JP2013129442A - Laminate tube for hair color one-pack agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はヘアカラー剤用包装材に関する。とくに内容物の酸化による変色がなく、積層フィルムのデラミネーションも起こらない長期保存の可能なヘアカラー1剤用のラミネートチューブに関する。 The present invention relates to a packaging material for hair coloring agents. In particular, the present invention relates to a laminate tube for one hair color agent that can be stored for a long period of time without causing discoloration due to oxidation of the contents and without causing delamination of the laminated film.
ヘアカラー剤は好みの色を選択し、主に使用時に2液を混合して使用しているが、ヘアカラー1剤の容器としては、アルミニウム製の金属チューブが大半である。
これに対してヘアカラー2剤の容器としてはポリエチレン樹脂のブローチューブが一般的であり、使用後の廃棄時にはヘアカラー1剤の容器とヘアカラー2剤の容器とを分別する必要があった。
また、ヘアカラー1剤の容器としてアルミニウム製の金属チューブを用いた場合には繰り返し使用時にアルミニウムが破れるといった使用上の問題もあった。
一方、ラミネートフィルムでヘアカラー1剤用のチューブを作成した場合には、内容物の強浸透性によりラミネートが剥がれてしまうといった問題があった。
The hair color agent is selected by selecting a favorite color, and is mainly used by mixing two liquids at the time of use. However, as a container for one hair color agent, an aluminum metal tube is mostly used.
On the other hand, a polyethylene resin blow tube is generally used as a container for the
In addition, when a metal tube made of aluminum is used as a container for one hair color agent, there is a problem in use that aluminum is broken during repeated use.
On the other hand, when the tube for
ヘアカラー1剤は、容易に酸化され変色することと高い浸透性を有するため、包装材には高いガスバリア性が必要であり、金属チューブが使用されている。しかし、同時に高い酸性もしくはアルカリ性を有し、金属に対する腐食性も有している。
このため、現在包装材料として使用されている金属チューブ内面には、エポキシ樹脂等の耐腐食性樹脂が焼きつけコーティングされている(特許文献1参照)。
Since the
For this reason, the inner surface of a metal tube currently used as a packaging material is baked and coated with a corrosion-resistant resin such as an epoxy resin (see Patent Document 1).
しかし、ヘアカラー1剤の容器として金属チューブを用いることは、以下のような問題点も有している。
すなわち、包装材料としての単価が高価である。また、金属チューブにヘアカラーを充填する充填機械も充填スピードの高速化が非常に困難であり、この点でも、コストが非常に高くなる。
上記のような金属チューブの問題点から、ヘアカラー1剤の包装をフレキシブルな容器で行なうことが望まれていた。
However, using a metal tube as a container for one hair color agent also has the following problems.
That is, the unit price as a packaging material is expensive. In addition, it is very difficult to increase the filling speed of a filling machine that fills a metal tube with a hair color. In this respect, the cost is very high.
In view of the above-described problems with metal tubes, it has been desired to package a single hair color in a flexible container.
ヘアカラー剤用包装材としては、アルミニウム箔とシーラントフィルムを熱可塑性樹脂の押し出しにより接着することによって、ヘアカラー剤によるデラミネーションを防止し、かつアルミニウム箔表面に化成処理を行うことによって腐食防止を行うことが知られている(特許文献2参照)。
しかし、アルミニウム箔表面の化成処理には、加工工程数が増加するという問題があった。
As a packaging material for hair coloring agents, aluminum foil and sealant film are bonded by extrusion of thermoplastic resin to prevent delamination by hair coloring agents and to prevent corrosion by performing chemical conversion treatment on the surface of aluminum foil. It is known to perform (refer patent document 2).
However, the chemical conversion treatment on the surface of the aluminum foil has a problem that the number of processing steps increases.
その他の対策としては、アルミニウム箔と強固に接着する樹脂としてエチレンビニルモノマーを使用しバリア樹脂層、シーラントフィルムを併用することによって、ヘアカラー剤の浸透によるアルミニウム箔の腐食、デラミネーションを防止することも知られている(特許文献3参照)。 Another measure is to prevent corrosion and delamination of the aluminum foil due to the penetration of the hair coloring agent by using ethylene vinyl monomer as the resin that adheres firmly to the aluminum foil and using the barrier resin layer and sealant film together. Is also known (see Patent Document 3).
しかし、エチレンビニルモノマーとバリア樹脂層及びバリア樹脂層とシーラントフィルムは、それぞれ接着剤で貼り合わされるので、通常の接着剤では、エチレンビニルモノマーとバリア樹脂層及びバリア樹脂層とシーラントフィルムのそれぞれの層間のデラミネーションを防止することはできないという問題があった。 However, since the ethylene vinyl monomer, the barrier resin layer, and the barrier resin layer and the sealant film are bonded together with an adhesive, respectively, with an ordinary adhesive, each of the ethylene vinyl monomer, the barrier resin layer, the barrier resin layer, and the sealant film is used. There was a problem that delamination between layers could not be prevented.
これらの問題点に対して、接着剤や加工方法の工夫によって相間の接着強度の低下を防ぐ試みも行なわれてきた。
例えば、特許文献4のヘアカラー用包装材においては、高い浸透性と金属腐食性を持つヘアカラー1剤においても使用可能で、フレキシブルな包装材によるヘアカラー1剤用包装材として金属層とプラスチックフィルム層との接着方法にサーマルラミネートを使用することが提案されている。
In response to these problems, attempts have been made to prevent a decrease in the adhesive strength between phases by devising adhesives and processing methods.
For example, in the hair color packaging material of
特許文献5で提案されている包装体においては、アルカリ性内容物を充容した場合であっても袋強度を維持することが出来る積層体として、金属箔の表面に処理を行ない、染毛剤の包装を行なっても接着強度の低下をきたさない包装体を得ることが出来るとされている。 In the package proposed in Patent Document 5, the surface of the metal foil is treated as a laminate capable of maintaining the bag strength even when the alkaline contents are filled, and the hair dye It is said that a package that does not cause a decrease in adhesive strength even after packaging can be obtained.
特許文献6の積層体においては、ポリエステル樹脂、ナイロン樹脂、またはポリプロピレン樹脂のいずれかからなる基材の上に、少なくとも接着層とシーラント層がこの順序で設けられてなる積層体において、それらの基材に対して優れた接着強度を有し、かつ揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用してもそれらの基材とシーラント層間の接着強度が低下しない積層体として、基材の上に少なくともイソシアネート化合物からなる接着層とシーラント層を設けることが提案されている。
In the laminate of
これらの提案では金属層との接着をアルカリ性内容物や揮発性成分に対して安定化させることと、特定のプラスチック基材とシーラント層間に耐性のある接着剤を用いることで従来の技術よりも進歩が見られる。
しかしながら、いずれもヘアカラー剤の容器に求められる、高いガスバリアの必要性、高浸透性内容物に対する耐性、金属腐食に対する耐性のすべてを満足できる容器としては不十分であり、さらに最適な包装材料の実現が求められていた。
These proposals are more advanced than conventional technologies by stabilizing the adhesion to the metal layer against alkaline contents and volatile components and using a resistant adhesive between the specific plastic substrate and the sealant layer. Is seen.
However, none of them is sufficient as a container that can satisfy all of the need for a high color barrier, the resistance to highly permeable contents, and the resistance to metal corrosion, which are required for a hair color container. Realization was required.
高いガスバリア性を有し、かつ高い浸透性と金属腐食性をもつヘアカラー剤に対しても使用可能で、フレキシブルな包装材によるヘアカラー1剤用の包装材を提供することを課題とする。 It is an object of the present invention to provide a packaging material for one hair color agent using a flexible packaging material that can be used for a hair coloring agent having high gas barrier properties and high permeability and metal corrosivity.
このために本発明者は、ラミネートチューブの胴部本体に用いる積層体を、最内層のシーラントフィルムとその外側の基材フィルムを特殊なアンカーコート(AC)剤(イソシアネート化合物の誘導体で尿素結合を発端として架橋度を上げたもの)を用いて押し出しポリエチレンを介したラミネートにより貼り合せたものとすることによって、高いガスバリア性を有し、かつ高い浸透性と金属腐食性をもつヘアカラー剤に対しても使用可能で、フレキシブルなラミネートチューブとすることが出来ることを見出し、本発明を完成した。
この特殊なAC剤は塗工時の固形分が3%から10%で乾燥後の塗布量が0.3±0.2
g/m2の範囲の薄膜であることが望ましい。
For this purpose, the present inventor uses a laminate used for the body of the laminated tube as a special anchor coat (AC) agent (an urea compound derivative of an isocyanate compound) for the innermost sealant film and the outer base film. For the hair color agent having high gas barrier properties and high permeability and metal corrosivity The present invention has been completed by finding that it can be used as a flexible laminated tube.
This special AC agent has a solid content of 3% to 10% at the time of coating, and the coating amount after drying is 0.3 ± 0.2.
A thin film in the range of g / m 2 is desirable.
また、上記の積層体に用いる、酸素によるヘアカラー剤の変色を防ぐために設けられるバリア基材としては内容物吐出後の空気の逆流入(エアバック)を防ぐためにアルミニウム箔を用いることが望ましく、ある程度の厚み(12μm以上)のあるアルミニウム箔を用いることがさらによいことも判った。 In addition, it is desirable to use an aluminum foil as a barrier base material provided in order to prevent discoloration of the hair coloring agent due to oxygen used in the laminate, in order to prevent reverse inflow of air (air bag) after discharging the contents, It has also been found that it is better to use an aluminum foil having a certain thickness (12 μm or more).
さらに、ラミネートチューブのネック部は、ポリエチレンのコンプレッション成形時に、アルミニウム箔または他のバリア基材を含むラミネートフィルムを挿入することによって酸素によるヘアカラー剤の変色をより効果的に抑えられることが判った。 Furthermore, it has been found that the neck portion of the laminate tube can more effectively suppress the discoloration of the hair coloring agent due to oxygen by inserting a laminate film containing aluminum foil or other barrier base material during compression molding of polyethylene. .
このラミネートフィルムは例えば、内容物に触れる側からシーラントフィルム/押し出しポリエチレン/特殊なAC剤/基材フィルム/接着剤/バリア基材/接着剤/ポリエチレンの構成であり、特殊なAC剤としては胴部本体に用いたものと同様のイソシアネート化合物の誘導体を用いることが出来る。 This laminate film is composed of, for example, a sealant film / extruded polyethylene / special AC agent / base film / adhesive / barrier base material / adhesive / polyethylene from the side touching the contents. The same derivatives of isocyanate compounds as those used for the main body can be used.
本発明の請求項1に係る発明は、チューブの胴部本体が、内容物に近い側から、少なくともシーラントフィルム/押し出しポリエチレン層/アンカーコート層/基材フィルム/ドライラミ接着剤/アルミニウム箔の順に積層された積層体からなり、アンカーコート剤としてイソシアネート化合物の誘導体で尿素結合を発端として架橋度をあげたものを用いたことを特徴とするヘアカラー1剤用のラミネートチューブである。
In the invention according to
本発明の請求項2に係る発明は、前記イソシアネート化合物の誘導体が、2官能のイソシアネートモノマー、またはアダクト、ビューレット、イソシアヌレートタイプの3官能化させたモノマーの誘導体であることを特徴とする請求項1に記載のヘアカラー1剤用のラミネートチューブである。
The invention according to
本発明の請求項3に係る発明は、前記アンカーコート層の塗布量が0.3g/m2±0.2g/m2の範囲であることを特徴とする請求項1または2記載のヘアカラー1剤用のラミネートチューブである。
The invention according to
本発明の請求項4に係る発明は、前記アルミニウム箔の厚みが12μm以上であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載のヘアカラー1剤用のラミネートチューブである。
The invention according to
本発明の請求項5に係る発明は、チューブの肩部にアルミニウム箔もしくは透明蒸着フィルムを含むラミネートフィルムにて作成した面子が挿入されていることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載のヘアカラー1剤用のラミネートチューブである。
The invention according to claim 5 of the present invention is characterized in that a face piece made of a laminate film containing an aluminum foil or a transparent vapor deposition film is inserted in the shoulder portion of the tube. It is a laminate tube for
本発明の請求項6に係る発明は、前記ラミネートフィルムが、内容物に近い側からポリエチレンフィルム/押し出しポリエチレン層/アンカーコート層/基材フィルム/ドライラミ接着剤/アルミニウム箔もしくは透明蒸着フィルム/ポリエチレン層の層構成からなることを特徴とする請求項5に記載のヘアカラー1剤用のラミネートチューブである。
The invention according to
本発明の請求項7に係る発明は、前記シーラントフィルムが、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂からなることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載のヘアカラー1剤用のラミネートチューブである。
The invention according to claim 7 of the present invention is characterized in that the sealant film is made of a polyethylene resin or a polypropylene resin, and is a laminate for one hair color agent according to any one of
本発明に係るヘアカラー1剤用のラミネートチューブはチューブの胴部本体が、内容物
に近い側から、少なくともシーラントフィルム/押し出しポリエチレン層/アンカーコート層/基材フィルム/ドライラミ接着剤/アルミニウム箔の順に積層された積層体からなり、基材フィルムとシーラントフィルムを接着する押し出しポリエチレン層の基材フィルムに対する接着性を上げるためのアンカーコート剤としてイソシアネート化合物の誘導体で尿素結合を発端として架橋度を上げたものを用いている。
The laminated tube for
アンカーコート剤としてイソシアネート化合物の誘導体で尿素結合を発端として架橋度を上げたものを用いたことにより、酸素に触れると変色してしまい、包装容器への強浸透性もあるヘアカラー1剤の容器として用いても変色や長期保存によるデラミネーションを起こさないラミネートチューブとすることが出来る。
また、このアンカーコート層はイソシアネート化合物の誘導体の薄い層からなるのでフィルム基材に対して優れたラミネート強度を示す。
As an anchor coating agent, a derivative of an isocyanate compound with a urea bond as a starting point and a degree of cross-linking is used, so that the color changes when exposed to oxygen, and a container of
Further, since this anchor coat layer is formed of a thin layer of a derivative of an isocyanate compound, the anchor coat layer exhibits excellent laminate strength with respect to the film substrate.
アンカーコート剤に用いるイソシアネート化合物の誘導体として、2官能のイソシアネートモノマー、またはアダクト、ビューレット、イソシアヌレートタイプの3官能化させたモノマーの誘導体のような多官能成分を用いることによって、尿素結合を発端として架橋度を上げて強浸透性の成分に対する耐性を強化して接着性の劣化を防ぐことが出来る。 By using a polyfunctional component such as a bifunctional isocyanate monomer or a derivative of a trifunctional monomer of adduct, burette, or isocyanurate type as a derivative of the isocyanate compound used in the anchor coating agent, the urea bond was initiated. As a result, it is possible to increase the degree of cross-linking and enhance the resistance to strongly permeable components, thereby preventing the deterioration of adhesiveness.
本発明に係るヘアカラー1剤用のラミネートチューブは、その胴部本体の構成中に含まれるアルミニウム箔の厚みが12μm以上としてデッドホールド性を持たせてあるので、内容物を押し出して吐出させた後に起こるいわゆるエアバックによる酸素流入を防ぐことが出来る。
Since the laminated tube for
本発明に係るヘアカラー1剤用のラミネートチューブは、その肩部に酸素バリア性を備えたアルミニウム箔もしくは透明蒸着フィルムを含むラミネートフィルムにて作成した面子が挿入されていることによって、胴部以外からの酸素の浸透を抑制することが出来、内容物の酸化による変色や劣化を防止することが出来る。
The laminated tube for
この面子に用いるラミネートフィルムは胴部本体に用いる積層体と同様の構成でも良いがデッドホールド性を特に要求されないので金属や無機化合物の蒸着薄膜を表面に形成した透明蒸着フィルムでもよい。 The laminate film used for this face may have the same structure as the laminate used for the body part, but since a dead hold property is not particularly required, a transparent deposited film having a deposited film of metal or inorganic compound formed on the surface may be used.
以下、本発明の実施の形態を図面を参照して詳細に説明する。図1は本発明に係るヘアカラー1剤用のラミネートチューブ胴部本体に用いる積層体の概略の層構成断面を示している。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of the layer structure of a laminate used for a body of a laminate tube for a
この積層体(1)は、筒状の胴部に成形したときの内容物に近い側(図1の下側)から、シーラントフィルム(4)/押し出しポリエチレン層(7)/アンカーコート層(6)/基材フィルム(5)/ドライラミ接着剤(3)/アルミニウム箔(2)がこの順序で積層されてなるものである。 This laminate (1) has a sealant film (4) / extruded polyethylene layer (7) / anchor coat layer (6) from the side close to the contents when molded into a cylindrical body (the lower side in FIG. 1). ) / Base film (5) / dry lamination adhesive (3) / aluminum foil (2) are laminated in this order.
アンカーコート剤としてはイソシアネート化合物の誘導体で尿素結合を発端として架橋度をあげたものを用いている。さらに、図示しないが必要に応じて印刷層や表面保護のためのコート層あるいはポリエチレン層を設けてもよい。 As the anchor coating agent, a derivative of an isocyanate compound with a urea bond as a starting point and a high degree of crosslinking is used. Further, although not shown, a print layer, a coat layer for protecting the surface, or a polyethylene layer may be provided as necessary.
本発明のラミネートチューブ胴部本体に用いる積層体を構成する基材フィルム(5)は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ナイロン等のポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム等の耐熱性を有するプラスチックフィルムがよく用いられる。 The base film (5) constituting the laminate used for the laminate tube body of the present invention is a plastic film having heat resistance such as a polyester film such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, a polyamide film such as nylon, and a polypropylene film. Is often used.
ポリエステルフィルムにはノーマルタイプ、共重合タイプ、易接着タイプなど、ナイロンフィルムにはノーマルタイプ、易接着タイプなど、さらにポリプロピレンフィルムには未静防タイプ、静防タイプなど、様々なタイプのものがあるが、それらの一方の面にコロナ処理などの表面処理がなされていてその上に接着層が安定的に形成できるようになっていれば、いずれのタイプのフィルムでも基材として使用可能である。 There are various types of polyester film such as normal type, copolymerized type, and easy-adhesion type, nylon film normal type and easy-adhesion type, and polypropylene film with non-static type and static-proof type. However, any type of film can be used as a substrate as long as surface treatment such as corona treatment is performed on one surface of the surface and an adhesive layer can be stably formed thereon.
また、その厚みに関しても特に限定されるものではない。通常は二軸延伸することによって得られる延伸フィルムが用いられ、12μm〜50μmの範囲の厚みのものが望ましい。基材フィルムとしては上記から1種のみを使用した単層でも、2種以上を使用した多層でもよい。 Further, the thickness is not particularly limited. Usually, a stretched film obtained by biaxial stretching is used, and a thickness of 12 μm to 50 μm is desirable. The base film may be a single layer using only one kind from the above or a multilayer using two or more kinds.
本発明に使用する金属箔(2)の材料としては、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス等が使用できるが、なかでも、汎用性、フレキシブル性の観点からアルミニウムが特に望ましい。
また、金属箔は、薄いほどピンホールが発生しやすいため、必要なバリア性を確保するためには厚みが7μm〜20μmであることが望ましい。内容物を押し出して吐出させた後に起こるエアバックによる酸素流入を防ぐためにはアルミニウム箔の場合、厚みが12μm以上としてデッドホールド性を確保しておくことがさらに好ましい。
As the material of the metal foil (2) used in the present invention, aluminum, copper, iron, stainless steel and the like can be used. Among them, aluminum is particularly desirable from the viewpoint of versatility and flexibility.
Moreover, since the pinhole is more likely to be generated as the metal foil is thinner, the thickness is preferably 7 μm to 20 μm in order to ensure necessary barrier properties. In order to prevent oxygen inflow due to the air bag that occurs after the contents are pushed out and discharged, it is more preferable that the aluminum foil has a thickness of 12 μm or more to ensure the dead hold property.
また、基材フィルム(5)は金属箔(2)と接着剤層(3)を介してラミネートされるが、このラミネート方法については特に制限を受けるものではなく、金属箔とラミネート可能であれば、どのような方法でもよい。
通常は、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法、ポリエチレン押し出しラミネート法等が挙げられる。とくにウレタン系接着剤を用いたドライラミネート法が一般的である。
The substrate film (5) is laminated via the metal foil (2) and the adhesive layer (3). However, the laminating method is not particularly limited and can be laminated with the metal foil. Any method is acceptable.
Usually, a dry laminating method, a non-solvent laminating method, a polyethylene extrusion laminating method and the like can be mentioned. In particular, a dry laminating method using a urethane-based adhesive is common.
一方、基材フィルム(5)の内面に設けられるアンカーコート(AC)層(6)にはイソシアネート化合物の誘導体で尿素結合を発端として架橋度をあげたものを用いている。
このAC層(6)を構成するイソシアネート化合物の誘導体としては、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびその水素添加体などの各種ジイソシアネート系モノマーが具体的に挙げられる。
On the other hand, the anchor coat (AC) layer (6) provided on the inner surface of the base film (5) is a derivative of an isocyanate compound having a urea bond as a starting point and an increased degree of crosslinking.
Examples of the derivative of the isocyanate compound constituting the AC layer (6) include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4′- Specific examples include various diisocyanate monomers such as diphenylmethane diisocyanate and hydrogenated products thereof.
また、これらのジイソシアネートモノマーを、トリメチロールプロパンやグリセロールなどの3官能の活性水素含有化合物と反応させたアダクトタイプや、水と反応させたビューレットタイプや、イソシアネート基の自己重合を利用したトリマー(イソシアヌレート)タイプなど3官能性の誘導体やそれ以上の多官能性の誘導体を用いることも出来る。 In addition, adduct types obtained by reacting these diisocyanate monomers with trifunctional active hydrogen-containing compounds such as trimethylolpropane and glycerol, burette types obtained by reacting with water, and trimers utilizing self-polymerization of isocyanate groups ( A trifunctional derivative such as an isocyanurate type or a polyfunctional derivative higher than that can also be used.
このAC層(6)は、前記の基材フィルム(5)の表面に、例えば上記のイソシアネート化合物誘導体をその固形分割合を3wt%〜10wt%の割合で含む塗工液を塗工して設ければよい。
このAC層(6)は薄層であることが好ましく、具体的にはその乾燥時の塗布量が0.3g/m2±0.2g/m2の薄層となるように設ければよい。
This AC layer (6) is provided on the surface of the base film (5) by applying a coating liquid containing, for example, the above-mentioned isocyanate compound derivative in a solid content ratio of 3 wt% to 10 wt%. Just do it.
The AC layer (6) is preferably a thin layer. Specifically, the AC layer (6) may be provided so that the coating amount when dried is a thin layer of 0.3 g / m 2 ± 0.2 g / m 2. .
他方、押し出しポリエチレン層(7)を介してAC層(6)上に設けられるシーラント層(4)は、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂などからなる層である。
具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体などのエチレン系樹脂や、ホモ・ブロック・ランダムの各ポリプロピレン樹脂や、プロピレン−αオレフィン共重合体などのプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体やエチレン−メタクリル酸共重合体などのエチレン−α,β不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチルやエチレン−アクリル酸エチルやエチレン−メタクリル酸メチルやエチレン−メタクリル酸エチルなどのエチレン−α,β不飽和カルボン酸共重合体のエステル化物、カルボン酸部位をナトリウムイオン、亜鉛イオンで架橋した、エチレン−α,β不飽和カルボン酸共重合体のイオン架橋物、エチレン−無水マレイン酸グラフト共重合体やエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸のような三元共重合体に代表される酸無水物変性ポリオレフィン、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体などのエポキシ化合物変性ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる樹脂の単体あるいは2種以上のブレンド物などにより設けられる。
これらの構成材料には、必要に応じて各種添加剤(酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、各種フィラーなど)を添加しても構わない。
On the other hand, the sealant layer (4) provided on the AC layer (6) through the extruded polyethylene layer (7) is a layer made of a polyethylene resin or a polypropylene resin.
Specifically, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, ethylene-α olefin copolymer and other ethylene resins, homo-block / random polypropylene resins, propylene- Propylene resin such as α-olefin copolymer, ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid copolymer such as ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate and ethylene-acrylic Esterified products of ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethyl acrylate, ethylene-methyl methacrylate and ethylene-ethyl methacrylate, ethylene-α, β cross-linked with carboxylic acid sites with sodium ions and zinc ions Ionic cross-linked product of unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene-maleic anhydride Acid anhydride-modified polyolefins typified by ternary copolymers such as acid graft copolymers and ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride, epoxy compound-modified polyolefins such as ethylene-glycidyl methacrylate copolymers, ethylene- It is provided by a single substance or a blend of two or more resins selected from vinyl acetate copolymers.
You may add various additives (Antioxidant, a tackifier, a filler, various fillers, etc.) to these structural materials as needed.
本発明に係るラミネートチューブの肩部はポリエチレン樹脂をコンプレッション成形で作成するが、その際に酸素バリア性を付与するためにアルミニウム箔もしくは透明蒸着フィルムを含むラミネートフィルムにて作成した面子を挿入する。 The shoulder portion of the laminate tube according to the present invention is made of a polyethylene resin by compression molding. In this case, a face piece made of a laminate film containing an aluminum foil or a transparent deposited film is inserted in order to provide oxygen barrier properties.
面子に用いるラミネートフィルムは、チューブの胴部に用いる積層体と同じものを用いることが出来る。
また、デッドホールド性を必要としない部位であるからアルミニウム箔を用いない構成も可能である。ただし、その場合にはアルミニウム箔を用いないことによるバリア性の低下を補うために、ガスバリア層として透明蒸着フィルム等を用いることが必要になってくる。
The same laminate as that used for the tube body can be used as the laminate film for the face.
Moreover, since it is a site | part which does not require dead hold property, the structure which does not use aluminum foil is also possible. However, in that case, it becomes necessary to use a transparent vapor-deposited film or the like as the gas barrier layer in order to compensate for the decrease in barrier properties caused by not using the aluminum foil.
前記ガスバリア層としては、ガスバリア性を有する樹脂フィルムや、基材フィルム表面に別途ガスバリア層を設けたガスバリアフィルムが用いられる。
例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム(EVOH)、ポリビニルアルコール樹脂フィルム(PVA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)ケン化物などのフィルム、或いはポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)、ポリアミド樹脂(PA)、ポリプロピレン樹脂(PP)などのフィルムにポリ塩化ビニリデン樹脂(PVDC)を塗工したフィルム、酸化珪素、酸化アルミニウムなどの無機酸化物の蒸着薄膜層を設けた透明蒸着フィルムやまたこれらフィルムの1種またはそれ以上を組み合わせた積層フィルムを使用することが出来る。
As the gas barrier layer, a resin film having gas barrier properties or a gas barrier film in which a gas barrier layer is separately provided on the surface of the base film is used.
For example, ethylene-vinyl alcohol copolymer film (EVOH), polyvinyl alcohol resin film (PVA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) saponified film, polyethylene terephthalate resin (PET), polyamide resin (PA ), A film obtained by coating polyvinylidene chloride resin (PVDC) on a film such as polypropylene resin (PP), a transparent deposited film provided with a deposited thin film layer of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide, or one of these films A laminated film combining seeds or more can be used.
以上、本発明に係るラミネートチューブについて説明したが、本発明の積層体は上記のような構成のものに限定されるものではなく、包装材料としての用途を考慮し、包装材料として要求される剛性や耐久性などを向上する目的で、他の層を介在させた構成であってもよい。 As described above, the laminated tube according to the present invention has been described. However, the laminate of the present invention is not limited to the one having the above-described configuration, and the rigidity required as the packaging material in consideration of the use as the packaging material. For the purpose of improving the durability and the like, another layer may be interposed.
また、このような構成のラミネートチューブは、例えば次のようにして作製できる。
すなわち作製方法の一つとしては、基材フィルムの片面にアルミニウム箔をウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて貼り合せ、基材フィルムのコロナ処理などの表面処理がなされている反対面に、イソシアネート化合物の誘導体を固形分割合が3wt%〜10wt%になるように調製した塗工液を押出ラミネートの塗工部において塗工してAC層を設ける。
Moreover, the laminated tube of such a structure can be produced as follows, for example.
That is, as one of the production methods, an aluminum foil is bonded to one surface of a base film using an adhesive for urethane-based dry laminate, and an isocyanate film is applied to the opposite surface where surface treatment such as corona treatment of the base film is performed. An AC layer is provided by applying a coating solution prepared by adding a derivative of the compound so that the solid content ratio is 3 wt% to 10 wt% in the coating portion of the extrusion laminate.
この後、このAC層上に、直鎖低密度ポリエチレンからなるシーラントフィルムを、Tダイから押し出される低密度ポリエチレン層を介して積層し、金属箔/ドライラミネート接着剤層/基材フィルム/AC層/押し出しポリエチレン層/シーラント層からなる構成の積層体を得る方法が例示できる。 Thereafter, a sealant film made of linear low density polyethylene is laminated on the AC layer via a low density polyethylene layer extruded from a T die, and a metal foil / dry laminate adhesive layer / base film / AC layer is laminated. Examples thereof include a method for obtaining a laminate having a configuration of / extruded polyethylene layer / sealant layer.
また他の作製方法としては、アルミニウム箔を片面にラミネートした基材フィルムの一方の面にインラインでコロナ処理を施した直後に、塗工装置のアンカーコート剤塗工部にてイソシアネート化合物の誘導体を含む塗工液を塗工してAC層を形成させる一方、Tダイから押し出されるポリエチレンを介してシーラント層の前記AC層と接する面にオゾン処理を適宜施して、しかる後にAC層を介して基材フィルムとシーラント層とを積層することにより、層間ラミネート強度がさらに向上し、各種強浸透性内容物に対する耐性にも優れる積層体を得る方法が挙げられる。 As another production method, an isocyanate compound derivative is added at an anchor coating agent coating portion of a coating apparatus immediately after in-line corona treatment on one side of a base film laminated with aluminum foil on one side. An AC layer is formed by applying a coating solution containing the solution, and ozone treatment is appropriately applied to the surface of the sealant layer that contacts the AC layer through polyethylene extruded from a T die, and then the substrate is formed through the AC layer. By laminating the material film and the sealant layer, there can be mentioned a method of obtaining a laminate having further improved interlayer laminate strength and excellent resistance to various strongly permeable contents.
このときのダイ下温度としては、250℃〜330℃の範囲であることが好ましい。250℃未満ではオゾン処理を施しても押出樹脂の酸化不足により層間ラミネート強度が不十分となり、330℃を超えると熱分解により押出樹脂の凝集力が低下し、その結果層間ラミネート強度が不十分となる。 The temperature under the die at this time is preferably in the range of 250 ° C to 330 ° C. Below 250 ° C, even if ozone treatment is applied, the interlayer laminate strength becomes insufficient due to insufficient oxidation of the extruded resin, and when it exceeds 330 ° C, the cohesive strength of the extruded resin decreases due to thermal decomposition, resulting in insufficient interlayer laminate strength. Become.
また、このときのオゾン処理条件としては、5mg/m2〜20mg/m2の範囲であることが好ましい。5mg/m2未満では押出樹脂の酸化不足により層間ラミネート強度が不十分となり、20mg/m2を超えると過度の酸化により押出樹脂の凝集力が低下し、その結果層間ラミネート強度が不十分となる。
上記の押出温度とオゾン処理条件を適宜組み合わせることによって、層間ラミネート強度がさらに向上した、各種強浸透性内容物に対する耐性に優れる積層体を得ることができる。
As the ozone treatment conditions at this time it is preferably in the range of 5mg / m 2 ~20mg / m 2 . If it is less than 5 mg / m 2 , the interlayer laminate strength is insufficient due to insufficient oxidation of the extruded resin, and if it exceeds 20 mg / m 2 , the cohesive force of the extruded resin is reduced due to excessive oxidation, resulting in insufficient interlayer laminate strength. .
By appropriately combining the above extrusion temperature and ozone treatment conditions, it is possible to obtain a laminate having improved interlayer laminate strength and excellent resistance to various strongly permeable contents.
以上のような作製方法によれば、各種基材とシーラント層とのラミネート強度が良好で内容物の酸化劣化を防止でき、かつ各種強浸透性内容物が作用してもそれらの基材とシーラント層とのラミネート強度が低下しない、ラミネートチューブに用いる積層体を作製することができる。 According to the production method as described above, the laminate strength between various base materials and the sealant layer is good, and the contents can be prevented from oxidative deterioration. A laminate used for a laminate tube can be produced in which the laminate strength with the layer does not decrease.
以下、実施例により本発明のラミネートチューブの実施形態のいくつかを説明する。図2は本実施形態に係るラミネートチューブ胴部本体に用いる積層体の概略の層構成断面を示している。 Hereinafter, some embodiments of the laminated tube of the present invention will be described by way of examples. FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of the layer structure of the laminate used in the laminate tube body part according to this embodiment.
<実施例1>
ラミネートチューブ胴部本体に用いる積層体(20)として、外側から静電防止直鎖低密度ポリエチレン80μm/押し出しポリエチレン40μm/延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム12μm/インキ/接着剤/乳白ポリエチレン80μm/押し出しポリエチレン20μm/アルミニウム箔15μm/接着剤/ナイロンフィルム15μm/AC層0.3g/m2/押し出しポリエチレン20μm/直鎖低密度ポリエチレン80μmの構成のラミネートフィルムを作成した(図2参照)。
<Example 1>
As the laminate (20) used for the laminate tube body, antistatic linear low density polyethylene 80 μm / extruded polyethylene 40 μm / stretched polyethylene terephthalate film 12 μm / ink / adhesive / milk white polyethylene 80 μm / extruded
ラミネートフィルム(20)の各層は常法によって積層した。
AC層(30)はトリレンジイソシアネート(TDI)アダクト体の固形分5%の塗工液を用いてグラビア塗工で形成した。
すなわち、被塗工面としてコロナ処理を施した、厚みが15μmの延伸ナイロンフィルム(29)のコロナ処理面にトリレンジイソシアネート(TDI)アダクト体を固形分割
合が5wt%になるように調製した塗工液を塗工してAC層(30)を形成しながら、厚み20μmの低密度ポリエチレン(31)をダイ下温度320℃、加工速度80m/minで押出ラミネート法により押し出して前記AC層上にシーラント層(32)となる直鎖低密度ポリエチレン(厚み80μm)を積層して、胴部本体を構成する積層体を得た。
Each layer of the laminate film (20) was laminated by a conventional method.
The AC layer (30) was formed by gravure coating using a 5% solid content coating solution of tolylene diisocyanate (TDI) adduct.
That is, the coating which prepared the tolylene diisocyanate (TDI) adduct body so that the solid content ratio might be 5 wt% on the corona treatment surface of the 15-micrometer-thick stretched nylon film (29) which gave the corona treatment as a to-be-coated surface. While forming the AC layer (30) by coating the liquid, a low-density polyethylene (31) having a thickness of 20 μm was extruded by extrusion lamination at a temperature under the die of 320 ° C. and a processing speed of 80 m / min, and the sealant was applied onto the AC layer. A linear low-density polyethylene (thickness: 80 μm) serving as the layer (32) was laminated to obtain a laminate constituting the trunk body.
ラミネートチューブ肩部面子に用いるラミネートフィルムとして、外側から押し出しポリエチレン20μm/アルミニウム箔15μm/接着剤/ナイロンフィルム15μm/AC層0.3g/m2/押し出しポリエチレン20μm/直鎖低密度ポリエチレン80μmの構成のラミネートフィルムを作成した。
The laminate film used for the shoulder face of the laminate tube has a structure of extruded
このラミネートフィルムの層構成は図2に示した胴部本体に用いる積層体から、表面層すなわち静電防止直鎖低密度ポリエチレン(21)、押し出しポリエチレン(22)、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(23)、接着剤(24)、乳白ポリエチレン(25)を除いた構成となっている。 The layer structure of this laminate film is the surface layer, that is, the antistatic linear low density polyethylene (21), the extruded polyethylene (22), the stretched polyethylene terephthalate film (23), from the laminate used for the body part shown in FIG. The configuration is such that the adhesive (24) and milk-white polyethylene (25) are excluded.
このラミネートフィルムを直径40mmの円形の所定の形状に打ち抜いて面子を作成した。AC層はトリレンジイソシアネート(TDI)アダクト体の固形分5%の塗工液を用いてグラビア塗工で形成した。
チューブ胴部本体用のラミネートフィルムを直径40mmのチューブにチュービングし、肩部成型時に面子を挿入して最後に口元をアルミニウム箔でシールしてラミネートチューブを得た。
The laminate film was punched into a predetermined circular shape having a diameter of 40 mm to create a face piece. The AC layer was formed by gravure coating using a coating solution of 5% solid content of tolylene diisocyanate (TDI) adduct.
The laminate film for the tube body was tubed to a tube having a diameter of 40 mm, a face piece was inserted during shoulder molding, and finally the mouth was sealed with aluminum foil to obtain a laminate tube.
<実施例2>
AC層の塗工液としてトリレンジイソシアネート(TDI)アダクト体の固形分5%の塗工液に代えてヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)のビューレット体の固形分5%の塗工液を用いた以外は実施例1と同様の方法でラミネートチューブを得た。
<実施例3>
AC層の塗工液としてトリレンジイソシアネート(TDI)アダクト体の固形分5%の塗工液に代えてヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)トリマー体の固形分5%の塗工液を用いた以外は実施例1と同様の方法でラミネートチューブを得た。
<実施例4>
AC層の塗工液としてトリレンジイソシアネート(TDI)アダクト体の固形分5%の塗工液に代えてキシレンジイソシアネート(XDI)アダクト体とイソホロンジイソシアネート(IPDI)トリマー体の混合物の固形分5%の塗工液を用いた以外は実施例1と同様の方法でラミネートチューブを得た。
<実施例5>
AC層の塗工液としてトリレンジイソシアネート(TDI)アダクト体の固形分5%の塗工液に代えてヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)ビューレット体とヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)トリマー体の混合物の固形分5%の塗工液を用いた以外は実施例1と同様の方法でラミネートチューブを得た。
<実施例6>
AC層の塗工液としてトリレンジイソシアネート(TDI)アダクト体の固形分5%の塗工液に代えてキシレンジイソシアネート(XDI)アダクト体とイソホロンジイソシアネート(IPDI)アダクト体の混合物の固形分5%の塗工液を用いた以外は実施例1と同様の方法でラミネートチューブを得た。
<Example 2>
A coating liquid of 5% solid content of a burette body of hexamethylene diisocyanate (HDI) was used in place of a coating liquid of 5% solid content of tolylene diisocyanate (TDI) adduct as the coating liquid of the AC layer Obtained a laminated tube in the same manner as in Example 1.
<Example 3>
Implemented except that 5% solid content of hexamethylene diisocyanate (HDI) trimer was used instead of 5% solid content of tolylene diisocyanate (TDI) adduct as the coating solution for AC layer A laminate tube was obtained in the same manner as in Example 1.
<Example 4>
Instead of 5% solid content of tolylene diisocyanate (TDI) adduct as a coating liquid for AC layer, 5% solid content of a mixture of xylene diisocyanate (XDI) adduct and isophorone diisocyanate (IPDI) trimer A laminated tube was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was used.
<Example 5>
Solid content of mixture of hexamethylene diisocyanate (HDI) burette body and hexamethylene diisocyanate (HDI) trimer body instead of coating liquid of 5% solid content of tolylene diisocyanate (TDI) adduct body as coating liquid for AC layer A laminate tube was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5% coating solution was used.
<Example 6>
Instead of 5% solid content of tolylene diisocyanate (TDI) adduct body as the coating liquid for AC layer, 5% solid content of mixture of xylene diisocyanate (XDI) adduct body and isophorone diisocyanate (IPDI) adduct body A laminated tube was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was used.
<比較例1>
AC層の塗工液としてトリレンジイソシアネート(TDI)アダクト体の固形分5%の塗工液に代えて二液タイプのウレタン系AC剤を用いた以外は実施例1と同様の方法でラミネートチューブを得た。
<比較例2>
肩部成型時に面子を挿入しなかった以外は実施例1と同様の方法でラミネートチューブを得た。
<Comparative Example 1>
A laminate tube in the same manner as in Example 1 except that a two-component urethane AC agent was used as the AC layer coating solution instead of the 5% solid content coating solution of tolylene diisocyanate (TDI) adduct. Got.
<Comparative example 2>
A laminate tube was obtained in the same manner as in Example 1 except that the face piece was not inserted during the shoulder molding.
実施例1から6および比較例1と2で作成したラミネートチューブにヘアカラー1剤を充填し、40℃で6ヶ月保存後に内容物の変色とデラミネーション(剥離)の有無を確認した。結果を表1に示した。
本発明のヘアカラー1剤用のラミネートチューブ(実施例1から実施例6)では胴部本体および肩部の構成中にアルミニウム箔を用いており、内容物であるヘアカラー1剤の酸化による変色を抑えることが出来たが、比較例2のラミネートチューブでは肩部の構成中にアルミニウム箔等のバリア層を用いていなかったため肩部付近のヘアカラー1剤に変色が発生した。
In the laminated tube (Example 1 to Example 6) for the
また実施例1から実施例6のラミネートチューブでは塗工液としてイソシアネート化合物の誘導体で尿素結合を発端として架橋度をあげたものを用いているためにデラミネーションの発生は抑えられているが、塗工液として通常の二液タイプのウレタン系AC剤を用いた比較例1のラミネートチューブでは経時によるデラミネーションが発生している。 In addition, since the laminated tubes of Examples 1 to 6 use a derivative of an isocyanate compound with a urea bond as a starting point and increase the degree of cross-linking as the coating liquid, the occurrence of delamination is suppressed. In the laminated tube of Comparative Example 1 using a normal two-pack type urethane AC agent as the working liquid, delamination with time has occurred.
以上の結果から明らかなように、本発明に係るヘアカラー1剤用のラミネートチューブによれば、高いガスバリア性を有し、かつ高い浸透性と金属腐食性をもつヘアカラー剤においても使用可能で、フレキシブルな包装材によるヘアカラー1液剤用の包装材を提供することが可能となった。
As is clear from the above results, according to the laminated tube for
本発明のヘアカラー1剤用のラミネートチューブは内容物の酸化による変色がなく、チューブを構成する積層フィルムのデラミネーションも起こらない長期保存可能なチューブとしてヘアカラー1剤用としてのみならず、浸透性と腐食性の広い範囲の内容物に適用が可能である。
The laminated tube for
1…積層体
2…アルミニウム箔
3…ドライラミ接着剤
4…シーラントフィルム
5…基材フィルム
6…アンカーコート層
7…押し出しポリエチレン層
20…積層体
21…静電防止直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)
22…押し出しポリエチレン
23…延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
24…接着剤
25…乳白ポリエチレン
26…押し出しポリエチレン
27…アルミニウム箔
28…接着剤
29…延伸ナイロンフィルム
30…AC層
31…押し出しポリエチレン
32…直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)
DESCRIPTION OF
22 ... Extruded
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007001225A (en) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Toppan Printing Co Ltd | Layered product |
JP2008265155A (en) * | 2007-04-20 | 2008-11-06 | Toppan Printing Co Ltd | Laminated body, and its manufacturing method |
JP2010137886A (en) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminate tube |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2007001225A (en) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Toppan Printing Co Ltd | Layered product |
JP2008265155A (en) * | 2007-04-20 | 2008-11-06 | Toppan Printing Co Ltd | Laminated body, and its manufacturing method |
JP2010137886A (en) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminate tube |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013223934A (en) * | 2012-04-20 | 2013-10-31 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminated sheet for forming body part of laminate tube container and laminate tube container |
JP2017222138A (en) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | 共同印刷株式会社 | Laminate and tube container |
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