JP2013181181A - Method for recovering gold - Google Patents

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威尚 青木
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enable recovering of gold with high quality from a sample including gold used for various parts.SOLUTION: A method for recovering gold from a sample including gold and metal other than gold includes a first separation step of causing the sample to be soluble in an acid mixture to separate an insoluble element therefrom; and a second separation step of causing the insoluble element obtained by the first separation method to be soluble in aqua regia to separate an insoluble element therefrom.

Description

本発明は金の回収方法に関する   The present invention relates to a method for recovering gold.

金は装飾品や電子部品などに多く使用されているが、高価な材料であるため、これらの加工や製造に際して生じる加工屑や廃棄物から金を再利用可能な状態で回収することは産業上極めて重要な問題になっている。   Gold is widely used for decorative items and electronic parts, but since it is an expensive material, it is industrially impossible to recover gold in a reusable state from processing waste and waste generated during processing and manufacturing. It has become a very important issue.

従来における金の回収方法では、金めっきされている電子部品を粉砕、ふるい分けし、あるいはさらに焼成するなどをして、金を含む金属屑を回収する。次に、シアン化カリウムを含む王水に金属屑を浸漬し、金を溶解させる。さらに、セラミックス、ガラスなどの不溶解残渣をろ別した後、金を含む溶液を中和、還元し、粗金を得る。この粗金をさらに電解精製、融解を経て金地金に加工し、回収する。   In a conventional gold recovery method, gold-plated electronic components are pulverized, sieved, or further baked to recover metal scraps including gold. Next, metal scraps are immersed in aqua regia containing potassium cyanide to dissolve gold. Furthermore, after filtering insoluble residues such as ceramics and glass, the solution containing gold is neutralized and reduced to obtain crude gold. This crude gold is further processed by electrolytic refining and melting to be processed into a gold bullion and collected.

特許文献1には、金めっきされた電子部品から王水、シアン化化合物を使用することなく金を回収する技術が記載されています。具体的には、金めっきと電子部品との間に介在する導電体あるいは下地金属を、加熱した酸に溶解させることにより金を剥離し、収集した金を焙焼することにより有機物を除去し、残った金を高温で加熱して溶融させ、鋳型に流し込んで粗金を得た後、この粗金を電解精製、融解を経て金地金として回収する技術が記載されている。   Patent Document 1 describes a technique for recovering gold from gold-plated electronic components without using aqua regia or cyanide compounds. Specifically, the conductor or base metal interposed between the gold plating and the electronic component is dissolved in a heated acid to remove the gold, and the collected gold is roasted to remove organic matter. A technique is described in which the remaining gold is heated and melted at a high temperature, poured into a mold to obtain crude gold, and then the crude gold is recovered as gold bullion through electrolytic purification and melting.

特許文献2には、低品位の金をハロゲン化物及びハロゲン単体を含有する有機溶剤中に溶解させた後、冷却して高品位の金を析出させる技術が記載されている。   Patent Document 2 describes a technique in which low-grade gold is dissolved in an organic solvent containing a halide and a halogen simple substance, and then cooled to precipitate high-grade gold.

特許文献3には、金を被覆した金属基体から金を回収するに際して、この金属基体を陽極とし、フッ化物溶液を電解溶液として用いて、陽極電解処理を行い、金属基体上に被覆された金を剥離させる技術が記載されている。また、特許文献3には、剥離した金はフッ化溶液には溶解しないため、電解処理後に電解後液をろ過することにより金を回収することができる旨記載されている。   In Patent Document 3, when gold is recovered from a metal substrate coated with gold, the metal substrate is used as an anode, and a fluoride solution is used as an electrolytic solution. A technique for stripping is described. Further, Patent Document 3 describes that since the peeled gold does not dissolve in the fluorinated solution, the gold can be recovered by filtering the post-electrolysis solution after the electrolytic treatment.

特開平08−013051号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-013051 特開平07−003351号公報Japanese Patent Laid-Open No. 07-003351 特開平07−109594号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-109594

ところで、特許文献1、3に記載された技術では基体の表面に被覆またはめっきされた金を剥離させるという技術であり、回収する金の形態に制限があることから、様々な部分に金が使用されている試料からの金の回収という観点から不十分である。すなわち、特許文献1、3に記載された技術では、表面に露出する金の剥離は可能であるが、表面に露出しない金についての回収は想定していない。   By the way, the techniques described in Patent Documents 1 and 3 are techniques for peeling the gold coated or plated on the surface of the substrate, and there are restrictions on the form of gold to be collected, so gold is used in various parts. In view of the recovery of gold from the sample being processed. That is, in the techniques described in Patent Documents 1 and 3, gold exposed on the surface can be peeled off, but recovery of gold not exposed on the surface is not assumed.

特許文献2では、低品位の金を溶解させていって、高品位の金を析出される技術が記載されているが、高品位といえども、具体的に実現できた態様としてはせいぜい実施例9における45%程度であり、より高品位の金を析出させることができるかどうかは不明である。   Patent Document 2 describes a technique in which low-grade gold is dissolved and high-grade gold is deposited. However, even though it is high-grade, the embodiment that can be realized specifically is at most an example. 9 is about 45%, and it is unclear whether higher-grade gold can be deposited.

本発明は、以上の実情に鑑みてなされたものであり、金を含み、様々な部品に使用される試料から、金を高品位で回収することを可能にする金の回収方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a gold recovery method that enables gold to be recovered in high quality from samples including gold and used for various parts. With the goal.

本発明は、以下の(1)〜(8)に示すものである。
(1)金を含む試料から金を回収する方法において、
前記試料を王水以外の酸混合物に溶解させ、不溶成分を採取する第一分離工程と、
前記第一分離工程で得られる不溶成分を王水に溶解させ、不溶成分を除去する第二分離工程と
を有する方法。
(2)(1)記載の方法において、
前記金以外の金属が、電子部品に使用されるものである方法。
(3)(1)または(2)記載の方法において、
前記第二分離工程で得られる溶解成分を還元処理し、金を析出させる析出工程と
を有する方法。
(4)(1)〜(3)のいずれかに記載の方法において、
前記酸混合物は、硫酸と硝酸との混酸であることを特徴とする方法。
(5)(1)〜(4)のいずれか一項に記載の方法において、
前記第一分離工程での反応を、温度が50〜100℃、加圧しない条件下で行うことを特徴とする方法。
(6)(1)〜(5)のいずれか一項に記載の方法において、
前記第二分離工程での反応を、温度が50〜100℃、加圧しない条件下で行うことを特徴とする方法。
(7)(3)記載の方法において、
前記析出工程での還元処理において亜硝酸ナトリウムを用いることを特徴とする方法。
(8)(7)記載の方法において、
前記析出工程では、酸化還元電位を測定しながら還元剤を添加し、電位が安定したところで、一定時間静置し、金を析出させることを特徴とする方法。
The present invention is shown in the following (1) to (8).
(1) In a method for recovering gold from a sample containing gold,
A first separation step of dissolving the sample in an acid mixture other than aqua regia and collecting insoluble components;
A second separation step of dissolving the insoluble component obtained in the first separation step in aqua regia and removing the insoluble component.
(2) In the method according to (1),
A method in which the metal other than the gold is used for an electronic component.
(3) In the method according to (1) or (2),
A precipitation step of reducing the dissolved component obtained in the second separation step to deposit gold.
(4) In the method according to any one of (1) to (3),
The method, wherein the acid mixture is a mixed acid of sulfuric acid and nitric acid.
(5) In the method according to any one of (1) to (4),
The method in which the reaction in the first separation step is performed under a temperature of 50 to 100 ° C. and under no pressure.
(6) In the method according to any one of (1) to (5),
The method in which the reaction in the second separation step is performed under a temperature of 50 to 100 ° C. and under no pressure.
(7) In the method according to (3),
A method using sodium nitrite in the reduction treatment in the precipitation step.
(8) In the method according to (7),
In the deposition step, a reducing agent is added while measuring the oxidation-reduction potential, and when the potential is stabilized, the method is allowed to stand for a predetermined time to deposit gold.

本発明によれば、金を含み、様々な部品に使用される試料から、金を高品位で回収することが可能になる。   According to the present invention, gold can be collected with high quality from samples containing gold and used for various parts.

本発明の金の回収方法の一実施形態を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows one Embodiment of the collection | recovery method of the gold | metal | money of this invention.

本発明の一例を示す基本的な工程フローを図1に挙げ、以下本発明について具体的に説明する。   A basic process flow showing an example of the present invention is shown in FIG. 1, and the present invention will be specifically described below.

本実施形態は、金(Au)および金以外の金属を含む試料(以下、「金含有試料」という)から金を回収する方法において、前記試料を酸混合物に溶解させ(S1)、不溶成分を採取する第一分離工程(S2)と、前記第一分離工程で得られる不溶成分を王水に溶解させ(S3)、不溶成分を除去する第二分離工程(S4)とを有する。   In this embodiment, in a method of recovering gold from a sample containing gold (Au) and a metal other than gold (hereinafter referred to as “gold-containing sample”), the sample is dissolved in an acid mixture (S1), and insoluble components are removed. A first separation step (S2) to be collected and a second separation step (S4) for dissolving the insoluble component obtained in the first separation step in aqua regia (S3) and removing the insoluble component.

ここで、金含有試料とは、電子部品、例えば通信機器や電子機器に用いられている基板、チップなどの部品、一般のプリント基板の接続部などが挙げられる。これらの試料の特徴としては、金を高品位で含むことが挙げられる。また、このような金含有試料は、金以外の金属も含まれており、代表的には、例えば銅(Cu)、鉛(Pb)、スズ(Sn)、ニッケル(Ni)、鉄(Fe)、アルミニウム(Al)、亜鉛(Zn)、クロム(Cr)、コバルト(Co)などが挙げられる。   Here, the gold-containing sample includes electronic components such as substrates used in communication devices and electronic devices, components such as chips, connection portions of general printed boards, and the like. A characteristic of these samples is that they contain gold in high quality. Such gold-containing samples also contain metals other than gold, typically copper (Cu), lead (Pb), tin (Sn), nickel (Ni), iron (Fe), for example. , Aluminum (Al), zinc (Zn), chromium (Cr), cobalt (Co), and the like.

図1に戻り、ステップ(S1)では、金含有試料に王水以外の混酸を添加して、試料を溶解させる。
ここで、王水以外の混酸としては、通常、酸の混合物で構成されるものが挙げられ、金以外の金属成分を溶解させることができれば、特に制限はないが、例えば硫酸、硝酸を一定割合で混合させて得られる混酸などが挙げられる。また、混酸の各成分の比率であるが、例えば硫酸、硝酸の混合物の場合、硫酸:硝酸(容量比)は、不動態の発生防止の観点から、好ましくは1:1である。
また、この酸溶解の反応は、温度が50〜100℃、圧力が大気圧近傍、時間が0.5〜5時間の条件下で行うことが好ましい。
Returning to FIG. 1, in step (S1), a mixed acid other than aqua regia is added to the gold-containing sample to dissolve the sample.
Here, as the mixed acid other than aqua regia, there are usually those composed of a mixture of acids, and there is no particular limitation as long as metal components other than gold can be dissolved. And mixed acid obtained by mixing with the above. The ratio of each component of the mixed acid is, for example, in the case of a mixture of sulfuric acid and nitric acid, sulfuric acid: nitric acid (volume ratio) is preferably 1: 1 from the viewpoint of preventing the generation of passive state.
The acid dissolution reaction is preferably carried out under the conditions of a temperature of 50 to 100 ° C., a pressure near atmospheric pressure, and a time of 0.5 to 5 hours.

ステップ(S2)では、ステップ(S1)で得られた金含有試料の溶解物から不溶成分をろ過により採取する。ろ液(溶解成分)には、金以外の金属成分が含まれる。   In step (S2), insoluble components are collected from the dissolved gold-containing sample obtained in step (S1) by filtration. The filtrate (dissolved component) contains metal components other than gold.

ステップ(S3)では、ステップ(S2)で採取した不溶成分に王水を添加して、これを溶解させる。「王水」とは、塩酸:硝酸を容積割合で3:1とした混酸であり、金を溶解させる。
また、この酸溶解の反応は、温度が50〜100℃、圧力が大気圧近傍、時間が0.5〜5時間の条件下で行うことが好ましい。
In step (S3), aqua regia is added to the insoluble component collected in step (S2) to dissolve it. “Aqua regia” is a mixed acid of hydrochloric acid: nitric acid in a volume ratio of 3: 1 and dissolves gold.
The acid dissolution reaction is preferably carried out under the conditions of a temperature of 50 to 100 ° C., a pressure near atmospheric pressure, and a time of 0.5 to 5 hours.

ステップ(S4)では、ステップ(S3)で得られた溶解物から不溶成分をろ過して除去する。この不溶成分には、部品の基材を構成する樹脂などが挙げられる。これにより、高純度で金を含む浸出液が得られる。   In step (S4), insoluble components are removed by filtration from the lysate obtained in step (S3). Examples of the insoluble component include a resin constituting the base material of the component. Thereby, a leachate containing gold with high purity is obtained.

ステップ(S5)では、ステップ(S4)で得られた金を含む浸出液に還元剤を添加して、還元処理を行って、金を析出させる。この還元剤としては、亜硫酸ナトリウムなどが挙げられる。さらに、ステップ(S6)では、還元処理した反応後液をろ過して、析出した金を回収する。
ステップ(S5)での還元処理の一態様としては、例えば酸化還元電位を測定しながら還元剤を添加し、銀|塩化銀標準電極に対して、標準状態で酸化還元電位700〜800mVの状態から300〜450mVの状態になるまで、例えば700mVの状態から373mVの状態になるまで低下し安定したことを確認した後で、一定時間、例えば約一時間静置し、金を析出させる手法が挙げられる。
In step (S5), a reducing agent is added to the leachate containing gold obtained in step (S4), and reduction treatment is performed to precipitate gold. Examples of the reducing agent include sodium sulfite. Further, in step (S6), the reduced post-reaction solution is filtered to recover the deposited gold.
As one aspect of the reduction treatment in step (S5), for example, a reducing agent is added while measuring the oxidation-reduction potential, and from the state of oxidation-reduction potential 700 to 800 mV in the standard state with respect to the silver | silver chloride standard electrode A method of depositing gold by allowing it to stand for a certain period of time, for example, about one hour, after confirming that it has decreased to a state of 300 to 450 mV, for example, from 700 mV to a state of 373 mV, has been confirmed to be stable. .

このような工程を経ることで、特に金以外の金属を多く含むリサイクル原料から金を回収するに際しても、金の浸出前に金以外の金属や金属以外の成分を除去するために、このリサイクル原料の破砕、焼却等の前処理を行わなくても、金が高品位で取り出すことが可能になる。   Through this process, even when recovering gold from recycled materials that contain a lot of metals other than gold, this recycled material is used to remove metals other than gold and components other than metals before leaching the gold. Even without pretreatment such as crushing and incineration of gold, gold can be taken out with high quality.

以上、本発明の一実施形態につき説明したが、本発明の目的等を逸脱しない範囲で種々の変更は可能である。   Although one embodiment of the present invention has been described above, various modifications can be made without departing from the object of the present invention.

本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これら実施例により何等限定されるものではない。
(実施例1)
16.9gの金を含む2900gの電子部品由来の金含有試料に、濃硫酸1500mlおよび濃硝酸1500mlからなる混酸を添加し、さらに純水を1500ml添加し、サンドバスにて90℃、2時間加熱した。
得られた酸処理後液をNo.3のフィルターにてろ過し、金含有残渣をろ取した。
なお、ろ液に残った金属種を調べたところ、Cu、Pb、Sn、Ni、Fe等のAu以外の金属成分だった。
EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
A mixed acid composed of 1500 ml of concentrated sulfuric acid and 1500 ml of concentrated nitric acid is added to 2900 g of a gold-containing sample derived from electronic parts containing 16.9 g of gold, 1500 ml of pure water is further added, and heated at 90 ° C. for 2 hours in a sand bath. did.
The obtained acid-treated solution was No. It filtered with the filter of 3 and the gold containing residue was filtered.
The metal species remaining in the filtrate were examined and found to be metal components other than Au, such as Cu, Pb, Sn, Ni, and Fe.

金含有残渣に、濃塩酸900mlおよび濃硝酸300mlからなる王水を添加し、さらに純水を1000ml添加し、サンドバスにて90℃、2時間加熱した。
この反応後液の不溶成分を、No.3のフィルターにてろ過して除去し、金の浸出後液を得た。
なお、ろ過された側の残渣を調べてみたところ、王水で分解されなかった樹脂成分であったことが確認できた。
Aqua regia consisting of 900 ml of concentrated hydrochloric acid and 300 ml of concentrated nitric acid was added to the gold-containing residue, 1000 ml of pure water was further added, and the mixture was heated in a sand bath at 90 ° C. for 2 hours.
The insoluble component of this post-reaction solution was designated as No. It filtered and removed with the filter of No. 3, and obtained the liquid after gold | metal | money leaching.
When the residue on the filtered side was examined, it was confirmed that the resin component was not decomposed with aqua regia.

金の浸出後液に、亜硫酸ナトリウムを添加し、酸化還元電位を700〜800mVの状態から350〜450mVの状態まで低下させた後、その状態で安定したのを確認した後、そのまま室温で放置して、金の還元処理を行った。
得られた残渣全体で16.51gであり、そのうち金は16.01gであった。金品位は97質量%であり、高品位であったことが確認された。
After leaching gold, sodium sulfite is added to the solution to reduce the redox potential from 700 to 800 mV to 350 to 450 mV. After confirming that the solution is stable, leave it at room temperature. Then, gold reduction treatment was performed.
The total residue obtained was 16.51 g, of which gold was 16.01 g. The gold quality was 97% by mass, confirming that the quality was high.

Claims (8)

金および金以外の金属を含む試料から金を回収する方法において、
前記試料を王水以外の酸混合物に溶解させ、不溶成分を採取する第一分離工程と、
前記第一分離工程で得られる不溶成分を王水に溶解させ、不溶成分を除去する第二分離工程と
を有する方法。
In a method for recovering gold from a sample containing gold and a metal other than gold,
A first separation step of dissolving the sample in an acid mixture other than aqua regia and collecting insoluble components;
A second separation step of dissolving the insoluble component obtained in the first separation step in aqua regia and removing the insoluble component.
請求項1記載の方法において、
前記金以外の金属が、電子部品に使用されるものである方法。
The method of claim 1, wherein
A method in which the metal other than the gold is used for an electronic component.
請求項1または2記載の方法において、
前記第二分離工程で得られる溶解成分を還元処理し、金を析出させる析出工程と
を有する方法。
The method according to claim 1 or 2, wherein
A precipitation step of reducing the dissolved component obtained in the second separation step to deposit gold.
請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法において、
前記酸混合物は、硫酸と硝酸との混酸であることを特徴とする方法。
In the method as described in any one of Claims 1-3,
The method, wherein the acid mixture is a mixed acid of sulfuric acid and nitric acid.
請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法において、
前記第一分離工程での反応を、温度が50〜100℃、加圧しない条件下で行うことを特徴とする方法。
In the method as described in any one of Claims 1-4,
The method in which the reaction in the first separation step is performed under a temperature of 50 to 100 ° C. and under no pressure.
請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法において、
前記第二分離工程での反応を、温度が50〜100℃、加圧しない条件下で行うことを特徴とする方法。
In the method as described in any one of Claims 1-5,
The method in which the reaction in the second separation step is performed under a temperature of 50 to 100 ° C. and under no pressure.
請求項3記載の方法において、
前記析出工程での還元処理において亜硝酸ナトリウムを用いることを特徴とする方法。
The method of claim 3, wherein
A method using sodium nitrite in the reduction treatment in the precipitation step.
請求項7記載の方法において、
前記析出工程では、酸化還元電位を測定しながら還元剤を添加し、電位が安定したところで、一定時間静置し、金を析出させることを特徴とする方法。
The method of claim 7, wherein
In the deposition step, a reducing agent is added while measuring the oxidation-reduction potential, and when the potential is stabilized, the method is allowed to stand for a predetermined time to deposit gold.
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