JP2013086354A - Base material for ultraviolet curing type inkjet printing, ultraviolet curing type inkjet printed matter, and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、紫外線硬化型インクジェットプリントに適した基材と、紫外線硬化型インクジェットプリント物およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a substrate suitable for ultraviolet curable inkjet printing, an ultraviolet curable inkjet printed material, and a method for producing the same.
近年、インクジェット技術の向上および多様化によって、紙以外の素材へのインクジェットプリントが普及しており、様々な素材において意匠性や景観性を向上させたインクジェットプリント物が提案されている。 In recent years, inkjet printing on materials other than paper has become widespread due to improvements and diversification of inkjet technology, and inkjet printed products with improved design and landscape characteristics have been proposed for various materials.
さらに、インクジェットプリントに用いられるインクとしては、従来使用される溶剤系インクや水系インクのほか、近年では、紫外線硬化型インクの使用も多く提案されている。 Further, as inks used for inkjet printing, in addition to conventionally used solvent-based inks and water-based inks, in recent years, the use of ultraviolet curable inks has been proposed.
例えば、特許文献１には、紫外線硬化型インクを用いたインクジェットプリントにより、画像が形成された建築板が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a building board on which an image is formed by inkjet printing using ultraviolet curable ink.
紫外線硬化型インクは、紫外線を照射することによって硬化する。このとき、基材表面に付与された紫外線硬化型インク滴は、直接紫外線が当たるインク滴表面は比較的硬化が進行しやすいが、一方、インク滴内部や特に基材との接地境界面に照射される紫外線量は、インク滴表面部分よりも減少し、硬化が遅れる傾向があり、照射される紫外線量が不十分な場合には未硬化状態のままとなるおそれがある。さらに、紫外線硬化型インク中に含有される顔料の濃度が高い場合や、形成される画像の退色を防止するなどの目的で、紫外線硬化型インク中に紫外線吸収剤が配合されている場合には、顔料や紫外線吸収剤が紫外線を吸収してしまい、硬化性がさらに低下する。 The ultraviolet curable ink is cured by being irradiated with ultraviolet rays. At this time, the UV curable ink droplets applied to the surface of the base material are relatively easy to cure on the surface of the ink droplets that are directly exposed to UV rays. The amount of ultraviolet rays to be applied is less than the surface portion of the ink droplets, and there is a tendency for curing to be delayed. If the amount of ultraviolet rays to be irradiated is insufficient, there is a risk that the uncured state will remain. Furthermore, when the concentration of the pigment contained in the ultraviolet curable ink is high, or when an ultraviolet absorber is blended in the ultraviolet curable ink for the purpose of preventing discoloration of the formed image. In addition, the pigment and the ultraviolet absorber absorb ultraviolet rays, and the curability is further lowered.
このように、付与された紫外線硬化型インク滴の硬化性（硬化のしやすさ）は、インク滴の表面と、基材との接地境界面とで異なり、特に基材との接地境界面における硬化性が悪くなる傾向にある。付与された紫外線硬化型インク滴の、基材との接地境界面における硬化が不十分であると、紫外線硬化型インクと基材との密着性が低下し、紫外線硬化型インクによって形成される画像の品位が低下するおそれがある。 Thus, the curability (easiness of curing) of the applied UV curable ink droplet differs between the surface of the ink droplet and the ground contact interface with the substrate, and particularly at the ground contact surface with the substrate. The curability tends to deteriorate. If the applied UV curable ink droplets are not sufficiently cured at the ground contact interface with the substrate, the adhesion between the UV curable ink and the substrate will be reduced, and an image formed by the UV curable ink will be formed. The quality of the product may be reduced.
上記問題を解決する手段として、紫外線照射時間を長くすることが考えられるが、紫外線を長時間照射すると、紫外線硬化型インクが劣化する傾向があり、特に、紫外線照射量の多くなるインク滴表面の劣化が問題となる。 As a means for solving the above problem, it is conceivable to lengthen the ultraviolet irradiation time. However, when the ultraviolet irradiation is performed for a long time, the ultraviolet curable ink tends to deteriorate, particularly on the ink droplet surface where the ultraviolet irradiation amount increases. Deterioration becomes a problem.
本発明は、これらの問題に鑑みてなされたものであり、インクジェットプリントにより付与された紫外線硬化型インク滴の、基材との接地境界面における硬化を促進させ、基材との密着性に優れた画像を形成することができる、紫外線硬化型インクジェットプリント用基材と、紫外線硬化型インクジェットプリント物およびその製造方法を提供するものである。 The present invention has been made in view of these problems, promotes the curing of UV curable ink droplets applied by ink jet printing at the ground contact interface with the substrate, and has excellent adhesion to the substrate. It is possible to provide an ultraviolet curable ink jet print substrate, an ultraviolet curable ink jet print product, and a method for producing the same.
本発明は、紫外線硬化型インクを用いるインクジェットプリント用基材であって、紫外線硬化型インクを付与する面の積分分光反射率が、３６０〜４５０ｎｍ波長領域において１００以上であることを特徴とする、紫外線硬化型インクジェットプリント用基材である。
また、本発明は、紫外線硬化型インクにより画像が形成されている面（画像形成面）を有し、該画像形成面の紫外線硬化型インクが付与されていない部分における表面の積分分光反射率が、３６０〜４５０ｎｍ波長領域において１００以上であることを特徴とする、紫外線硬化型インクジェットプリント物である。
また、本発明は、基材の少なくとも一面に対し、基材表面の積分分光反射率を、３６０〜４５０ｎｍ波長領域において１００以上に調整する工程と、積分分光反射率を調整した基材表面に、インクジェットプリントにより紫外線硬化型インクを付与する工程と、付与した紫外線硬化型インクを硬化させる工程と、を含んでなる、紫外線硬化型インクジェットプリント物の製造方法である。
The present invention is a substrate for inkjet printing using an ultraviolet curable ink, wherein the integral spectral reflectance of the surface to which the ultraviolet curable ink is applied is 100 or more in a wavelength range of 360 to 450 nm, This is a substrate for ultraviolet curable ink jet printing.
In addition, the present invention has a surface (image forming surface) on which an image is formed with ultraviolet curable ink, and the integral spectral reflectance of the surface of the image forming surface where the ultraviolet curable ink is not applied is , An ultraviolet curable ink-jet print, which is 100 or more in a wavelength range of 360 to 450 nm.
Further, the present invention provides a step of adjusting the integral spectral reflectance of the substrate surface to 100 or more in a wavelength region of 360 to 450 nm with respect to at least one surface of the substrate; It is a method for producing an ultraviolet curable inkjet print, comprising a step of applying an ultraviolet curable ink by inkjet printing and a step of curing the applied ultraviolet curable ink.
本発明によれば、付与された紫外線硬化型インク滴の接地境界面における硬化を促進させ、紫外線硬化型インクとの密着性に優れた画像を形成することができる、紫外線硬化型インクジェットプリント用基材、および紫外線硬化型インクジェットプリント物を提供することができる。 According to the present invention, the UV curable ink jet printing base capable of accelerating the curing of the applied UV curable ink droplets at the ground contact boundary surface and forming an image having excellent adhesion to the UV curable ink. Materials and UV curable ink jet prints can be provided.
本発明は、紫外線硬化型インクを用いたジェットプリントに使用する基材であることを前提とする。これを以下、紫外線硬化型インクジェットプリント用基材という。 The present invention is premised on a base material used for jet printing using an ultraviolet curable ink. This is hereinafter referred to as an ultraviolet curable ink jet printing substrate.
本発明に係る紫外線硬化型インクジェットプリント用基材は、紫外線硬化型インクを付与する面の積分分光反射率が、３６０〜４５０ｎｍ波長領域において１００以上であることを特徴とする。ここで、積分分光反射率を検討する波長領域を３６０〜４５０ｎｍと規定したのは、紫外線硬化型インクの硬化に用いられる光源との関係からである。紫外線硬化型インクの硬化には、光源として、メタルハライドランプが多く使用されている。メタルハライドランプは、出力波長が２００〜４５０ｎｍと広範囲であり、更には、３６０〜４５０ｎｍの長波長域の出力が高いことが特徴である。そのため、紫外線硬化型インクの硬化には、特に３６０〜４５０ｎｍ波長領域の光を反射することが重要となる。 The substrate for ultraviolet curable ink jet printing according to the present invention is characterized in that an integrated spectral reflectance of a surface to which an ultraviolet curable ink is applied is 100 or more in a wavelength range of 360 to 450 nm. Here, the reason why the wavelength region for examining the integrated spectral reflectance is defined as 360 to 450 nm is because of the relationship with the light source used for curing the ultraviolet curable ink. For curing ultraviolet curable ink, a metal halide lamp is often used as a light source. The metal halide lamp has a wide output wavelength range of 200 to 450 nm, and further has a high output in a long wavelength range of 360 to 450 nm. Therefore, it is especially important to reflect light in the wavelength region of 360 to 450 nm for curing the ultraviolet curable ink.
基材表面が上記積分分光反射率を有すると、基材表面に付与した紫外線硬化型インク滴に対して紫外線（本明細書において紫外線とは、紫外線硬化型インクを硬化するために光源から出力された光という意味を含む）を照射した場合、基材表面が紫外線を反射することにより、紫外線硬化型インク滴の接地境界面および内部に照射される紫外線量を増加させることができ、紫外線硬化型インク滴の接地境界面および内部の硬化を促進させることが可能となる。 When the substrate surface has the above-described integral spectral reflectance, ultraviolet rays (in this specification, ultraviolet rays are output from a light source to cure the ultraviolet curable ink) are applied to the ultraviolet curable ink droplets applied to the substrate surface. The surface of the base material reflects ultraviolet rays, and the amount of ultraviolet rays irradiated to the ground boundary surface and inside of the ultraviolet curable ink droplets can be increased. It is possible to promote the curing of the contact boundary surface and the inside of the ink droplet.
紫外線硬化型インクを付与する面の積分分光反射率が３６０〜４５０ｎｍ波長領域において１００未満であると、基材表面が反射する紫外線量が少なく、上述した効果が得られないおそれがある。上述した積分分光反射率は、１５０以上であることが好ましく、さらには２００以上であることが好ましい。 If the integral spectral reflectance of the surface to which the ultraviolet curable ink is applied is less than 100 in the 360 to 450 nm wavelength region, the amount of ultraviolet light reflected by the substrate surface is small, and the above-described effects may not be obtained. The integral spectral reflectance described above is preferably 150 or more, and more preferably 200 or more.
本発明に用いられる基材としては、鋼板、アルミ、ステンレス等の金属板、アクリル、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリプロピレン、ポリエステル、塩化ビニル等のプラスチック板またはフィルム、窯業板、コンクリート、木材、ガラスなど、特に限定するものではなく、用途に応じて適宜選定すればよい。 As a base material used in the present invention, a steel plate, a metal plate such as aluminum, stainless steel, a plastic plate or film such as acrylic, polycarbonate, ABS, polypropylene, polyester, vinyl chloride, ceramics plate, concrete, wood, glass, etc. It is not limited and may be appropriately selected according to the application.
前記基材表面には、少なくとも紫外線硬化型インクを付与する面に、塗装加工が施されていることが好ましい。前記塗装加工は、基材本来の色を隠蔽し、かつ上述した表面反射率を得ることを目的とする。 The substrate surface is preferably coated at least on the surface to which the ultraviolet curable ink is applied. The purpose of the coating process is to conceal the original color of the base material and to obtain the above-described surface reflectance.
前記塗装加工に用いられる塗料の種類としては、水系塗料、溶剤系塗料、紫外線硬化系塗料、粉体塗料などがあげられ、対象基材の種類や性状、塗装方法などによって、適宜選定すればよい。 Examples of the type of paint used in the coating process include water-based paints, solvent-based paints, ultraviolet curable paints, and powder paints, and may be appropriately selected depending on the type and properties of the target base material, the coating method, and the like. .
前記塗料は、少なくとも樹脂および顔料によって構成されることが好ましい。
前記塗料を構成する樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂などがあげられ、特に限定するものではないが、紫外線硬化型インクの受容能力に優れる点で、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。
The paint is preferably composed of at least a resin and a pigment.
Examples of the resin constituting the paint include acrylic resins, polyester resins, urethane resins, fluorine resins, silicone resins, and the like. Although not particularly limited, the ultraviolet curable ink has excellent acceptability. In this respect, an acrylic resin and a polyester resin are preferable.
また、前記塗料に含まれる顔料は、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカなどの白色顔料を少なくとも１種以上配合する必要がある。なかでも、隠蔽性に優れ、コスト面で有利な、二酸化チタンや炭酸カルシウムが好ましい。 Further, the pigment contained in the coating material needs to contain at least one white pigment such as titanium dioxide, calcium carbonate, barium sulfate, and silica. Of these, titanium dioxide and calcium carbonate, which are excellent in concealment and advantageous in terms of cost, are preferable.
前記塗料への前記白色顔料の配合量としては塗料１００重量部中１０〜５０重量部であることが好ましい。配合量が１０重量部未満であると、塗装面が、上述した積分分光反射率を有することができないおそれがある。また、配合量が５０重量部を超えると、塗料の乾燥が激しくなるなどして塗装安定性が低下し、さらには形成された塗膜の強度が低下するなど、耐久性に影響を及ぼすおそれがある。 The blending amount of the white pigment in the paint is preferably 10 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the paint. If the blending amount is less than 10 parts by weight, the coated surface may not have the above-described integrated spectral reflectance. On the other hand, if the blending amount exceeds 50 parts by weight, there is a risk of affecting the durability, for example, the drying of the paint becomes severe and the coating stability is lowered, and further the strength of the formed coating film is lowered. is there.
前記塗料には、上述した白色顔料以外の着色顔料も、上述した積分分光反射率に影響しない範囲で、１種または複数組み合わせて配合してもよい。白色顔料以外の着色顔料を塗料に配合することで、塗料層の色、特に白度のバラツキを軽減することができる。なかでも、黒色顔料を配合することが好ましい。黒色顔料は、着色力に優れ、波長毎の光反射特性も比較的均質であるため、少量の配合で白度のバラツキを軽減する効果が得られるとともに、積分分光反射率が大きく低下する可能性も低い顔料と言える。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、ペリレンブラックなどがあげられる。 In the coating material, coloring pigments other than the above-described white pigment may be blended in one or a plurality of combinations within a range not affecting the above-described integrated spectral reflectance. By blending a color pigment other than the white pigment into the paint, the color of the paint layer, particularly the variation in whiteness, can be reduced. Especially, it is preferable to mix | blend a black pigment. Black pigments have excellent tinting power and relatively uniform light reflection characteristics for each wavelength, so the effect of reducing variations in whiteness can be obtained with a small amount of blending, and the integrated spectral reflectance may be greatly reduced. Can be said to be a low pigment. Examples of the black pigment include carbon black and perylene black.
前記塗料には、必要に応じて、造膜助剤、硬化剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤などの各種添加剤を配合することもできる。ただし、紫外線吸収剤は、上述した積分分光反射率を低下させる可能性が高く、好ましくない。 Various additives such as a film-forming aid, a curing agent, a leveling agent, an antifoaming agent, and a thickener can be added to the coating material as necessary. However, an ultraviolet absorber is not preferable because it has a high possibility of lowering the above-described integrated spectral reflectance.
前記塗料の塗装方法としては、特に限定するものではなく、スプレー、ロールコーター、ナイフコーター、フローコーターといった公知の方法から、基材の種類や性状などに応じて適宜選定すればよい。 The coating method of the paint is not particularly limited, and may be appropriately selected from known methods such as spray, roll coater, knife coater, and flow coater according to the type and properties of the substrate.
前記塗料の塗布量としては、用いる基材や塗料にもよるが、１０〜１００ｇ／ｍ２（乾燥塗布量）が好ましい。１０ｇ／ｍ２未満であると、塗料による隠蔽性が低くなることより、満足する積分分光反射率を得ることができず、紫外線硬化型インクとの密着性が不良となりやすい。また、１００ｇ／ｍ２より多いと、塗料層に亀裂が生じやすくなるなど、塗装上の問題が生じやすくなる。 The coating amount of the paint is preferably 10 to 100 g / m 2 (dry coating amount) although it depends on the base material and paint used. If it is less than 10 g / m 2 , the concealability by the paint is lowered, so that a satisfactory integrated spectral reflectance cannot be obtained, and the adhesion to the ultraviolet curable ink tends to be poor. On the other hand, when the amount is more than 100 g / m 2 , a coating problem such as cracking of the paint layer is likely to occur.
塗布した塗料の乾燥手段としては、特に限定するものではなく、公知の熱処理などによって乾燥させることができる。 The means for drying the applied paint is not particularly limited, and can be dried by a known heat treatment or the like.
基材表面（塗料層）の積分分光反射率は、例えば、塗料中の顔料配合量を調整したり、塗料の塗布量を調整したりすることによって、調整することができる。また、基材表面が上述した積分分光反射率を有しているか否かについては、測色計を用いた測定によって容易に確認可能である。 The integral spectral reflectance of the substrate surface (paint layer) can be adjusted, for example, by adjusting the amount of pigment in the paint or by adjusting the amount of paint applied. Further, whether or not the substrate surface has the above-described integral spectral reflectance can be easily confirmed by measurement using a colorimeter.
なお、本発明にかかる紫外線硬化型インクジェットプリント用基材には、基材表面に形成され、特定の積分分光反射率を有する塗料層を有していれば、その他の塗料層が積層されていてもかまわない。その他の塗料層としては、例えば、基材耐水性の向上等を目的としたシーラー塗装、基材隠蔽性の向上を目的とした塗料層（下塗り塗料層）、などがあげられ、基材や用途などに応じて適宜設計すればよい。 The UV curable inkjet printing substrate according to the present invention has other coating layers laminated as long as it has a coating layer formed on the substrate surface and having a specific integral spectral reflectance. It doesn't matter. Examples of other paint layers include sealer coating for the purpose of improving the water resistance of the base material, and paint layers (undercoat paint layer) for the purpose of improving the base material concealment property. What is necessary is just to design suitably according to etc.
次いで、本発明の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材を用いてなるインクジェットプリント物と、その製造方法について説明する。 Next, an inkjet print using the ultraviolet curable inkjet print substrate of the present invention and a production method thereof will be described.
本発明の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材を用いてなるインクジェットプリント物は、本発明の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材に対し、インクジェットプリント装置を用いて、紫外線硬化型インクを付与し、さらに硬化させることにより得ることができる。 An inkjet print using the ultraviolet curable inkjet printing substrate of the present invention is obtained by applying an ultraviolet curable ink to the ultraviolet curable inkjet printing substrate of the present invention using an inkjet printing apparatus, and It can be obtained by curing.
前記紫外線硬化型インクは、顔料、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマー、光重合開始剤、さらに必要に応じて増粘剤などの添加剤などにより構成されている。 The ultraviolet curable ink is composed of a pigment, a reactive monomer and / or a reactive oligomer, a photopolymerization initiator, and, if necessary, an additive such as a thickener.
前記紫外線硬化型インクに使用可能な顔料としては、有機、無機を問わず、任意のものから選択することができる。無機顔料としては、例えば、酸化物類、水酸化物類、硫化物類、フェロシアン化物類、クロム酸塩類、炭酸塩類、ケイ酸塩類、リン酸塩類、炭素類（カーボンブラック）および金属粉類などがあげられる。また有機顔料としては、例えば、ニトロソ類、染付レーキ類、アゾレーキ類、不溶性アゾ類、モノアゾ類、ジスアゾ類、縮合アゾ類、ベンゾイミダゾロン類、フタロシアニン類、アントラキノン類、ペリレン類、キナクリドン類、ジオキサジン類、イソインドリン類、アゾメチン類およびピロロピロール類などがあげられる。前記顔料は、インクジェットプリント物の用途などに応じて適宜選定すればよい。 The pigment that can be used in the ultraviolet curable ink can be selected from any organic or inorganic pigment. Examples of inorganic pigments include oxides, hydroxides, sulfides, ferrocyanides, chromates, carbonates, silicates, phosphates, carbons (carbon black) and metal powders. Etc. Examples of organic pigments include nitroso, dyed lakes, azo lakes, insoluble azos, monoazos, disazos, condensed azos, benzimidazolones, phthalocyanines, anthraquinones, perylenes, quinacridones, Examples thereof include dioxazines, isoindolines, azomethines, and pyrrolopyrroles. What is necessary is just to select the said pigment suitably according to the use etc. of an inkjet printed matter.
前記紫外線硬化型インク中の顔料重量濃度は、紫外線硬化型インク１００重量部中０．５〜２０重量部であることが好ましく、０．５〜１５重量部であることがより好ましい。なお、ここでいう顔料重量濃度とは、紫外線硬化型インクの不揮発成分に対しての顔料濃度のことである。顔料重量濃度が０．５重量部未満の場合には、着色が不十分となるおそれがある。また、顔料重量濃度が２０重量部を超えると、顔料が紫外線を吸収および／または反射することによって、基材との接地境界面まで到達する紫外線量が減少し、紫外線硬化型インクが硬化不十分となるおそれがある。さらに、顔料重量濃度が高いと、紫外線硬化型インクの粘度が高くなり、インクジェットプリンタのノズルから紫外線硬化型インクが吐出できないおそれがある。 The pigment weight concentration in the ultraviolet curable ink is preferably 0.5 to 20 parts by weight and more preferably 0.5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the ultraviolet curable ink. The pigment weight concentration referred to here is the pigment concentration with respect to the nonvolatile component of the ultraviolet curable ink. If the pigment weight concentration is less than 0.5 parts by weight, coloring may be insufficient. In addition, when the pigment weight concentration exceeds 20 parts by weight, the amount of ultraviolet rays reaching the ground contact interface with the substrate is reduced due to absorption and / or reflection of ultraviolet rays by the pigment, and the ultraviolet curable ink is insufficiently cured. There is a risk of becoming. Furthermore, when the pigment weight concentration is high, the viscosity of the ultraviolet curable ink increases, and there is a possibility that the ultraviolet curable ink cannot be ejected from the nozzles of the inkjet printer.
紫外線硬化型インクに使用する反応性モノマーとしては、硬化した紫外線硬化型インクの耐久性に優れる点で、２官能の反応性モノマーが好ましい。２官能の反応性モノマーとしては、例えば、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレートなどの２官能アクリレートがあげられ、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、難黄変性である点で、炭化水素からなる脂肪族反応性モノマー、具体的には、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレートが好ましい。 As the reactive monomer used in the ultraviolet curable ink, a bifunctional reactive monomer is preferable from the viewpoint of excellent durability of the cured ultraviolet curable ink. Examples of the bifunctional reactive monomer include hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane acrylate benzoate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and tetraethylene glycol diacrylate. Acrylate, polyethylene glycol (200) diacrylate, polyethylene glycol (400) diacrylate, polyethylene glycol (600) diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, dimethylol-trishi Rodez diacrylate, difunctional acrylates such as bisphenol A diacrylate and the like, can be used alone or in combination of two or more. Among them, an aliphatic reactive monomer composed of hydrocarbon in terms of being hardly yellowing, specifically 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate and 1,9-nonanediol diacrylate are preferred.
前記反応性モノマーは、紫外線硬化型インク１００重量部中に５０〜８５重量部含まれることが好ましい。５０重量部未満であると、紫外線硬化型インクの粘度が高くなり吐出不良となるおそれがあり、８５重量部を超えると、硬化に必要な他の成分が不足し、紫外線硬化型インクが硬化不良となるおそれがある。 The reactive monomer is preferably contained in an amount of 50 to 85 parts by weight in 100 parts by weight of the ultraviolet curable ink. If the amount is less than 50 parts by weight, the viscosity of the ultraviolet curable ink may increase, resulting in ejection failure. If the amount exceeds 85 parts by weight, other components necessary for curing are insufficient, and the ultraviolet curable ink is poorly cured. There is a risk of becoming.
紫外線硬化型インクに使用する反応性オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコーンアクリレート、ポリブタジエンアクリレートがあげられ、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、強じん性、柔軟性および付着性に優れる点で、ウレタンアクリレートが好ましい。ウレタンアクリレートのなかでは、難黄変性である点で、炭化水素からなる脂肪族ウレタンアクリレートがさらに好ましい。 Examples of the reactive oligomer used in the ultraviolet curable ink include urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, silicone acrylate, and polybutadiene acrylate, and these can be used alone or in combination of two or more. Of these, urethane acrylate is preferable in terms of excellent toughness, flexibility, and adhesion. Among urethane acrylates, aliphatic urethane acrylates composed of hydrocarbons are more preferable in that they are hardly yellowing.
前記反応性オリゴマーは、紫外線硬化型インク１００重量部中に１〜４０重量部含まれることが好ましく、５〜４０重量部がより好ましく、１０〜３０重量部がさらに好ましい。反応性オリゴマー含有量が１〜４０重量部の範囲であれば、硬化した紫外線硬化型インクが、強じん性、柔軟性、密着性に優れたものとなる。 The reactive oligomer is preferably contained in 1 to 40 parts by weight in 100 parts by weight of the ultraviolet curable ink, more preferably 5 to 40 parts by weight, and still more preferably 10 to 30 parts by weight. When the reactive oligomer content is in the range of 1 to 40 parts by weight, the cured ultraviolet curable ink is excellent in toughness, flexibility and adhesion.
前記紫外線硬化型インクに使用する光重合開始剤としては、ベンゾイン類、ベンジルケタール類、アミノケトン類、チタノセン類、ビスイミダゾール類、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類があげられ、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、高反応性であり、難黄変性である点で、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類が好ましく、また、紫外線硬化型インクの硬化安定性に優れる点でアシルホスフィンオキサイド類が好ましい。特に、アシルホスフィンオキサイドは、３６０〜４５０ｎｍ波長領域の光に対し、安定した重合開始性を有している。そのため、本発明かかる紫外線硬化型インクジェットプリント物を製造する際に、インクの光重合開始剤としてアシルホスフィンオキサイドを使用することは、本発明にかかる紫外線硬化型インクジェットプリント用基材の能力を十分に発揮できる点からも好ましい。 Examples of the photopolymerization initiator used in the ultraviolet curable ink include benzoins, benzyl ketals, aminoketones, titanocenes, bisimidazoles, hydroxyketones, and acylphosphine oxides. Can be used in combination. Of these, hydroxy ketones and acyl phosphine oxides are preferable in terms of high reactivity and non-yellowing, and acyl phosphine oxides are preferable in terms of excellent curing stability of the ultraviolet curable ink. In particular, acylphosphine oxide has a stable polymerization initiating property with respect to light in the wavelength range of 360 to 450 nm. Therefore, when producing the ultraviolet curable inkjet print according to the present invention, the use of the acylphosphine oxide as the photopolymerization initiator of the ink sufficiently enhances the capability of the ultraviolet curable inkjet print substrate according to the present invention. It is preferable also from the point which can be exhibited.
前記光重合開始剤の添加量は、紫外線硬化型インク１００重量部中１〜１５重量部であることが好ましく、３〜１０重量部であることがより好ましい。１重量部未満では重合が不完全で紫外線硬化型インクが未硬化となるおそれがある。一方、１５重量部を超えて添加しても、それ以上の硬化率や硬化スピードの効率向上が期待できず、コスト高となる。 The addition amount of the photopolymerization initiator is preferably 1 to 15 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the ultraviolet curable ink. If it is less than 1 part by weight, the polymerization may be incomplete and the UV curable ink may be uncured. On the other hand, even if it is added in an amount exceeding 15 parts by weight, no further improvement in the curing rate or curing speed can be expected, resulting in high costs.
その他、前記紫外線硬化型インクには、必要に応じて、顔料を分散させる目的で分散剤を添加してもよい。分散剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤および高分子系分散剤などがあげられ、単独もしくは２種以上を組み合わせて使用することができる。 In addition, a dispersant may be added to the ultraviolet curable ink as needed to disperse the pigment. Examples of the dispersant include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, and polymeric dispersants, which may be used alone or in combination of two or more. Can do.
さらに、光重合開始剤の開始反応を促進させるための増感剤、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、樹脂バインダー、樹脂エマルション、還元防止剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、顔料誘導体、重合禁止剤、紫外線吸収剤および光安定剤などの添加剤を加えてもよい。 Furthermore, sensitizers, thermal stabilizers, antioxidants, antiseptics, antifoaming agents, penetrating agents, resin binders, resin emulsions, anti-reducing agents, leveling agents, pH for promoting the initiation reaction of the photopolymerization initiator You may add additives, such as a regulator, a pigment derivative, a polymerization inhibitor, a ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
前記紫外線硬化型インクは、使用する上記原材料を混合し、さらにその混合物をロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミルまたはビーズミルなどの分散機を使って分散させ、その後、濾過を行うことで得ることができる。なかでも、短時間かつ大量に分散できることから、ビーズミルが好ましい。 The ultraviolet curable ink can be obtained by mixing the raw materials to be used, further dispersing the mixture using a dispersing machine such as a roll mill, a ball mill, a colloid mill, a jet mill, or a bead mill, and then performing filtration. it can. Among these, a bead mill is preferable because it can be dispersed in a large amount in a short time.
前記紫外線硬化型インクの粘度は、５０℃において１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が１ｍＰａ・ｓ未満であると、吐出量の調整が難しく、紫外線硬化型インクの吐出が不安定になるおそれがあり、２０ｍＰａ・ｓを超えると紫外線硬化型インクの吐出ができないおそれがある。 The viscosity of the ultraviolet curable ink is preferably 1 to 20 mPa · s, more preferably 2 to 15 mPa · s at 50 ° C. When the viscosity is less than 1 mPa · s, it is difficult to adjust the discharge amount, and the discharge of the ultraviolet curable ink may be unstable, and when it exceeds 20 mPa · s, the ultraviolet curable ink may not be discharged.
前記紫外線硬化型インクの表面張力は、２５℃において２０〜３０ｄｙｎｅ／ｃｍであることが好ましい。２０ｄｙｎｅ／ｃｍより小さいと、濡れ性が良くなりすぎて、付与した紫外線硬化型インクが滲むおそれあり、また、プリンタヘッドへの紫外線硬化型インクの供給が困難になる。３０ｄｙｎｅ／ｃｍを超えると、基材表面で紫外線硬化型インクがはじかれ、画像が不鮮明になるおそれがある。 The surface tension of the ultraviolet curable ink is preferably 20 to 30 dyne / cm at 25 ° C. If it is less than 20 dyne / cm, the wettability becomes too good, and the applied UV curable ink may be spread, and it becomes difficult to supply the UV curable ink to the printer head. If it exceeds 30 dyne / cm, the ultraviolet curable ink is repelled on the surface of the substrate, and the image may become unclear.
前記紫外線硬化型インクの表面張力が上述した好ましい範囲の表面張力よりも高い場合には、濡れ剤を使用して調整することが好ましい。使用される濡れ剤としては、シリコーン系、アクリル系、フッ素系があげられ、この中でも十分に表面張力を下げることが可能なシリコーン系、フッ素系が好ましい。 When the surface tension of the ultraviolet curable ink is higher than the above-described preferable range of surface tension, it is preferable to adjust using a wetting agent. Examples of the wetting agent used include silicones, acrylics, and fluorines. Among these, silicones and fluorines that can sufficiently reduce the surface tension are preferable.
前記紫外線硬化型インクの付与量は、１〜１００ｇ／ｍ２であることが好ましく。１〜５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。付与量が１ｇ／ｍ２未満であると、十分な画像表現が困難となるおそれがあり、１００ｇ／ｍ２を超えると、紫外線硬化型インクが硬化不良となるおそれがある。 The application amount of the ultraviolet curable ink is preferably 1 to 100 g / m 2 . More preferably, it is 1-50 g / m < 2 >. If the applied amount is less than 1 g / m 2 , sufficient image expression may be difficult, and if it exceeds 100 g / m 2 , the ultraviolet curable ink may be poorly cured.
前記紫外線硬化型インクを吐出するインクジェットプリント装置については特に限定するものではなく、例えば、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式およびインクミスト方式などの連続方式、ステムメ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式、静電吸引方式などのオン・デマンド方式などを用いることができる。さらに、シリアル型、ライン型などといったプリント方式についても、特に限定しない。 The inkjet printing apparatus that discharges the ultraviolet curable ink is not particularly limited. For example, a continuous method such as a charge modulation method, a microdot method, a charge ejection control method and an ink mist method, a stem method, a pulse jet method, An on-demand system such as a bubble jet (registered trademark) system or an electrostatic suction system can be used. Further, the printing method such as serial type or line type is not particularly limited.
前記インクジェットプリント装置において紫外線硬化型インクを吐出する場合、インクジェットプリント装置に装備されたヘッドに加熱装置を装備し、紫外線硬化型インクを加熱することにより紫外線硬化型インクの粘度を低くして吐出してもよい。紫外線硬化型インクの加熱温度としては２５〜１５０℃が好ましく、３０〜７０℃がより好ましい。２５℃未満の場合、紫外線硬化型インクの粘度を低くすることができないおそれがあり、１５０℃を超えると紫外線硬化型インクが硬化してしまうおそれがある。紫外線硬化型インクの加熱温度は、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーの熱に対する硬化性を考慮して定められ、熱により硬化が開始する温度よりも低く設定する。 When the ultraviolet curable ink is ejected in the inkjet printing apparatus, a heating device is installed in the head equipped in the inkjet printing apparatus, and the ultraviolet curable ink is heated to lower the viscosity of the ultraviolet curable ink and ejected. May be. The heating temperature of the ultraviolet curable ink is preferably 25 to 150 ° C, more preferably 30 to 70 ° C. If it is lower than 25 ° C., the viscosity of the ultraviolet curable ink may not be lowered, and if it exceeds 150 ° C., the ultraviolet curable ink may be cured. The heating temperature of the ultraviolet curable ink is determined in consideration of the curability of the reactive monomer and / or reactive oligomer with respect to heat, and is set lower than the temperature at which curing is started by heat.
前記紫外線硬化型インクを硬化させるための紫外線照射条件としては、メタルハライドランプ等の紫外線ランプの出力が、５０〜２８０Ｗ／ｃｍであることが好ましく、８０〜２００Ｗ／ｃｍであることがより好ましい。紫外線ランプの出力が５０Ｗ／ｃｍ未満であると、紫外線のピーク強度および積算光量不足により紫外線硬化型インクが十分に硬化しないおそれがあり、２８０Ｗ／ｃｍを超えると、基材が紫外線ランプの熱により変形または溶融するおそれや、硬化した紫外線硬化型インクが劣化するおそれがある。 As ultraviolet irradiation conditions for curing the ultraviolet curable ink, the output of an ultraviolet lamp such as a metal halide lamp is preferably 50 to 280 W / cm, more preferably 80 to 200 W / cm. If the output of the UV lamp is less than 50 W / cm, the UV curable ink may not be sufficiently cured due to the peak intensity of UV light and insufficient accumulated light quantity. If the output exceeds 280 W / cm, the substrate is heated by the heat of the UV lamp. There is a possibility that the ink may be deformed or melted, and the cured ultraviolet curable ink may be deteriorated.
紫外線照射時間については、０．１〜２０秒が好ましく、０．５〜１０秒がより好ましい。紫外線照射時間が２０秒より長いと、インクジェットプリント用基材が紫外線ランプの熱により変形または溶融するおそれや、硬化した紫外線硬化型インクが劣化するおそれがあり、０．１秒より短いと、照射される紫外線量が少なく、紫外線硬化型インクが十分に硬化しないおそれがある。 About ultraviolet irradiation time, 0.1-20 seconds are preferable and 0.5-10 seconds are more preferable. If the ultraviolet irradiation time is longer than 20 seconds, the inkjet printing substrate may be deformed or melted by the heat of the ultraviolet lamp, or the cured ultraviolet curable ink may be deteriorated. There is a possibility that the amount of ultraviolet rays to be applied is small and the ultraviolet curable ink is not sufficiently cured.
紫外線照射により紫外線硬化型インクを硬化させた後で、さらにその上にクリア塗装を施してもよい。クリア塗装とは、光沢などの外観調整、耐候性の向上のためにインクジェットプリント後に施す塗装をいう。クリア塗装に用いられる塗料（クリア塗料）としては、水系、溶剤系いずれでも構わないが、作業性や安全性の点で水系塗料であることが好ましい。 After the ultraviolet curable ink is cured by ultraviolet irradiation, clear coating may be further applied thereon. Clear coating refers to coating that is applied after inkjet printing to adjust appearance such as gloss and improve weather resistance. The paint used for clear coating (clear paint) may be either water-based or solvent-based, but is preferably a water-based paint from the viewpoint of workability and safety.
前記クリア塗料は、顔料、樹脂、さらに必要に応じて添加剤などで構成される。なお、樹脂および添加剤については基材表面の塗装加工に用いる塗料のところで説明したものと同様のものが使用できる。 The clear paint is composed of pigments, resins, and additives as necessary. In addition, about resin and an additive, the thing similar to what was demonstrated in the place of the coating material used for the coating process of the base-material surface can be used.
次に、本発明について実施例をあげて説明するが、本発明は必ずしもこれらの実施例に限定されるものではない。 Next, although an example is given and the present invention is explained, the present invention is not necessarily limited to these examples.
［実施例１］
窯業基材に、下記処方からなるシーラー塗料をエアスプレーにて総乾燥塗布量が５０ｇ／ｍ２になるよう塗布し、その後、８０℃で３０分間乾燥させた。
＜シーラー塗料処方＞
樹脂エマルション スーパーＥ １００重量部
（樹脂分１９．７％、アクリル系樹脂、菊水化学工業（株）製）
水 １０重量部
[Example 1]
A sealer paint having the following formulation was applied to a ceramic base material by air spray so that the total dry coating amount was 50 g / m 2 , and then dried at 80 ° C. for 30 minutes.
<Sealer paint formulation>
Resin emulsion Super E 100 parts by weight (resin content 19.7%, acrylic resin, manufactured by Kikusui Chemical Co., Ltd.)
10 parts by weight of water
次いで、塗料Ａを作製した。下記材料を１０分間攪拌した後、１００メッシュで濾過することによって塗料Ａを得た。
＜塗料Ａ処方＞
樹脂エマルション ヨドゾールＡＤ１７６ １００重量部
（樹脂分４９．０％、アクリル系樹脂、ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製）
造膜助剤 キョーワノールＭ １０重量部
（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、協和発酵ケミカル（株）製）
白色顔料分散体 ＬＩＯＦＡＳＴ ＷＨＩＴＥ Ｈ２０１ ２０重量部
（顔料分６０％、二酸化チタン、トーヨーケム（株）製）
白色顔料 セタカーブＥＤ ２０重量部
（顔料分７５％、炭酸カルシウム、備北粉化工業（株）製）
水 １０重量部
得られた塗料Ａを、エアスプレーにて総乾燥塗布量５０ｇ／ｍ２になるよう塗装し、その後、８０℃で１０分間乾燥させることにより、実施例１の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材を得た。
Subsequently, the coating material A was produced. The following materials were stirred for 10 minutes and then filtered through 100 mesh to obtain paint A.
<Paint A prescription>
Resin emulsion Yodosol AD176 100 parts by weight (resin content 49.0%, acrylic resin, manufactured by Henkel Technologies Japan Co., Ltd.)
Film forming aid Kyowanol M 10 parts by weight (2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate, manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.)
White pigment dispersion LIOFAST WHITE H201 20 parts by weight (60% pigment content, titanium dioxide, manufactured by Toyochem Co., Ltd.)
White pigment Seta curve ED 20 parts by weight (75% pigment content, calcium carbonate, manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd.)
10 parts by weight of water
The obtained coating material A was applied by air spray so that the total dry coating amount was 50 g / m 2 , and then dried at 80 ° C. for 10 minutes, whereby the ultraviolet curable inkjet printing substrate of Example 1 was obtained. Obtained.
［実施例２］
実施例１の塗料Ａに代わり、下記処方からなる塗料Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材を得た。
＜塗料Ｂ処方＞
樹脂エマルション ヨドゾールＡＤ１７６ １００重量部
（樹脂分４９．０％、アクリル系樹脂、ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製）
造膜助剤 キョーワノールＭ １０重量部
（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、協和発酵ケミカル（株）製）
白色顔料分散体 ＬＩＯＦＡＳＴ ＷＨＩＴＥ Ｈ２０１ １８．５重量部
（顔料分６０％、二酸化チタン、トーヨーケム（株）製）
白色顔料 セタカーブＥＤ ２０重量部
（顔料分７５％、炭酸カルシウム、備北粉化工業（株）製）
黒色顔料分散体 ＬＩＯＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ２３２ １．５重量部
（顔料分３１％、カーボンブラック、トーヨーケム（株）製）
水 １０重量部
[Example 2]
An ultraviolet curable ink jet printing substrate of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that paint B having the following formulation was used in place of paint A of Example 1.
<Paint B prescription>
Resin emulsion Yodosol AD176 100 parts by weight (resin content 49.0%, acrylic resin, manufactured by Henkel Technologies Japan Co., Ltd.)
Film forming aid Kyowanol M 10 parts by weight (2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate, manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.)
White pigment dispersion LIOFAST WHITE H201 18.5 parts by weight (60% pigment content, titanium dioxide, manufactured by Toyochem Co., Ltd.)
White pigment Seta curve ED 20 parts by weight (75% pigment content, calcium carbonate, manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd.)
Black pigment dispersion LIOFAST BLACK M232 1.5 parts by weight (pigment content 31%, carbon black, manufactured by Toyochem Co., Ltd.)
10 parts by weight of water
［実施例３］
実施例１の塗料Ａに代わり、下記処方からなる塗料Ｃを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材を得た。
＜塗料Ｃ処方＞
樹脂エマルション ヨドゾールＡＤ１７６ １００重量部
（樹脂分４９．０％、アクリル系樹脂、ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製）
造膜助剤 キョーワノールＭ １０重量部
（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、協和発酵ケミカル（株）製）
白色顔料分散体 ＬＩＯＦＡＳＴ ＷＨＩＴＥ Ｈ２０１ １７重量部
（顔料分６０％、二酸化チタン、トーヨーケム（株）製）
白色顔料 セタカーブＥＤ ２０重量部
（顔料分７５％、炭酸カルシウム、備北粉化工業（株）製）
黒色顔料分散体 ＬＩＯＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ２３２ ３重量部
（顔料分３１％、カーボンブラック、トーヨーケム（株）製）
水 １０重量部
［比較例１］
実施例１の塗料Ａに代わり、下記処方からなる塗料Ｄを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材を得た。
＜塗料Ｄ処方＞
樹脂エマルション ヨドゾールＡＤ１７６ １００重量部
（樹脂分４９．０％、アクリル系樹脂、ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製）
造膜助剤 キョーワノールＭ １０重量部
（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、協和発酵ケミカル（株）製）
白色顔料分散体 ＬＩＯＦＡＳＴ ＷＨＩＴＥ Ｈ２０１ １５重量部
（顔料分６０％、二酸化チタン、トーヨーケム（株）製）
白色顔料 セタカーブＥＤ ２０重量部
（顔料分７５％、炭酸カルシウム、備北粉化工業（株）製）
黒色顔料分散体 ＬＩＯＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ２３２ ５重量部
（顔料分３１％、カーボンブラック、トーヨーケム（株）製）
水 １０重量部
[Example 3]
An ultraviolet curable ink jet printing base material of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paint C having the following formulation was used in place of the paint A of Example 1.
<Paint C prescription>
Resin emulsion Yodosol AD176 100 parts by weight (resin content 49.0%, acrylic resin, manufactured by Henkel Technologies Japan Co., Ltd.)
Film forming aid Kyowanol M 10 parts by weight (2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate, manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.)
17 parts by weight of white pigment dispersion LIOFAST WHITE H201 (60% pigment content, titanium dioxide, manufactured by Toyochem Co., Ltd.)
White pigment Seta curve ED 20 parts by weight (75% pigment content, calcium carbonate, manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd.)
Black pigment dispersion LIOFAST BLACK M232 3 parts by weight (31% pigment content, carbon black, manufactured by Toyochem Co., Ltd.)
10 parts by weight of water
[Comparative Example 1]
A UV curable ink jet printing base material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paint D having the following formulation was used in place of the paint A of Example 1.
<Paint D prescription>
Resin emulsion Yodosol AD176 100 parts by weight (resin content 49.0%, acrylic resin, manufactured by Henkel Technologies Japan Co., Ltd.)
Film forming aid Kyowanol M 10 parts by weight (2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate, manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.)
White pigment dispersion LIOFAST WHITE H201 15 parts by weight (60% pigment content, titanium dioxide, manufactured by Toyochem Co., Ltd.)
White pigment Seta curve ED 20 parts by weight (75% pigment content, calcium carbonate, manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd.)
Black pigment dispersion LIOFAST BLACK M232 5 parts by weight (pigment content 31%, carbon black, manufactured by Toyochem Co., Ltd.)
10 parts by weight of water
［積分分光反射率の測定］
得られた実施例および比較例の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材について、基材表面の、３６０ｎｍ〜４５０ｎｍ領域における積分分光反射率を、ＣＭ−３６００ｄ（コニカミノルタ（株）製）にて測定した。測定条件を下記に示す。
＜積分分光反射率測定条件＞
測定機：ＣＭ−３６００ｄ（コニカミノルタ（株）製）
測定条件：反射／透過 反射
正反射光処理 ＳＣＩ（正反射光含む）
測定径 ＬＡＶ（２５．４ｍｍ）
ＵＶ条件 １００％ＦＵＬＬ
[Measurement of integral spectral reflectance]
About the obtained ultraviolet curable inkjet printing substrate of Examples and Comparative Examples, the integrated spectral reflectance in the 360 nm to 450 nm region of the substrate surface was measured with CM-3600d (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). . The measurement conditions are shown below.
<Integrated spectral reflectance measurement conditions>
Measuring machine: CM-3600d (Konica Minolta Co., Ltd.)
Measurement conditions: reflection / transmission reflection
Regular reflection light processing SCI (including regular reflection light)
Measurement diameter LAV (25.4mm)
UV condition 100% FULL
［評価：インク密着性］
得られた実施例および比較例の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材について、インクの密着性について評価した。
紫外線硬化型インクとしては、下記処方からなる材料を、ビーズミル分散機を用いて分散させた後、濾過を行うことにより得たブラックインクを使用した。
＜ブラックインク処方＞
顔料分散液（顔料分：２０％） １０重量部
（顔料：ＮＩＰｅｘ ３５、カーボン、デグサジャパン（株）製、分散媒：ＳＲ９００３、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン（株）製）
反応性オリゴマー ２５重量部
（ＣＮ９８５Ｂ８８、２官能脂肪族ウレタンアクリレート８８％、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート１２％、サートマージャパン（株）製）
反応性モノマー ５８．５重量部
（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン（株）製）
光重合開始剤 ３重量部
（イルガキュア１８４、ヒドロキシケトン類、ビーエーエスエフジャパン（株）製）
光重合開始剤 ３重量部
（イルガキュア８１９、アシルホスフィンオキサイド類、ビーエーエスエフジャパン（株）製）
濡れ剤（Ｒ−０８、フッ素系濡れ剤、ＤＩＣ（株）製） ０．５重量部
ブラックインクの顔料重量濃度はブラックインク１００重量部中２重量部であり、５０℃におけるインク粘度は１１．５ｍＰａ・ｓであり、２５℃における表面張力は２６．２ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
得られたインクを、実施例および比較例の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材に対し、インクジェットプリント装置を用いて付与した。インクジェットプリント条件を下記に示す。
＜インクジェットプリント条件＞
ノズル径 ７０（μｍ）
印加電圧 ５０（Ｖ）
パルス幅 １５（μｓ）
駆動周波数 ５（ＫＨｚ）
解像度 １８０（ｄｐｉ）
ヘッド加熱温度 ６０（℃）
インク付与量 ５（ｇ／ｍ２）
付与したインクに対し、下記条件で紫外線照射することにより、紫外線硬化型インクを硬化させた。
＜紫外線照射条件＞
ランプ種類 メタルハライドランプ
出力 １００（Ｗ／ｃｍ）
照射時間 ０．５（秒）
照射高さ １０（ｃｍ）
プリントから照射までの時間 ５（秒）
以上のようにしてインクジェットプリントを行った基材に対し、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６で規定されるクロスカット法を実施した。その後、下記評価基準に従って、各紫外線硬化型インクジェットプリント用基材の、インク密着性について評価した。
○：インク剥離が、０％以上、５％未満である
△：インク剥離が、５％以上、１０％未満である
×：インク剥離が１０％以上である
[Evaluation: Ink adhesion]
The adhesiveness of the ink was evaluated for the obtained ultraviolet curable inkjet printing substrates of Examples and Comparative Examples.
As the ultraviolet curable ink, a black ink obtained by performing filtration after dispersing a material having the following formulation using a bead mill disperser was used.
<Black ink formulation>
10 parts by weight of pigment dispersion (pigment content: 20%) (pigment: NIPex 35, carbon, manufactured by Degussa Japan Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd.)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer 58.5 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxyketones, manufactured by BASF Japan Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by BSF Japan Ltd.)
Wetting agent (R-08, fluorine-based wetting agent, manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight
The pigment weight concentration of the black ink was 2 parts by weight per 100 parts by weight of the black ink, the ink viscosity at 50 ° C. was 11.5 mPa · s, and the surface tension at 25 ° C. was 26.2 dyne / cm.
The obtained ink was applied to the ultraviolet curable inkjet printing substrates of Examples and Comparative Examples using an inkjet printing apparatus. Inkjet printing conditions are shown below.
<Inkjet printing conditions>
Nozzle diameter 70 (μm)
Applied voltage 50 (V)
Pulse width 15 (μs)
Drive frequency 5 (KHz)
Resolution 180 (dpi)
Head heating temperature 60 (℃)
Ink application amount 5 (g / m 2 )
The applied ink was irradiated with ultraviolet rays under the following conditions to cure the ultraviolet curable ink.
<Ultraviolet irradiation conditions>
Lamp type Metal halide lamp Output 100 (W / cm)
Irradiation time 0.5 (seconds)
Irradiation height 10 (cm)
Time from printing to irradiation 5 (seconds)
The cross-cut method prescribed | regulated by JISK5600-5-6 was implemented with respect to the base material which performed the inkjet printing as mentioned above. Then, according to the following evaluation criteria, the ink adhesiveness of each ultraviolet curable inkjet printing substrate was evaluated.
○: Ink peeling is 0% or more and less than 5% Δ: Ink peeling is 5% or more and less than 10% ×: Ink peeling is 10% or more
実施例および比較例の紫外線硬化型インクジェットプリント用基材について、各基材の積分分光反射率および評価結果について、表１にまとめる。
Table 1 summarizes the integrated spectral reflectance and the evaluation results of each of the base materials for ultraviolet curable ink jet printing of Examples and Comparative Examples.
Claims (6)
An ultraviolet curable ink jet substrate using an ultraviolet curable ink, wherein the surface to which the ultraviolet curable ink is applied has an integrated spectral reflectance of 100 or more in a wavelength range of 360 to 450 nm. Print substrate.
The substrate for ultraviolet curable ink jet printing according to claim 1, wherein a coating layer containing at least one or more kinds of white pigments is provided on a surface to which the ultraviolet curable ink is applied.
The ultraviolet curable ink jet printing substrate according to claim 2, wherein the coating layer further contains at least one black pigment.
4. The ultraviolet curable ink jet printing substrate according to claim 2, wherein the paint layer does not contain an ultraviolet absorber.
The integral spectral reflectance of the surface of the image forming surface to which the ultraviolet curable ink is not applied has a surface (image forming surface) on which an image is formed with ultraviolet curable ink, and has a wavelength region of 360 to 450 nm. An ultraviolet curable ink-jet print, characterized by being 100 or more.
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