JP2013209627A - 樹脂用組成物の重合停止方法 - Google Patents
樹脂用組成物の重合停止方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013209627A JP2013209627A JP2013030827A JP2013030827A JP2013209627A JP 2013209627 A JP2013209627 A JP 2013209627A JP 2013030827 A JP2013030827 A JP 2013030827A JP 2013030827 A JP2013030827 A JP 2013030827A JP 2013209627 A JP2013209627 A JP 2013209627A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- bis
- composition
- polymerization
- sulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
【課題】
エピチオ基を有する化合物に硫黄原子および/またはセレン原子を有する無機化合物とチオール基を1 分子中に1 個以上有する化合物を加えた樹脂用組成物と該組成物を硬化する触媒との混合物の重合反応を速やかにかつ簡便に停止させる方法を提供すること。
【解決手段】
エピチオ基を有する化合物に硫黄原子および/またはセレン原子を有する無機化合物とチオール基を1 分子中に1 個以上有する化合物を加えた樹脂用組成物と該組成物を硬化する触媒との混合物に酸性リン酸エステル類、酸性亜リン酸エステル類、有機スルホン酸類、ハロゲン化ケイ素類、ハロゲン化スズ類、ハロゲン化ゲルマニウム類およびハロゲン化アンチモン類から選ばれる少なくとも一種の化合物を添加することにより、重合反応を速やかにかつ簡便に停止できることが可能となった。
【選択図】なし
Description
下記(a)、(b)及び(c)化合物と重合触媒を含む樹脂用組成物に、酸性リン酸エステル類、酸性亜リン酸エステル類、有機スルホン酸類、ハロゲン化ケイ素類、ハロゲン化スズ類、ハロゲン化ゲルマニウム類およびハロゲン化アンチモン類から選ばれる少なくとも一種の化合物を添加することにより、前記樹脂用組成物の重合反応を停止する方法。
(a)下記(1)式で表される分子内に2個のエピスルフィド基を有する化合物
(b)硫黄原子および/またはセレン原子を有する無機化合物
(c)チオール基を1 分子中に1 個以上有する化合物
これら硫黄原子および/またはセレン原子を有する無機化合物は、単独でも、2種類以上を混合して使用しても良い。
(a)化合物としてビス(β−エピチオプロピル)スルフィド420g、(b)化合物として硫黄25g、(c)化合物としてビス(2−メルカプトエチル)スルフィド25g、重合触媒としてテトラ−n−ブチルホスホニウムブロマイド5gを混合撹拌して均一液とした後、50℃に加熱したところ組成物は60℃以上に発熱、発泡、発煙し始めた。この異常な重合反応が開始した組成物にジフェニルハイドロゲンホスファイト100gを加え速やかに撹拌混合したところ発熱、発泡と発煙は収まり異常な重合反応は停止した。結果を表1に示す。
実施例1と同様の操作を、表1に示す重合反応を停止する際に使用する化合物を用いる以外は、これを繰り返した。結果を表1に示す。
どの場合も、組成物の異常な重合反応は停止した。
(a)化合物としてビス(β−エピチオプロピル)スルフィド460g、(b)化合物として硫化セレン3g、(c)化合物としてm−キシリレンジチオール37g、重合触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド4gを混合撹拌して均一液とした後、50℃に加熱したところ組成物は60℃以上に発熱し発煙および発泡し始めた。この異常な重合反応が開始した組成物にトルエン100gに溶解させたジフェニルハイドロゲンホスファイト100gを加え速やかに撹拌混合したところ発熱と発煙および発泡は収まり異常な重合反応は停止した。結果を表1に示す。
(a)化合物としてビス(β−エピチオプロピル)ジスルフィド420g、(b)化合物として二硫化炭素35g、(c)化合物として2,5一ビス(メルカプトメチル)一1,4一ジチアン45g、重合触媒としてテトラ−n−ブチルホスホニウムブロマイド5g、重合調節剤としてジブチルスズジクロライド2gを混合撹拌して均一液とした後、50℃に加熱したところ組成物は60℃以上に発熱し、発泡し始めた。この異常な重合反応が開始した組成物に水100gに溶解させたモノブチルトリクロロスズ200gを加え速やかに撹拌混合したところ発熱と発泡は収まり異常な重合反応は停止した。結果を表1に示す。
(a)化合物としてビス(β−エピチオプロピル)スルフィド380gに(b)化合物として硫黄90gを加え、窒素気流下70℃に加温して硫黄を溶解させ均一な溶液とした。さらに、予備重合触媒として2−メルカプト−1−メチルイミダゾール2.5gを加え硫黄が20℃においても析出しなくなるまで70℃で予備重合反応を行った。なお、本実施例では、予備重合反応を硫黄が約50モル%反応したところで停止させており、得られた組成物中には硫黄が残存した状態にある。硫黄の反応割合は、反応液を液体クロマトグラフィー分析ならびに屈折率を測定することにより求めた。その後、得られた予備反応物を20℃に冷却し、そこへ、あらかじめ重合触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド1gと重合調節剤としてジブチルスズジクロライド2gを(c)化合物ビス(2−メルカプトエチル)スルフィド30gに溶解させた溶液を加え、混合撹拌して均一液な組成物とした。得られた組成物を70℃に加熱したところ組成物は80℃以上に発熱し、発煙および発泡し始めた。この異常な重合反応が開始した組成物にジフェニルハイドロゲンホスファイト50gを加え速やかに撹拌混合したところ発熱と発煙および発泡は収まり異常な重合反応は停止した。結果を表1に示す。
実施例12と同様の操作を、表1に示す重合反応を停止する際に使用する化合物を用いる以外は、これを繰り返した。結果を表1に示す。
どの場合も、組成物の異常な重合反応は停止した。
実施例1と同様の操作を、表1に示す重合反応を停止する際に使用する化合物を用いる以外は、これを繰り返した。結果を表1に示す。
どの場合も、組成物の異常な重合反応は停止せず、発熱および発泡は収まらなかった。
実施例12と同様の操作を、表1に示す重合反応を停止する際に使用する化合物を用いる以外は、これを繰り返した。結果を表1に示す。
どの場合も、組成物の異常な重合反応は停止せず、発熱および発泡は収まらなかった。
停止A:極めて良好に均一混合し、極めて速やかに異常反応は停止した。
停止B:良好に均一混合し、速やかに異常反応は停止した。
停止C:均一混合し、異常反応は停止した。
停止せず:組成物の異常な重合反応は停止せず、発熱および発泡は収まらなかった。
a1=ビス(β−エピチオプロピル)スルフィド
a2=ビス(β−エピチオプロピル)ジスルフィド
b1=硫黄
b2=硫化セレン
b3=二硫化炭素
c1=ビス(2−メルカプトエチル)スルフィド
c2=2,5一ビス(メルカプトメチル)一1,4一ジチアン
c3=m−キシリレンジチオール
CAT1=テトラ−n−ブチルホスホニウムブロマイド
CAT2=ジブチルスズジクロライド
CAT3=トリエチルベンジルアンモニウムクロライド
CAT4=2−メルカプト−1−メチルイミダゾール
AD1=ジフェニルハイドロゲンホスファイト
AD2=2−エチルヘキシルアシッドホスフェート
AD3=エチルアシッドホスフェート
AD4=ブトキシエチルアシッドホスフェート
AD5=ジエチルハイドロゲンホスファイト
AD6=ジエチルジクロロシラン
AD7=モノブチルトリクロロスズ
AD8=ドデシルベンゼンスルホン酸
AD9=トリフェニルゲルマニウムクロライド
AD10=トルエン
AD11=10%塩酸
AD12=ポリリン酸
AD13=酢酸
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013030827A JP2013209627A (ja) | 2012-03-01 | 2013-02-20 | 樹脂用組成物の重合停止方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012045599 | 2012-03-01 | ||
JP2012045599 | 2012-03-01 | ||
JP2013030827A JP2013209627A (ja) | 2012-03-01 | 2013-02-20 | 樹脂用組成物の重合停止方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013209627A true JP2013209627A (ja) | 2013-10-10 |
Family
ID=49527749
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013030827A Pending JP2013209627A (ja) | 2012-03-01 | 2013-02-20 | 樹脂用組成物の重合停止方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2013209627A (ja) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000046317A1 (en) * | 1999-02-08 | 2000-08-10 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Resin compositions |
JP2004137481A (ja) * | 2002-09-27 | 2004-05-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 光学材料の製造方法 |
JP2006348285A (ja) * | 2005-05-19 | 2006-12-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 樹脂用組成物 |
JP2007238796A (ja) * | 2006-03-09 | 2007-09-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | エピスルフィド化合物の増粘方法 |
WO2010131631A1 (ja) * | 2009-05-14 | 2010-11-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高屈折率高強度光学材料用組成物 |
-
2013
- 2013-02-20 JP JP2013030827A patent/JP2013209627A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000046317A1 (en) * | 1999-02-08 | 2000-08-10 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Resin compositions |
JP2004137481A (ja) * | 2002-09-27 | 2004-05-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 光学材料の製造方法 |
JP2006348285A (ja) * | 2005-05-19 | 2006-12-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 樹脂用組成物 |
JP2007238796A (ja) * | 2006-03-09 | 2007-09-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | エピスルフィド化合物の増粘方法 |
WO2010131631A1 (ja) * | 2009-05-14 | 2010-11-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高屈折率高強度光学材料用組成物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6172414B2 (ja) | 新規エピスルフィド化合物およびそれを含む光学材料組成物 | |
JP5773100B2 (ja) | 新規エピスルフィド化合物および光学材料用組成物 | |
JP6468284B2 (ja) | 光学材料用組成物及びその製造方法並びに光学材料用組成物から得られる光学材料 | |
KR100763091B1 (ko) | 광학재료용 조성물 | |
JP2001002783A (ja) | 光学材料用組成物 | |
JP2009226742A (ja) | プラスチックレンズの製造方法 | |
KR20030007912A (ko) | 중합 조정제 및 수지용 조성물 | |
KR20120130000A (ko) | 광학 재료용 조성물 및 그 제조 방법 그리고 광학 재료용 조성물로부터 얻어지는 광학 재료 | |
JP4936043B2 (ja) | エピスルフィド化合物の増粘方法 | |
JP6565160B2 (ja) | 硬化性組成物および光学接着剤 | |
KR20130100714A (ko) | 수지용 조성물의 중합 반응을 정지시키는 방법 | |
JP5732749B2 (ja) | 光学材料用(ポリ)エピスルフィド化合物の製造方法 | |
JP6098112B2 (ja) | エピスルフィド系樹脂硬化物の製造方法 | |
JP6142565B2 (ja) | 樹脂用組成物の重合停止方法 | |
JP5412760B2 (ja) | 新規な含金属化合物 | |
JP2014077135A (ja) | 重合硬化物及びその製造方法 | |
JP2013209627A (ja) | 樹脂用組成物の重合停止方法 | |
JP5157737B2 (ja) | 新規な含金属化合物 | |
JP6048012B2 (ja) | 光学材料の製造方法 | |
JP5233282B2 (ja) | 重合性組成物およびポリチオカーボネートポリチオエーテル | |
JP5028718B2 (ja) | 光学材料用化合物 | |
WO2015163269A1 (ja) | エピスルフィド系樹脂硬化物の製造方法 | |
JP4645979B2 (ja) | 光学材料用組成物 | |
JP5589257B2 (ja) | ポリチオカーボネートポリチオウレタンポリチオールおよびこれを用いた重合硬化物 | |
JP5347374B2 (ja) | 新規な含金属化合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160105 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160916 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160927 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20161003 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161020 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170131 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170822 |