JP2008080629A - Colored plate for outdoor use, and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、屋外用着色板およびその製造方法に関する。さらに詳細には、紫外線硬化型インクジェットインクからなるインク層を有する耐候性に優れる屋外用着色板およびその製造方法に関する。 The present invention relates to an outdoor colored plate and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to an outdoor colored plate having an ink layer made of an ultraviolet curable inkjet ink and excellent in weather resistance, and a method for producing the same.
近年、水系または溶剤系インクジェットプリント以外の技術として、紫外線硬化型樹脂を用いたインクジェットプリントが研究されている。この紫外線硬化型樹脂は、紫外線照射されることにより樹脂が瞬時に硬化する特徴を有しているため、記録基材に対してインク受容層を必要としないというメリットがある。このメリットのために、前記紫外線硬化型樹脂の使用は、紙への着色には留まらず、フィルム、プラスチック、金属およびガラスなど、様々な素材への着色材としての応用が検討されている。 In recent years, ink jet printing using an ultraviolet curable resin has been studied as a technique other than water-based or solvent-based ink jet printing. This ultraviolet curable resin has a feature that the resin is instantly cured when irradiated with ultraviolet rays, and therefore has an advantage that an ink receiving layer is not required for the recording substrate. Because of this merit, the use of the ultraviolet curable resin is not limited to coloring on paper, but its application as a coloring material to various materials such as film, plastic, metal and glass is being studied.
また、紫外線硬化型樹脂は、引っ掻き硬度および基材との密着性に優れた硬化膜となるため、その記録物は屋外および屋内の両方で使用可能である。しかし、屋内使用と比較した場合、例えば建材や看板など、屋外で使用する場合においては、あらゆる自然条件に対応できる優れた耐候性が必要である。耐候性とは、具体的には、熱、光、水などに曝された場合の耐性である。そして記録物は、そのような環境下においても、一定期間、印刷した画像を変色、退色なしで保持し、また、インク層が割れたり、基材から剥がれ落ちたりしないものでなければならない。一般的に、紫外線硬化型樹脂は、他の樹脂と比較して耐候性に優れているが充分ではない。 Further, since the ultraviolet curable resin becomes a cured film excellent in scratch hardness and adhesion to the base material, the recorded matter can be used both outdoors and indoors. However, when compared with indoor use, for example, when used outdoors such as building materials and signboards, excellent weather resistance that can cope with all natural conditions is required. Specifically, the weather resistance is resistance when exposed to heat, light, water, and the like. And even under such an environment, the recorded matter should keep the printed image without discoloration or fading for a certain period, and the ink layer should not be broken or peeled off from the substrate. In general, an ultraviolet curable resin is excellent in weather resistance as compared with other resins, but is not sufficient.
そのため、紫外線硬化型樹脂などからなるインク層の上にクリヤーコート層を設ける方法が知られている。たとえば、特許文献１には、金属材の表面にインクジェットプリンタにて印刷を施し、その上に耐候性を有する保護膜を形成する方法が開示されている。また、特許文献２には、紫外線硬化型塗料で形成した模様の上に、さらに塗料を塗布して耐候性を向上させることが記載されている。しかし、これらの方法では、基板への着色の後、さらに樹脂層を付与するため、必要な工程が多くなるという問題がある。本来、紫外線硬化型樹脂は、他の水系または溶剤系インクと比較して耐候性に優れているため、クリヤーコート層が不要であることがメリットの１つである。また、これらはインク層そのものの耐候性を向上させる方法ではない。 Therefore, a method of providing a clear coat layer on an ink layer made of an ultraviolet curable resin or the like is known. For example, Patent Document 1 discloses a method of printing on the surface of a metal material with an ink jet printer and forming a weather-resistant protective film thereon. Further, Patent Document 2 describes that a weathering resistance is improved by further applying a paint on a pattern formed with an ultraviolet curable paint. However, these methods have a problem that the number of necessary steps increases because a resin layer is further applied after coloring the substrate. Originally, an ultraviolet curable resin is superior in weather resistance as compared with other water-based or solvent-based inks, and therefore one of the merits is that a clear coat layer is unnecessary. Further, these are not methods for improving the weather resistance of the ink layer itself.
このように、前記紫外線硬化型樹脂のメリットを充分活かした上で、屋外で使用される着色板に対して、そのインク層そのものの耐候性を向上させる方法は、未だ開示されていない。 As described above, a method for improving the weather resistance of the ink layer itself with respect to a colored plate used outdoors while fully utilizing the merits of the ultraviolet curable resin has not yet been disclosed.
本発明は、紫外線硬化型インクジェットインクからなるインク層を有し、該インク層そのものが優れた耐候性を有する屋外用着色板を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an outdoor colored plate having an ink layer made of an ultraviolet curable inkjet ink, and the ink layer itself has excellent weather resistance.
すなわち本発明は、インクジェット法により付与された、顔料、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマー、および光重合開始剤を含有する紫外線硬化型インクからなる厚さ８〜１５０μｍのインク層を有する屋外用着色板に関する。 That is, the present invention is for outdoor use having an ink layer having a thickness of 8 to 150 μm made of an ultraviolet curable ink containing a pigment, a reactive monomer and / or a reactive oligomer, and a photopolymerization initiator, which is applied by an inkjet method. It relates to a colored plate.
前記顔料が、バナジウム酸ビスマス、酸化鉄、ペリレン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、フタロシアニン、ベンズイミダゾロン、アントラキノン、カーボンブラックであることが好ましい。 The pigment is preferably bismuth vanadate, iron oxide, perylene, quinacridone, diketopyrrolopyrrole, phthalocyanine, benzimidazolone, anthraquinone, or carbon black.
また、顔料、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマー、および光重合開始剤を含有する紫外線硬化型インクをインクジェット法により付与し、厚さ８〜１５０μｍのインク層を形成する屋外用着色板の製造方法に関する。 In addition, an ultraviolet curable ink containing a pigment, a reactive monomer and / or a reactive oligomer, and a photopolymerization initiator is applied by an inkjet method to produce an outdoor colored plate that forms an ink layer having a thickness of 8 to 150 μm. Regarding the method.
前記顔料が、バナジウム酸ビスマス、酸化鉄、ペリレン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、フタロシアニン、ベンズイミダゾロン、アントラキノン、カーボンブラックであることが好ましい。 The pigment is preferably bismuth vanadate, iron oxide, perylene, quinacridone, diketopyrrolopyrrole, phthalocyanine, benzimidazolone, anthraquinone, or carbon black.
本発明の屋外用着色板は、インク層そのものが優れた耐候性を有するため、とくにトップコート層を設けなくても、充分な耐候性を得ることができる。 In the outdoor colored plate of the present invention, since the ink layer itself has excellent weather resistance, sufficient weather resistance can be obtained without providing a top coat layer.
本発明の着色板は、インクジェット法により付与された、顔料、反応性モノマー、反応性オリゴマーおよび光重合開始剤を含有する紫外線硬化型インクからなるインク層を有しており、その厚さが８〜１５０μｍであることが特徴である。前記インク層がこの厚さを有することで、太陽光がインク層内部まで浸透し難くなるため、優れた耐候性を達成することができる。 The colored plate of the present invention has an ink layer made of an ultraviolet curable ink containing a pigment, a reactive monomer, a reactive oligomer and a photopolymerization initiator, which is applied by an inkjet method, and has a thickness of 8 It is the characteristic that it is -150 micrometers. Since the ink layer has this thickness, it is difficult for sunlight to penetrate into the ink layer, and thus excellent weather resistance can be achieved.
紫外線硬化型インクは、付与された成分すべてが硬化するため、厚い皮膜を得ることは容易であるが、屋外用として充分な耐候性を得るためには、その厚さが８〜１５０μｍでなければならない。好ましくは１６〜１２０μｍであり、より好ましくは２０〜１００μｍである。インク層の厚さが８μｍより薄いと、充分な耐候性を得られず、１５０μｍをこえると、厚さが厚くなりすぎるため、基材との密着性が悪くなり、長期屋外曝露において剥がれ落ち易くなる。もちろん、着色板において、インク層の厚さは８〜１５０μｍの範囲で変化していてもよい。 With UV curable ink, it is easy to obtain a thick film because all applied components are cured. However, in order to obtain sufficient weather resistance for outdoor use, the thickness must be 8 to 150 μm. Don't be. Preferably it is 16-120 micrometers, More preferably, it is 20-100 micrometers. If the thickness of the ink layer is less than 8 μm, sufficient weather resistance cannot be obtained, and if it exceeds 150 μm, the thickness becomes too thick, resulting in poor adhesion to the substrate and easy peeling off during long-term outdoor exposure. Become. Of course, in the colored plate, the thickness of the ink layer may vary in the range of 8 to 150 μm.
ここで、本発明でいう耐候性とは、具体的には、熱、光、水などに曝された場合の耐性である。そして記録物は、そのような環境下においても、一定期間、印刷した画像を変色、退色なしで保持し、また、インク層が割れたり、基材から剥がれ落ちたりしないものでなければならない。なかでも顔料における耐候性とは、とくに太陽光に対する耐性（耐光性）のことであり、屋外にて５〜１０年曝露された後もほとんど退色しないことを意味している。例えば、サンシャインウェザーメーターやメタルウェザー、スーパーＵＶなどの試験機を用いて短期間で確認することができる。 Here, the weather resistance referred to in the present invention is specifically the resistance when exposed to heat, light, water and the like. And even under such an environment, the recorded matter should keep the printed image without discoloration or fading for a certain period, and the ink layer should not be broken or peeled off from the substrate. In particular, the weather resistance of a pigment means resistance to sunlight (light resistance), and means that it hardly fades after being exposed outdoors for 5 to 10 years. For example, it can be confirmed in a short period of time using a testing machine such as a sunshine weather meter, a metal weather, or a super UV.
本発明で使用される顔料としては、有機または無機を問わず、任意のものが選択される。 As the pigment used in the present invention, any organic or inorganic pigment is selected.
有機顔料としては、例えば、ニトロソ類、染付レーキ類、アゾレーキ類、不溶性アゾ類、モノアゾ類、ジスアゾ類、縮合アゾ類、ベンゾイミダゾロン類、フタロシアニン類、アントラキノン類、ペリレン類、キナクリドン類、ジオキサジン類、イソインドリン類、アゾメチン類およびピロロピロール類などがあげられる。 Organic pigments include, for example, nitroso, dyed lakes, azo lakes, insoluble azos, monoazos, disazos, condensed azos, benzimidazolones, phthalocyanines, anthraquinones, perylenes, quinacridones, dioxazines , Isoindolines, azomethines and pyrrolopyrroles.
無機顔料としては、例えば、酸化物類、水酸化物類、硫化物類、フェロシアン化物類、クロム酸塩類、炭酸塩類、ケイ酸塩類、リン酸塩類、炭素類（カーボンブラック）および金属粉類などがあげられる。 Examples of inorganic pigments include oxides, hydroxides, sulfides, ferrocyanides, chromates, carbonates, silicates, phosphates, carbons (carbon black) and metal powders. Etc.
なかでも、鮮明で着色力があり、耐光性が優れる点で、バナジウム酸ビスマス、酸化鉄、ペリレン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、フタロシアニン、ベンズイミダゾロン、アントラキノン、カーボンブラックが好ましい。 Of these, bismuth vanadate, iron oxide, perylene, quinacridone, diketopyrrolopyrrole, phthalocyanine, benzimidazolone, anthraquinone, and carbon black are preferred because of vividness, coloring power, and excellent light resistance.
前記顔料は、０．１〜１０重量％含有されていることが好ましく、０．５〜５重量％含有されていることがより好ましい。顔料の含有量が０．１重量％より少ないとインクの濃度として不充分になる傾向にあり、１０重量％をこえるとノズルからの吐出が困難になる傾向にある。 The pigment is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, and more preferably 0.5 to 5% by weight. If the pigment content is less than 0.1% by weight, the ink concentration tends to be insufficient, and if it exceeds 10% by weight, ejection from the nozzle tends to be difficult.
また、反応性モノマーおよび反応性オリゴマーとしては特に限定されないが、紫外線の照射により硬化するものであり、いわゆる、紫外線硬化樹脂である。 Moreover, although it does not specifically limit as a reactive monomer and a reactive oligomer, It hardens | cures by irradiation of an ultraviolet-ray, and is what is called a ultraviolet curing resin.
反応性モノマーおよび反応性オリゴマーとしては特に限定されないが、紫外線の照射により硬化するものであり、いわゆる、紫外線硬化樹脂である。 Although it does not specifically limit as a reactive monomer and a reactive oligomer, It hardens | cures by irradiation of an ultraviolet-ray, and is what is called an ultraviolet curable resin.
反応性モノマーとしては、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレートやそれら変性体などの６官能アクリレート；ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレートなどの５官能アクリレート；ペンタジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの４官能アクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、グリセリルトリアクリレートなどの３官能アクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレートなどの２官能アクリレート；および、カプロラクトンアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールジアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルフリコールアクリル酸安息香酸エステル、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸などの単官能アクリレートが挙げられる。さらにこれらにリンやフッ素、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの官能基を付与した反応性モノマーが挙げられる。これらの反応性モノマーを単独、または組み合わせて使用できる。なかでも、強じん性、柔軟性に優れる点で、２官能モノマーが好ましい。そのなかでも難黄変である点で、炭化水素からなる脂肪族反応性モノマー、具体的には１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレートおよび１，９−ノナンジオールジアクリレートなどが好ましい。 Examples of the reactive monomer include hexafunctional acrylates such as dipentaerythritol hexaacrylate and modified products thereof; pentafunctional acrylates such as dipentaerythritol hydroxypentaacrylate; tetrafunctional acrylates such as pentaditrimethylolpropane tetraacrylate and pentaerythritol tetraacrylate. Trifunctional acrylates such as trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate, glyceryl triacrylate; hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, tri Methylolpropane acrylic acid benzoate, diethylene glycol Acrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol (200) diacrylate, polyethylene glycol (400) diacrylate, polyethylene glycol (600) diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butanediol A bifunctional acrylate such as diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, dimethylol-tricyclodecane diacrylate, bisphenol A diacrylate; and Caprolactone acrylate, tridecyl acrylate, isodecyl acrylate, isooctyl acrylate, isomyristyl acrylate , Isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol diacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, neopentyl flycol acrylate benzoate, isoamyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, Butoxyethyl acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, methoxy-triethylene glycol acrylate, methoxy-polyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxy-polyethylene glycol acrylate, nonylphenol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydro Xylethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl-succinic acid, 2-acryloyloxyethyl-phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxy And monofunctional acrylates such as ethyl-phthalic acid. Furthermore, the reactive monomer which provided the functional group of phosphorus, fluorine, ethylene oxide, and propylene oxide to these is mentioned. These reactive monomers can be used alone or in combination. Among these, a bifunctional monomer is preferable in terms of excellent toughness and flexibility. Among them, aliphatic reactive monomers comprising hydrocarbons, specifically 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1 1,4-butanediol diacrylate and 1,9-nonanediol diacrylate are preferred.
前記反応性モノマーは、インク中に５０〜８５重量％含まれることが好ましい。５０重量％未満の場合、インク粘度が高くなるため吐出不良を生じるおそれがあり、８５重量％を超えると硬化に必要な他の薬剤が不足し硬化不良になるおそれがある。 The reactive monomer is preferably contained in the ink in an amount of 50 to 85% by weight. If the amount is less than 50% by weight, the ink viscosity becomes high, which may cause ejection failure. If the amount exceeds 85% by weight, other chemicals necessary for curing may be insufficient, resulting in poor curing.
反応性オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリブタジエンアクリレートが挙げられ、単独または複合して使用しても良い。なかでも、強じん性、柔軟性および密着性に優れる点で、ウレタンアクリレートが好ましい。そのなかでも、反応性モノマーと同様に難黄変である点で、炭化水素からなる脂肪族ウレタンアクリレートがさらに好ましい。 Examples of the reactive oligomer include urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, silicon acrylate, and polybutadiene acrylate, which may be used alone or in combination. Of these, urethane acrylate is preferred because it is excellent in toughness, flexibility and adhesion. Among these, aliphatic urethane acrylates composed of hydrocarbons are more preferable in that they are hardly yellowed like reactive monomers.
前記反応性オリゴマーは、インク中に１重量％以上含まれることが好ましく、１０重量％以上であることがより好ましい。上限は、４０重量％であることが好ましく、３０重量％であることがより好ましい。反応性オリゴマーが１重量％以上、４０重量％以下であれば、強じん性、柔軟性および密着性を、より向上させることができる傾向にある。 The reactive oligomer is preferably contained in the ink in an amount of 1% by weight or more, and more preferably 10% by weight or more. The upper limit is preferably 40% by weight, and more preferably 30% by weight. If the reactive oligomer is 1% by weight or more and 40% by weight or less, the toughness, flexibility and adhesion tend to be further improved.
光重合開始剤としては、ベンゾイン類、ベンジルケタール類、アミノケトン類、チタノセン類、ビスイミダゾール類、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類が挙げられ、単独または複合して使用しても良い。なかでも、高反応性であり、難黄変である点で、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類が好ましい。 Examples of the photopolymerization initiator include benzoins, benzyl ketals, aminoketones, titanocenes, bisimidazoles, hydroxyketones and acylphosphine oxides, which may be used alone or in combination. Of these, hydroxyketones and acylphosphine oxides are preferable because they are highly reactive and hardly yellow.
光重合開始剤の添加量は、１〜１０重量％であることが好ましく、３〜７重量％であることがより好ましい。１重量％未満では重合が不完全で膜が未硬化となるおそれがあり、１０重量％をこえても、それ以上の硬化率や硬化スピードの効率アップが期待できず、コスト高となる。 The addition amount of the photopolymerization initiator is preferably 1 to 10% by weight, and more preferably 3 to 7% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the polymerization may be incomplete and the film may be uncured. If the amount exceeds 10% by weight, no further increase in the curing rate and the efficiency of the curing speed can be expected, resulting in an increase in cost.
その他、本発明で使用されるインクには、必要に応じて、分散剤を添加してもよい。 In addition, you may add a dispersing agent to the ink used by this invention as needed.
分散剤としては、アニオン性化合物、カチオン性化合物、ノニオン系化合物、両性化合物および高分子化合物などが挙げられ、単独もしくは組み合わせて使用可能である。 Examples of the dispersant include an anionic compound, a cationic compound, a nonionic compound, an amphoteric compound, and a polymer compound, and these can be used alone or in combination.
前記分散剤のインクへの添加量としては、分散する顔料の種類により適宜決定されるものであるが、顔料に対して５〜１５０重量％であることが好ましく、３０〜８０重量％であることがより好ましい。分散剤が５重量％より少ないと、顔料がうまく分散できない傾向にあり、１５０重量％をこえると、分散剤が顔料の分散を阻害したり、インクコストが高くなる傾向にある。 The amount of the dispersant added to the ink is appropriately determined according to the type of pigment to be dispersed, but is preferably 5 to 150% by weight, and preferably 30 to 80% by weight with respect to the pigment. Is more preferable. When the amount of the dispersant is less than 5% by weight, the pigment tends not to be dispersed well, and when the amount exceeds 150% by weight, the dispersant tends to inhibit the dispersion of the pigment or increase the ink cost.
さらに必要に応じて、光重合開始剤の開始反応を促進させるための増感剤、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、樹脂バインダ、樹脂エマルジョン、還元防止剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、顔料誘導体、重合禁止剤、紫外線吸収剤および光安定剤などの添加剤を加えることも可能である。 Furthermore, if necessary, a sensitizer for promoting the initiation reaction of the photopolymerization initiator, a heat stabilizer, an antioxidant, an antiseptic, an antifoaming agent, a penetrating agent, a resin binder, a resin emulsion, an antireduction agent, It is also possible to add additives such as leveling agents, pH adjusters, pigment derivatives, polymerization inhibitors, ultraviolet absorbers and light stabilizers.
本発明で使用されるインクは、使用する材料を混合し、さらにその混合物をロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェトミルまたはビーズミルなどの分散機を使って分散させ、その後、濾過を行うことで得ることができる。なかでも、短時間且つ大量に分散できることから、ビーズミルが好ましい。 The ink used in the present invention can be obtained by mixing the materials to be used, further dispersing the mixture using a dispersing machine such as a roll mill, a ball mill, a colloid mill, a jet mill or a bead mill, followed by filtration. it can. Among these, a bead mill is preferable because it can be dispersed in a large amount in a short time.
本発明の製造方法では、前記インクをインクジェット法により基材に付与する。インクジェット法は、版型を必要としないため、付与する模様、基材の形状および表面の状態について制約を受けにくい。 In the production method of the present invention, the ink is applied to a substrate by an inkjet method. Since the inkjet method does not require a plate mold, it is difficult to be restricted with respect to the pattern to be applied, the shape of the base material, and the surface state.
基材へのインク付与量は、１〜２００ｇ／ｍ2であることが好ましく。５〜１５０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。１ｇ／ｍ2未満の場合、十分に着色することが困難となる傾向にあり、２００ｇ／ｍ2を超えると、付与量が多すぎるために滲みが発生したり、硬化不良を発生する傾向がある。 The amount of ink applied to the substrate is preferably 1 to 200 g / m 2 . More preferably, it is 5-150 g / m < 2 >. If it is less than 1 g / m 2 , it tends to be difficult to sufficiently color, and if it exceeds 200 g / m 2 , there is a tendency that blurring occurs due to too much applied amount or poor curing occurs. .
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、とくに限定されない。たとえば、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式およびインクミスト方式などの連続方式、ステムメ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式および静電吸引方式などのオン・デマンド方式などいずれも採用可能である。 The ink jet recording apparatus used in the present invention is not particularly limited. For example, continuous methods such as charge modulation method, microdot method, charge jet control method and ink mist method, stem-me method, pulse jet method, on-demand method such as bubble jet (registered trademark) method and electrostatic suction method Can also be adopted.
また、これら通常のインクジェットプリンタに装備されたヘッドに加熱装置を装備し、加熱することにより粘度を低くし、吐出してもよい。その加熱温度としては２５〜１５０℃があげられ、好ましくは３０〜７０℃の範囲である。加熱温度は、使用する反応性オリゴマーの熱に対する硬化性を考慮して決められ、熱により硬化が始まる温度よりも低く加熱温度を設定する。 Further, a head equipped in these ordinary ink jet printers may be equipped with a heating device, and the viscosity may be lowered by heating to discharge. The heating temperature is 25 to 150 ° C., preferably 30 to 70 ° C. The heating temperature is determined in consideration of the curability of the reactive oligomer to be used with respect to heat, and the heating temperature is set lower than the temperature at which curing starts with heat.
また、前記インクの粘度は、ノズルから吐出される温度において、１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が１ｍＰａ・ｓより低いと、インクの粘度が低すぎることが原因で、吐出量が多くなりすぎて吐出が不安定になるおそれがあり、２０ｍＰａ・ｓを超えるとインクの粘度が高すぎて吐出が出来ないおそれがある。 The viscosity of the ink is preferably 1 to 20 mPa · s, more preferably 2 to 15 mPa · s at the temperature discharged from the nozzle. If the viscosity is lower than 1 mPa · s, there is a possibility that the discharge amount becomes too large and the discharge becomes unstable due to the viscosity of the ink being too low, and if it exceeds 20 mPa · s, the viscosity of the ink is too high. There is a possibility that it cannot be discharged.
また、吐出時の表面張力は、様々な素材に対応することを考慮した場合、２０〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍであることが好ましく、２５〜３５ｄｙｎｅ／ｃｍであることがより好ましい。１０ｄｙｎｅ／ｃｍより小さいと、濡れ性が良くなりすぎるため、画像が滲む傾向にあり、また、プリンタヘッドへのインクの供給が困難になる。５０ｄｙｎｅ／ｃｍをこえると、濡れ性が悪くなるため、インクがはじかれ、画像がスジっぽくなる傾向にある。 Further, the surface tension at the time of ejection is preferably 20 to 40 dyne / cm, more preferably 25 to 35 dyne / cm, considering that it corresponds to various materials. If it is less than 10 dyne / cm, the wettability becomes too good, so that the image tends to blur, and it becomes difficult to supply ink to the printer head. If it exceeds 50 dyne / cm, the wettability deteriorates, so that the ink is repelled and the image tends to be streak-like.
紫外線照射の条件としては、紫外線ランプの出力は、５０〜２８０Ｗ／ｃｍが好ましく、８０〜２００Ｗ／ｃｍがより好ましい。紫外線ランプの出力が、５０Ｗ／ｃｍより低いと、紫外線のピーク強度および積算光量不足によりインクが十分に硬化しない傾向にあり、２８０Ｗ／ｃｍより高いと、基材が紫外線ランプの熱により変形または溶融し、またインクの硬化皮膜が劣化する傾向にある。 As conditions for ultraviolet irradiation, the output of the ultraviolet lamp is preferably 50 to 280 W / cm, more preferably 80 to 200 W / cm. When the output of the UV lamp is lower than 50 W / cm, the ink tends not to be cured sufficiently due to the peak intensity of UV light and insufficient accumulated light amount. When the output is higher than 280 W / cm, the substrate is deformed or melted by the heat of the UV lamp. In addition, the cured film of the ink tends to deteriorate.
紫外線の照射時間は、０．１〜２０秒が好ましく、０．５〜１０秒がより好ましい。紫外線ランプの照射時間が、２０秒より長いと、基材が紫外線ランプの熱により変形または溶融、また紫外線硬化型インクの硬化皮膜が劣化する傾向にあり、０．１秒より短いと、紫外線の積算光量不足であり、紫外線硬化型インクが十分に硬化しない傾向にある。 The irradiation time of ultraviolet rays is preferably 0.1 to 20 seconds, and more preferably 0.5 to 10 seconds. If the irradiation time of the ultraviolet lamp is longer than 20 seconds, the substrate tends to be deformed or melted by the heat of the ultraviolet lamp, and the cured film of the ultraviolet curable ink tends to deteriorate. The accumulated light quantity is insufficient, and the ultraviolet curable ink tends not to be sufficiently cured.
本発明で使用される基材としては、とくに限定されるものではなく、プラスチック類、セラミックス類、ガラス類、木材、金属類、およびそれらにプライマー処理を施したものなどがあげられる。なかでも、屋外用での用途ということを考慮すると、金属類であることが好ましい。前記金属類としては、とくに限定されるものではないが、普通鋼板、ガルバリウム鋼板などのめっき鋼板、塗装鋼板、ステンレス鋼板などの鋼板、アルミニウム板および銅板などがあげられる。 The substrate used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include plastics, ceramics, glasses, wood, metals, and those obtained by subjecting them to primer treatment. Among these, metals are preferable in consideration of the use for outdoor use. Although it does not specifically limit as said metals, Plated steel plates, such as a normal steel plate and a Galvalume steel plate, steel plates, such as a coated steel plate and a stainless steel plate, an aluminum plate, a copper plate, etc. are mention | raise | lifted.
基材の厚さおよび形状もとくに限定されず、用途、使用する場所、形態などに応じて適宜設定することができる。また、これら基材には、必要に応じてプライマー処理などの前処理を行うことも可能である。 The thickness and shape of the substrate are not particularly limited, and can be appropriately set according to the use, the place to be used, the form, and the like. In addition, these base materials can be subjected to pretreatment such as primer treatment as necessary.
さらに、印刷の後、着色板に対してトップコートやエンボス加工などの後加工を実施することも可能であり、特に限定されない。 Furthermore, after printing, post-processing such as top coating and embossing can be performed on the colored plate, and there is no particular limitation.
本発明の着色板は、屋外で使用されるものとして限定されずに使用することができ、たとえば、建造物の外装材、看板および標識などがあげられる。 The colored plate of the present invention can be used without being limited as being used outdoors, and examples thereof include building exterior materials, signboards, and signs.
次に本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example is given and demonstrated about this invention, this invention is not necessarily limited to these Examples.
実施例１
無機顔料としてＳｉｃｏｐａｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１１００（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４、バナジウム酸ビスマス、ＢＡＳＦ社製）を３重量部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６８、高分子化合物、ＢｙｋＣｈｅｍｉｅ社製）を３重量部、反応性オリゴマー（ＣＮ９８５Ｂ８８、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を２０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を６９重量部、および光重合開始剤（イルガキュア１８４、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）を５重量部加え、ビーズミル分散機を用い分散した後、濾過を行って不純物除去し、均質な黄色インクを作製した。
Example 1
As an inorganic pigment, 3 parts by weight of Sicopal Yellow L1100 (CI Pigment Yellow 184, bismuth vanadate, manufactured by BASF), 3 parts by weight of a dispersant (Disperbyk-168, polymer compound, manufactured by BykChemie), reactivity 20 parts by weight of oligomer (CN985B88, aliphatic urethane acrylate, bifunctional, manufactured by Sartomer Co., Ltd.), 69 weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, bifunctional, manufactured by Sartomer Co., Ltd.) And 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 184, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) were added and dispersed using a bead mill disperser, followed by filtration. Remove impurities and use homogeneous yellow ink It was manufactured.
得られたインクを用いて、インクジェットプリンタにより基材に印刷し、紫外線ランプによりインクを硬化させた。インク層の厚さは１５μｍであった。なお、実施例および比較例においては、インク層の厚さの耐候性への影響を見るために、インク層の厚さが一様になるように印刷している。そして得られた印刷物を下記の評価方法にて評価した結果を表１に示す。 Using the obtained ink, it printed on the base material with the inkjet printer, and the ink was hardened with the ultraviolet lamp. The thickness of the ink layer was 15 μm. In Examples and Comparative Examples, printing is performed so that the thickness of the ink layer is uniform in order to see the influence of the thickness of the ink layer on the weather resistance. And the result of having evaluated the obtained printed matter by the following evaluation method is shown in Table 1.
〔評価柄〕
単色無地柄
[Evaluation pattern]
Solid color plain pattern
〔基材〕
金属板 （ガルバリウム鋼板、アクリルＰＣＭ塗装品、厚み１ｍｍ）
〔Base material〕
Metal plate (Galbarium steel plate, acrylic PCM coated product, thickness 1mm)
〔プリント条件〕
イ）ノズル径 ： ７０（μｍ）
ロ）印加電圧 ： ５０（Ｖ）
ハ）パルス幅 ： ２０（μｓ）
ニ）駆動周波数： ３（ｋＨｚ）
ホ）解像度 ： １８０（ｄｐｉ）
ヘ）加熱温度 ： ６０（℃）
[Printing conditions]
B) Nozzle diameter: 70 (μm)
B) Applied voltage: 50 (V)
C) Pulse width: 20 (μs)
D) Driving frequency: 3 (kHz)
E) Resolution: 180 (dpi)
F) Heating temperature: 60 (° C)
〔紫外線照射条件〕
あ）ランプ種類： メタルハライドランプ
い）電圧 ： １２０（Ｗ／ｃｍ）
う）照射時間 ： １（秒）
え）照射距離 ： １０（ｃｍ）
[UV irradiation conditions]
A) Lamp type: Metal halide lamp i) Voltage: 120 (W / cm)
E) Irradiation time: 1 (second)
E) Irradiation distance: 10 (cm)
〔評価方法〕
耐候性
評価柄の耐候性をメタルウェザーにて試験した。また耐候性の試験条件は以下のとおりである。
〔Evaluation methods〕
Weather resistance The weather resistance of the evaluation pattern was tested with a metal weather. The weather resistance test conditions are as follows.
＜耐候試験条件＞
１）光源： 水冷式メタルハライドランプ
２）照度： ９０ ｍＷ／ｃｍ2
３）波長： ２９５〜４５０ｎｍ
４）温度： ６０℃（照射）、３０℃（結露）
５）湿度： ５０％（照射）、９０％（結露）
６）サイクル： 照射５時間、結露５時間
７）シャワー： 結露前後１０秒
８）試験時間： ２５０時間
<Weather resistance test conditions>
1) Light source: Water-cooled metal halide lamp 2) Illuminance: 90 mW / cm 2
3) Wavelength: 295-450 nm
4) Temperature: 60 ° C (irradiation), 30 ° C (condensation)
5) Humidity: 50% (irradiation), 90% (condensation)
6) Cycle: Irradiation 5 hours, condensation 5 hours 7) Shower: 10 seconds before and after condensation 8) Test time: 250 hours
＜耐候評価（１）＞ 色の変退（顔料の耐光性）
耐候試験前後の色差を変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４）にて判定した。
<Weather resistance evaluation (1)> Color change (light resistance of pigment)
The color difference before and after the weather resistance test was determined by a gray scale for color change (JIS L 0804).
＜耐候評価（２）＞ ＵＶ硬化樹脂のはがれ（引っ掻き硬度）
耐候試験前後の着色物の引っかき硬度を確認した。硬度試験には鉛筆を使用し、着色物と鉛筆の角度は４５°、荷重は１ｋｇで試験した。評価は印刷層が剥れた鉛筆硬度の一つ下の硬度を印刷層の硬度とした。
<Weather resistance evaluation (2)> UV curable resin peeling (scratch hardness)
The scratch hardness of the colored product before and after the weather test was confirmed. A pencil was used for the hardness test, and the angle between the colored material and the pencil was 45 °, and the load was 1 kg. The evaluation was defined as the hardness of the printing layer, which is one lower than the pencil hardness at which the printing layer was peeled off.
＜耐候評価（３）＞ 基材とインク層とのはがれ（基材とＵＶ樹脂の密着性）
耐候試験前後の着色物の密着性を確認した。密着性試験はカッターナイフを用い縦横１ｍｍ間隔で１１本ずつ素地まで達する線を引き、１００個の碁盤目を作製した。次に碁盤目上にセロハンテープを貼り、そしてセロハンテープを素早く剥がして着色物の状況を確認した。評価はＪＩＳ Ｋ５６００−５−６の記載内容に準じ４段階とした。
<Weather resistance evaluation (3)> Peeling of substrate and ink layer (Adhesion between substrate and UV resin)
The adhesion of the colored product before and after the weather resistance test was confirmed. In the adhesion test, eleven lines were drawn to the substrate at intervals of 1 mm in length and width using a cutter knife, and 100 grids were produced. Next, a cellophane tape was applied on the grid, and the cellophane tape was quickly peeled off to confirm the state of the colored material. Evaluation was made into four steps according to the description of JIS K5600-5-6.
１ ‥ カット交差点における印刷層の小さなはがれがみられる。
２ ‥ 印刷層がカットの縁に沿って、および／または交差点においてはがれている。
３ ‥ 印刷層がカットの縁に沿って、部分的または全体的に大はがれを生じており、および／またはいろいろな部分が、部分的または全体的にはがれている。
４ ‥ 印刷層がカットの縁に沿って、部分的または全体的に大はがれを生じており、および／または数か所の目が部分的または全体的にはがれている。
1 ... Small peeling of printed layer at cut intersection.
2 ... The print layer is peeled along the edge of the cut and / or at the intersection.
3 The print layer has been partially or totally peeled along the edges of the cut and / or various parts have been partially or totally peeled off.
4 The print layer has been partially or totally peeled along the edges of the cut and / or some eyes have been partially or totally peeled off.
実施例２
インク層の厚さを５７μｍとしたほかは、実施例１同様に印刷、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 2
Printing and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the ink layer was 57 μm. The results are shown in Table 1.
実施例３
インク層の厚さを１３２μｍとしたほかは、実施例１同様に印刷、評価を行った。結果を表１に示す。
Example 3
Printing and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the ink layer was 132 μm. The results are shown in Table 1.
比較例１
インク層の厚さを２μｍとしたほかは、実施例１同様に印刷、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 1
Printing and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the ink layer was 2 μm. The results are shown in Table 1.
比較例２
インク層の厚さを６μｍとしたほかは、実施例１同様に印刷、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 2
Printing and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the ink layer was 6 μm. The results are shown in Table 1.
比較例３
インク層の厚さを２００μｍとしたほかは、実施例１同様に印刷、評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 3
Printing and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the ink layer was 200 μm. The results are shown in Table 1.
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Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010112073A (en) * | 2008-11-06 | 2010-05-20 | Seiren Co Ltd | Building plate |
| JP2010167334A (en) * | 2009-01-20 | 2010-08-05 | Seiren Co Ltd | Method for manufacturing building board |
| JP2010194462A (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Seiren Co Ltd | Method of manufacturing construction board |
| JP2011047152A (en) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Seiren Co Ltd | Building board |
| JP2012071469A (en) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Seiren Co Ltd | Inkjet recording system and inkjet recording method permitting multiple-face recording of recording medium |
| CN102618115A (en) * | 2011-01-31 | 2012-08-01 | 住友化学株式会社 | Ultraviolet curing type ink-jet for light guide plate, and light guide plate using the same |
| JP2012197385A (en) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Seiren Co Ltd | Ultraviolet curing ink for steel sheet decorating, method for decorating steel sheet, and decorated decorative steel sheet |
| WO2013146722A1 (en) * | 2012-03-28 | 2013-10-03 | 富士フイルム株式会社 | Active light-curable inkjet ink composition, method for producing same, inkjet recording method, and printed material |
| JP2014065862A (en) * | 2012-09-27 | 2014-04-17 | Dainippon Toryo Co Ltd | Active energy ray-curable inkjet ink composition, method of forming lens shape particle and composite material |
| JP2014101748A (en) * | 2013-12-24 | 2014-06-05 | Seiren Co Ltd | Building board |
| JP2014111885A (en) * | 2012-11-12 | 2014-06-19 | Nisshin Steel Co Ltd | Method of manufacturing outer wall accessory and outer wall accessory |
| WO2014132295A1 (en) * | 2013-02-28 | 2014-09-04 | 日新製鋼株式会社 | Painting material, printing material, and coating material |
| JP5797314B1 (en) * | 2014-09-09 | 2015-10-21 | 大日本塗料株式会社 | Building board manufacturing method |
| JP2017001033A (en) * | 2016-07-25 | 2017-01-05 | 大日本塗料株式会社 | Method for repairing automobile, railway vehicle or outdoor coated plate, active energy ray-curable ink jet ink composition for repairing automobile, railway vehicle or outdoor coated plate, and repaired automobile, railway vehicle or outdoor coated plate |
| JP2018035369A (en) * | 2014-01-31 | 2018-03-08 | 富士フイルム株式会社 | Inkjet ink composition for printing on building materials, inkjet ink set for printing on building materials, inkjet recording method, and decorative building materials |
| JP2019206377A (en) * | 2018-05-30 | 2019-12-05 | 株式会社ジャパンペール | Can container manufacturing method, and can container |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005279992A (en) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | Method for forming image by inkjet recording and inkjet recording device |
| WO2006092930A1 (en) * | 2005-03-01 | 2006-09-08 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Image recording device and image recording method |
-
2006
- 2006-09-27 JP JP2006262830A patent/JP2008080629A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005279992A (en) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | Method for forming image by inkjet recording and inkjet recording device |
| WO2006092930A1 (en) * | 2005-03-01 | 2006-09-08 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Image recording device and image recording method |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010112073A (en) * | 2008-11-06 | 2010-05-20 | Seiren Co Ltd | Building plate |
| JP2010167334A (en) * | 2009-01-20 | 2010-08-05 | Seiren Co Ltd | Method for manufacturing building board |
| JP2010194462A (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Seiren Co Ltd | Method of manufacturing construction board |
| JP2011047152A (en) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Seiren Co Ltd | Building board |
| JP2012071469A (en) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Seiren Co Ltd | Inkjet recording system and inkjet recording method permitting multiple-face recording of recording medium |
| CN102618115A (en) * | 2011-01-31 | 2012-08-01 | 住友化学株式会社 | Ultraviolet curing type ink-jet for light guide plate, and light guide plate using the same |
| JP2012197385A (en) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Seiren Co Ltd | Ultraviolet curing ink for steel sheet decorating, method for decorating steel sheet, and decorated decorative steel sheet |
| EP2832803A4 (en) * | 2012-03-28 | 2015-12-16 | Fujifilm Corp | Active light-curable inkjet ink composition, method for producing same, inkjet recording method, and printed material |
| JP2013203844A (en) * | 2012-03-28 | 2013-10-07 | Fujifilm Corp | Active ray-curable inkjet ink composition, method for producing the same, inkjet recording method, and printed matter |
| WO2013146722A1 (en) * | 2012-03-28 | 2013-10-03 | 富士フイルム株式会社 | Active light-curable inkjet ink composition, method for producing same, inkjet recording method, and printed material |
| JP2014065862A (en) * | 2012-09-27 | 2014-04-17 | Dainippon Toryo Co Ltd | Active energy ray-curable inkjet ink composition, method of forming lens shape particle and composite material |
| JP2014111885A (en) * | 2012-11-12 | 2014-06-19 | Nisshin Steel Co Ltd | Method of manufacturing outer wall accessory and outer wall accessory |
| WO2014132295A1 (en) * | 2013-02-28 | 2014-09-04 | 日新製鋼株式会社 | Painting material, printing material, and coating material |
| CN105073419A (en) * | 2013-02-28 | 2015-11-18 | 日新制钢株式会社 | Painting material, printing material, and coating material |
| RU2621811C2 (en) * | 2013-02-28 | 2017-06-07 | Ниссин Стил Ко., Лтд. | Material for the staining material for printing and material to cover |
| JP2014101748A (en) * | 2013-12-24 | 2014-06-05 | Seiren Co Ltd | Building board |
| JP2018035369A (en) * | 2014-01-31 | 2018-03-08 | 富士フイルム株式会社 | Inkjet ink composition for printing on building materials, inkjet ink set for printing on building materials, inkjet recording method, and decorative building materials |
| JP5797314B1 (en) * | 2014-09-09 | 2015-10-21 | 大日本塗料株式会社 | Building board manufacturing method |
| JP2017001033A (en) * | 2016-07-25 | 2017-01-05 | 大日本塗料株式会社 | Method for repairing automobile, railway vehicle or outdoor coated plate, active energy ray-curable ink jet ink composition for repairing automobile, railway vehicle or outdoor coated plate, and repaired automobile, railway vehicle or outdoor coated plate |
| JP2019206377A (en) * | 2018-05-30 | 2019-12-05 | 株式会社ジャパンペール | Can container manufacturing method, and can container |
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