JP4488458B2

JP4488458B2 - Liquid detergent composition

Info

Publication number: JP4488458B2
Application number: JP2000141823A
Authority: JP
Inventors: 美紀信田村; 仁小根
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2000-05-15
Filing date: 2000-05-15
Publication date: 2010-06-23
Anticipated expiration: 2020-05-15
Also published as: JP2001323299A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関するものである。詳しくは、変性油汚れ等に対する優れた洗浄力、アルミニウム等の軽金属の腐食防止効果、および長期保存安定性を有する液体洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、熱、光、酸化等により変性した油汚れに対する洗浄剤には、洗浄成分としてアルカリ剤、アニオンあるいはノニオン界面活性剤、グリコール系溶剤が配合され（特開昭６２−３４９９８号公報等）、台所、調理場等の流し台、ガスレンジ、グリル、オーブン周辺等の硬質表面に使用されているアルミニウム等の軽金属に対しての洗浄剤には、腐食防止成分として珪酸アルカリ金属塩が配合された洗浄剤が主に用いられてきた（特開平６−２６４０９７号公報等）。
しかし、従来の洗浄剤は、洗浄力と軽金属に対する腐食防止効果は備えているが、長期保存中に沈殿が生じる問題があった。この沈殿は、界面活性剤や溶剤により珪酸アルカリ金属塩の溶解度が減少することに起因し、とくに殺菌効果の付与を目的に配合されるカチオン界面活性剤の存在下ではより顕著となり多量の沈殿を生成する。この沈殿は、洗浄剤をスプレーで使用した際に、目詰まりや被洗浄物への付着残留といった問題の原因となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、変性油汚れ等に対する優れた洗浄力、アルミニウム等の軽金属の腐食防止効果、および長期保存安定性を有する液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、上記の課題を解決することができた。
【０００５】
すなわち本発明は、組成物中で（ａ）水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびアンモニアから選択される１種又は２種以上のアルカリ剤０．１〜３０重量％、（ｂ）下記の一般式（Ｉ）
ｘＭ ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ ₂ ・ｚＨ ₂ Ｏ（Ｉ）
（式中、ｘ、ｙ、ｚは付加モル数であり、ｚは０〜９の整数、ｘ：ｙ＝２：１〜１：４、Ｍはカリウムまたはナトリウムである）で表される珪酸アルカリ金属塩０．１〜３０重量％、（ｃ）イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤０．１〜３０重量％、および（ｄ）溶剤０．１〜３０重量％を含有することを特徴とする硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００６】
また本発明は、さらに（ｅ）カチオン界面活性剤０．１〜３０重量％を含有することを特徴とする前記の液体洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
（ａ）アルカリ剤
本発明に使用される（ａ）アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；アンモニア等が挙げられ、これらの１種を用いることも、２種以上を混合して用いることもできる。なかでも水酸化ナトリウムが好適である。
（ａ）アルカリ剤の配合量は、本発明の組成物中で０．１〜３０重量％である。好ましくは、１．０〜１０重量％であり、さらに好ましくは、１．０〜５．０重量％である。０．１重量％未満では十分な洗浄力が得られず、３０重量％を超えてもそれ以上洗浄力が向上しない。
【０００８】
（ｂ）珪酸アルカリ金属塩
本発明に使用される（ｂ）珪酸アルカリ金属塩は、とくに限定されるものではないが具体例としては、下記一般式（Ｉ）で示されるものが好適である。
【０００９】
【化１】
ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉＯ₂・ｚＨ₂Ｏ（Ｉ）
【００１０】
（式中、ｘ、ｙ、ｚは付加モル数であり、ｚは０〜９の整数、ｘ：ｙ＝２：１〜１：４、Ｍはカリウムまたはナトリウムである）
【００１１】
上記一般式（Ｉ）で表される（ｂ）珪酸アルカリ金属塩の具体例としては、無水メタ珪酸ナトリウム、ジ珪酸ナトリウム等が挙げられ、これらの１種を用いることも、２種以上を混合して用いることもできる。
（ｂ）珪酸アルカリ金属塩の配合量は、本発明の組成物中で０．１〜３０重量％であり、配合性や経済性の面から０．１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは、１．０〜５．０重量％である。０．１重量％未満では十分な腐食防止効果が得られず、３０重量％を超えてもそれ以上腐敗防止効果が向上しない。
【００１２】
（ｃ）イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤
本発明に使用される（ｃ）イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤は、とくに限定されるものではないが具体例としては、下記一般式（II）で示されるものが好適である。
【００１３】
【化２】

【００１４】
（式中、Ｒは炭素数５〜２１の直鎖もしくは分岐鎖のアルキルまたはアルケニル基を示し、なかでも炭素数１０〜１８の飽和アルキル基が好ましい。Ｒ’は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキルまたはアルケニル基を示し、なかでもメチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基が好ましい。ｔは１〜５の整数を示し、なかでも１または２が好ましい。）
【００１５】
上記一般式（II）で表される（ｃ）イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤は、とくに限定されるものではないが、具体例としては、１−ヤシアルキル−２−ヒドロキシエチル−２−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、１−ドデシル−２−ヒドロキシエチル−２−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられ、これらの１種を用いることも、２種以上を混合して用いることもできる。
（ｃ）イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤の配合量は、本発明の組成物中で０．１〜３０重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％であり、さらに好ましくは、１．０〜５．０重量％である。０．１重量％未満では十分な洗浄力と沈殿防止効果が得られず、３０重量％を超えてもそれ以上効果が向上しない。
【００１６】
（ｄ）溶剤
本発明に使用される（ｄ）溶剤は、とくに限定されるものではないが具体例としては、下記一般式（III）で表されるものが好適である。
【００１７】
【化３】
Ｒ₁−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ（III）
【００１８】
（式中、Ｒ₁は炭素数１〜６の直鎖または分岐状のアルキル基であり、ｍとｎは０〜１０の整数であり同時に０ではない）
【００１９】
上記一般式（III）で表される（ｄ）溶剤の具体例としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、これらの１種を用いることも、２種以上を混合して用いることもできる。
（ｄ）溶剤の配合量は、本発明の組成物中で０．１〜３０重量％である。好ましくは、５．０〜２０重量％であり、さらに好ましくは、５．０〜１０．０重量％である。０．１重量％未満では十分な洗浄力が得られず、３０重量％を超えてもそれ以上洗浄力が向上しない。
【００２０】
（ｅ）カチオン界面活性剤
本発明の液体洗浄剤組成物には、殺菌成分として、上記（ａ）〜（ｄ）成分以外に（ｅ）カチオン界面活性剤を配合することができる。（ｅ）カチオン界面活性剤は、（ｂ）珪酸アルカリ金属塩の溶解度に悪影響を及ぼし、（ｅ）カチオン界面活性剤未配合時より多くの沈殿を生成するが、本発明では、（ｃ）イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤の配合によりこの点も解消できることを見出した。（ｅ）カチオン界面活性剤の具体例としては、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられ、これらの１種を用いることも、２種以上を混合して用いることもできる。
（ｅ）カチオン界面活性剤の配合量は、本発明の組成物中で０．１〜３０重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％であり、さらに好ましくは、１．０〜５．０重量％である。０．１重量％未満では十分な殺菌力が得られず、３０重量％を超えてもそれ以上殺菌力が向上しない。
【００２１】
本発明の液体洗浄剤組成物には、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲内で、任意成分として、各種界面活性剤、殺菌剤、有機キレート剤、粘度調整剤（粘土鉱物、アクリル系ポリマー、無水マレイン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース等）、香料、色素、酸化防止剤、可溶化剤、その他添加剤を配合できる。
【００２２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記（ａ）〜（ｄ）成分および任意成分を混合し、水溶液として調製する。水溶液のｐＨは、１１以上が好ましい。
【００２３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、とくに硬質表面の洗浄に適している。硬質表面とは、例えば、台所、調理場等の壁面や床面、流し台、ガスレンジ、グリル、オーブン等の表面および内面が挙げられ、その材質としては、アルミニウム、ステンレス等の軽金属が挙げられる。
【００２４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
表１（実施例１〜９）および表２（比較例１〜９）に示す配合組成の液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各組成物について、洗浄性、アルミ腐食防止性、および保存安定性を、それぞれ下記の測定法に従い評価した。結果は表１、２に示した。
【００２５】
（液体洗浄剤組成物の調製）
実施例１
水に、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、無水メタ珪酸ナトリウム、１−ヤシアルキル−２−ヒドロキシエチル−２−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを順に加え、常温下でマグネットスターラーを用い攪拌しながら液体洗浄剤組成物を調製した。
実施例２〜９および比較例１〜９も上記と同様に、水に、表１または２に示す配合成分を加え、常温下で攪拌しながら各液体洗浄剤組成物を調製した。
【００２６】
＜洗浄性試験方法＞
大豆油０．１ｇをステンレス板（ＳＵＳ３０４）に塗布し、２００℃で３時間の焼付けを行った。このステンレス板を表１および２に示す種々の液体洗浄剤組成物２５ｍｌに浸漬し、１０分間放置した。この洗浄率をステンレス板の洗浄前後の重量変化により算出し、次の尺度で表１および２に示した。
（重量変化）
◎：１００〜８０％
○：８０〜６０％
△：６０〜４０％
×：４０〜０％
【００２７】
＜アルミ腐食防止性試験方法＞
表１および２に示す種々の液体洗浄剤組成物の１０重量％水溶液中に、清浄なアルミニウム板（Ａ５０５２Ｐ）を浸漬し、１時間後引き上げ、すすぎ、乾燥した。この操作を３回繰り返し、アルミニウム板の状態変化より評価し、次の尺度で表１および２に示した。
（状態変化）
◎：浸漬３回まで変化無し
○：浸漬１回まで変化無し
×：浸漬１回で表面が変色
【００２８】
＜保存安定性試験方法＞
表１および２に示す種々の液体洗浄剤組成物をポリプロピレン製の容器に入れ、室温および４０℃に保存した。この保存中における液体の状態変化により評価し、次の尺度で表１および２に示した。
（状態変化）
◎：１ヶ月以上、沈殿物無し
△：１ヶ月間以内に、沈殿が生成した
×：１週間以内に、沈殿が生成した
【００２９】
【表１】

【００３０】
【表２】

【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、変性油汚れ等に対する優れた洗浄力、アルミニウム等の軽金属の腐食防止効果、および長期保存安定性を有する液体洗浄剤組成物が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid detergent composition. More specifically, the present invention relates to a liquid detergent composition having excellent detergency against denatured oil stains, the effect of preventing corrosion of light metals such as aluminum, and long-term storage stability.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, cleaning agents for oil stains modified by heat, light, oxidation, etc. are blended with alkaline agents, anionic or nonionic surfactants, and glycol solvents as cleaning components (Japanese Patent Laid-Open No. 62-34998). Cleaning agents for light metals such as aluminum that are used on hard surfaces such as sinks in kitchens, kitchens, gas ranges, grills, ovens, etc., were blended with alkali metal silicates as corrosion inhibitors. Cleaning agents have been mainly used (Japanese Patent Laid-Open No. 6-264097).
However, the conventional cleaning agent has a detergency and a corrosion prevention effect against light metals, but has a problem that precipitation occurs during long-term storage. This precipitation is caused by a decrease in the solubility of the alkali metal silicate due to the surfactant or solvent, and it becomes more noticeable especially in the presence of a cationic surfactant that is formulated for the purpose of providing a bactericidal effect. Generate. This precipitation causes problems such as clogging and residual adhesion to the object to be cleaned when the cleaning agent is used by spraying.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a liquid detergent composition having excellent detergency against denatured oil stains and the like, corrosion prevention effect of light metals such as aluminum, and long-term storage stability.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have been able to solve the above problems .
[0005]
That is, the present invention provides (a) one or two or more alkali agents selected from (a) sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and ammonia in a composition of 0.1 to 30 weights. %, (B) the following general formula (I)
_{_{xM 2 O · ySiO 2 · zH}} 2 O (I)
(Wherein, x, y and z are added mole numbers, z is an integer of 0 to 9, x: y = 2: 1 to 1: 4, M is potassium or sodium) Hard containing 0.1 to 30% by weight of metal salt, (c) 0.1 to 30% by weight of imidazolinium betaine type surfactant, and (d) 0.1 to 30% by weight of solvent A liquid detergent composition for surfaces is provided.
[0006]
The present invention further provides the liquid detergent composition described above, further comprising (e) 0.1 to 30% by weight of a cationic surfactant.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(A) Alkaline agent The (a) alkali agent used in the present invention includes, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like. Examples include alkanolamines; ammonia and the like. One of these may be used, or two or more may be used in combination. Of these, sodium hydroxide is preferred.
(A) The compounding quantity of an alkali agent is 0.1 to 30 weight% in the composition of this invention. Preferably, it is 1.0 to 10 weight%, More preferably, it is 1.0 to 5.0 weight%. If it is less than 0.1% by weight, sufficient detergency cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, the detergency is not further improved.
[0008]
(B) Alkali metal silicate The alkali metal silicate (b) used in the present invention is not particularly limited, but specific examples thereof include those represented by the following general formula (I). Is preferred.
[0009]
[Chemical 1]
xM ₂ O.ySiO ₂ .zH ₂ O (I)
[0010]
(In the formula, x, y and z are added mole numbers, z is an integer of 0 to 9, x: y = 2: 1 to 1: 4, and M is potassium or sodium)
[0011]
Specific examples of the (b) alkali metal silicate represented by the general formula (I) include anhydrous sodium metasilicate, sodium disilicate, and the like. One of these may be used, or two or more may be mixed. It can also be used.
(B) The compounding quantity of an alkali metal silicate is 0.1-30 weight% in the composition of this invention, 0.1-10 weight% is preferable from the surface of a compounding property or economical efficiency, More preferably 1.0 to 5.0% by weight. If it is less than 0.1% by weight, a sufficient corrosion prevention effect cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, the anti-corrosion effect is not further improved.
[0012]
(C) Imidazolinium betaine type surfactant (c) The imidazolinium betaine type surfactant used in the present invention is not particularly limited, but specific examples include the following general formula: What is shown by (II) is suitable.
[0013]
[Chemical formula 2]

[0014]
(In the formula, R represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 5 to 21 carbon atoms, and is preferably a saturated alkyl group having 10 to 18 carbon atoms. R ′ may be substituted with a hydroxyl group. A C 1-5 alkyl or alkenyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, t is an integer of 1 to 5, and 1 or 2 is particularly preferred.
[0015]
The (c) imidazolinium betaine-type surfactant represented by the general formula (II) is not particularly limited, and specific examples thereof include 1-cocoalkyl-2-hydroxyethyl-2-carboxymethyl. Examples include imidazolinium betaine, 1-dodecyl-2-hydroxyethyl-2-carboxymethylimidazoline betaine, and the like can be used alone or in combination of two or more.
(C) The compounding quantity of imidazolinium betaine type | mold surfactant is 0.1-30 weight% in the composition of this invention, Preferably it is 0.5-10 weight%, More preferably, it is 1 0.0 to 5.0% by weight. If it is less than 0.1% by weight, sufficient detergency and precipitation preventing effect cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, the effect is not further improved.
[0016]
(D) Solvent The (d) solvent used in the present invention is not particularly limited, but as a specific example, those represented by the following general formula (III) are preferable.
[0017]
[Chemical 3]
_{_{_{R 1 -O- (C 2 H 4}}} O) m - (C 3 H 6 O) n -H (III)
[0018]
(In the formula, R ₁ is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m and n are integers of 0 to 10 and are not 0 at the same time.)
[0019]
Specific examples of the solvent (d) represented by the general formula (III) include diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and the like. It is also possible to use a mixture of two or more.
(D) The compounding quantity of a solvent is 0.1 to 30 weight% in the composition of this invention. Preferably, it is 5.0-20 weight%, More preferably, it is 5.0-10.0 weight%. If it is less than 0.1% by weight, sufficient detergency cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, the detergency is not further improved.
[0020]
(E) Cationic surfactant In the liquid detergent composition of the present invention, (e) a cationic surfactant can be blended as a bactericidal component in addition to the components (a) to (d). . (E) Cationic surfactant has an adverse effect on the solubility of (b) alkali metal silicate, and (e) produces more precipitate than when no cationic surfactant is blended. In the present invention, (c) imidazo It has been found that this point can also be eliminated by blending a rhinium betaine type surfactant. (E) Specific examples of the cationic surfactant include lauryldimethylbenzylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride and the like. One of these can be used, or two or more can be used in combination.
(E) The compounding quantity of a cationic surfactant is 0.1-30 weight% in the composition of this invention, Preferably it is 0.5-10 weight%, More preferably, it is 1.0-5. 0.0% by weight. If it is less than 0.1% by weight, a sufficient sterilizing power cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, the sterilizing power is not improved any more.
[0021]
The liquid detergent composition of the present invention includes various surfactants, bactericides, organic chelating agents, viscosity modifiers (clay minerals, acrylics) as optional components within the range that does not impair the effects of the present invention as necessary. Polymer, maleic anhydride polymer, carboxymethyl cellulose, etc.), perfume, pigment, antioxidant, solubilizer, and other additives.
[0022]
The liquid detergent composition of the present invention is prepared as an aqueous solution by mixing the above components (a) to (d) and optional components. The pH of the aqueous solution is preferably 11 or more.
[0023]
The liquid detergent composition of the present invention is particularly suitable for cleaning hard surfaces. Examples of the hard surface include walls and floors of kitchens and kitchens, sinks, gas ranges, grills, ovens, and the like, and examples of the material include light metals such as aluminum and stainless steel.
[0024]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
Liquid detergent compositions having the composition shown in Table 1 (Examples 1 to 9) and Table 2 (Comparative Examples 1 to 9) were prepared. About each obtained composition, washability, aluminum corrosion prevention property, and storage stability were evaluated according to the following measuring method, respectively. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0025]
(Preparation of liquid detergent composition)
Example 1
To the water, add sodium hydroxide, triethanolamine, anhydrous sodium metasilicate, 1-cocoalkyl-2-hydroxyethyl-2-carboxymethylimidazolinium betaine, diethylene glycol monobutyl ether in this order, and stir using a magnetic stirrer at room temperature. A liquid detergent composition was prepared.
In Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 9, similarly to the above, each liquid detergent composition was prepared while adding the compounding components shown in Table 1 or 2 to water and stirring at room temperature.
[0026]
<Detergency test method>
0.1 g of soybean oil was applied to a stainless steel plate (SUS304), and baked at 200 ° C. for 3 hours. This stainless steel plate was immersed in 25 ml of various liquid detergent compositions shown in Tables 1 and 2 and allowed to stand for 10 minutes. This cleaning rate was calculated from the weight change before and after cleaning the stainless steel plate, and is shown in Tables 1 and 2 on the following scale.
(Weight change)
A: 100 to 80%
○: 80-60%
Δ: 60-40%
X: 40 to 0%
[0027]
<Aluminum corrosion prevention test method>
A clean aluminum plate (A5052P) was immersed in 10% by weight aqueous solutions of various liquid detergent compositions shown in Tables 1 and 2, pulled up after 1 hour, rinsed, and dried. This operation was repeated three times and evaluated from the change in state of the aluminum plate. The results are shown in Tables 1 and 2 on the following scale.
(State change)
◎: No change until 3 times of immersion ○: No change until 1 time of immersion ×: Surface discoloration after 1 time of immersion [0028]
<Storage stability test method>
Various liquid detergent compositions shown in Tables 1 and 2 were placed in polypropylene containers and stored at room temperature and 40 ° C. Evaluation was made based on changes in the state of the liquid during storage, and the results are shown in Tables 1 and 2 on the following scale.
(State change)
◎: No more than 1 month, no precipitate △: Precipitation was generated within 1 month ×: Precipitation was generated within 1 week [0029]
[Table 1]

[0030]
[Table 2]

[0031]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid detergent composition which has the outstanding detergency with respect to a modified | denatured oil stain | pollution | contamination etc., the corrosion prevention effect of light metals, such as aluminum, and long-term storage stability is provided.

Claims

0.1 to 30% by weight of one or more alkali agents selected from (a) sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and ammonia in the composition;
(B) The following general formula (I)
_{_{xM 2 O · ySiO 2 · zH}} 2 O (I)
(Wherein, x, y and z are added mole numbers, z is an integer of 0 to 9, x: y = 2: 1 to 1: 4, M is potassium or sodium) 0.1-30% by weight of metal salt,
A hard surface liquid detergent composition comprising (c) imidazolinium betaine surfactant of 0.1 to 30% by weight and (d) a solvent of 0.1 to 30% by weight.

The liquid detergent composition according to claim 1, further comprising (e) 0.1 to 30% by weight of a cationic surfactant.