下記一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。
1.1. Ingredient (a1)
Component (a1) is a polyoxyalkylene alkyl ether represented by the following general formula (1).

O−[(CO)/(AO)]H (1)
(式(1)中、Rは炭素数8〜22の炭化水素基であり、AOは炭素数3〜5のアルキレンオキシド基であり、mはエチレンオキシド基の平均付加モル数であり、m=5〜15、nはアルキレンオキシド基の平均付加モル数であり、n=0〜5である。式(1)中、CO及びAOは、ランダム、ブロックのいずれの結合であってもよい。)
R 1 O - [(C 2 H 4 O) m / (AO) n] H (1)
(In the formula (1), R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, AO is an alkylene oxide group having 3 to 5 carbon atoms, m is an average added mole number of ethylene oxide group, and m = 5 to 15, n is the average number of added moles of the alkylene oxide group, and n = 0 to 5. In the formula (1), C 2 H 4 O and AO are random or block bonds. May be.)

上記式(1)におけるRは炭化水素基である。虫汚れに対する除去性に優れる観点から、その炭素数は8〜22であり、8〜18が好ましく、10〜15がより好ましい。Rの炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。 R 1 in the above formula (1) is a hydrocarbon group. From the viewpoint of excellent removability against insect dirt, the carbon number is 8 to 22, 8 to 18 is preferable, and 10 to 15 is more preferable. As the hydrocarbon group for R 1 , an alkyl group and an alkenyl group are preferable, and an alkyl group is particularly preferable.

上記式(1)におけるmはエチレンオキシド基の平均付加モル数である。虫汚れに対し優れた効果を示すmは5〜15(モル)であり、6〜12が好ましく、8〜12がより好ましい。   M in the above formula (1) is the average number of moles of ethylene oxide groups added. M which shows the effect outstanding with respect to insect dirt is 5-15 (mol), 6-12 are preferable and 8-12 are more preferable.

上記式(1)におけるAOは、アルキレンオキシド基である。AOはメチル分岐、エチル分岐ないしはプロピレン分岐構造を有していても良い。AOは、炭素数3〜5のアルキレンオキシド基であり、3〜4が好ましく、特にプロピレンオキシドの付加反応で得られるプロピレンオキシ基(PO)であることが好ましい。   AO in the above formula (1) is an alkylene oxide group. AO may have a methyl branched structure, an ethyl branched structure, or a propylene branched structure. AO is an alkylene oxide group having 3 to 5 carbon atoms, preferably 3 to 4, and particularly preferably a propyleneoxy group (PO) obtained by addition reaction of propylene oxide.

上記式(1)におけるnはアルキレンオキシド基の平均付加モル数である。虫汚れに対し優れた効果を示すnは、0〜5(モル)であり、0〜3が好ましく、0〜2がより好ましい。   In the above formula (1), n is the average number of added moles of the alkylene oxide group. N which shows the effect outstanding with respect to insect dirt is 0-5 (mol), 0-3 are preferable and 0-2 are more preferable.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(a1)は、そのHLB値が8以上15以下であることが好ましく、10以上15以下であることがより好ましい。HLB値は、例えば、グリフィン法(HLB値=20×親水部分の式量の総和/分子量)によって算出することが可能である。   The polyoxyalkylene alkyl ether (a1) preferably has an HLB value of 8 or more and 15 or less, and more preferably 10 or more and 15 or less. The HLB value can be calculated by, for example, the Griffin method (HLB value = 20 × sum of formula weight of hydrophilic portion / molecular weight).

1.2.成分(a2)
上記成分(a1)と物性や虫汚れに対する作用が極めて類似していることから、本発明においては、成分(a1)に替えて、或いは成分(a1)とともに、下記成分(a2)を含ませることができる。成分(a2)は下記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエステルである。
1.2. Ingredient (a2)
In the present invention, the following component (a2) is included instead of component (a1) or together with component (a1) because the above-mentioned component (a1) is very similar in physical properties and insect stains. Can do. Component (a2) is a polyoxyalkylene alkyl ester represented by the following general formula (2).

COO−[(CO)/(AO)]H (2)
(式(2)中、Rは炭素数8〜22の炭化水素基であり、AOは炭素数3〜5のアルキレンオキシド基であり、oはエチレンオキシド基の平均付加モル数であり、o=5〜15、pはアルキレンオキシド基の平均付加モル数であり、p=0〜5である。式(2)中、CO及びAOは、ランダム、ブロックのいずれの結合であってもよい。)
R 2 COO - [(C 2 H 4 O) O / (AO) p] H (2)
(In the formula (2), R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, AO is an alkylene oxide group having 3 to 5 carbon atoms, o is the average number of added moles of ethylene oxide group, and o = 5 to 15, p is the average number of added moles of the alkylene oxide group, and p = 0 to 5. In the formula (2), C 2 H 4 O and AO are random or block bonds. May be.)

上記式(2)におけるRは炭化水素基である。虫汚れに対する除去性に優れる観点から、その炭素数は8〜22であり、8〜18が好ましく、10〜15がより好ましい。Rの炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。 R 2 in the above formula (2) is a hydrocarbon group. From the viewpoint of excellent removability against insect dirt, the carbon number is 8 to 22, 8 to 18 is preferable, and 10 to 15 is more preferable. As the hydrocarbon group for R 2 , an alkyl group and an alkenyl group are preferable, and an alkyl group is particularly preferable.

上記式(2)におけるoはエチレンオキシド基の平均付加モル数である。虫汚れに対し優れた効果を示すoは5〜15(モル)であり、6〜12が好ましく、8〜12がより好ましい。   In the above formula (2), o is the average number of moles of ethylene oxide groups added. “O” indicating an excellent effect on insect dirt is 5 to 15 (mol), preferably 6 to 12, and more preferably 8 to 12.

上記式(2)におけるAOはアルキレンオキシド基である。AOは、炭素数3〜5のアルキレンオキシド基であり、3〜4が好ましく、特にプロピレンオキシドの付加反応で得られるプロピレンオキシ基(PO)であることが好ましい。AOはメチル分岐、エチル分岐ないしはプロピレン分岐構造を有していても良い。   AO in the above formula (2) is an alkylene oxide group. AO is an alkylene oxide group having 3 to 5 carbon atoms, preferably 3 to 4, and particularly preferably a propyleneoxy group (PO) obtained by addition reaction of propylene oxide. AO may have a methyl branched structure, an ethyl branched structure, or a propylene branched structure.

上記式(2)におけるpはアルキレンオキシド基の平均付加モル数である。虫汚れに対し優れた効果を示すpは、0〜5(モル)であり、0〜3が好ましく、0〜2がより好ましい。   In the above formula (2), p is the average number of added moles of the alkylene oxide group. P which shows the effect outstanding with respect to insect dirt is 0-5 (mol), 0-3 are preferable and 0-2 are more preferable.

ポリオキシアルキレンアルキルエステル(a2)は、そのHLB値が8以上15以下であることが好ましく、10以上15以下であることがより好ましい。   The polyoxyalkylene alkyl ester (a2) preferably has an HLB value of 8 or more and 15 or less, more preferably 10 or more and 15 or less.

1.3.成分(a3)
成分(a3)は、炭素数8〜22のアルキル基を有するアルキルアミンオキシドである。本発明者らが鋭意研究したところ、上記成分(a1)、(a2)と同様、成分(a3)も、虫汚れに対する除去性に優れる性質を有することを知見した。そこで、本発明においては、成分(a1)、(a2)に替えて、或いは成分(a1)、(a2)とともに、成分(a3)を含ませることができる。
1.3. Ingredient (a3)
Component (a3) is an alkylamine oxide having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms. As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that the component (a3) has an excellent removability against insect stains as well as the components (a1) and (a2). Therefore, in the present invention, the component (a3) can be included instead of the components (a1) and (a2) or together with the components (a1) and (a2).

アルキルアミンオキシドのアルキル基炭素数は、虫汚れに対し優れた効果を示す観点から、8〜22であり、8〜15が好ましく、10〜12がより好ましい。   The alkyl group carbon number of the alkylamine oxide is from 8 to 22, preferably from 8 to 15, and more preferably from 10 to 12, from the viewpoint of showing an excellent effect on insect dirt.

本発明に係る洗浄剤組成物における成分(A)の含有量は、組成物全体を100質量%として、下限が0.5質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、上限が30質量%以下、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下である。成分(A)の濃度が低過ぎると虫汚れに対する十分な除去性が得られず、また、濃度が高過ぎると洗浄剤組成物の安定性に劣る。   The content of the component (A) in the cleaning composition according to the present invention is 100% by mass of the entire composition, and the lower limit is 0.5% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more. The upper limit is 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less. If the concentration of the component (A) is too low, sufficient removability against insect dirt cannot be obtained, and if the concentration is too high, the stability of the cleaning composition is poor.

2.アルコール系溶剤(B)
本発明に係る洗浄剤組成物には、溶解パラメータ値(solubility parameter値、SP値)が15以上のアルコール系溶剤(B)が含まれている。
2. Alcohol solvent (B)
The detergent composition according to the present invention includes an alcohol solvent (B) having a solubility parameter value (SP value) of 15 or more.

「溶解パラメータ値」については以下の通り説明される。すなわち、液体の1モル当たりの蒸発エネルギーをΔE[kJ・mol−1]とし、そのモル体積をV[cm・mol−1]とすると、溶解パラメータ値δ[J1/2・cm−3/2]は、下記式(3)で定義される。 The “dissolution parameter value” is explained as follows. That is, when the evaporation energy per mole of the liquid is ΔE v [kJ · mol −1 ] and the molar volume is V m [cm 3 · mol −1 ], the dissolution parameter value δ [J 1/2 · cm −3/2 ] is defined by the following formula (3).

δ=(ΔE/V1/2(3) δ = (ΔE v / V m ) 1/2 (3)

溶解パラメータ値は、液体での分子間相互作用の大きさを示す物理化学定数として用いられている。種々の化合物について、実測のΔE値に基づいて、常温での溶解パラメータ値が知られているほか、特開2002−253652号公報に開示されているように、実測のΔE値が未知の化合物であっても、標準沸点T[K]を用いて、ΔE=2.54×10−4 なる関係式からΔEを精度よく算出し、これを用いて溶解パラメータ値を算出することができる。或いは、標準沸点Tが未知の化合物についても、測定圧力での沸点を考慮しつつ、公知の計算式にて標準沸点Tを特定することが可能である。 The solubility parameter value is used as a physicochemical constant indicating the magnitude of the intermolecular interaction in the liquid. For various compounds, based on Delta] E v values actually measured, in addition to the solubility parameter value at room temperature are known, as disclosed in JP-A-2002-253652, ΔE v values measured are unknown Even if it is a compound, ΔE v is accurately calculated from the relational expression ΔE v = 2.54 × 10 −4 T b 2 using the standard boiling point T b [K], and the solubility parameter value is calculated using this. Can be calculated. Alternatively, for the normal boiling point T b is the unknown compounds, taking into account the boiling point of the measurement pressure, it is possible to identify a normal boiling point T b by a known calculation formula.

溶解パラメータ値が15以上のアルコール系溶剤(B)は虫汚れに対する除去性に優れる。本発明において、アルコール系溶剤(B)は1種だけ含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。虫汚れに対して特に優れた除去性を示すアルコール系溶剤(B)は以下の通りである。   The alcohol solvent (B) having a solubility parameter value of 15 or more is excellent in removability against insect dirt. In the present invention, only one alcohol solvent (B) may be included, or two or more alcohol solvents (B) may be included. The alcohol solvent (B) showing particularly excellent removability against insect dirt is as follows.

芳香族アルコールでは、ベンジルアルコール(SP値23.7)が好ましい。   Of the aromatic alcohols, benzyl alcohol (SP value 23.7) is preferred.

ポリオールモノエーテル類では、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール(SP値20.3)、2−ベンジルオキシエタノール(SP値22.7)、2−フェノキシエタノール(SP値23.4)が好ましい。   Among the polyol monoethers, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol (SP value 20.3), 2-benzyloxyethanol (SP value 22.7), and 2-phenoxyethanol (SP value 23.4) are preferable. .

ポリアルキレングリコール類では、トリエチレングリコール(SP値24.5)、ジプロピレングリコール(SP値22.2)が好ましい。   Among polyalkylene glycols, triethylene glycol (SP value 24.5) and dipropylene glycol (SP value 22.2) are preferable.

ポリエチレングリコールモノエーテル類では、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(SP値20.6)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(SP値19.4)、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル(SP値20.3)が好ましい。   Among the polyethylene glycol monoethers, diethylene glycol monoethyl ether (SP value 20.6), diethylene glycol monobutyl ether (SP value 19.4), and triethylene glycol monophenyl ether (SP value 20.3) are preferable.

特に好ましいアルコール系溶剤(B)は、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、又は、ジエチレングリコールモノエチルエーテルである。   Particularly preferred alcohol solvent (B) is 3-methoxy-3-methyl-1-butanol or diethylene glycol monoethyl ether.

本発明に係る洗浄剤組成物におけるアルコール系溶剤(B)の含有量は、組成物全体を100質量%として、下限が1質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、上限が30質量%以下、好ましくは20質量%以下、より好ましくは18質量%以下である。アルコール系溶剤(B)の濃度が低過ぎると虫汚れに対する十分な除去性が得られず、また、濃度が高過ぎると洗浄剤組成物の安定性に劣る。   The content of the alcohol solvent (B) in the cleaning composition according to the present invention is 100% by mass as a whole, and the lower limit is 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. The upper limit is 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less. If the concentration of the alcohol solvent (B) is too low, sufficient removability against insect stains cannot be obtained, and if the concentration is too high, the stability of the cleaning composition is poor.

3.キレート剤(C)
本発明に係る洗浄剤組成物には、キレート剤(C)が含まれている。本発明において、キレート剤(C)は1種だけ含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。
3. Chelating agent (C)
The cleaning composition according to the present invention contains a chelating agent (C). In the present invention, only one type of chelating agent (C) may be included, or two or more types may be included.

キレート剤(C)としては、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩;ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩;アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、これらのアルカリ金属又はアミン塩;等を用いることができる。   Examples of the chelating agent (C) include aminopolyethylene such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, and diencoric acid. Acetic acid or salts thereof; organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid Or salts thereof; aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), alkalis thereof Genera or an amine salt; and the like can be used.

この中でも、虫汚れに対し一層優れた除去性を有することから、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グルコン酸、クエン酸又はこれらの塩がより好ましく、特に、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グルコン酸又はこれらの塩が好ましい。   Among these, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, gluconic acid, citric acid or salts thereof are more preferable because they have better removability against insect dirt, and particularly nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, gluconic acid. Or these salts are preferable.

本発明に係る洗浄剤組成物においてキレート剤(C)は、上記の成分(A)に対して所定の比率となるように含まれている。具体的には、成分(A)に対するキレート剤(C)の質量比(C/A)は、下限が30/70以上、好ましくは40/60以上、より好ましくは50/50以上であり、上限が80/20以下、好ましくは70/30以下、より好ましくは60/40以下である。当該範囲を外れた場合、成分(A)或いはキレート剤(C)の濃度が低くなり過ぎ、虫汚れの除去性が劣る。   In the cleaning composition according to the present invention, the chelating agent (C) is contained in a predetermined ratio with respect to the component (A). Specifically, the lower limit of the mass ratio (C / A) of the chelating agent (C) to the component (A) is 30/70 or more, preferably 40/60 or more, more preferably 50/50 or more, and the upper limit. Is 80/20 or less, preferably 70/30 or less, more preferably 60/40 or less. When it is out of the range, the concentration of the component (A) or the chelating agent (C) becomes too low, and the repellency removal property is poor.

また、本発明に係る洗浄剤組成物におけるキレート剤(C)の含有量は、組成物全体を100質量%として、0.5質量%以上30質量%以下であることが好ましい。下限は、より好ましくは2質量%以上、特に好ましくは5質量%以上であり、上限は、より好ましくは20質量%以下、特に好ましくは15質量%以下である。上述の通りキレート剤(C)の濃度が低過ぎると虫汚れに対する十分な除去性が得らない場合があり、また、濃度が高過ぎると洗浄剤組成物の安定性に劣る場合がある。   Moreover, it is preferable that content of the chelating agent (C) in the cleaning composition which concerns on this invention is 0.5 to 30 mass% by making the whole composition into 100 mass%. The lower limit is more preferably 2% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and the upper limit is more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less. As described above, if the concentration of the chelating agent (C) is too low, sufficient removability against insect dirt may not be obtained, and if the concentration is too high, the stability of the cleaning composition may be inferior.

4.その他成分
本発明に係る洗浄剤組成物は、上記の成分(A)、アルコール系溶剤(B)及びキレート剤(C)を所定の含有量且つ所定の比率で含んでいれば、その他成分については特に限定されるものではない。例えば、残部をすべて水とすることが可能である。或いは、本発明の効果を損なわない範囲で、各種添加剤を添加することも可能である。添加剤としては公知の界面活性剤、ビルダー、増粘剤、上記アルコール系溶剤(B)以外のアルコール系溶剤等が挙げられる。
4). Other Components The cleaning composition according to the present invention includes the above component (A), alcohol solvent (B) and chelating agent (C) in a predetermined content and a predetermined ratio. It is not particularly limited. For example, all the remainder can be water. Or it is also possible to add various additives in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of the additive include known surfactants, builders, thickeners, alcohol solvents other than the alcohol solvent (B), and the like.

以上の通り、本発明に係る洗浄剤組成物は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の所定成分(A)と、アルコール系溶剤(B)と、キレート剤(C)とを、所定の含有量且つ所定の比率にて配合することで、虫汚れに対して良好な除去性を示す洗浄剤組成物とすることができる。すなわち、本発明に係る洗浄剤組成物は、硬質表面に付着した虫汚れの除去に好適に使用され、特に、車両の表面洗浄に用いることが好ましく、アルミニウム材料を用いてなる車両(例えば、鉄道車両)の表面洗浄に用いることが最も好ましい。   As described above, the cleaning composition according to the present invention contains a predetermined component (A) such as polyoxyalkylene alkyl ether, an alcohol solvent (B), and a chelating agent (C) with a predetermined content and a predetermined content. By mix | blending by ratio, it can be set as the cleaning composition which shows favorable removability with respect to insect dirt. That is, the cleaning composition according to the present invention is suitably used for removing insect stains adhering to a hard surface, particularly preferably used for cleaning the surface of a vehicle, and a vehicle using an aluminum material (for example, a railway) Most preferably, it is used for surface cleaning of a vehicle.

本発明に係る洗浄剤組成物は、pH10以下においても虫汚れに対する除去性に優れ、アルミニウムに対する腐食の懸念もない。pHについては、取り扱い性等を考慮し、より好ましくは5〜9、特に好ましくは6〜8である。 The cleaning composition according to the present invention has excellent removability against insect dirt even at a pH of 10 or less, and there is no concern about corrosion of aluminum. About pH, handling property etc. are considered, More preferably, it is 5-9, Most preferably, it is 6-8.

以下、実施例に基づいて、本発明についてさらに詳述する。   Hereinafter, based on an Example, this invention is explained in full detail.

<洗浄剤組成物の作製>
表1、2に示されるように、各成分を所定量・所定比率で配合し、実施例1〜12及び比較例1〜11に係る洗浄剤組成物をそれぞれ得た。各成分の詳細は以下の通りである。尚、実施例12で用いたソフタノール30、ソフタノール200は、ともにエチレンオキシド基の平均付加モル数mが5〜15の範囲から外れたものであるが、両者を混合したことによって、平均付加モル数mが5〜15の範囲内(具体的にはm=9.8)とした。
<Preparation of cleaning composition>
As shown in Tables 1 and 2, each component was blended in a predetermined amount and a predetermined ratio to obtain cleaning compositions according to Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 11, respectively. Details of each component are as follows. In addition, both of the sophanol 30 and the soffanol 200 used in Example 12 are those in which the average added mole number m of the ethylene oxide group is out of the range of 5 to 15, but by mixing both, the average added mole number m Is in the range of 5 to 15 (specifically, m = 9.8).

1)ソフタノール30 (株式会社日本触媒製ソフタノール30、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、C12〜C14の2級アルコール100%、エチレンオキシド基の平均付加モル数m=3、HLB=7.9)
2)ソフタノール70 (株式会社日本触媒製ソフタノール70、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、C12〜C14の2級アルコール100%、エチレンオキシド基の平均付加モル数m=7、HLB=12.1)
3)ソフタノール120 (株式会社日本触媒製ソフタノール120、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、C12〜C14の2級アルコール100%、エチレンオキシド基の平均付加モル数m=12、HLB=14.5)
4)ソフタノール200 (株式会社日本触媒製ソフタノール200、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、C12〜C14の2級アルコール100%、エチレンオキシド基の平均付加モル数m=20、HLB=16.3)
5)A−1 (炭素数10〜14の1級アルコールに、エチレンオキサイドを平均9モル、プロピレンオキサイドを平均2モルの順にブロック付加させた化合物)
6)ソフミンL (東邦化学工業株式会社製ソフミンL、ラウリルジメチルアミンオキシド、30%)
7)MS−400 (三洋化成工業株式会社製イオネットMS−400、ポリオキシエチレンモノステアリン酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数o=9.1、HLB=11.9)
8)DG (株式会社日本触媒製シーホゾールDG、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、99%以上、SP値20.6)
9)ソルフィット (株式会社クラレ製ソルフィット、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、98%以上、SP値20.3)
10)クレワットGL (ナガセケムテックス株式会社製クレワットGL、グルコン酸ナトリウム、100%)
11)クエン酸三ナトリウム (磐田化学工業株式会社製クエン酸三ナトリウム、クエン酸三ナトリウム2水和物、99%以上)
12)MS−1000 (三洋化学工業株式会社製イオネットMS−1000、ポリオキシエチレンモノステアリン酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数o=22.7、HLB=15.7)
13)DPM (ダウ・ケミカル株式会社製ダワノールDPM、ジプロピレングリコールメチルエーテル、99%以上、SP値9.4)
14)PM (ダウ・ケミカル株式会社製ダワノールPM、グリコールエーテル(プロピレングリコールメチルエーテル)、99%以上、SP値10.2)
15)ピロリン酸カリウム (太平化学工業株式会社製ピロリン酸カリウム、二リン酸四カリウム、97%以上)
16)KOH (旭硝子株式会社製、液体苛性カリ、水酸化カリウム溶液、48%以上)
1) Softanol 30 (Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol 30, Polyoxyethylene alkyl ether, C 12 -C 14 secondary alcohol 100%, Average number of added moles of ethylene oxide group m = 3, HLB = 7.9)
2) Softanol 70 (Nippon Shokubai Co., Ltd. Softanol 70, polyoxyethylene alkyl ether, C 12 -C 14 secondary alcohol 100%, average added mole number of ethylene oxide group m = 7, HLB = 12.1)
3) Softanol 120 (Nippon Shokubai Softanol 120, polyoxyethylene alkyl ether, C 12 -C 14 secondary alcohol 100%, average number of moles of ethylene oxide added m = 12, HLB = 14.5)
4) SOFTANOL 200 (manufactured by Nippon Shokubai Ltd. SOFTANOL 200, polyoxyethylene alkyl ethers, secondary 100% alcohol, the average addition mole number m = 20, HLB = 16.3 ethylene oxide groups of C 12 -C 14)
5) A-1 (compound in which an average of 9 moles of ethylene oxide and an average of 2 moles of propylene oxide are added to a primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms in order of average)
6) Sofmin L (Sophin L, lauryl dimethylamine oxide, 30%, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
7) MS-400 (Ionette MS-400 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., polyoxyethylene monostearate ester, average added mole number of ethylene oxide o = 9.1, HLB = 11.9)
8) DG (Nippon Shokubai Co., Ltd. Seafosol DG, diethylene glycol monoethyl ether, 99% or more, SP value 20.6)
9) Solfit (Kuraray Co., Ltd. Solfit, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 98% or more, SP value 20.3)
10) Crewat GL (Nagase ChemteX Corp. Crewat GL, sodium gluconate, 100%)
11) Trisodium citrate (manufactured by Iwata Chemical Industry Co., Ltd. Trisodium citrate, trisodium citrate dihydrate, 99% or more)
12) MS-1000 (Sanyo Chemical Co., Ltd. Ionette MS-1000, polyoxyethylene monostearate ester, average added mole number of ethylene oxide o = 22.7, HLB = 15.7)
13) DPM (Dowanol DPM manufactured by Dow Chemical Corporation, dipropylene glycol methyl ether, 99% or more, SP value 9.4)
14) PM (Dowanol PM manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., glycol ether (propylene glycol methyl ether), 99% or more, SP value 10.2)
15) Potassium pyrophosphate (Tahira Chemical Co., Ltd., potassium pyrophosphate, tetrapotassium diphosphate, 97% or more)
16) KOH (Asahi Glass Co., Ltd., liquid caustic potash, potassium hydroxide solution, 48% or more)

<洗浄剤組成物の評価>
各洗浄剤組成物について、虫汚れ除去性、及び、アルミニウム材への影響をそれぞれ評価した。
<Evaluation of cleaning composition>
About each cleaning composition, the insect stain | pollution | contamination removal property and the influence on an aluminum material were each evaluated.

1.虫汚れ除去性
赤虫を塗装板に均一に載せ、50℃にて24時間放置した。その後、試料10mlを塗装板に滴下し、ブラシ(1125±113g)を装着したウォッシャビリティテスターで20往復洗浄し、外観を目視で評価した(赤虫は水中生物であるが、車両先頭部に付着する虫汚れと赤虫とは良く相関するため、先頭部に付着する虫汚れを模擬すべく、赤虫を使用した。)。評価結果を下記表1、2に示す。尚、評価指標は以下の通りである。
◎:優れる
○:良好
△:基準
×:劣る
1. Insect removability The red caterpillar was placed uniformly on a painted plate and allowed to stand at 50 ° C. for 24 hours. Thereafter, 10 ml of the sample was dropped on the painted plate, washed 20 times with a washability tester equipped with a brush (1125 ± 113 g), and the appearance was visually evaluated (the red caterpillar is an aquatic organism, but attached to the top of the vehicle) Since the insect stains and red worms correlate well, we used red worms to simulate the insect stains attached to the head. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below. The evaluation indexes are as follows.
◎: Excellent ○: Good △: Standard ×: Inferior

2.アルミニウム材への影響
アルミニウム材(A5083P)を各洗浄剤組成物に常温にて1日浸漬した後、外観を目視で評価した。評価結果を下記表1、2に示す。尚、評価指標は以下の通りである。
○:光沢変化なし
×:光沢低下あり
2. Influence on Aluminum Material After the aluminum material (A5083P) was immersed in each cleaning composition at room temperature for 1 day, the appearance was visually evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below. The evaluation indexes are as follows.
○: no gloss change ×: gloss reduction

Figure 0005969798
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Figure 0005969798
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実施例1〜12に係る洗浄剤組成物は、虫汚れ除去性に優れ、且つ、アルミニウム材への悪影響もなかった。
一方、比較例1に係る洗浄剤組成物は、成分(A)の添加量が本発明の範囲よりも下回っており、虫汚れに対して十分な除去性が得られなかった。
比較例2に係る洗浄剤組成物は、アルコール系溶剤(B)の添加量が本発明の範囲よりも下回っており、虫汚れに対して十分な除去性が得られなかった。
比較例3及び6に係る洗浄剤組成物は、成分(A)のエチレンオキシド基の平均付加モル数mが本発明の範囲から外れており、虫汚れに対して十分な除去性が得られなかった。
比較例4に係る洗浄剤組成物は、アルコール系溶剤(B)のSP値が本発明の範囲から外れており、虫汚れに対して十分な除去性が得られなかった。
比較例5及び7に係る洗浄剤組成物は、成分(A)とキレート剤(C)との配合比C/Aが本発明の範囲から外れており、虫汚れに対して十分な除去性が得られなかった。
比較例8に係る洗浄剤組成物は、アルカリ剤として水酸化カリウムを用いた結果、組成物のpHが10を超えており、アルミニウムが腐食し変色してしまった。
比較例9に係る洗浄剤組成物は、アルキルアミンオキシドの添加量が本発明の範囲から外れており、虫汚れに対して十分な除去性が得られなかった。
比較例10に係る洗浄剤組成物は、ポリオキシエチレンアルキルエステルのエチレンオキサイドの付加モル数が本発明の範囲から外れており、虫汚れに対して十分な除去性が得られなかった。
比較例11に係る洗浄剤組成物は、ピロリン酸カリウムによりアルミが変色してしまい、また虫除去性に対しても十分な除去性が得られなかった。
The cleaning compositions according to Examples 1 to 12 were excellent in insect stain removability and had no adverse effect on the aluminum material.
On the other hand, in the cleaning composition according to Comparative Example 1, the amount of component (A) added was lower than the range of the present invention, and sufficient removability against insect dirt was not obtained.
In the cleaning composition according to Comparative Example 2, the amount of the alcohol solvent (B) added was below the range of the present invention, and sufficient removability against insect stains was not obtained.
In the cleaning compositions according to Comparative Examples 3 and 6, the average added mole number m of the ethylene oxide group of the component (A) was out of the scope of the present invention, and sufficient removability against insect dirt could not be obtained. .
In the cleaning composition according to Comparative Example 4, the SP value of the alcohol solvent (B) was out of the scope of the present invention, and sufficient removability against insect stains was not obtained.
The cleaning compositions according to Comparative Examples 5 and 7 have a compounding ratio C / A between the component (A) and the chelating agent (C) that is out of the scope of the present invention, and has sufficient removability against insect stains. It was not obtained.
As a result of using the potassium hydroxide as an alkaline agent, the cleaning composition according to Comparative Example 8 had a pH of the composition exceeding 10, and the aluminum was corroded and discolored.
In the cleaning composition according to Comparative Example 9, the amount of alkylamine oxide added was outside the scope of the present invention, and sufficient removability against insect stains was not obtained.
In the cleaning composition according to Comparative Example 10, the number of added moles of ethylene oxide of the polyoxyethylene alkyl ester deviated from the scope of the present invention, and sufficient removability against insect stains was not obtained.
In the cleaning composition according to Comparative Example 11, aluminum was discolored by potassium pyrophosphate, and sufficient removability was not obtained with respect to insect removability.

以上、現時点において、最も実践的であり、且つ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う洗浄剤組成物もまた本発明の技術範囲に包含されるものとして理解されなければならない。   Although the present invention has been described with reference to the most practical and preferred embodiments at the present time, the invention is not limited to the embodiments disclosed herein. However, the present invention can be appropriately changed without departing from the gist or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification, and a cleaning composition with such a change is also included in the technical scope of the present invention. Must be understood.

本発明に係る洗浄剤組成物は、硬質表面に付着した虫汚れを短時間で洗浄することができる。特に、鉄道車両の洗浄剤として好適に用いることができる。   The cleaning composition according to the present invention can clean insect stains adhering to a hard surface in a short time. In particular, it can be suitably used as a cleaning agent for railway vehicles.

Claims (4)

下記成分(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれる1種以上の成分(A)と、溶解パラメータ値が15以上のアルコール系溶剤(B)と、キレート剤(C)とを含み、
組成物全体を100質量%として、前記成分(A)を0.5質量%以上30質量%以下、前記アルコール系溶剤(B)を1質量%以上30質量%以下含み、
前記成分(A)に対する前記キレート剤(C)の質量比(C/A)が、30/70〜80/20である、
硬質表面に付着した虫汚れの除去に使用される洗浄剤組成物。
(a1)下記一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル
O−[(CO)/(AO)]H (1)
(式(1)中、Rは炭素数8〜22の炭化水素基であり、AOは炭素数3〜5のアルキレンオキシド基であり、mはエチレンオキシド基の平均付加モル数であり、m=5〜15、nはアルキレンオキシド基の平均付加モル数であり、n=0〜5である。式(1)中、CO及びAOは、ランダム、ブロックのいずれの結合であってもよい。)
(a2)下記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエステル
COO−[(CO)/(AO)]H (2)
(式(2)中、Rは炭素数8〜22の炭化水素基であり、AOは炭素数3〜5のアルキレンオキシド基であり、oはエチレンオキシド基の平均付加モル数であり、o=5〜15、pはアルキレンオキシド基の平均付加モル数であり、p=0〜5である。式(2)中、CO及びAOは、ランダム、ブロックのいずれの結合であってもよい。)
(a3)炭素数8〜22のアルキル基を有するアルキルアミンオキシド
Including one or more components (A) selected from the following components (a1), (a2) and (a3), an alcohol solvent (B) having a solubility parameter value of 15 or more, and a chelating agent (C),
100% by mass of the entire composition, 0.5% by mass to 30% by mass of the component (A), 1% by mass to 30% by mass of the alcohol solvent (B),
The mass ratio (C / A) of the chelating agent (C) to the component (A) is 30/70 to 80/20.
A cleaning composition used for removing insect stains adhering to a hard surface .
(A1) Polyoxyalkylene alkyl ether represented by the following general formula (1) R 1 O — [(C 2 H 4 O) m / (AO) n ] H (1)
(In the formula (1), R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, AO is an alkylene oxide group having 3 to 5 carbon atoms, m is an average added mole number of ethylene oxide group, and m = 5 to 15, n is the average number of added moles of the alkylene oxide group, and n = 0 to 5. In the formula (1), C 2 H 4 O and AO are random or block bonds. May be.)
(A2) Polyoxyalkylene alkyl ester represented by the following general formula (2) R 2 COO — [(C 2 H 4 O) o / (AO) p ] H (2)
(In the formula (2), R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, AO is an alkylene oxide group having 3 to 5 carbon atoms, o is the average number of added moles of ethylene oxide group, and o = 5 to 15, p is the average number of added moles of the alkylene oxide group, and p = 0 to 5. In the formula (2), C 2 H 4 O and AO are random or block bonds. May be.)
(A3) Alkylamine oxide having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms
組成物全体を100質量%として、前記キレート剤(C)を、0.5質量%以上30質量%以下含む、請求項1に記載の洗浄剤組成物。 The cleaning composition of Claim 1 which contains the said chelating agent (C) 0.5 to 30 mass% by making the whole composition into 100 mass%. pHが10以下である、請求項1又は2に記載の洗浄剤組成物。 The cleaning composition according to claim 1 or 2, wherein the pH is 10 or less. 前記硬質表面が車両の表面である、請求項1〜3のいずれかに記載の洗浄剤組成物。 The cleaning composition in any one of Claims 1-3 whose said hard surface is the surface of a vehicle.
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