JP2013116927A - 活性エネルギー線硬化性コーティング組成物及びコーティング剤 - Google Patents

Abstract

【課題】カーボン系フィラーの分散性が高く、長期保存時の分離や凝集することなく、各種基材に対する密着性、成膜性が良好で、優れる平滑性、透明性、硬度、耐擦傷性、耐久性と導電性を併せ持つコーティング膜を形成でき、しかも高硬化速度を有する活性エネルギー線硬化型コーティング組成物、該組成物からなる活性エネルギー線硬化型コーティング剤及びそれから形成されるコーティング膜を提供する。
【解決手段】Ｎ−置換(メタ)アクリルアミドにカーボン系フィラーを分散させ、さらに必要に応じて多官能重合性化合物や熱可塑性樹脂を配合させることにより無溶剤系活性エネルギー線硬化型コーティング組成物を得る。該コーティング組成物をベースにした活性エネルギー線硬化型コーティング剤を調製し、基材表面に塗布、硬化させることによりコーティング膜を得ることができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、高透明性、導電性や帯電防止性と耐久性を併せ持つ活性エネルギー線硬化型コーティング組成物及びコーティング剤に関する。具体的には、Ｎ−置換(メタ)アクリルアミドと、これに均一且つ安定的に分散されるカーボン系フィラーからなる、さらに必要に応じて多官能重合性化合物や熱可塑性樹脂を配合する活性エネルギー線硬化型コーティング組成物、該組成物からなる活性エネルギー線硬化型コーティング剤及びそれから形成されるコーティング膜に関する。

近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）及びスマートフォン、ＰＣ等のタッチパネルの普及により、帯電防止性や導電性が付与された光学用透明粘着剤・接着剤、ハードコート剤、透明性粘着・接着フィルムやシートなどの需要が著しく増加してきた。それは、一般的な粘着剤・接着剤、ハードコート剤等はプラスチック材料で構成されているため電気絶縁性が高く、静電気の発生、塵埃の付着による電子表示部材の損傷が生じ易い問題があったためである。

静電気の発生を防ぐため、従来から界面活性剤、低分子イオン成分（無機塩、有機塩、イオン液体等）（特許文献１、２）や高分子帯電防止成分（分子中に第４級アンモニウム塩のユニットを有するオリゴマー、ポリマー等）（特許文献３）を粘着剤、接着剤、ハードコート剤等のコーティング剤の主成分に添加し混合する方法が用いられている。しかしながら、界面活性剤や低分子イオン成分を添加した場合、これらの低分子成分が徐々にブリードアウトし、コーティング膜の表面が汚れたり、持続的に帯電防止効果を維持できなかったりする。一方、ブリードアウトの少ない高分子帯電防止成分を添加した場合、アクリル系ポリマーを主成分とするコーティング剤との相溶性が悪く、コーティング膜の透明性が低下すると共に帯電防止性能が期待したほど高くならず、しかも、環境の湿度に依存することが避けられない。

また、ポリアニリン、ポリチオフェンやポリピロール等の導電性高分子は、高導電率と低ブリードアウト性を有することから、導電性や帯電防止性組成物の構成成分として注目されてきた。しかし、従来、これらの導電性高分子非常に凝集力が高いため、多くの有機溶媒に不溶、バインダー樹脂中にも均一に分散できないことがあり、各種プラスチック基材に対する密着性やコーティング膜の成形性に劣り、また、塗膜が形成されても硬くて脆いため機械的強度が不十分という問題があった。そこで、特許文献４には、スルホコハク酸を含むドーパントでドープすることで相溶性の良い導電性ポリマーが提案された。また、特許文献５には、導電性ポリマー、光カチオン重合性モノマー、光酸発生剤と溶媒を混合して、紫外線硬化することによって導電性樹脂膜の機械的強度と基材への密着性を改善した技術が提案された。ところが、これらの組成物は酸性であり、インジウム錫酸化物系透明電極（ＩＴＯ電極）への腐食問題が新たに浮かんできた。

一方、カーボンナノチューブなどのカーボン系フィラーが高い電気伝導性と優れる機械的特性を有し、しかも中性であることから、電子材料分野での利用が盛んに検討されている。しかしながら、カーボン系フィラーは空気を抱き込んだ嵩高い疎水性表面を有するから、水や有機溶媒、樹脂などに対する濡れ性が悪く、分散媒体中に分散させることが大きな課題となっている。また、カーボン系フィラー同士のファンデアワールス力が強いので、一旦分散されても、再凝集は生じ易く、取り扱いが煩雑である。特にカーボンナノチューブのアスペクトが非常に大きいので、常に絡まっている状態で存在し、分散剤による吸着力が弱い場合、分散剤の脱着で分散状態が破壊し易くなり、分散の経時安定性が十分に得られないという問題があった。

そこで、カーボンナノチューブなどのカーボン系フィラーの分散性改善の目的で、種々の物理的分散処理や化学的表面修飾の試みが行われている。例えば、特許文献６には、強いせん断攪拌力を有するビーズミルなどの高速攪拌型分散機で攪拌・混合することによりカーボンナノチューブをモノマーもしくはモノマー溶液中に微分散させてから重合反応させる、カーボンナノチューブが微分散状態で分散された導電性合成樹脂の製造方法、特許文献７には、カーボンナノチューブ凝集体の表面に磁性体を付着させることで、複数のカーボンナノチューブ凝集体が磁気的な力で互いに引っ張り合うことになり、カーボンナノチューブが凝集体から引き剥がされる、安定した分散体の取得技術が提案されている。また、特許文献８には、フェニレン系ポリマーをカーボンナノチューブに付着させ、カーボンナノチューブ複合体を製造してから溶媒中に分散させる方法、特許文献９には、超音波分散機を用いてカーボンナノチューブをアクリル樹脂の水溶液中に分散させた後、アクリル樹脂を析出させて表面を樹脂にて処理したカーボンナノチューブを得る技術、特許文献１０には、強酸処理と超音波処理との組み合わせによりカーボンナノチューブの末端を開口させ、その開口部をオクタデジルアミンで修飾する、有機溶媒に分散可能なカーボンナノチューブの合成方法を開示している。しかし、これらの方法は、特殊な機器処理又は複雑な化学処理を必要とし、操作が煩雑で、工業的に有利な方法とは言えない。また、カーボンナノチューブの切断や導電性の低下を招く問題があった。

さらに、特許文献１１には、カーボンナノチューブの存在下で過酸化フルオロアルカノイルをラジカル開始剤として用い、アクリル酸、アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−（１,１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミドを重合させてカーボンナノチューブ含有オリゴマーを合成し、有機溶媒への親媒性を付与した可溶性カーボンナノチューブとして提案されている。しかしながら、これらのカーボンナノチューブ含有オリゴマーは両末端に必ず開始剤由来のフッ素官能基を有する有機フッ素化合物であり、自然環境において極めて難分解のため、環境有害化学物質としてその使用量の削減や全面廃止が求められている。

一方、物品の表面を樹脂でコーティングする方法として、紫外線（ＵＶ）や電子線（ＥＢ）などの活性エネルギー線照射による方法は、硬化時間が短く、加熱しないので省エネルギーで安全性が高く、また塗膜の硬度、耐摩耗性、耐薬品性等が良好であることから、家電部品の塗装、携帯電話ボディの塗装、自動車部品の塗装等幅広く応用されている。これらの分野においても、導電性や帯電防止性が要求されるので、カーボン系フィラー配合のＵＶ硬化型コーティング組成物の開発が盛んに行われている。例えば、特許文献１２には、カーボンナノチューブのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）分散液を基板上にコーティングしてから、１００℃でＤＭＦを蒸発させ、カーボンナノチューブ堆積層を形成し、その後有機溶剤系ＵＶコーティング剤を堆積層に積層させ、同様に１００℃で乾燥、ＵＶ照射により導電性ハードコートを製造する方法、特許文献１３には、導電性ポリマーを分散剤として用いてカーボンナノチューブの水或いは有機溶剤の分散液を調製してから、硬化性組成物と混合し、基材上に塗布、乾燥、硬化させる方法、特許文献１４には、分散剤として酸性官能基或いは塩基性官能基を有する化合物を配合するカーボンナノチューブの有機溶剤系分散液を調製してから、多官能アクリレート系モノマー及び光重合開始剤と混合、塗布、乾燥、ＥＢ照射で硬化させる方法、特許文献１５には、分散剤アミン変性アクリルポリマー、カーボンナノチューブと有機溶剤の分散液を調製、ＵＶ硬化性樹脂と混合した後、遠心分離で得られた上澄み液を基材上に塗布、乾燥、ＵＶ硬化により透明導電性塗膜を製造する方法が開示されている。しかしながら、これらの従来技術は、カーボン系フィラーの分散には水或いは有機溶媒は必須であり、水又は溶剤を除去するために加熱乾燥を行うことが必要となり、生産性が低いという問題があった。また、大量溶剤の除去に連れ（例えば、特許文献１４のコーティング組成物中の溶剤は９０重量％程度）、当然のことであるが、乾燥後の塗膜中のカーボンナノチューブを含め、各種構成成分の分散状態が変化し、得られる硬化膜の透明性、表面平滑性と表面光沢性が十分に満足できない問題がある。さらに、導電性ポリマーや酸性官能基を有する化合物の使用によるＩＴＯ電極が腐食される問題も回避できない。

特開２００８−２３１２４０号公報 特開２００８−１３６３６号公報 特開２００８−２３１１９６号公報 特開２００８−２６０８９７号公報 特開２０１０−２０２７０４号公報 特開２００３−３０８７３４号公報 特開２００７−０６３１０７号公報 ＷＯ２００８−１４３２３３号公報 特開２００８−２８０４５０号公報 特開平８−１２３１０号公報 特開２００６−２４８８４０号公報 特開２０１０−５１６０１８号公報 特開２００７−６３４８１号公報、特開２００８−５６７６５号公報 特開２００９−６７９３２号公報、特開２００９−６７９３３号公報 特開２００８−１７９７８７号公報

特殊な分散技術や分散設備を要さず、水や有機溶剤を特に含有する必要がなく、カーボン系フィラー本来の特性を損なうこともなく、高分散性を有し、しかも長期保存時に分離や凝集せず、各種基材に対する密着性、成膜性が良好で、優れた平滑性、透明性、硬度、耐擦傷性、耐久性と導電性、帯電防止性を併せ持つコーティング膜を形成でき、しかも高硬化速度を有する活性エネルギー線硬化型コーティング組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、このような活性エネルギー線硬化型コーティング組成物を含有する活性エネルギー線硬化型コーティング剤及びそれから形成されるコーティング膜を提供することを課題とする。

本発明者はこれらの課題を解決するために鋭意検討を行った結果、Ｎ−置換(メタ)アクリルアミドにカーボン系フィラーを分散させ、さらに必要に応じて多官能重合性化合物や熱可塑性樹脂を配合させることにより活性エネルギー線硬化型コーティング組成物が得られることを見出し、該コーティング組成物をベースにした活性エネルギー線硬化型コーティング剤を見出した。該活性エネルギー線硬化型コーティング剤を基材表面に塗布、硬化させることによりコーティング膜を形成させることができ、これにより上記課題を解決し、本発明に到った。

すなわち、本発明は、
（１）カーボン系フィラーとＮ−置換（メタ）アクリルアミドからなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型コーティング組成物、
（２）前記カーボン系フィラーが、カーボンブラック系、グラファイト系、炭素繊維系、カーボンナノチューブ系、グラフェン系の導電性フィラーである前記（１）記載の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物、
（３）前記Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドが、１気圧下、融点１００℃以下であり、活性エネルギー線重合性（メタ）アクリルアミド系のモノマー及び／又はオリゴマーである前記（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物、
（４）前記Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドが、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上のモノマー、又はこれらのモノマーを構成モノマーとして含むオリゴマーである前記（１）〜（３）いずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物、
（５）活性エネルギー線硬化型コーティング組成物中の前記カーボン系フィラーの配合量が０．０１〜４０重量％である、前記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物、
（６）前記（１）〜（５）のいずれか一つに記載のコーティング組成物であって、さらに多官能（メタ）アクリレート及び／又は多官能（メタ）アクリルアミドを含有する活性エネルギー線硬化型コーティング組成物、
（７）前記（１）〜（６）のいずれか一つに記載のコーティング組成物であって、さらにポリアクリル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリウレタン系、ポリビニル系のうちの少なくとも一つの熱可塑性樹脂を含有する活性エネルギー線硬化型コーティング組成物、
（８）カーボン系フィラーとＮ−置換（メタ）アクリルアミドを構成成分として合計１重量％以上含有した活性エネルギー線硬化型コーティング剤、
（９）前記（８）記載の活性エネルギー線硬化型コーティング剤を基材の少なくとも一つの面上に塗布し、活性エネルギー線を照射して形成したコーティング膜、フィルム、シート又はテープ
を提供するものである。

本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物は、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドと該Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドに均一且つ安定的に分散可能な導電性カーボン系フィラーから構成されている。該コーティング組成物をベースにし、必要に応じて 活性エネルギー線重合開始剤、多官能アクリル系モノマーやオリゴマー、各種熱可塑性樹脂組成物と混合して使用することによって様々な用途に用いることが可能な、高硬化速度を有する導電性、帯電防止性の活性エネルギー線硬化型コーティング剤を提供することができる。また、該コーティング剤は長期保存時に分離や凝集することなく、各種基材に対する密着性、成膜性が良好で、紙類、フィルム、シート、板、光情報記録媒体等の基材表面に塗布し、活性エネルギー線で硬化させることにより透明導電性コーティング膜を提供することができる。このように形成されるコーティング膜は、表面平滑性と表面光沢性が高く、透明性と導電性や帯電防止性が良好であり、また、硬度、耐擦傷性と耐久性等に優れている。

本発明に用いられるＮ−置換（メタ）アクリルアミド系モノマー及び／又はオリゴマーは活性エネルギー線による硬化速度が速く、また、アミド基を有するため、各種基材との密着性が高く維持されると同時にカーボン系フィラー表面のフェノール系水酸基やカルボキシル基との間に水素結合を形成しやすいため、カーボン系フィラーを基材表面に均一に分散したネットワークを形成でき、連続的なコーティング膜を形成し易いと考えられる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物は、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドとこれに均一且つ安定的に分散するカーボン系フィラーを含有する。

本発明のコーティング組成物をなす１成分のＮ−置換（メタ）アクリルアミドは、１気圧下、融点１００℃以下の活性エネルギー線重合性（メタ）アクリルアミド系のモノマー又はオリゴマーである。

Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドのモノマーとしては、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。これらのモノマーは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドオリゴマーは前記Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドモノマーの単独重合、又は他の共重合可能なビニル系単量体との共重合で合成された、重量平均分子量が１００００以下で、１気圧下、融点１００℃以下のオリゴマーである。また、他の共重合可能なビニル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

本発明に用いられるカーボン系フィラーは、カーボンブラック系、グラファイト・グラフェン系、炭素繊維系、カーボンナノチューブ系の導電性フィラーである。

カーボンブラック系導電性フィラーは、特に限定されるものではなく、通常のカーボンブラック、即ち、直径３〜５００ｎｍの炭素微粒子である。具体的には、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどが挙げられる。特に、アセチレンブラックや特殊オイルファーネスカーボンを主成分としたケッチェンブラックが高い導電性を有するので、好ましく用いられる。

グラファイト系導電性フィラーは、特に限定されるものではなく、通常のカーボングラファイト（黒鉛）、即ち、薄い板状の炭素の結晶が何層にも重なり合った素材である。具体的には、鱗状黒鉛、土状黒鉛等の天然黒鉛、人造黒鉛が挙げられる。特に、薄膜グラファイトや単層構造であるグラフェンは電気伝導性が高いため、好ましく用いられる。

炭素繊維系導電性フィラーは、特に限定されるものではなく、通常の炭素繊維、カーボンファイバーとも呼び、即ち、５〜１０μｍ太さの極細カーボン繊維である。具体的には、アクリル繊維を使った炭素繊維（ＰＡＮ系）、ピッチを使った炭素繊維（ＰＩＴＣＨ系）が挙げられる。特に、気相法により合成された繊維径１５０ｎｍ、繊維長１０〜２０μｍのカーボンナノファイバー（昭和電工株式会社製のＶＧＣＦ）は、炭素の結晶がきれいに並んでおり、導電性に優れ、好ましく用いられる。

カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）系導電性フィラーは、炭素によって作られる六員環ネットワーク（グラフェンシート）を丸めて形成された単層あるいは多層の同軸中空の管状構造の炭素結晶であり、従来公知のものが使用でき、特に限定されない。通常は直径０．４〜１００ｎｍ、長さ０．５〜数百μｍ程度、シングルウォールカーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴ）、ダブルウォールカーボンナノチューブ（ＤＷＣＮＴ）とマルチウォールカーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）などが挙げられる。特に、高導電性と短時間分散の観点から、アスペクト比は５０〜１００００が好ましく、１００〜５０００がより好ましい。また、高透過率を有する点から、直径は５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましい。

また、本発明に使用されるカーボン系フィラーについて、特に精製や表面処理、化学修飾などをする必要はないが、表面処理等をされたものを使用しても良い。表面処理の種類については特に制限はないが共有結合を利用したもの（例えば、カルボキシル基等による変性等）、非共有結合を利用したものなどが挙げられる。

本発明に用いられる導電性カーボン系フィラーは、前記のものの中から１種又は２種以上のカーボン系フィラーを任意に選択し、単独で使用されてもよいし、また２種類以上が任意の割合で混合して使用されてもよい。

本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物中の前記カーボン系フィラーの配合量は０．０１〜４０重量％であり、中でも０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。前記組成物中のカーボン系フィラーの配合量が０．０１％未満の場合、十分な導電性や帯電防止性を達成できない可能性がある。また、カーボン系フィラーの配合量が４０重量％を超えると、コーティング組成物の粘度が著しく増加し、分散に掛かる時間が長くなるだけではなく、均一に分散できず、透明性の低下を招くことがある。

カーボン系フィラーをＮ−置換（メタ）アクリルアミド中に分散させる方法としては、計量したＮ−置換（メタ）アクリルアミド中にカーボン系フィラーを加え、超音波分散装置や各種攪拌・混合装置を用いて、混合、分散する方法が挙げられる。

本発明において、活性エネルギー線硬化型コーティング組成物中にさらにカーボン系フィラー分散促進剤としてオキサゾリン系化合物を配合することができる。オキサゾリン系化合物とは、２−オキサゾリン官能基一つ以上を有する単官能、二官能、多官能のオキサゾリン化合物であり、オキサゾリン基の優れた両親媒性及びカルボキシル基やフェノール性水酸基との高い反応性のため、本発明のコーティング組成物中に添加することによりカーボン系フィラー（表面にカルボキシル基、フェノール性水酸基を有する）の分散が促進されると同時に、分散安定性や貯蔵安定性が向上する。

本発明においてカーボン系フィラー分散促進剤としたオキサゾリン化合物は、分子量数十〜数百の単分子化合物、分子量数百〜数千のオリゴマー、分子量数千〜数万のポリマーから選ばれる１種又は必要に応じて２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのオキサゾリン化合物の使用量は、オキサゾリンの官能基数や分子量によって調整できるので、特に制限されることはない。一般にカーボン系フィラーに対して、０．０１〜１０００重量％、中でも０．１〜５００重量％添加されることが好ましい。

本発明において、活性エネルギー線硬化型コーティング組成物中にさらにカーボン系フィラー分散促進剤として有機系イオン性化合物を配合することができる。有機系イオン性化合物としては、イオン性ビニルモノマー及び／又はそれらを構成成分としたオリゴマー、ポリマーが挙げられる。具体的には、イオン性ビニルモノマーとは、カチオンとアニオンの組み合わせたオニウム塩であり、また、カチオンとして（メタ）アクリレート系或いは（メタ）アクリルアミド系のアンモニウムイオンやイミダゾリウムイオン、アニオンとしてはＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-等のハロゲンイオン又はＯＨ^-、ＣＨ_３ＣＯＯ^-、ＮＯ_３ ^-、ＣｌＯ_４ ^-、ＰＦ_６ ^-、ＢＦ_４ ^-、ＨＳＯ_４ ^-、ＣＨ_３ＳＯ_３ ^-、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^-、ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_６ＳＯ_３ ^-、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３ ^-、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ^-、ＳＣＮ^-等の無機酸アニオンまたは有機酸アニオンが挙げられる。

本発明に用いられるイオン性ビニルモノマーは、本発明者等が先に出願した特許文献１６記載の方法で製造できる。

特許文献１６：特開２０１１−０１２２４０号公報、
特開２０１１−０７４２１６号公報、
特開２０１１−１４０４４８号公報、
特開２０１１−１４０４５５号公報、
特開２０１１−１５３１０９号公報、

これは、有機系イオン性化合物のイオンとカーボン系フィラーのπ電子との相互作用によりカーボン系フィラーの分散が促進されているものと、本発明者らは推察している。また、有機系イオン性化合物はイオン電導性を有するため、導電性や帯電防止性を付与することができる。イオン性ビニルモノマーも活性エネルギー線硬化性であるので、本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物の主成分と共重合することにより、ブリードアウトせず、永久的な導電性や帯電防止性付与の補助効果及びカーボン系フィラーの分散安定性や貯蔵安定性の向上効果が期待できる。

本発明のカーボン系フィラー分散促進剤とした有機系イオン性化合物は、分子量数十〜数百の単分子化合物、分子量数百〜数千のオリゴマー、分子量数千〜数万のポリマーから選ばれる１種又は必要に応じて２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの有機系イオン性化合物の使用量は、イオン対の官能基数や分子量によって調整できるので、特に制限されることはない。一般にカーボン系フィラーに対して、０．０１〜１０００重量％、中でも０．１〜５００重量％添加されることが好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物において、２個以上のエチレン基を有する多官能（メタ）アクリレートまたは多官能（メタ）アクリルアミドを添加することができる。Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドと多官能（メタ）アクリレートまたは多官能（メタ）アクリルアミドとの優れた相溶性を利用し、コーティング組成物の粘度を適切に調整し、カーボン系フィラーの分散安定性を向上させ、又基材表面に均一な架橋性コーティング膜を形成することができるので、製膜性や耐擦傷性などのコーティング膜の性能を向上させることができる。

このような多官能（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等のモノマーとオリゴマーが挙げられる。

このような多官能（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、アロニックスＭ−４００、Ｍ−４５０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２０、ＴＯ−１２００、ＴＯ−１２３１、ＴＯ−５９５、ＴＯ−７５６（以上、東亞合成製）、ＫＡＹＡＲＤ
Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＨＡ、ＤＰＨＡ−２Ｃ（以上、日本化薬製）、ニカラックＭＸ−３０２（三和ケミカル社製）等が挙げられる。

また、多官能（メタ）アクリルアミドとしては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、エチレンビスメタアクリルアミド、ジアリルアクリルアミド等のモノマーとウレタンアクリルアミド（特開２００２−３７８４９）等のオリゴマーが挙げられる。

これらの多官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリルアミドは、１種類でも、複数の多官能モノマー、オリゴマーを組み合わせて使用してもよい。また、このような多官能モノマー、オリゴマーを使用する場合、本発明のＮ−置換（メタ）アクリルアミドに対して０．１〜２５０００重量％含有させることが好ましく、また１〜１００００重量％含有させることが特に好ましい。含有量が０．１重量％未満ではその添加効果が認められず、２５０００重量％を越えると、架橋率が高くなるため、塗膜の硬度、耐擦傷性は向上するが、弾力性が失われて割れやすくなる。

本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物において、さらに熱可塑性樹脂を添加することができる。この熱可塑性樹脂は、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドに可溶なものであり、コーティング組成物の粘度調整やカーボン系フィラーの分散安定性向上に有効である。又、基材表面に平滑なコーティング膜を形成することができるので、製膜性や硬度、耐擦傷性、耐久性等のコーティング膜の性能を向上させることができる。

このような熱可塑性樹脂としては、ポリアクリル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリウレタン系、ポリビニル系の熱可塑性樹脂が挙げられる。１種類でも、複数樹脂を組み合わせて使用してもよい。これらの熱可塑性樹脂の分子量は数量平均で１０万以下が好ましく、さらに７万以下が特に好ましい。熱可塑性樹脂の分子量が数量平均で１０万を超えると、コーティング組成物の粘度が増加し、樹脂の溶解時間もカーボン系フィラーの分散時間も大幅に延長する必要があり、生産性の低下を招くことになる。

これらの熱可塑性樹脂を使用する場合、本発明のＮ−置換（メタ）アクリルアミド対して０．０１〜５００重量％含有させることが好ましく、また０．０５〜１００重量％含有させることが特に好ましい。含有量が０．０１重量％未満ではその添加効果が認められず、５００重量％を越えると、コーティング組成物の粘度が大幅に増加するため、カーボン系フィラーの分散性が悪化し、十分な導電性、帯電防止性を付与できない場合がある。

ポリアクリル系熱可塑性樹脂は、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドの単独重合により得られるホモポリマー及び／又は他の重合性化合物との共重合により得られるコポリマーが挙げられる。他の重合性化合物としては、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、不飽和ニトリルモノマー、不飽和カルボン酸、アミド基含有モノマー、メチロール基含有モノマー、アルコキシメチル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、多官能性モノマー、ビニルエステル、オレフィンなど分子鎖中に反応性二重結合をもつラジカル重合化合物が挙げられる。

アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが挙げられる。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

不飽和ニトリルモノマーの例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。

不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、モノアルキルイタコネート等がある。

このような重合性化合物は、１種類に限らず、複数の種類を組み合わせて使用してもよい。

本発明において、公知の方法によってＮ−置換（メタ）アクリルアミドの単独重合及び／又は他の重合性化合物と共重合を行うことができる。重合方法としては、特に限定されるものではなく、公知のラジカル重合法により実施可能である。例えば、アルコール、酢酸エチルなどの有機溶媒中の溶液重合、有機溶媒の変わりに水を使用する水溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合法などが挙げられる。有機溶媒中の溶液重合法を採用する場合、重合溶媒としては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコールなどの単独もしくは混合で用いることができる。

ラジカル重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアゾ化合物系触媒や、ベンゾイルパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系触媒、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩系触媒等を用いることができる。重合開始剤の使用量は、重合性単量体１００重量％に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは０．２〜３重量％である。

本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング剤は、前記活性エネルギー線硬化型コーティング組成物を必須成分として含有し、且つＮ−置換（メタ）アクリルアミドとカーボン系フィラーの合計量が１重量％以上含有することである。中でも、５重量％以上、特に１０重量％以上が好ましい。１重量％未満の場合、導電性や帯電防止性を十分に付与できない場合があり、また、活性エネルギー線による硬化性が悪化する可能性がある。さらに、本発明のコーティング剤は、各種要求特性に応じて、前記活性エネルギー線硬化型コーティング組成物と各種汎用の改質剤や添加剤、水や有機溶剤、各種重合性化合物、ポリマー等とを混合して用いることができる。また、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、カーボン系フィラーとその他の各成分の添加順位は特に制限されることがなく、カーボン系フィラーが均一に分散されると良い。

本発明の活性エネルギー線とは、活性種を発生する化合物（光重合開始剤）を分解して活性種を発生させることのできるエネルギー線と定義される。このような活性エネルギー線としては、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線等の光エネルギー線が挙げられる。ただし、一定のエネルギーレベルを有し、硬化速度が速く、しかも照射装置が比較的安価で、小型である点から、紫外線を使用することが好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物やコーティング剤を硬化させる際には、光重合開始剤を添加しておく。光重合開始剤は、活性エネルギー線として電子線を用いる場合には特に必要はないが、紫外線を用いる場合には必要となる。光重合開始剤はアセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の通常のものから適宜選択すればよい。光開始剤のうち、市販の光開始剤としてはチバ・スペシャルティーケミカルズ社製、商品名Darocure１１１６、Darocure１１７３、IRGACURE１８４、IRGACURE３６９、IRGACURE５００、IRGACURE６５１、IRGACURE７５４、IRGACURE８１９、IRGACURE９０７、IRGACURE１３００、IRGACURE１８００、IRGACURE１８７０、IRGACURE２９５９、IRGACURE４２６５、IRGACURE TPO、UCB社製、商品名ユベクリルP３６等を用いることができる。これらの光重合開始剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

これらの光重合開始剤の使用量は特に制限されていないが、一般に活性エネルギー線硬化型コーティング組成物やコーティング剤に対して、１〜１０重量％、中でも２〜５重量％が添加されることが好ましい。１重量％未満では十分な硬化性が得られず、１０％を越えると塗膜の強度低下や黄変をきたす可能性がある。

本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物やコーティング剤は、本来水や有機溶剤を含有する必要のないものであるが、コーティング組成物やコーティング剤の粘度調整、形成されるコーティング膜の膜厚調整、平滑性や光沢性をさらに向上させる目的で水や有機溶剤を添加してもよい。有機溶剤を用いる場合、トルエン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。水や有機溶剤を添加する場合、基板上にコーティング組成物を塗布後、加熱による水や有機溶剤を除去し、活性エネルギー線照射を行えばよい。また、コーティング剤の適切粘度範囲が塗布方法によって変わるが、塗布温度２０〜１００℃において、１〜１００００ｍＰａｓであることが好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物やコーティング剤を基材上に塗布する際に、膜厚が０．２〜５００μｍとなるように均一に塗布できれば、その塗布方法は問わない。塗布方法としては、スピンコート法、スプレーコート法、ディッピング法、グラビアロール法、ナイフコート法、リバースロール法、スクリーン印刷法、バーコーター法等通常の塗膜形成法が用いられることができる。また、塗布する基材としては、紙、布、不織布、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、ジアセテートセルロース、トリアセテートセルロース、アクリル系ポリマー、ポリ塩化ビニル、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリオレフィン等のプラスチック及び金属等のプレート、シート、フィルム等が用いられる。

本発明の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物やコーティング剤及びこれらから作製されたコーティング膜等の成形品の透明性、導電性や帯電防止性、耐久性、耐擦傷性等の塗膜特性を阻害しない範囲で、顔料、染料、界面活性剤、ブロッキング防止剤、表面平滑剤（追加）、レベリング剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線増感剤、防腐剤等の他の任意成分を併用してもよい。

以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。

実施例及び比較例に用いた材料は以下の通りである。
（１）Ｎ−置換アクリルアミド
アクリロイルモルホリン：興人製「ＡＣＭＯ」
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド：興人製「ＤＭＡＡ」
Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド：ＤＥＡＡ
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド：興人製「ＮＩＰＡＭ」
Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド：興人製「ＨＥＡＡ」
（２）カーボン系導電性フィラー
ＣＢ：カーボンブラック（東海カーボン社製のトーカブラック＃５５００）
ＶＧＣＦ−Ｈ：炭素繊維（昭和電工社製の気相法炭素繊維）
ＭＷＣＮＴ：カーボンナノチューブ（韓国ＣＮＴ社製）
（３）多官能モノマー
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
Ｂ−５７７：ウレタンアクリレート（荒川工業社製ビームセット５７７）
（４）熱可塑性樹脂：
ＰＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドのホモポリマー（重量平均分子量１．８万）
ＰＣ：ポリカーボネート（帝人社製、ＡＤ５５０３）（重量平均分子量３．２万）
（５）分散促進剤
ＴＭＢＯ：テトラメチレンビスオキサゾリン
ＰＶＯＺＯ：２−ビニル−２−オキサゾリンのホモポリマー（重量平均分子量２．７万）
Ｄ−ＳＣＮ：アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムチオシアナート
（６）有機溶剤
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＭＡｃ：ジメチルアセトアミド

実施例及び比較例における各種物性の測定方法と評価方法は以下の通りである。
分散性：分散調製直後のコーティング組成物又はコーティング剤の状態を目視に
よって観察し、４段階で評価した。
◎：凝集粒子が観察されず、透明で均一な組成物
○：凝集粒子が殆ど観察されず、ほぼ透明で均一な組成物
△：凝集粒子が少々観察され、層分離せず、ほぼ均一な組成物
×：凝集粒子が多量観察され、ほぼ層分離した組成物
分散安定性（貯蔵安定性）：調製後のコーティング組成物又はコーティング剤を用い、２３℃で３０日間静置し、その後の状態を目視によって観察し、４段階で評価した。
◎：凝集粒子が観察されず、透明で均一な組成物
○：凝集粒子が殆ど観察されず、ほぼ透明で均一な組成物
△：凝集粒子が少々観察され、沈降せず、ほぼ均一な組成物
×：凝集粒子が多量観察され、沈降した組成物
（３）塗膜形成性：コーティング組成物又はコーティング剤を基材上に塗布し、塗膜の付着状態を目視によって観察し、４段階で評価した。
◎：優れている（塗布直後も、５分静置後も、全く弾かなかった。）；
○：良い（塗布直後は全く弾かなかったが、５分静置後は少々の弾きが見られた。）；
△：やや悪い（塗布直後は少々の弾きが見られた。）；
×：悪い（塗布直後は多くの弾きが見られ、均一な塗膜が得られなかった。）
塗膜硬化性：形成直後の塗膜を用い、１秒当たりに紫外線エネルギーは１０ｍＪ／ｃｍ２を照射し、塗膜の表面がベタつかなくなるまでに必要な照射時間を硬化時間として測定し、塗膜の硬化性を４段階で評価した。
◎：優れている（硬化時間は３０秒以内。）
○：良い（硬化時間は３０秒以上、２分以内）
△：やや悪い（硬化時間は２分以上、５分以内。）
×：悪い（硬化時間は５分以上。）
塗膜平滑性：作製した硬化膜の表面を目視で観察し、平滑性において、４段階で評価した。
◎：優れている（透明で表面が平滑、つやあり）
○：良い（僅かな曇りで表面が平滑、半つや）
△：やや悪い（僅かな曇りや凹凸があり、つや消し）
×：悪い（極度な曇りや凹凸があり、つや消し）
塗膜透明性：ＪＩＳ Ｋ ７１０５に基づき、ヘイズメーター（ＮＤＨ−２０００：日本電色工業社製）を用い、ＰＥＴフィルムと硬化膜の全光線透過率を測定した後、ＰＥＴフィルムの透過率を差し引き、塗膜自体の透過率を算出した。
導電性・帯電防止性：型板 (縦１１０×横１１０ｍｍ) を用い、カッターナイフで塗膜を裁断し、温度２５℃、相対湿度６０％に調整した恒温恒室機に入れ、２４時間静置し、表面抵抗率測定用試料を得た。ＪＩＳ
Ｋ ６９１１ に基づき、デジタルエレクトロメーター（Ｒ８２５２型：エーディーシー社製）を用いて測定を行った。
（８）塗膜硬度：ＪＩＳ
Ｋ ５４００ に基づき、鉛筆硬度試験を行った。
（９）耐擦傷性：スチールウールを＃００００のスチールウールを用いて、２００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけながら塗膜の上で１０往復させ、傷の発生の有無を評価した。
◎：膜の剥離や傷の発生がほとんど認められない；
○：膜に僅かな細い傷が認められる；
△：膜全面に筋状の傷が認められる；
×：膜の剥離が生じる。
（１０）耐久性：塗膜を４０℃、９０％ＲＨの恒温槽内にて３日間保管し、膜の外観の変化を目視で評価した。
◎：外観に変化がない；
○：白化などの外観変化が僅かに認められるが問題のないレベル；
△：白化などの外観変化が僅かに認められる；
×：白化などの外観変化が著しく認められる；

実施例１〜２０、比較例１〜６
Ｎ−置換アクリルアミド、カーボン系導電性フィラーと分散促進剤を表１に示す割合で混合し、攪拌機付超音波分散装置（日本精機製作所社製ＵＳＤＳ−２）を用いて、２０〜８０℃で３０分処理し、カーボン系導電性フィラーの分散液を作製した。さらに、この分散液に多官能モノマー、熱可塑性樹脂、必要に応じて有機溶剤を表１に示す割合で添加し、２０〜８０℃で超音波分散装置により３０〜１２０分混合し、活性エネルギー線硬化型コーティング組成物を得た。これらのコーティング組成物の分散性、分散安定性を前記方法で評価した後、１０重量部を計量し、光開始剤としてDarocure１１７３（ＢＡＳＦ
旧チバ・スペシャルティーケミカルズ社製）３重量部を加え、混合溶解して、試験用コーティング組成物を作製した。

厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルムを貼付したガラス製の試料板（縦２００×横２００×厚さ５ｍｍ）を動かないように水平面に固定し、板の先方の端に前記の試験用コーティング組成物を帯状に滴下して、バーコーター（ＲＤＳ６０）で全体に均等な力がかかるように両端を押さえ、回転させずに同じ速さ（５ｃｍ／ｓｅｃ）で手前まで引いて塗布し、塗膜の形成性を評価した。次に塗面を上向きにして紫外線照射を行って硬化させ、コーティング膜を得た。紫外線硬化条件は、出力３００Ｗ、単位当たり出力５０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯１本を設置した紫外線照射装置（オーク製作所 モデルＯＨＤ３２０Ｍ）を使用し、１秒当たりに紫外線エネルギーは１０ｍＪ／ｃｍ^２であるように試料板とランプの距離を調節した。塗膜の表面がベタつかなくなるまでに必要な照射時間を硬化時間として測定し、塗膜の硬化性を評価した。また、硬化した各種コーティング膜を用いて、前記各種物性の評価を行った。評価結果を表２に示す。

実施例、比較例の結果から、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドを含有しない場合、平滑性や透明性の高い紫外線硬化コーティング膜を取得できず、また塗膜の硬度、耐擦傷性や耐久性等の物性が十分に評価できるレベルにもならなかった。即ち、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドとこれに均一分散するカーボン系フィラーかるなるコーティング組成物は、分散性と分散安定性が満足でき、高硬化速度を有し、得られるコーティング膜の表面平滑性、透明性が高く、導電性や帯電防止性に優れ、硬度、耐擦傷性と耐久性が同時に満足できた。

以上説明してきたように、本発明の活性エネルギー硬化型コーティング組成物及びコーティング剤は、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドとカーボン系導電性フィラーを必須成分として構成され、分散性と分散安定性に優れ、これらを基材上に塗布し、紫外線等の活性エネルギー線で照射させることによって、高速度で硬化し、表面平滑性が高く、透明性、導電性や帯電防止性を併せ持ち、得られる塗膜の硬度が高く、耐擦傷性と耐久性改善されたコーティング膜を形成することができる。本発明のコーティング組成物、コーティング剤は粘・接着剤、ハードコート、塗料、インキ等に通常用いられる親水性、疎水性、又は両親媒性のポリマー、オリゴマー、モノマーとの相溶性が良好であり、フィラー、顔料等の添加剤と容易に混合、分散し、さらに該コーティング組成物中の必須成分であるカーボン系フィラーの導電性、帯電防止性能が高いため、帯電防止性、透明性、高硬度、耐擦傷性と耐久性が同時に提供でき、紫外線硬化型ハードコート剤、帯電防止剤組成物、粘・接着剤組成物、塗料、インキ等の樹脂にあらかじめ添加して使用する場合等にも好適に用いることができる。

Claims (9)

1. カーボン系フィラーとＮ−置換（メタ）アクリルアミドからなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型コーティング組成物。
2. 前記カーボン系フィラーが、カーボンブラック系、グラファイト系、炭素繊維系、カーボンナノチューブ系、グラフェン系の導電性フィラーである請求項１記載の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物。
3. 前記Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドが、１気圧下、融点１００℃以下であり、活性エネルギー線重合性（メタ）アクリルアミド系のモノマー及び／又はオリゴマーである請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物。
4. 前記Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドが、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドから選ばれる１種以上のモノマー、又はこれらのモノマーを構成モノマーとして含むオリゴマーである請求項１〜３いずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物。
5. 活性エネルギー線硬化型コーティング組成物中の前記カーボン系フィラーの配合量が０．０１〜４０重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型コーティング組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載のコーティング組成物であって、さらに多官能（メタ）アクリレート及び／又は多官能（メタ）アクリルアミドを含有する活性エネルギー線硬化型コーティング組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載のコーティング組成物であって、さらにポリアクリル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリウレタン系、ポリビニル系のうちの少なくとも一つの熱可塑性樹脂を含有する活性エネルギー線硬化型コーティング組成物。
8. カーボン系フィラーとＮ−置換（メタ）アクリルアミドを構成成分として合計１重量％以上含有した活性エネルギー線硬化型コーティング剤。
9. 請求項８記載の活性エネルギー線硬化型コーティング剤を基材の少なくとも一つの面上に塗布し、活性エネルギー線を照射して形成したコーティング膜、フィルム、シート又はテープ。