JP2013159570A

JP2013159570A - フォーム形成エアゾール組成物

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Publication number: JP2013159570A
Application number: JP2012021054A
Authority: JP
Inventors: Makoto Tsubouchi; 誠坪内; Keisuke Koshizuka; 啓介越塚
Original assignee: Toyo Aerosol Industry Co Ltd
Current assignee: Toyo Aerosol Industry Co Ltd
Priority date: 2012-02-02
Filing date: 2012-02-02
Publication date: 2013-08-19
Anticipated expiration: 2032-02-02
Also published as: JP5912599B2

Abstract

【課題】
水性成分と油性成分とが分離せず、使用前に容器を振らなくても均一に噴射することができるとともに、ポリオールを含有させることなくべたつきを抑えて使用感を良好なものとすることができるフォーム形成エアゾール組成物を得る。
【解決手段】
水性成分及び油性成分を含有する原液９０．０〜９９．０ｗｔ％と、炭素数３〜５の炭化水素を主成分とする噴射剤１．０〜１０．０ｗｔ％とから成るフォーム形成エアゾール組成物において、上記原液中には、少なくともポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム７．０〜２０．０ｗｔ％と、エタノール１．０〜５．０ｗｔ％と、油性成分０．１ｗｔ％〜３．０ｗｔ％と、水とを含有する。
【選択図】なし

Description

本発明は、原液と、炭素数３〜５の炭化水素を主成分とする噴射剤とから成り、水性成分と噴射剤とが常に均一な状態であり、長時間放置しても分離しないフォーム形成エアゾール組成物に関するものである。

従来より、水性成分と噴射剤とを含有してエマルジョンを形成するエアゾール組成物が存在するが、このエアゾール組成物はエアゾール容器内部において、液化石油ガスを含む噴射剤と水性成分とが分離するため、使用する前に容器を振って噴射剤と水性成分とを混合させて噴射する必要があった。そしてこのようなエアゾール組成物は、噴射剤と水性成分との分離が非常に早く、噴射途中で分離する事態も生じることから均一な組成で噴射出来ない場合があった。

更に、噴射剤として使用する液化石油ガスは、油性成分の一部となって油性溶媒中に溶解していることから、噴射すると油性成分は液化石油ガスにより微細化されるが水性成分は微細化されないため、噴射した粒子にバラツキが生じやすいという問題があった。

そこで、特許文献１に示す如く、水性成分と噴射剤とが分離しにくいフォーム形成エアゾール組成物が既に知られている。特許文献１に記載のフォーム形成エアゾール組成物は、非イオン性界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを含有するとともに、水性原液中に２価又は３価のポリオールを１０〜５０重量%含有するものである。

特許第3981289号公報

しかしながら、上記の如くフォーム形成エアゾール組成物中にポリオールを１０〜５０重量%含有している場合には、べたつきが出るため使用感が悪いものとなる。

そこで、本発明は上記の如き課題を解決しようとするものであって、水性成分と噴射剤とが分離することなく容器を振らなくても均一に噴射することができるとともに、ポリオールを含有させることなく、べたつきを抑えて使用感を良好なものとすることができるフォーム形成エアゾール組成物を得ることを目的とするものである。

上述の如き課題を解決するために、本願の第１発明は原液９０．０〜９９．０ｗｔ％と、炭素数３〜５の炭化水素を主成分とする噴射剤１．０〜１０．０ｗｔ％とから成るフォーム形成エアゾール組成物において、上記原液中には、少なくともポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム７．０〜２０．０ｗｔ％と、エタノール１．０〜５．０ｗｔ％と、水とを含有するものである。

また、第２発明は原液９０．０〜９９．０ｗｔ％と、炭素数３〜５の炭化水素を主成分とする噴射剤１．０〜１０．０ｗｔ％とから成るフォーム形成エアゾール組成物において、上記原液中には、少なくとも界面活性剤７．０〜２０．０ｗｔ％と、エタノール１．０〜５．０ｗｔ％と、水とを含有するものである。そして、上記界面活性剤は、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム及びポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルから成り、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの原液中の含有量は、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの原液中の含有量と同量かあるいはポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルよりも多いものである。

また、原液は、油性成分を０．１ｗｔ％〜３．０ｗｔ％含有したものであっても良い。

本願の第１発明及び第２発明は、上記の如き組成とすることにより水性成分と噴射剤とが分離しないため、使用時にエアゾール容器を振らなくても均一な発泡性エアゾールを噴射することができる。従って、使用者はエアゾール容器を手に持つと同時に噴射を開始することが可能となり、緊急を要する場合等にも即座に対応することができる。また、エアゾール容器を手に持つことなく壁面等に固定配置した状態で使用することもできる。更に、ポリオールを使用していないことからべたつきを抑えることが可能となり、使用感を良好なものとすることができる。

本願の第１、２発明は、原液９０．０〜９９．０ｗｔ％と、炭素数３〜５の炭化水素を主成分とする噴射剤１．０〜１０．０ｗｔ％とから成るフォーム形成エアゾール組成物である。尚、噴射剤が１．０ｗｔ％未満である場合は、フォームを形成することが困難となるとともに、１０．０ｗｔ％よりも多い場合は均一なフォーム形成エアゾール組成物を得ることが困難となる。また、炭素数３〜５の炭化水素を主成分とする噴射剤は、エアゾール製品の中で圧縮ガスを除いた噴射剤(液化ガス)としては汎用で最も多く用いられており、臭いも他の液化ガスのジメチルエーテルと比べて無臭であるとともに泡立ちを阻害しないため、品質を良好に保つことができる。尚、第１、２発明の噴射剤としては、例えばプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、及びこれらの混合物等が挙げられ、使用用途により、液化石油ガスを充填後、製品内圧を調整する目的で、圧縮ガス(窒素ガス、炭酸ガス、亜酸化窒素ガス)を用いる場合がある。

また、本願の第１発明は、原液中にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを７．０〜２０．０ｗｔ％含有したものである。上記ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムはＨＬＢ１７．０のアニオン性界面活性剤である。そしてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの含有率が原液中に７．０ｗｔ％未満の場合には、水性成分と噴射剤やその他の油性成分との均一性を保つことが困難となり、２０．０ｗｔ％よりも多い場合は、２０．０ｗｔ％以下の場合と比較した顕著な効果は見られないことから材料が無駄になり、コストが高くつくものとなる。

また本願の第２発明は、原液中に界面活性剤を７．０〜２０．０ｗｔ％含有したものであって、上記界面活性剤は、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルとから成るものである。尚、上記ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムはＨＬＢ１７．０のアニオン性界面活性剤であり、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルはＨＬＢ１３．５の非イオン性界面活性剤である。そして上記界面活性剤が原液中に７．０ｗｔ％未満しか含有していない場合には、水性成分と噴射剤やその他の油性成分との均一性を保つことが困難となり、上記界面活性剤を２０．０ｗｔ％よりも多く含有しても、２０．０ｗｔ％以下の場合と比較した顕著な効果は見られないことから材料が無駄となり、コストが高くつくものとなる。

また、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの原液中の含有量は、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの原液中の含有量と同量かあるいはポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルよりも多いものとしている。尚、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの原液中の含有量がポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの原液中の含有量よりも少ない場合には、噴射剤やその他の油性成分と水性成分とが分離する可能性があるため品質が低下するおそれがある。

また、本願の第１、２発明は、原液中にエタノールを１．０ｗｔ％〜５．０ｗｔ％含有したものである。エタノールが１．０ｗｔ％未満であると、溶解助剤としての機能を発揮し得なくなる。また、５．０ｗｔ％よりも多く含有しても５．０ｗｔ％以下の場合と比較した顕著な効果は見られないとともに、エタノールの含有量が多すぎると危険物となり、安全性に問題が生じるおそれがある。

また、第１、２発明は、原液中に噴射剤以外の油性成分を０．１〜３．０ｗｔ％含有したものであってもよい。上記油性成分が０．１ｗｔ％未満であると、油性成分の効果・効能を十分に発揮できなくなるおそれがある。また、３．０ｗｔ％よりも多い場合には、均一なエアゾール組成物を形成することが困難となる。この油性成分としては、例えば香料(油溶性)、フレーバー、精油：ラベンダー油、メボウキ油、ベルガモット果実油、レダマ花エキス、エンピツビャクシン油、カミツレ油、ローマカミツレ花油、オニサルビア油、ユーカリ葉油、ユーカリ油、レモン果皮油、レモングラス油、オレンジ花油、オレンジ油、セイヨウハッカ油、ローズマリー油、ダマスクバラエキス、ダマスクバラ花油、ティーツリー葉油、バニラ果実エキス、イランイラン花油、殺虫成分：ピレトリン、アレスリン、フタルスリン、d-T80-レスメトリン、d-T80-フラメトリン、フェノトリン、ペルメトリン、d-T80-シフェノトリン、d・d-T80-プラレトリン、EX-エンペントリン、イミプロトリン、トランスフルトリン、メトフルトリン、虫忌避成分：DEET、エステル類：ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、エチルヘキサン酸アルキル（Ｃ１４−１８）、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸ＰＰＧ−３ベンジルエーテル、イソノナン酸イソトリデシル、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）、コハク酸ジエトキシエチル、トリ（カプリン酸/カプリン
酸）グリセリル、イソステアリン酸イソプロピル、コハク酸ジエチルヘキシル、ＰＰＧ−１５ステアリル、ポリリノール酸スクロース、テトライソステアリン酸スクロース、ペンタヒドロキシステアリン酸スクロース、ヘキサイソステアリン酸スクロース、水添ポリイソブテン、イソステアリン酸プロピレングリコール、トリベヘニン、油脂：オリーブ油、グレープシード油、ツバキ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油、シリコーンオイル：メチルポリシロキサン、カプリリルメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸：ヤシ脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、高級アルコール：ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。

本願の第１発明について下記表１〜６に記載の処方により各実施例及び比較例のフォーム形成エアゾール組成物を調製し、各実施例及び比較例の噴射剤及び油性成分と水性成分とが分離するか否かの確認実験を以下の通り行った。まず、下記各実施例及び比較例では、原液を９７．０ｗｔ％、噴射剤を３．０ｗｔ％に調製した。尚、使用した噴射剤はＬＰＧ0.20MPa(炭素数３〜５の炭化水素を主成分とする液化石油ガス)である。まず、実施
例１〜４及び比較例１、２の原液中の各成分、及びその含有比率を下記表１に示す。

表１に示す如く、実施例１〜４及び比較例１、２では界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを使用した。尚、実施例１〜４、比較例１、２、及び下記実施例及び比較例では上記ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとして日光ケミカルズ(株)製のDLP-10(商品名)を用いた。また、エタノールとして95度合成無変性アルコールを使用した。また、表１、２では油性成分を添加し、この油性成分として殺虫成分であるd・d-T80-プラレトリン及びEX-エンペントリンを使用した。

そして、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを実施例１では7.00質量％、実施例２では8.00質量％、実施例３では10.00質量％、実施例４では20.00質量％、比較例１では4.00質量％、比較例２では6.00質量％含有させた。また、実施例１〜４、比較例１、２ではd・d-T80-プラレトリンを0.15質量％、EX-エンペントリンを0.10質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させ、残部を水とした。

そして、上記処方により調製した実施例及び比較例の組成物をそれぞれ各ガラス容器に充填し、溶解性が低下して相分離等の現象が生じやすい傾向にある低温(5℃)、一般的な使用環境として想定される常温(25℃)、夏場など高温の使用環境として想定される高温(45℃)下でそれぞれ１カ月間静置した。そして、各ガラス容器内に充填した各実施例及び比較例の油性成分と水性成分とが分離しているか否かについて、外観を目視にて確認した。

表１では、５℃、２５℃、４５℃における各実施例及び比較例の水性成分と油性成分との分離状態について○、△、×にて評価を行っている。尚、○は各実施例、比較例のフォーム形成エアゾール組成物が全く分離していない状態、△は一部分離した状態、×は完全に分離した状態を意味するものである。また、この分離観察の他にフォーム形成エアゾール組成物のべたつきの有無についても評価を行った。べたつきの有無の評価は、被験者が各実施例及び比較例のフォーム形成エアゾール組成物を手に取り、べたつきを全く感じなかった場合にはべたつき「無」とし、それ以外の場合にはべたつき「有」として表１に明示した。

その結果、実施例１〜４では５℃、２５℃、４５℃のいずれの温度下でも油性成分と水性成分との分離は見られなかった。一方、比較例１、２では特に５℃でそれぞれ完全分離、一部分離の状態となった。このことから、フォーム形成エアゾール組成物を非分離の状態に保つためには、原液中にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムが少なくとも7.00質量％以上必要であることが明らかとなった。

また、上記実施例１〜４では油性成分としてd・d-T80-プラレトリン及びEX-エンペントリンを使用したが、他の油性成分ではフォーム形成エアゾール組成物の分離状態に変化があるか否かについて検証するため、実施例５〜８では油性成分として上記EX-エンペントリン、及びイミプロトリンを用いて上記と同様の実験を行った。尚、イミプロトリンもd・d-T80-プラレトリンやEX-エンペントリンと同様に殺虫成分として使用するものである。実施例５〜８の処方を下記表２に示す。

表２に示す如く、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを実施例５では7.00質量％、実施例６では8.00質量％、実施例７では10.00質量％、実施例８では20.00質量％含有させるとともに、各実施例においてEX-エンペントリンを0.10質量％、イミプロトリンを0.30質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させ、残部を水とした。実験の結果、表２に示す如く実施例５〜８では５℃、２５℃、４５℃のいずれの温度下でも水性成分と油性成分との分離は見られず、べたつきも全くなかった。よって、油性成分として上記EX-エンペントリン、及びイミプロトリンを用いた場合も実施例１〜４と同様の効果を得ることができることが確認された。

また、上記実施例１〜８では油性成分として殺虫成分を用いたが、殺虫成分以外の油性成分についてもフォーム形成エアゾール組成物の分離状態に変化があるか否かについて検証するため、下記表３の各実施例では油性成分として香料を用いた。

表３に示す如く、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを実施例９では7.00質量％、実施例１０では8.00質量％、実施例１１では10.00質量％、実施例１２では20.00質量％含有させるとともに、各実施例において香料を0.10質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させ、残部を水とした。尚、表３の各実施例で使用した香料は、セッケンAR36114(小川香料株式会社製)である。そして実験の結果、表３に示す如く実施例９〜１２では５℃、２５℃、４５℃のいずれの温度下でも水性成分と噴射剤及び油性成分との分離は見られず、べたつきも全くなかった。よって、油性成分として香料を用いた場合も上記実施例と同様の効果が確認された。

また、上記実施例では油性成分として殺虫成分及び香料を用いたが、その他の油性成分についてもフォーム形成エアゾール組成物の分離状態に変化があるか否かについて検証するため、下記表４の各実施例では油性成分として精油を用いた。

表４に示す如く、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを実施例１３では7.00質量％、実施例１４では8.00質量％、実施例１５では10.00質量％、実施例１６では20.00質量％含有させるとともに、各実施例において精油を0.10質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させ、残部を水とした。尚、表４の各実施例で使用した精油はラベンダー油であって、LAVENDER-LO OIL(小川香料株式会社製)である。そして実験の結果、表４に示す如く実施例１３〜１６では５℃、２５℃、４５℃のいずれの温度下でも水性成分と噴射剤及び油性成分との分離は見られず、べたつきも全くなかった。よって、油性成分として精油を用いた場合も上記実施例と同様の効果が確認された。

また、上記実施例では油性成分として殺虫成分、香料、精油を用いたが、その他の油性成分についてもフォーム形成エアゾール組成物の分離状態に変化があるか否かについて検証するため、下記表５の実施例１７〜２０では油性成分としてフレーバーを用いた。

表５に示す如く、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを実施例１７では7.00質量％、実施例１８では8.00質量％、実施例１９では10.00質量％、実施例２０では20.00質量％含有させるとともに、各実施例においてフレーバーを0.10質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させ、残部を水とした。尚、表５の各実施例で使用したフレーバーはスパークリングワインB-2433 (小林香料株式会社製)である。そして実験の結果、表５に示す如く実施例１７〜２０では５℃、２５℃、４５℃のいずれの温度下でも水性成分と噴射剤及び油性成分との分離は見られず、べたつきも全くなかった。よって、油性成分としてフレーバーを用いた場合も上記実施例と同様の効果が確認された。

また、上記実施例では油性成分を添加して噴射剤及び油性成分と水性成分との分離状態について検証したが、下記表６に示す実施例２１〜２４では、油性成分を添加することなく噴射剤と水性成分との分離状態についての検証を行った。実施例２１〜２４の処方を下記表６に示す。

表６に示す如く、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを実施例２１では7.00質量％、実施例２２では8.00質量％、実施例２３では10.00質量％、実施例２４では20.00質量％含有させるとともに、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させ、残部を水とした。実験の結果、表６に示す如く実施例２１〜２４では５℃、２５℃、４５℃のいずれの温度下でも水性成分と噴射剤との分離は見られず、べたつきも全くなかった。よって、油性成分を添加することなく噴射剤のみの場合も上記実施例と同様の効果を得ることができることが確認された。

次に、下記表７〜１４の処方例により調整した本願の第２発明のフォーム形成エアゾール組成物の実験を上記第１発明と同様に行った。第２発明の各実施例及び比較例でも第１発明の各実施例及び比較例と同様に、原液を９７．０ｗｔ％、噴射剤を３．０ｗｔ％に調製して使用した。本願の第２発明の各実施例、及び比較例の原液中の各成分、及び各成分の含有比率を下記表に示す。

表７に示す如く、各実施例及び比較例では界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム及びポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルを使用した。尚、下記実施例及び比較例では上記ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとして日光ケミカルズ(株)製のDLP-10(商品名)を、またポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルとして日光ケミカルズ(株)製のBT-9 (商品名)をそれぞれ用いた。また、エタノールとして95度合成無変性アルコールを、油性成分として殺虫成分であるd・d-T80-プラレトリン、EX-エンペントリンを使用した。

そして表７に示す如く、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルを実施例２５では3.50質量％、実施例２６では4.00質量％、実施例２７では10.00質量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを実施例２５では3.50質量％、実施例２６では4.00質量％、実施例２７では10.00質量％含有させた。これにより、実施例２５〜２７における原液中の界面活性剤の総含有量がそれぞれ7.00質量％、8.00質量％、20.00質量％となる。

一方、比較例３〜５では、界面活性剤としてそれぞれポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを比較例３では2.00質量％、比較例４では3.00質量％、比較例５では5.00質量％、PEG/PPG-30/10ジメチコンを5.00質量％ずつ含有させた。また、比較例６、７では、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルを比較例６では4.00質量％、比較例７では5.00質量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムを比較例６では4.00質量％、比較例７では5.00質量％、(ラウリル/ミリスチル)グリコールヒドロキシプロピルエーテルを比較例６では0.50質量％、比較例７では1.00質量％、それぞれ含有させた。

上記の如く、比較例３〜７についても実施例２５〜２７と同様に原液中の界面活性剤の割合を7.00質量％以上としている。しかしながら、比較例３〜５の界面活性剤の成分はポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム及びPEG/PPG-30/10ジメチコンであり、また、比較例６、７の界面活性剤の成分はポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、及び(ラウリル/ミリスチル)グリコールヒドロキシプロピルエーテルである。一方、実施例２５〜２７では界面活性剤の成分をポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテル及びポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムである。そのため、実施例２５〜２７と比較例３〜７とでは界面活性剤を構成する成分を異なるものとしている。

次に、比較例８では界面活性剤の成分を実施例２５〜２７と同じくポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテル及びポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとしているが、その含有量を実施例２５〜２７よりも少ない6.00質量％とした。尚、実施例２５〜２７、比較例３〜８ではd・d-T80-プラレトリンを0.15質量％、EX-エンペントリンを0.10質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させるとともに、残部を水とした。

そして、上記処方により調製した各実施例及び比較例の組成物をそれぞれ各ガラス容器に充填し、５℃、２５℃、４５℃の温度下でそれぞれ１カ月間静置した。その後各ガラス容器内に収納した実施例及び比較例の油性成分及び噴射剤と水性成分とが分離しているか否かについて外観を目視にて確認するとともに、べたつきの有無について評価を行った。

その結果、表７に示す如く実施例２５〜２７では５℃、２５℃、４５℃のいずれの温度下でも油性成分及び噴射剤と水性成分との分離は見られなかった。一方、比較例３、６、７ではすべての温度下で完全分離となり、比較例４、５、８では特に４５℃の温度下で一部分離となった。この結果から、フォーム形成エアゾール組成物を非分離の状態に保持可能とするためには、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルのみを成分とした界面活性剤を用いるとともに、このような成分の界面活性剤を原液中に7.00質量％以上含有させる必要があることが証明された。

次に、上記実施例２５〜２７では表７に示す如く、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルとの含有量を同量としたが、下記表８では、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルとの含有比率を変化させた場合について実験を行った。

表８に示す如く、実施例２８〜３０ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和が7.00質量％であって、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの各含有量をそれぞれ実施例２８では6.00質量％、実施例２９では5.00質量％、実施例３０では4.00質量％とし、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの各含有量をそれぞれ実施例２８では1.00質量％、実施例２９では2.00質量％、実施例３０では3.00質量％としている。

また、実施例３１〜３７では、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和が20.00質量％であって、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの各含有量を実施例３１では17.00質量％、実施例３２では16.00質量％、実施例３３では15.00質量％、実施例３４では14.00質量％、実施例３５では13.00質量％、実施例３６では12.00質量％、実施例３７では11.00質量％とし、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの各含有量を、実施例３１では3.00質量%、実施例３２では4.00質量％、実施例３３では5.00質量％、実施例３４では6.00質量％、実施例３５では7.00質量％、実施例３６では8.00質量％、実施例３７では9.00質量％としている。尚、表８の各実施例において、d・d-T80-プラレトリンを0.15質量％、EX-エンペントリンを0.10質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質
量％含有させるとともに、残部を水とした。

そして、上記処方の実施例について実施例１〜２７と同様の実験を行った。その結果、表８に示す如く、実施例２８〜３７の全てにおいて、５℃、２５℃、４５℃における油性成分及び噴射剤と水性成分との分離は確認されず、また、べたつきもなかった。この結果から、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和が7.00質量％以上であり、且つ、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの含有量がポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの含有量と同量又はポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの含有量よりも多い条件下では、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルとは任意の含有比率で上記効果を得ることができることが確認できた。

次に、上記実施例２５〜３７では油性成分としてd・d-T80-プラレトリン及びEX-エンペントリンを使用したが、他の殺虫成分でフォーム形成エアゾール組成物の分離状態に変化があるか否かについて検証するため、下記表９に示す実施例３８〜４０では油性成分として殺虫成分である上記EX-エンペントリン、及びイミプロトリンを使用した。

表９に示す如く、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム及びポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルを、各々実施例３８では3.50質量％、実施例３９では4.00質量％、実施例４０では10.00質量％含有させている。また、表８の各実施例ではEX-エンペントリンを0.10質量％、イミプロトリンを0.30質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させるとともに、残部を水とした。そして評価の結果、実施例３８〜４０では５℃、２５℃、４５℃のいずれの温度下でも水性成分と油性成分及び噴射剤との分離は見られず、べたつきも全くなかった。この結果から、油性成分として上記EX-エンペントリン、及びイミプロトリンを用いた場合も上記実施例と同様の効果を得ることができることが確認された。

次に、上記実施例３８〜４０では表９に示す如く、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルとを同量ずつ含有させているが、下記表１０の各実施例に示す如く、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルとの含有比率を変化させた場合について実験を行った。

表１０に示す如く、実施例４１〜４７ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和が20.00質量％であって、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの各含有量をそれぞれ実施例４１では17.00質量％、実施例４２では16.00質量％、実施例４３では15.00質量％、実施例４４では14.00質量％、実施例４５では13.00質量％、実施例４６では12.00質量％、実施例４７では11.00質量％とし、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの各含有量をそれぞれ実施例４１では3.00質量％、実施例４２では4.00質量％、実施例４３では5.00質量％、実施例４４では6.00質量％、実施例４５では7.00質量％、実施例４６では8.00質量％、実施例４７では9.00質量％とした。また、表１０の各実施例ではEX-エンペ
ントリンを0.10質量％、イミプロトリンを0.30質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させるとともに、残部を水とした。

そして、上記実施例について油性成分と水性成分との分離確認実験、及びべたつきの有無の評価を行った。その結果、表１０に示す如く、実施例４１〜４７の全てにおいて、５℃、２５℃、４５℃の温度下における油性成分及び噴射剤と水性成分との分離は確認されず、また、べたつきも全くなかった。この結果から、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの含有量がポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの含有量よりも多い場合には、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルとは任意の含有比率で上記効果を得ることができることが確認できた。

次に、上記実施例２５〜４７では油性成分として殺虫成分を用いたが、その他の油性成分についてもフォーム形成エアゾール組成物の分離状態に変化があるか否かについて検証するため、下記表１１の各実施例では油性成分として香料を用いた。

表１１に示す如く、実施例４８〜５１ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和が7.00質量％であって、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの各含有量をそれぞれ実施例４８では6.00質量％、実施例４９では5.00質量％、実施例５０では4.00質量％、実施例５１では3.50質量％とし、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの各含有量をそ
れぞれ実施例４８では1.00質量％、実施例４９では2.00質量％、実施例５０では3.00質量％、実施例５１では3.50質量％とした。

また、実施例５２ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和が8.00質量％であって、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの各含有量、及びポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの各含有量をそれぞれ4.00質量％とした。

また、実施例５３〜５９ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和が20.00質量％であって、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの各含有量をそれぞれ実施例５３では10.00質量％、実施例５４では17.00質量％、実施例５５では16.00質量％、実施例５６では15.00質量％、実施例５７では13.00質量％、実施例５８では12.00質量％、実施例５９では11.00質量％とし、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの各含有量を実施
例５３では10.00質量％、実施例５４では3.00質量％、実施例５５では4.00質量％、実施例５６では5.00質量％、実施例５７では7.00質量％、実施例５８では8.00質量％、実施例５９では9.00質量％とした。また表１１の各実施例において、上記香料を0.10質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させるとともに、残部を水とした。尚、上記香料は、セッケンAR36114(小川香料株式会社製)である。

そして、上記各実施例について油性成分及び噴射剤と水性成分との分離確認実験、及びべたつきの有無の評価を行った。その結果、表１１に示す如く、実施例４８〜５９の全てにおいて、５℃、２５℃、４５℃の温度下における油性成分及び噴射剤と水性成分との分離は確認されず、また、べたつきも全くなかった。この結果から、油性成分として香料を用いた場合でも、上記殺虫成分を用いた場合と同様の効果を得ることができることが確認できた。

次に、上記実施例では油性成分として殺虫成分や香料を用いたが、その他の油性成分についてもフォーム形成エアゾール組成物の分離状態に変化があるか否かについて検証するため、下記表１２の各実施例では油性成分として精油を用いた。

表１２に示す如く、実施例６０〜７１ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの各含有量を上記表１１の実施例４８〜５９と同じになるようそれぞれ対応させた。尚、表１２の各実施例で使用した精油はラベンダー油であって、LAVENDER-LO OIL(小川香料株式会社製)である。また、表１２の各実施例において、精油を0.10質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させるとともに、残部を水とした。

そして、上記各実施例について油性成分及び噴射剤と水性成分との分離確認実験、及びべたつきの有無の評価を行った。その結果、表１２に示す如く、実施例６０〜７１の全てにおいて、５℃、２５℃、４５℃の温度下における油性成分及び噴射剤と水性成分との分離は確認されず、また、べたつきも全くなかった。この結果から、油性成分として精油を用いた場合でも、上記殺虫成分や香料を用いた場合と同様の効果を得ることができることが確認できた。

次に、上記実施例では油性成分として殺虫成分や香料・精油を用いたが、その他の油性成分についてもフォーム形成エアゾール組成物の分離状態に変化があるか否かについて検証するため、下記表１３の各実施例では油性成分としてフレーバーを用いた。

表１３に示す如く、実施例７２〜８３ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの各含有量を上記表１１の実施例４８〜５９と同じになるよう対応させた。尚、表１３の各実施例で使用したフレーバーはスパークリングワインB-2433 (小林香料株式会社製)である。また、表１３の各実施例において、フレーバーを0.10質量％、95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させるとともに、残部を水とした。

そして、上記各実施例について油性成分及び噴射剤と水性成分との分離確認実験、及びべたつきの有無の評価を行った。その結果、表１３に示す如く、実施例７２〜８３の全てにおいて、５℃、２５℃、４５℃の温度下における油性成分及び噴射剤と水性成分との分離は確認されず、また、べたつきも全くなかった。この結果から、油性成分としてフレーバーを用いた場合でも、上記殺虫成分や香料・精油を用いた場合と同様の効果を得ることができることが確認できた。

また、上記実施例では噴射剤の他に各種油性成分を添加して噴射剤及び油性成分と水性成分との分離状態について検証したが、下記表１４に示す実施例８４〜９１では、油性成分を添加することなく噴射剤と水性成分との分離状態についての検証を行った。実施例８４〜９１及び比較例９〜１７の処方を下記表１４に示す。

表１４に示す如く、実施例８４〜８６ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和を7.0質量％とするとともに、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの含有量を実施例８４では6.0質量％、実施例８５では4.0質量％、実施例８６では3.5質量％とするとともに、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの含有量を実施例８４では1.0質量％、実施例８５では3.0質量％、実施例８６では3.5質量％としている。また、実施例８７〜９１ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和を20.0質量％とするとともに、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの含有量を実施例８７では17.0質量％、実施例８８では15.0質量％、実施例８９では13.0質量％、実施例９０では11.0質量％、実施例９１では10.0質量％とし、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの含有量を実施例８７では3.0
質量％、実施例８８では5.0質量％、実施例８９では7.0質量％、実施例９０では9.0質量％、実施例９１では10.0質量％としている。

また、上記実施例ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和を7.0質量％、20質量％としているが、表１４の比較例９〜１１では、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和を7.0ｗｔ％未満としている。また、上記実施例８４〜９１ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの含有量がポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの含有量と同量又はポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの含有量よりも多いものとしているが、比較例１２〜１７ではポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの含有量をポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの含有量よりも少ないものとしている。

尚、上記表１４の各実施例及び比較例では、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの他に原液に95度合成無変性アルコールを3.00質量％含有させ、残部を水とした。実験の結果、表１４に示す如く実施例８４〜９１では５℃、２５℃、４５℃のいずれの温度下でも水性成分と噴射剤との分離は見られず、べたつきも全くなかった。よって、油性成分を添加することなく噴射剤のみの場合も油性成分を添加した上記実施例と同様の効果を得ることができることが確認された。一方、表１４の比較例９〜１７では、べたつきはなかったものの、５℃、２５℃、４５℃のいずれの温度下でも水性成分と噴射剤との分離が見られた。

以上の結果より、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの総和を7.0ｗｔ％以上とするとともに、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの含有量がポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの含有量と同量又はポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの含有量よりも多いものとすることにより、水性成分と噴射剤とが分離することなく均一性を良好に保つことができることが証明された。

Claims

原液９０．０〜９９．０ｗｔ％と、炭素数３〜５の炭化水素を主成分とする噴射剤１．０〜１０．０ｗｔ％とから成るフォーム形成エアゾール組成物において、上記原液中には、少なくともポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム７．０〜２０．０ｗｔ％と、エタノール１．０〜５．０ｗｔ％と、水とを含有することを特徴とするフォーム形成エアゾール組成物。
原液９０．０〜９９．０ｗｔ％と、炭素数３〜５の炭化水素を主成分とする噴射剤１．０〜１０．０ｗｔ％とから成るフォーム形成エアゾール組成物において、上記原液中には、少なくとも界面活性剤７．０〜２０．０ｗｔ％と、エタノール１．０〜５．０ｗｔ％と、水とを含有するとともに、上記界面活性剤は、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム及びポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルから成り、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムの原液中の含有量は、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルの原液中の含有量と同量かあるいはポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルよりも多いことを特徴とするフォーム形成エアゾール組成物。
原液は、油性成分を０．１ｗｔ％〜３．０ｗｔ％含有することを特徴とする請求項１、または２のフォーム形成エアゾール組成物。