JP2011126947A - Ultraviolet curable cyan ink and building board - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録による模様付けに用いられる紫外線硬化型シアンインクおよび建築板に関するものである。 The present invention relates to an ultraviolet curable cyan ink and a building board used for patterning by ink jet recording.
従来からインクジェット記録による模様付けに用いられるインクに関連して、多くの技術が提案されている。例えば、カラーインクジェット記録方法に好ましく用いられるインク組成物として、紫外線吸収活性または光安定化活性を有する化合物を、高分子として、より具体的にはカチオン型ポリマーと、紫外線吸収活性または光安定化活性を有する部位を有するモノマーとの共重合体とをブレンドポリマーとして、インク組成物に添加したものが提案されており、これによれば、画像の耐光性を大きく向上させることが出来るとされている(例えば、特許文献1参照)。 Conventionally, many techniques have been proposed in connection with inks used for patterning by ink jet recording. For example, as an ink composition that is preferably used in a color ink jet recording method, a compound having ultraviolet absorption activity or light stabilization activity is used as a polymer, more specifically, a cationic polymer, and ultraviolet absorption activity or light stabilization activity. It has been proposed to add a copolymer with a monomer having a moiety having a polymer as a blend polymer to the ink composition, and according to this, the light resistance of the image can be greatly improved. (For example, refer to Patent Document 1).
なお、耐候性などに優れた硬化性被覆組成物(例えば、特許文献2参照)および紫外線硬化型コーティング組成物(例えば、特許文献3参照)が提案されている。 In addition, a curable coating composition (see, for example, Patent Document 2) and an ultraviolet curable coating composition (see, for example, Patent Document 3) excellent in weather resistance have been proposed.
ところで、インクジェット記録によって記録媒体に各種の模様付けがなされた建築板などの模様形成物では、優れた耐候性が求められる場合がある。模様形成物が優れた耐候性を有するためには、模様付けに用いられるインクの耐候性が優れていることが重要な事項の一つである。ここで、模様形成物の模様付けに用いられるインクの一つとして紫外線硬化型シアンインクがあり、また、紫外線硬化型シアンインクの一つとして、コバルト成分によるコバルトブルー顔料を着色材とするものがある。このコバルトブルー顔料を含有する紫外線硬化型シアンインクは、基本的特性として優れた耐候性を有する。そこで、出願人は、記録媒体への模様付けに、着色材としてこのコバルトブルー顔料を含有する紫外線硬化型シアンインクを用いることとし、これの耐候性を向上させ、さらに優れた耐候性を実現することとした。 By the way, there is a case where excellent weather resistance is required for a pattern formation such as a building board in which various patterns are formed on a recording medium by ink jet recording. In order for the pattern formed product to have excellent weather resistance, it is one of the important matters that the ink used for patterning has excellent weather resistance. Here, there is an ultraviolet curable cyan ink as one of the inks used for patterning the pattern formed product, and one of the ultraviolet curable cyan inks is a cobalt blue pigment containing a cobalt component as a colorant. is there. The ultraviolet curable cyan ink containing the cobalt blue pigment has excellent weather resistance as a basic characteristic. Accordingly, the applicant decides to use the ultraviolet curable cyan ink containing this cobalt blue pigment as a coloring material for patterning on the recording medium, thereby improving the weather resistance and realizing further excellent weather resistance. It was decided.
本発明は、耐候性に優れた、インクジェット記録による模様付けに用いられる、コバルトブルー顔料を含有する紫外線硬化型シアンインクおよびこのコバルトブルー顔料を含有する紫外線硬化型シアンインクによるシアンドットを含む複数色のドットによって模様付けされた建築板を提供することを目的とする。 The present invention is an ultraviolet curable cyan ink containing a cobalt blue pigment that is excellent in weather resistance and used for patterning by ink jet recording, and a plurality of colors including cyan dots by an ultraviolet curable cyan ink containing this cobalt blue pigment. An object is to provide a building board patterned with dots.
上記課題に鑑みなされた本発明を反映した第1の課題解決手段は、インクジェット記録による模様付けに用いられる紫外線硬化型シアンインクであって、着色材としてのコバルトブルー顔料と、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有することを特徴とする紫外線硬化型シアンインクである。これによれば、着色材としてコバルトブルー顔料を含有する紫外線硬化型シアンインクの耐候性を向上させることができる。 The first problem-solving means reflecting the present invention made in view of the above problems is an ultraviolet curable cyan ink used for patterning by ink jet recording, a cobalt blue pigment as a coloring material, an ultraviolet absorber, An ultraviolet curable cyan ink containing a light stabilizer. According to this, the weather resistance of the ultraviolet curable cyan ink containing a cobalt blue pigment as a coloring material can be improved.
第2の課題解決手段は、第1の課題解決手段の紫外線硬化型シアンインクによるシアンドットを含む複数色のドットによって模様付けされたインクジェット層を有し、前記インクジェット層が紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するトップコートによって被覆されていることを特徴とする建築板である。これによれば、シアンドットについて耐候性が向上した建築板とすることができる。 The second problem-solving means has an ink-jet layer patterned with dots of a plurality of colors including cyan dots by the ultraviolet curable cyan ink of the first problem-solving means, and the ink-jet layer is light-stable with an ultraviolet absorber. It is a building board characterized by being covered with a top coat containing an agent. According to this, it can be set as the building board which the weather resistance improved about the cyan dot.
第3の課題解決手段は、第2の課題解決手段の建築板であって、前記シアンドットを含む前記複数色のドットによって模様付けされた前記建築板で、前記コバルトブルー顔料の濃度密度が0.5g/m2より高いことを特徴とする。 A third problem-solving means is the building board of the second problem-solving means, wherein the density density of the cobalt blue pigment is 0 in the building board patterned by the plurality of color dots including the cyan dots. It is characterized by being higher than 5 g / m 2 .
これによれば、紫外線硬化型シアンインクを用いて、コバルトブルー顔料の濃度密度が0.5g/m2より高い模様付けがなされた場合であっても、濃度密度が低い場合(0.5g/m2以下)と同様の耐候性を維持することができる。ここで、濃度密度は、単位面積(1m2)あたりのコバルトブルー顔料の塗布量(g)を示すものである。 According to this, even when the density density of the cobalt blue pigment is higher than 0.5 g / m 2 using the ultraviolet curable cyan ink, the density density is low (0.5 g / m 2). m 2 or less) can be maintained. Here, the density density indicates the coating amount (g) of the cobalt blue pigment per unit area (1 m 2 ).
第4の課題解決手段は、第2または第3の課題解決手段の建築板であって、建築物の外装材として用いられることを特徴とする。これによれば、上述した第1から第3の課題解決手段による優れた機能(作用)を発揮可能な建築物の外装材としての建築板とすることができる。 A fourth problem solving means is a building board of the second or third problem solving means and is used as an exterior material of a building. According to this, it can be set as the building board as an exterior material of the building which can exhibit the outstanding function (action) by the 1st to 3rd problem-solving means mentioned above.
本発明によれば、耐候性に優れた、インクジェット記録による模様付けに用いられる、コバルトブルー顔料を含有する紫外線硬化型シアンインクおよびこのコバルトブルー顔料を含有する紫外線硬化型シアンインクによるシアンドットを含む複数色のドットによって模様付けされた建築板を得ることができる。 According to the present invention, it includes an ultraviolet curable cyan ink containing a cobalt blue pigment, which is excellent in weather resistance, and used for patterning by ink jet recording, and a cyan dot by an ultraviolet curable cyan ink containing this cobalt blue pigment. A building board patterned with a plurality of color dots can be obtained.
本発明を反映した上記課題解決手段を実施するための実施形態について、図面を用いて以下に詳細に説明する。上記課題解決手段は、以下に記載の構成に限定されるものではなく、同一の技術的思想において種々の構成を採用することができる。例えば、以下に説明する各構成において、所定の構成を省略することもできる。 Embodiments for implementing the above problem solving means reflecting the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. The above-mentioned problem solving means is not limited to the configuration described below, and various configurations can be adopted in the same technical idea. For example, in each configuration described below, a predetermined configuration can be omitted.
(建築板および紫外線硬化型インク)
本実施形態の建築板500は、建築物の外装材、より具体的には、例えば外壁、屋根材として用いられる。建築板500は、例えば図1(a)に示す構成を有し、基材510と、この基材510の表面に塗布などされて形成された各被覆層520〜560とで構成される。基材510は、例えば窯業系サイディング材からなる。基材510は、セメント質と繊維質とを主な原料として、高温・高圧の釜などを用い板状に形成される。基材510の表面には、例えば、シーラー520とベースコート530とが形成(塗布)される。また基材510は裏面にもシーラー520を形成(塗布)してもよい。
(Building board and UV curable ink)
The
ベースコート530の表面には、インクジェット層540が形成(記録)される。換言すれば、ベースコート530を下地として、インクジェット層540が記録される。インクジェット層540は、通信可能に接続された外部装置からインクジェット記録装置に入力される所定の模様(画像)を表すデータにしたがい模様付けされた層である(図1(b)参照)。模様付けには、紫外線硬化型インクが使用され、所定の模様(画像)を表すデータにしたがい、紫外線硬化型インク滴が、インクジェット記録装置の記録ヘッドから吐出される。紫外線硬化型インク滴はベースコート530の表面に着弾し、模様付けが行われる。インクジェット層540に付与された模様は、吐出された紫外線硬化型インク滴によるインクドットによって形成されている。例えば、模様付けのために、インクジェット記録装置で用いられたインク色が、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)およびブラック(K)である場合、付与された模様は、イエロードット542Yとマゼンタドット542Mとシアンドット542Cとブラックドット542Kとによって形成されている(以下、各色のドットを区別しない場合、「ドット542」ともいう。)。なお、図1(b)に示す状態は、後述する、シアンドット542Cを形成する紫外線硬化型シアンインクに含有されるコバルトブルー顔料の濃度密度を意図するものではない。
An
紫外線硬化型シアンインクを含む各色の紫外線硬化型インクは、反応性オリゴマーと、反応性モノマーと、光重合開始剤と、着色材としての無機顔料とを含有する。本実施形態において反応性オリゴマーおよび反応性モノマーは、耐候性の面から脂肪族化合物であることが好ましく、さらに反応性オリゴマーはベースコート530との密着を重視した場合、ウレタンアクリレートであることが好ましい。また、紫外線硬化型シアンインクを含む各色の紫外線硬化型インクには、紫外線吸収剤(以下、「UVA」ともいう。)と、光安定剤(以下、「HALS」ともいう。)とが添加され、これら各色の紫外線硬化型インクは、UVAとHALSとを含有する。ここで、UVAとしては、代表的なものとしてベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系、オギザニリド系、およびシアノアクリレート系のものがあり、単独および混合系のいずれの使用も可能である。ただし、理由は明らかではないが、本実施形態においては、ヒドロキシフェニルトリアジン系のものが好ましい傾向にある。また、HALSにおいても様々なものが提案されており、その中より任意に単独および混合系のいずれの使用も可能である。ところで、UVAおよびHALSの添加において重要な点として適正な添加量が挙げられる。添加量が少ない場合は十分な耐候性は期待できず、反対に添加量が多い場合は物性面ではブリードアウトの問題が懸念され、またコスト高にも繋がる。本実施形態の紫外線硬化型インク中への好ましい添加量は、UVAが0.3〜5%、HALSも同様に0.3〜5%である。さらに本実施形態のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色について、着色材としての顔料には、無機顔料が用いられる。イエローの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントイエロー42,シー・アイ・ピグメントイエロー184が好適である。マゼンタの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントレッド101,シー・アイ・ピグメントレッド102が好適である。シアンの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントブルー28(コバルト成分、例えば酸化コバルトによるコバルトブルー顔料),シー・アイ・ピグメントブルー36(コバルト成分、例えば酸化コバルトによるコバルトブルー顔料)が好適である。ブラックの無機顔料としては、シー・アイ・ピグメントブラック7が好適である。なお、紫外線硬化型インクは、模様付けが終了した後(所定の模様が記録された後)、紫外線が照射され、これにより硬化する。
Each color ultraviolet curable ink including the ultraviolet curable cyan ink contains a reactive oligomer, a reactive monomer, a photopolymerization initiator, and an inorganic pigment as a coloring material. In the present embodiment, the reactive oligomer and the reactive monomer are preferably aliphatic compounds from the viewpoint of weather resistance, and the reactive oligomer is preferably urethane acrylate when importance is attached to adhesion with the
紫外線が照射されて硬化したインクジェット層540の表面には、耐候性向上を目的として、トップコート550が形成されている。換言すれば、インクジェット層540は、トップコート550によって被覆されている。トップコート550は、紫外線硬化型シアンインクを含む各色の紫外線硬化型インクと同様に、UVAおよびHALSを含有する。
紫外線硬化型インクおよびトップコート550それぞれに添加されるUVAおよびHALSは、同一または異種のいずれであってもよい。好ましい添加量としてはエマルジョン樹脂固形分に対して0.3〜5%、HALSも同様に0.3〜5%である。その理由は紫外線硬化型インクと同様である。トップコート550の表面には、例えば防汚機能を付与するためのコーティング(以下、「付加価値コート層」ともいう。)560が形成されている。なお、トップコート550と付加価値コート層560とは、透明(無色透明)な被覆層であって、インクジェット層540に付与された模様は、トップコート550と付加価値コート層560とを介して視認される。
A
UVA and HALS added to each of the ultraviolet curable ink and the
通常、UVAおよびHALSはその性質上、耐候性を向上させたい着色膜(本実施形態においてインクジェット層540)の上部層にあれば、さらにその上部より照射(曝露)される太陽光や促進耐候試験機の紫外線ならびに水分からインクジェット層540を保護してくれるのは明確である。しかし、コバルトブルー顔料を含有する紫外線硬化型シアンインクにおいては、インク中にUVAおよびHALSを添加しないと、その効果が低減する。詳細については後述する。
Usually, if UVA and HALS are in the upper layer of a colored film (
ここで、基材510は、15mm程度の板厚を有する。また、基材510の表面に形成される各被覆層520〜560は、それぞれ所定の厚み(膜厚)に形成される。なお、各被覆層520〜560の成分およびその厚みについては、次に記載の促進耐候試験に用いた試験用建築板と同様の成分および同程度の厚みとすることができるため、その説明は省略する。
Here, the
(実施例)
本実施形態の建築板500による変退色特性を確認するために、促進耐候試験を行った。以下、この促進耐候試験の結果について説明するが、本実施形態(本発明)は必ずしもこれらの実施例による構成に限定されるものではない。
(Example)
In order to confirm the color fading characteristics of the
(各構成物)
今回、促進耐候試験に使用したベースコート、紫外線硬化型インクおよびトップコートの各構成物については、次に記載のとおりとした。
(Each component)
The components of the base coat, ultraviolet curable ink, and top coat used in the accelerated weathering test this time are as described below.
(ベースコート)
ベースコート(図1の符号530参照)について、下記の原材料を混ぜ合わせ、ハンドミキサーにて攪拌し、ろ過をしてベースコート塗料を作製した。
<ベースコート塗料>
アクリル樹脂エマルション:100重量部(AD176、ヘンケルテクノロジーズジャパン株式会社製、固形分50%)
エチレングリコールモノブチルエーテル:10重量部(造膜助剤、日本乳化剤株式会社製)
酸化チタン分散液(顔料分60%):15重量部(CR−90、酸化チタン、石原産業株式会社製)
炭酸カルシウム分散液(顔料分60%):40重量部(Homocal D、炭酸カルシウム、白石工業株式会社製)
消泡剤:0.3重量部(FSアンチフォーム013A、東レ・ダウコーニング株式会社製)
増粘剤:0.1重量部(SNシックナー627N、サンノプコ株式会社製)
水:10重量部
(Base coat)
For the base coat (see
<Base coat paint>
Acrylic resin emulsion: 100 parts by weight (AD176, manufactured by Henkel Technologies Japan, solid content 50%)
Ethylene glycol monobutyl ether: 10 parts by weight (film forming aid, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Titanium oxide dispersion (pigment content 60%): 15 parts by weight (CR-90, titanium oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
Calcium carbonate dispersion (pigment content 60%): 40 parts by weight (Homocal D, calcium carbonate, manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.)
Antifoaming agent: 0.3 parts by weight (FS Antifoam 013A, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Thickener: 0.1 parts by weight (SN thickener 627N, manufactured by San Nopco)
Water: 10 parts by weight
(紫外線硬化型インク)
イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの紫外線硬化型インクについて、次に示すインク処方−1(UVAおよびHALS添加なし)およびインク処方−2(UVAおよびHALS添加あり)によって作製した。具体的に、下記原材料を混ぜ合わせ、ろ過をして、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの紫外線硬化型インクをそれぞれ作製した。なお、各色の紫外線硬化型インクの顔料濃度は、紫外線硬化型イエローインクが4重量%で、紫外線硬化型マゼンタインクが4重量%で、紫外線硬化型シアンインクが10重量%で、紫外線硬化型ブラックインクが2重量%とした。
<インク処方−1>
(UV curable ink)
Yellow, magenta, cyan, and black UV curable inks were prepared by the following ink formulation-1 (without UVA and HALS addition) and ink formulation-2 (with UVA and HALS addition). Specifically, the following raw materials were mixed and filtered to produce yellow, magenta, cyan, and black ultraviolet curable inks, respectively. The pigment concentration of each color of UV curable ink is 4% by weight for UV curable yellow ink, 4% by weight for UV curable magenta ink, 10% by weight for UV curable cyan ink, and UV curable black. The ink was 2% by weight.
<Ink prescription-1>
(1)紫外線硬化型イエローインク
顔料分散液(顔料分20%):20重量部(顔料:TSY−1、黄色酸化鉄、戸田工業株式会社製、分散媒:SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性オリゴマー:25重量部(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性モノマー:47重量部(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
光重合開始剤:5重量部(ダロキュア1173、ヒドロキシケトン類、チバジャパン株式会社製)
光重合開始剤:3重量部(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバジャパン株式会社製)
(1) UV curable yellow ink Pigment dispersion (pigment content 20%): 20 parts by weight (pigment: TSY-1, yellow iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR238F, 1,6-hexanediol di Acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive oligomer: 25 parts by weight (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer: 47 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Photopolymerization initiator: 5 parts by weight (Darocur 1173, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: 3 parts by weight (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
(2)紫外線硬化型マゼンタインク
顔料分散液(顔料分:20%):20重量部(顔料:160ED、酸化鉄、戸田工業株式会社製、分散媒:SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性オリゴマー:25重量部(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性モノマー:47重量部(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
光重合開始剤:5重量部(ダロキュア1173、ヒドロキシケトン類、チバジャパン株式会社製)
光重合開始剤:3重量部(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバジャパン株式会社製)
(2) UV curable magenta ink Pigment dispersion (pigment content: 20%): 20 parts by weight (pigment: 160ED, iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, By Sartmar Japan)
Reactive oligomer: 25 parts by weight (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer: 47 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Photopolymerization initiator: 5 parts by weight (Darocur 1173, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: 3 parts by weight (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
(3)紫外線硬化型シアンインク
顔料分散液(顔料分:40%):25重量部(顔料:ダイピロキサイドブルー 9410、コバルトブルー、大日精化工業株式会社製、分散媒:SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性オリゴマー:25重量部(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性モノマー:42重量部(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
光重合開始剤:5重量部(ダロキュア1173、ヒドロキシケトン類、チバジャパン株式会社製)
光重合開始剤:3重量部(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバジャパン株式会社製)
(3) UV curable cyan ink Pigment dispersion (pigment content: 40%): 25 parts by weight (pigment: dipyroxide side 9410, cobalt blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR238F, 1, 6 -Hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive oligomer: 25 parts by weight (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer: 42 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Photopolymerization initiator: 5 parts by weight (Darocur 1173, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: 3 parts by weight (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
(4)紫外線硬化型ブラックインク
顔料分散液(顔料分:20%):10重量部(顔料:NIPex 35、カーボン、デグサジャパン株式会社製、分散媒:SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性オリゴマー:25重量部(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性モノマー:57重量部(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
光重合開始剤:5重量部(ダロキュア1173、ヒドロキシケトン類、チバジャパン株式会社製)
光重合開始剤:3重量部(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバジャパン株式会社製)
<インク処方−2>
(4) UV curable black ink Pigment dispersion (pigment content: 20%): 10 parts by weight (pigment: NIPex 35, carbon, manufactured by Degussa Japan, dispersion medium: SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, By Sartmar Japan)
Reactive oligomer: 25 parts by weight (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer: 57 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Photopolymerization initiator: 5 parts by weight (Darocur 1173, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: 3 parts by weight (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
<Ink prescription-2>
(1)紫外線硬化型イエローインク
顔料分散液(顔料分20%):20重量部(顔料:TSY−1、黄色酸化鉄、戸田工業株式会社製、分散媒:SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性オリゴマー:25重量部(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性モノマー:43重量部(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
光重合開始剤:5重量部(ダロキュア1173、ヒドロキシケトン類、チバジャパン株式会社製)
光重合開始剤:3重量部(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバジャパン株式会社製)
UVA:2重量部(チヌビン479、ヒドロキシフェニルトリアジン系、チバジャパン株式会社製)
HALS:2重量部(チヌビン123、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル、1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物 、チバジャパン株式会社製)
(1) UV curable yellow ink Pigment dispersion (pigment content 20%): 20 parts by weight (pigment: TSY-1, yellow iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR238F, 1,6-hexanediol di Acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive oligomer: 25 parts by weight (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer: 43 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Photopolymerization initiator: 5 parts by weight (Darocur 1173, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: 3 parts by weight (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
UVA: 2 parts by weight (Tinuvin 479, hydroxyphenyltriazine, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
HALS: 2 parts by weight (tinuvin 123, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester of decanedioic acid, reaction of 1,1-dimethylethyl hydroperoxide with octane Product, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
(2)紫外線硬化型マゼンタインク
顔料分散液(顔料分:20%):20重量部(顔料:160ED、酸化鉄、戸田工業株式会社製、分散媒:SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性オリゴマー:25重量部(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性モノマー:43重量部(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
光重合開始剤:5重量部(ダロキュア1173、ヒドロキシケトン類、チバジャパン株式会社製)
光重合開始剤:3重量部(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバジャパン株式会社製)
UVA:2重量部(チヌビン479、ヒドロキシフェニルトリアジン系、チバジャパン株式会社製)
HALS:2重量部(チヌビン123、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル、1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物 、チバジャパン株式会社製)
(2) UV curable magenta ink Pigment dispersion (pigment content: 20%): 20 parts by weight (pigment: 160ED, iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, By Sartmar Japan)
Reactive oligomer: 25 parts by weight (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer: 43 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Photopolymerization initiator: 5 parts by weight (Darocur 1173, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: 3 parts by weight (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
UVA: 2 parts by weight (Tinuvin 479, hydroxyphenyltriazine, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
HALS: 2 parts by weight (tinuvin 123, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester of decanedioic acid, reaction of 1,1-dimethylethyl hydroperoxide with octane Product, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
(3)紫外線硬化型シアンインク
顔料分散液(顔料分:40%):25重量部(顔料:ダイピロキサイドブルー 9410、コバルトブルー、大日精化工業株式会社製、分散媒:SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性オリゴマー:25重量部(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性モノマー:38重量部(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
光重合開始剤:5重量部(ダロキュア1173、ヒドロキシケトン類、チバジャパン株式会社製)
光重合開始剤:3重量部(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバジャパン株式会社製)
UVA:2重量部(チヌビン479、ヒドロキシフェニルトリアジン系、チバジャパン株式会社製)
HALS:2重量部(チヌビン123、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル、1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物 、チバジャパン株式会社製)
(3) UV curable cyan ink Pigment dispersion (pigment content: 40%): 25 parts by weight (pigment: dipyroxide side 9410, cobalt blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR238F, 1, 6 -Hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive oligomer: 25 parts by weight (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer: 38 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Photopolymerization initiator: 5 parts by weight (Darocur 1173, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: 3 parts by weight (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
UVA: 2 parts by weight (Tinuvin 479, hydroxyphenyltriazine, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
HALS: 2 parts by weight (tinuvin 123, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester of decanedioic acid, reaction of 1,1-dimethylethyl hydroperoxide with octane Product, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
(4)紫外線硬化型ブラックインク
顔料分散液(顔料分:20%):10重量部(顔料:NIPex 35、カーボン、デグサジャパン株式会社製、分散媒:SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性オリゴマー:25重量部(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
反応性モノマー:53重量部(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン株式会社製)
光重合開始剤:5重量部(ダロキュア1173、ヒドロキシケトン類、チバジャパン株式会社製)
光重合開始剤:3重量部(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバジャパン株式会社製)
UVA:2重量部(チヌビン479、ヒドロキシフェニルトリアジン系、チバジャパン株式会社製)
HALS:2重量部(チヌビン123、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル、1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物 、チバジャパン株式会社製)
(4) UV curable black ink Pigment dispersion (pigment content: 20%): 10 parts by weight (pigment: NIPex 35, carbon, manufactured by Degussa Japan, dispersion medium: SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, By Sartmar Japan)
Reactive oligomer: 25 parts by weight (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer: 53 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Photopolymerization initiator: 5 parts by weight (Darocur 1173, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: 3 parts by weight (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
UVA: 2 parts by weight (Tinuvin 479, hydroxyphenyltriazine, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
HALS: 2 parts by weight (tinuvin 123, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester of decanedioic acid, reaction of 1,1-dimethylethyl hydroperoxide with octane Product, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
(トップコート)
トップコート(図1の符号550参照)について、下記の原材料を混ぜ合わせ、ハンドミキサーにて攪拌し、ろ過をしてトップコート塗料を作製した。
<トップコート塗料>
アクリルシリコンエマルション:100重量部(プライマル3188、ローム・アンド・ハース株式会社製、固形分40.5%)
エチレングリコールモノブチルエーテル:10重量部(造膜助剤、日本乳化剤株式会社製)
艶消剤:3重量部(AZ−200、シリカ、東ソー・シリカ株式会社製)
消泡剤:0.3重量部(FSアンチフォーム013A、東レ・ダウコーニング株式会社製)
増粘剤:0.2重量部(プライマルRM−8W、ローム・アンド・ハース株式会社製)
UVA:0.8重量部(TINUVIN400、ヒドロキシフェニルトリアジン系、チバジャパン株式会社製)
HALS:0.8重量部(TINUVIN123、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル、1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物 、チバジャパン株式会社製)
水:10重量部
(Top coat)
For the top coat (see
<Topcoat paint>
Acrylic silicone emulsion: 100 parts by weight (Primal 3188, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., solid content: 40.5%)
Ethylene glycol monobutyl ether: 10 parts by weight (film forming aid, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Matting agent: 3 parts by weight (AZ-200, silica, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.)
Antifoaming agent: 0.3 parts by weight (FS Antifoam 013A, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Thickener: 0.2 parts by weight (Primal RM-8W, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.)
UVA: 0.8 part by weight (TINUVIN400, hydroxyphenyltriazine, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
HALS: 0.8 parts by weight (TINUVIN 123, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester of decanedioic acid, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane Reaction product, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
Water: 10 parts by weight
(試験用建築板)
今回の促進耐候試験では、本実施形態の建築板500に関連した実施例1,2と、比較対象のための比較例1,2とについて、窯業系サイディング材による基材510の表面に、上記の各被覆層520〜560と同一の各被覆層またはこれら各被覆層に対応する各被覆層を適宜形成した試験用建築板を用いた(以下では、図1の各被覆層と同一の各被覆層およびこれら各被覆層に対応する各被覆層に対し、説明の便宜のため図1と同一の符号を付す。)。試験用建築板の基本的構成は、図1に示す構成とした。すなわち、実施例1では、窯業系サイディング材による基材510の表面に、上記の各被覆層520〜560を形成した。この際、インクジェット層540を形成するための各色の紫外線硬化型インクは、UVAおよびHALSを含有するインクとした(上記「<インク処方−2>」参照)。実施例2では、トップコート550を省略した(これ以外については、実施例1と同一条件)。比較例1では、各色の紫外線硬化型インクがUVAおよびHALSを含有しないインクとした(上記「<インク処方−1>」参照)(これ以外については、実施例1と同一条件)。比較例2では、各色の紫外線硬化型インクがUVAおよびHALSを含有しないインクとし、かつトップコート550を省略した(これ以外については、実施例1と同一条件)。
(Test building board)
In this accelerated weathering test, the first and second examples related to the
試験用建築板に使用した基材510は、JIS A 5422窯業サイディング種類で区分される塗装サイディング用サイディング(記号S)、すなわち、工場であらかじめシーラー520を施したもので、現場で仕上げ塗装および化粧材の張り付けなどの化粧加工を施すものを流用した。なお、シーラー520は基材510の表面、裏面の両方に実施されたものを採用した。また、試験用建築板において、インクジェット層540の上下の層を形成するベースコート塗料およびトップコート塗料の塗布条件および乾燥条件とは、次に示す条件とした。
<塗布条件>
エアスプレー
<塗布前後乾燥条件>
塗布前板温度:表面温度50℃以上=60℃×30分乾燥機内放置乾燥
塗布後板温度:表面温度60℃以上=100℃×5分乾燥機内放置乾燥
The
<Application conditions>
Air spray <Drying conditions before and after application>
Plate temperature before coating: surface temperature 50 ° C. or higher = 60 ° C. × 30 minutes standing in a dryer Drying plate temperature: surface temperature 60 ° C. or higher = 100 ° C. × 5 minutes
インクジェット層540に付与した模様は、実施例1,2および比較例1,2ともに、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックそれぞれの単色模様とした。ここで、シアンについては、単位面積(1m2)あたりのコバルトブルー顔料の塗布量(g)(濃度密度)を、0.5g/m2を基準(以下、「基準塗布量」ともいう。)として、2倍(1.0g/m2,以下、「2倍塗布量」ともいう。),3倍(1.5g/m2,以下、「3倍塗布量」ともいう。),4倍(2.0g/m2,以下、「4倍塗布量」ともいう。)に変化させた。また、マゼンタについても、シアンと同じく0.5g/m2を基準として、2倍(1.0g/m2)に変化させた。イエローおよびブラックについては、0.5g/m2とした。インクジェット層540を除く各被覆層520,530,550,560の成分および厚みは、次のとおりであり、各試験用建築板について、同一とした。
<各被覆層の成分および厚み>
シーラー:水系塗料(アクリルスチレン)/50μm
ベースコート:水系塗料(アクリル)/100μm
トップコート:水系塗料(アクリルシリコン)/30μm
付加価値コート層:防汚機能(親水処理)/5μm
The pattern imparted to the
<Components and thickness of each coating layer>
Sealer: Water-based paint (acrylic styrene) / 50μm
Base coat: Water-based paint (acrylic) / 100μm
Top coat: Water-based paint (acrylic silicon) / 30μm
Value-added coat layer: Antifouling function (hydrophilic treatment) / 5μm
また、実施例1,2および比較例1,2について、インクジェット層540を形成するための紫外線硬化型イエローインク、紫外線硬化型マゼンタインク、紫外線硬化型シアンインクおよび紫外線硬化型ブラックインクそれぞれが含有する顔料は、表1のとおりである。なお、いずれの顔料も無機顔料である。また、各試験用建築板について、インクジェット層540の厚みは、全て10μmとした。
(インクジェット記録装置による模様付条件)
インクジェット層540の模様付け、換言すれば、インクジェット層540を形成するためのインクジェット記録と、模様付けが終了した後の紫外線照射とは、次に示す各条件にて行った。
<模様付条件>
ノズル径:70μm
印加電圧:50V
パルス幅:20μs
駆動周波数:3kHz
解像度:180dpi×180dpi
加熱温度:60℃
<紫外線照射条件>
ランプ種類:メタルハライドランプ
電圧:200W/cm
照射時間:1秒間
照射距離:10cm
(Conditions for patterning by inkjet recording device)
Patterning of the
<Conditions with pattern>
Nozzle diameter: 70 μm
Applied voltage: 50V
Pulse width: 20μs
Drive frequency: 3kHz
Resolution: 180 dpi x 180 dpi
Heating temperature: 60 ° C
<Ultraviolet irradiation conditions>
Lamp type: Metal halide lamp Voltage: 200W / cm
Irradiation time: 1 second Irradiation distance: 10 cm
(促進耐候試験方法)
促進耐候試験は、超促進耐候試験機(岩崎電気株式会社製のアイ スーパーUVテスター、型式:SUV−W151)を用いて行った。試験時間は、1000時間(屋外10年相当)とし、200時間毎に実施例1,2および比較例1,2における変退色を測定した。促進耐候試験は、日本試験機工業会 JTM G 01:2000にしたがった。試験条件の詳細は、以下のとおりである。変退色の測定には、色差計(コニカミノルタセンシング株式会社製の分光測色計、型式:CM−3600d)を用い、L*a*b*色差(ΔE*ab)(CIE1976/以下、L*a*b*色差(ΔE*ab)を「色差(ΔE)」という。)を求めた。
<超促進耐候試験条件>
光源:水冷式メタルハライドランプ
照度:90mW/cm2
波長:295〜450nm
温度:60℃(照射),30℃(結露)
湿度:50%(照射),90%(結露)
サイクル:照射5時間,結露5時間
シャワー:結露前後10秒
(Accelerated weathering test method)
The accelerated weathering test was performed using a super accelerated weathering tester (Isuperki UV Tester, model: SUV-W151 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.). The test time was 1000 hours (equivalent to 10 years outdoors), and the discoloration in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was measured every 200 hours. The accelerated weathering test was in accordance with Japan Testing Machine Industry Association JTM G 01: 2000. The details of the test conditions are as follows. For the measurement of fading color, a color difference meter (spectral colorimeter manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd., model: CM-3600d) was used, and L * a * b * color difference (ΔE * ab) (CIE1976 / below, L * a * b * color difference (ΔE * ab) is referred to as “color difference (ΔE)”).
<Super accelerated weathering test conditions>
Light source: Water-cooled metal halide lamp Illuminance: 90 mW / cm 2
Wavelength: 295-450 nm
Temperature: 60 ° C (irradiation), 30 ° C (condensation)
Humidity: 50% (irradiation), 90% (condensation)
Cycle: Irradiation 5 hours, condensation 5 hours Shower: 10 seconds before and after condensation
また、実施例1および比較例1については、促進耐候試験前後(0時間(試験開始前)および1000時間)における光沢度を測定し、1000時間経過後の光沢度保持率(%)を求めた。なお、光沢度は、JIS Z 8741(鏡面光沢度測定方法)にしたがい、入射角60度で測定した値を使用した。さらに、実施例1および比較例1については、促進耐候試験前後(0時間および1000時間)における剥離および膨れなどを観察し、これらいずれかが発生している領域の面積変化(%)を求めた。 Further, for Example 1 and Comparative Example 1, the glossiness before and after the accelerated weathering test (0 hour (before starting the test) and 1000 hours) was measured, and the glossiness retention rate (%) after 1000 hours was obtained. . The glossiness used was a value measured at an incident angle of 60 degrees according to JIS Z 8741 (Specular Glossiness Measuring Method). Furthermore, for Example 1 and Comparative Example 1, peeling and swelling before and after the accelerated weathering test (0 hour and 1000 hours) were observed, and the area change (%) of the region where any of these occurred was determined. .
出願人は、今回、色差(ΔE)変化について、0時間を基礎とし1000時間経過した時点の色差(ΔE)が3未満であるか否かを基準とした判定を行った。また、光沢度保持率について、0時間を基礎とし1000時間経過した時点の光沢度保持率が70%以上であるか否かを基準とした判定を行った。さらに、剥離、膨れなどが発生している領域の面積変化について、0時間の状態を基礎とし1000時間経過した時点の剥離、膨れなどが発生している面積変化が、2%以下であるか否かを基準とした判定を行った。その上で、出願人は、色差(ΔE)変化、光沢度保持率および剥離、膨れなどの面積変化について、全てが基準を満足しているか否かを基準として総判定を行った。なお、以下に示す表2〜4では、1000時間経過した時点でのこれら各判定について、判定結果が肯定的である場合には「○」を示し、否定的である場合には「×」を示す。 This time, the applicant made a judgment on whether or not the color difference (ΔE) change is based on whether or not the color difference (ΔE) after 1000 hours is less than 3 based on 0 hours. Further, the glossiness retention rate was determined based on whether or not the glossiness retention rate at the time when 1000 hours passed was 70% or more on the basis of 0 hours. Further, regarding the area change of the region where peeling or swelling occurs, whether or not the area change where peeling or swelling occurs after 1000 hours is based on the state of 0 hours is 2% or less. Judgment was made based on the above. In addition, the applicant made a total judgment on whether the color difference (ΔE) change, the gloss retention ratio, and the area change such as peeling and blistering all satisfied the standard. In Tables 2 to 4 shown below, for each of these determinations after 1000 hours, “◯” is shown when the determination result is positive, and “X” is shown when the determination result is negative. Show.
(促進耐候試験結果)
促進耐候試験結果、詳細には、単色模様付けとしたインクジェット層540を有する試験用建築板に基づく促進耐候試験結果について、表2〜4を参照して説明する。なお、表2は比較例1、表3は実施例1、表4は比較例2、表5は実施例2に関する結果を示す。
(Accelerated weathering test results)
The accelerated weathering test results, specifically, the accelerated weathering test results based on the test building board having the
比較例1では、表2に示すとおり、例えば試験開始から200時間経過後の各色の色差(ΔE)は、イエローで1.24、マゼンタ(基準塗布量)で0.49、マゼンタ(2倍塗布量)で0.53であった。また、シアン(基準塗布量)で0.34、シアン(2倍塗布量)で0.18、シアン(3倍塗布量)で0.10、シアン(4倍塗布量)で0.10であった。さらに、ブラックで0.49であった。なお、ドット542が未形成(白場部)である場合、色差(ΔE)は0.60であった。 In Comparative Example 1, as shown in Table 2, for example, the color difference (ΔE) after 200 hours from the start of the test is 1.24 for yellow, 0.49 for magenta (reference coating amount), and magenta (double coating). The amount was 0.53. Also, cyan (reference coating amount) was 0.34, cyan (double coating amount) was 0.18, cyan (three times coating amount) was 0.10, and cyan (four times coating amount) was 0.10. It was. Furthermore, it was 0.49 in black. When the dot 542 was not formed (white field portion), the color difference (ΔE) was 0.60.
これに対し、屋外に10年曝露された状態に相当する1000時間経過後の各色の色差(ΔE)は、イエローで2.65、マゼンタ(基準塗布量)で2.11、マゼンタ(2倍塗布量)で2.71であった。また、シアン(基準塗布量)で1.05、シアン(2倍塗布量)で3.47、シアン(3倍塗布量)で7.97、シアン(4倍塗布量)で12.11であった。さらに、ブラックで1.39であった。なお、白場部での色差(ΔE)は0.18であった。 On the other hand, the color difference (ΔE) of each color after 1000 hours corresponding to the state exposed to the outdoors for 10 years is 2.65 for yellow, 2.11 for magenta (reference coating amount), and magenta (double coating). The amount was 2.71. Also, 1.05 for cyan (reference coating amount), 3.47 for cyan (two times coating amount), 7.97 for cyan (three times coating amount), and 12.11 for cyan (four times coating amount). It was. Furthermore, it was 1.39 in black. The color difference (ΔE) in the white field portion was 0.18.
色差(ΔE)について、イエロー、マゼンタ(基準塗布量および2倍塗布量)、ブラックおよび白場部は、1000時間経過した時点においても、色差(ΔE)変化の基準を満足した状態であった。しかし、シアンは、基準塗布量では色差(ΔE)変化の基準を満足した状態であったが、濃度密度の増加にともない、換言すれば、濃度密度が基準塗布量より多くなるにしたがい(2,3,4倍塗布量となるにしたがい)、色差(ΔE)も3以上の大きな値となり、色差(ΔE)変化の基準を満たさない状態となった。一方、光沢保持率および剥離、膨れなどの面積変化については、色差(ΔE)の結果とは異なり、全ての場合で、それぞれの基準を満足した状態であった。 Regarding color difference (ΔE), yellow, magenta (reference coating amount and double coating amount), black, and white field portion were in a state of satisfying the standard of color difference (ΔE) change even after 1000 hours. However, cyan was in a state in which the reference of the color difference (ΔE) change was satisfied at the reference application amount, but in other words, as the density density increased, in other words, as the density density became larger than the reference application amount (2, The color difference (ΔE) also became a large value of 3 or more according to the application amount of 3 or 4 times, and the color difference (ΔE) change criterion was not satisfied. On the other hand, the area change such as gloss retention and peeling and swelling was in a state of satisfying the respective standards in all cases, unlike the color difference (ΔE) results.
以上の結果から、トップコート550による被覆を行ったとしても、インクジェット層540の模様付けを、着色材としてコバルトブルー顔料(シー・アイ・ピグメントブルー28)を含有するものの、UVAおよびHALSを含有しない紫外線硬化型シアンインクで行う場合には、次のような状態となることが確認された。すなわち、光沢保持率および剥離、膨れなどの面積変化については、コバルトブルー顔料の濃度密度を0.5g/m2より多くしたとしても、基準を満たさない状態となるといった特徴的な変化は確認されないが、色差(ΔE)については著しく変化することとなった。これは、インクジェット層540がトップコート550で被覆された建築板であったとしても、UVAおよびHALSを含有しない紫外線硬化型シアンインクで、コバルトブルー顔料の濃度密度を0.5g/m2より多くしたインクジェット層540を有する建築板である場合には、屋外に設置され10年程度の期間が経過することによって、シアン(シアンドット)のみが変退色してしまうことを示している。なお、比較例1のシアン(2,3,4倍塗布量)では、色差(ΔE)変化の基準が満たされない状態であるため、1000時間経過した時点での総判定は否定的判定となる。
実施例1では、表3に示すとおり、例えば試験開始から200時間経過後の各色の色差(ΔE)は、イエローで1.41、マゼンタ(基準塗布量)で0.73、マゼンタ(2倍塗布量)で0.48であった。また、シアン(基準塗布量)で1.14、シアン(2倍塗布量)で1.07、シアン(3倍塗布量)で1.14、シアン(4倍塗布量)で1.01であった。さらに、ブラックで0.69であった。なお、ドット542が未形成(白場部)である場合、色差(ΔE)は0.70であった。 In Example 1, as shown in Table 3, for example, the color difference (ΔE) after 200 hours from the start of the test is 1.41 for yellow, 0.73 for magenta (reference coating amount), and magenta (double coating). The amount was 0.48. Also, 1.14 for cyan (reference coating amount), 1.07 for cyan (two times coating amount), 1.14 for cyan (three times coating amount), and 1.01 for cyan (four times coating amount). It was. Furthermore, it was 0.69 in black. When the dot 542 was not formed (white field portion), the color difference (ΔE) was 0.70.
これに対し、屋外に10年曝露された状態に相当する1000時間経過後の各色の色差(ΔE)は、イエローで2.57、マゼンタ(基準塗布量)で1.25、マゼンタ(2倍塗布量)で1.41であった。また、シアン(基準塗布量)で1.83、シアン(2倍塗布量)で1.59、シアン(3倍塗布量)で1.51、シアン(4倍塗布量)で1.44であった。さらに、ブラックで1.58であった。なお、白場部での色差(ΔE)は0.12であった。 On the other hand, the color difference (ΔE) of each color after 1000 hours corresponding to the state exposed to the outdoors for 10 years is 2.57 for yellow, 1.25 for magenta (reference coating amount), and magenta (double coating). The amount was 1.41. Further, 1.83 for cyan (reference coating amount), 1.59 for cyan (double coating amount), 1.51 for cyan (three times coating amount), and 1.44 for cyan (four times coating amount). It was. Furthermore, it was 1.58 in black. The color difference (ΔE) in the white field portion was 0.12.
色差(ΔE)について、全ての場合で、1000時間経過した時点においても、色差(ΔE)変化の基準を満足した状態であった。また、光沢保持率および剥離、膨れなどの面積変化についても、全ての場合で、それぞれの基準を満足した状態であった。 With respect to the color difference (ΔE), in all cases, even after 1000 hours, the color difference (ΔE) change criterion was satisfied. In addition, the gloss retention ratio and area changes such as peeling and swelling were in a state of satisfying the respective standards in all cases.
以上の結果から、トップコート550による被覆を行い、インクジェット層540の模様付けを、着色材としてのコバルトブルー顔料(シー・アイ・ピグメントブルー28)と、UVAと、HALSとを含有する紫外線硬化型シアンインクで行う場合には、次のような状態となることが確認された。すなわち、コバルトブルー顔料の濃度密度を0.5g/m2より多くしたとしても、光沢保持率および剥離、膨れなどの面積変化と同様に、色差(ΔE)についても特徴的な変化は確認されない。これは、UVAおよびHALSを含有する紫外線硬化型シアンインクで、コバルトブルー顔料の濃度密度を0.5g/m2より多くしたインクジェット層540を有し、これをトップコート550で被覆した建築板500である場合には、屋外に設置され10年程度の期間が経過したとしても、シアン(シアンドット542C)は、これ以外の色と同様に変退色しないことを示している。なお、実施例1では、シアンについて全ての塗布量について、1000時間経過した時点での総判定は肯定的判定となる。
比較例2では、表4に示すとおり、例えば試験開始から200時間経過後の各色の色差(ΔE)は、イエローで2.88、マゼンタ(基準塗布量)で2.77、マゼンタ(2倍塗布量)で2.33であった。また、シアン(基準塗布量)で2.64、シアン(2倍塗布量)で3.80、シアン(3倍塗布量)で4.10、シアン(4倍塗布量)で3.68であった。さらに、ブラックで1.81であった。なお、白場部での色差(ΔE)は0.12であった。 In Comparative Example 2, as shown in Table 4, for example, the color difference (ΔE) after 200 hours from the start of the test is 2.88 for yellow, 2.77 for magenta (reference coating amount), and magenta (double coating). The amount was 2.33. Also, 2.64 for cyan (reference coating amount), 3.80 for cyan (two times coating amount), 4.10 for cyan (three times coating amount), and 3.68 for cyan (four times coating amount). It was. Furthermore, it was 1.81 in black. The color difference (ΔE) in the white field portion was 0.12.
これに対し、屋外に10年曝露された状態に相当する1000時間経過後の各色の色差(ΔE)は、イエローで9.16、マゼンタ(基準塗布量)で12.10、マゼンタ(2倍塗布量)で25.42であった。また、シアン(基準塗布量)で18.73、シアン(2倍塗布量)で35.41、シアン(3倍塗布量)で42.29、シアン(4倍塗布量)で34.87であった。さらに、ブラックで10.44であった。なお、白場部での色差(ΔE)は0.17であった。 On the other hand, the color difference (ΔE) of each color after 1000 hours corresponding to the state exposed to the outdoors for 10 years is 9.16 for yellow, 12.10 for magenta (reference coating amount), and magenta (double coating) The amount was 25.42. Also, cyan (reference coating amount) was 18.73, cyan (double coating amount) was 35.41, cyan (three times coating amount) was 42.29, and cyan (four times coating amount) was 34.87. It was. Furthermore, it was 10.44 in black. The color difference (ΔE) in the white field portion was 0.17.
色差(ΔE)について、全ての場合(白場部は除く)で、1000時間経過した時点において色差(ΔE)変化の基準を満たしていない状態であった。ところで、200時間経過した時点では、イエロー、マゼンタ(基準塗布量および2倍塗布量)、ブラックおよび白場部は、色差(ΔE)変化の基準を満足した状態であった。しかし、シアンは、同じ200時間経過した時点で、基準塗布量では色差(ΔE)変化の基準を満足した状態であったが、濃度密度の増加にともない、換言すれば、濃度密度が基準塗布量より多くなるにしたがい(2,3,4倍塗布量となるにしたがい)、色差(ΔE)変化も3以上の大きな値となり、色差(ΔE)変化の基準を満たさない状態となった。 Regarding the color difference (ΔE), in all cases (excluding the white field portion), the color difference (ΔE) change criterion was not satisfied when 1000 hours passed. By the way, when 200 hours passed, yellow, magenta (reference coating amount and double coating amount), black, and white field portion were in a state of satisfying the color difference (ΔE) change criterion. However, in the case of cyan, when the same 200 hours passed, the reference application amount satisfied the color difference (ΔE) change criterion, but as the density density increased, in other words, the density density became the reference application amount. The color difference (ΔE) change also became a large value of 3 or more as the amount was increased (as the amount of application was 2, 3, or 4 times), and the color difference (ΔE) change was not satisfied.
以上の結果から、トップコート550による被覆を行わず、かつインクジェット層540の模様付けを、着色材としてコバルトブルー顔料(シー・アイ・ピグメントブルー28)を含有するものの、UVAおよびHALSを含有しない紫外線硬化型シアンインクで行う場合には、次のような状態となることが確認された。すなわち、コバルトブルー顔料の濃度密度を0.5g/m2より多くした状態では、色差(ΔE)が200時間を経過した時点で基準を満たさない状態となることが確認された。これは、インクジェット層540がトップコート550で被覆されていない建築板であって、UVAおよびHALSを含有しない紫外線硬化型シアンインクで、コバルトブルー顔料の濃度密度を0.5g/m2より多くしたインクジェット層540を有する建築板である場合には、屋外では1,2年程度の短期間で、シアン(シアンドット)のみが変退色してしまうことを示している。
実施例2では、表5に示すとおり、例えば試験開始から200時間経過後の各色の色差(ΔE)は、イエローで2.09、マゼンタ(基準塗布量)で1.57、マゼンタ(2倍塗布量)で1.60であった。また、シアン(基準塗布量)で0.87、シアン(2倍塗布量)で0.58、シアン(3倍塗布量)で1.13、シアン(4倍塗布量)で1.49であった。さらに、ブラックで1.82であった。なお、白場部での色差(ΔE)は0.22であった。 In Example 2, as shown in Table 5, for example, the color difference (ΔE) after 200 hours from the start of the test is 2.09 for yellow, 1.57 for magenta (reference coating amount), and magenta (double coating). The amount was 1.60. Also, 0.87 for cyan (reference coating amount), 0.58 for cyan (two times coating amount), 1.13 for cyan (three times coating amount), and 1.49 for cyan (four times coating amount). It was. Furthermore, it was 1.82 in black. The color difference (ΔE) in the white field portion was 0.22.
これに対し、屋外に10年曝露された状態に相当する1000時間経過後の各色の色差(ΔE)は、イエローで5.60、マゼンタ(基準塗布量)で6.43、マゼンタ(2倍塗布量)で10.32であった。また、シアン(基準塗布量)で8.75、シアン(2倍塗布量)で11.80、シアン(3倍塗布量)で12.50、シアン(4倍塗布量)で11.71であった。さらに、ブラックで7.86であった。なお、白場部での色差(ΔE)は0.26であった。 On the other hand, the color difference (ΔE) of each color after 1000 hours corresponding to the state of being exposed to the outdoors for 10 years is 5.60 for yellow, 6.43 for magenta (reference coating amount), and magenta (double coating). The amount was 10.32. Also, 8.75 for cyan (reference coating amount), 11.80 for cyan (two times coating amount), 12.50 for cyan (three times coating amount), 11.71 for cyan (four times coating amount). It was. Furthermore, it was 7.86 in black. The color difference (ΔE) in the white field portion was 0.26.
色差(ΔE)について、全ての場合(白場部を除く)で、1000時間経過した時点において色差(ΔE)変化の基準を満たしていない状態であった。ところで、比較例2では、基準を満たすことがなかった200時間経過した時点において、シアンは濃度密度に関わりなく、その全てにおいて基準を満足(他の色についても満足)した状態で、かつその状態は、600時間経過(800時間未満)の時点まで維持されている。なお、600時間経過した時点において、マゼンタ(2倍塗布量)およびブラックが、色差(ΔE)変化の基準を満たしていない状態であった。 Regarding the color difference (ΔE), in all cases (excluding the white field portion), the color difference (ΔE) change criterion was not satisfied when 1000 hours passed. By the way, in Comparative Example 2, when 200 hours had passed without satisfying the standard, cyan was satisfied with the standard (satisfying for other colors) regardless of the density density, and in that state. Is maintained up to the point of 600 hours (less than 800 hours). At the time when 600 hours passed, magenta (double coating amount) and black did not satisfy the color difference (ΔE) change criterion.
以上の結果から、トップコート550による被覆を行わない場合であっても、インクジェット層540の模様付けを、着色材としてコバルトブルー顔料(シー・アイ・ピグメントブルー28)と、UVAと、HALSとを含有する紫外線硬化型シアンインクで行う場合には、次のような状態となることが確認された。すなわち、コバルトブルー顔料の濃度密度を0.5g/m2より多くしたとしても、色差(ΔE)について、600時間(800時間未満)基準を満足する状態が維持されることが確認された。これは、インクジェット層540がトップコート550で被覆されていない建築板であっても、UVAおよびHALSを含有する紫外線硬化型シアンインクで、コバルトブルー顔料の濃度密度を0.5g/m2より多くしたインクジェット層540を有する建築板500である場合には、屋外で5,6年程度の期間、シアン(シアンドット542C)が、これ以外の色(マゼンタ(2倍塗布量)およびブラックを除く)と同様に変退色しないことを示している。
(本実施形態の構成に基づく有利な効果)
コバルトブルー顔料は一般的特性として耐候性が優れた(変退色し難い)顔料であるところ、色濃度が薄く、濃い青(シアン)とする場合、濃度密度を高くする、具体的には、0.5g/m2より高くする必要がある。しかし、濃度密度が高くなると、上述したとおり変退色し易くなり、コバルトブルー顔料による耐候性のメリットが損なわれてしまう。
(Advantageous effects based on the configuration of the present embodiment)
Cobalt blue pigment is a pigment having excellent weather resistance as a general characteristic (hard to discoloration). When the color density is thin and dark blue (cyan) is used, the density density is increased. Need to be higher than 5 g / m 2 . However, when the density density increases, the color fading easily as described above, and the merit of weather resistance by the cobalt blue pigment is impaired.
本実施形態ではこのような点に着目し、着色材としてコバルトブルー顔料を含有し、UVAおよびHALSが添加され、これらを含有する紫外線硬化型シアンインクとした。これによれば、建築板500のインクジェット層540でコバルトブルー顔料の濃度密度が0.5g/m2を超えた場合において、早期に生じる変退色を遅延または防止することが可能で、コバルトブルー顔料による耐候性のメリットを発揮させることができる。すなわち、本実施形態の紫外線硬化型シアンインクによって模様付けを行った建築板500では、シアン(シアンドット542C)について、変退色し難い優れた耐候性を実現することができる。
In this embodiment, paying attention to such a point, an ultraviolet curable cyan ink containing a cobalt blue pigment as a coloring material, added with UVA and HALS, is used. According to this, when the density density of the cobalt blue pigment exceeds 0.5 g / m 2 in the
ところで、上記では、例えば耐候性について、促進耐候試験で屋外で10年曝露された状態に相当する1000時間経過後の色差(ΔE)が「3未満」であるか否かを基準として判定した。このような判定の基準は、建築板500の設置環境に応じて適宜変更することができる。例えば、シアン(シアンドット542C)の変退色について、屋外で5,6年曝露された状態とする場合、本実施形態の構成によれば、濃度密度を2〜4倍塗布量とした濃い青による模様付けであっても、トップコート550を省略した構成で、これを満足することができる。
By the way, in the above, for example, the weather resistance is determined based on whether or not the color difference (ΔE) after 1000 hours corresponding to the state exposed to the outdoors for 10 years in the accelerated weathering test is “less than 3”. Such a criterion for determination can be appropriately changed according to the installation environment of the
(変形例)
本実施形態の構成は、次のようにすることもできる。
(Modification)
The configuration of the present embodiment can also be as follows.
(1)上記では、建築板500の基材510を窯業系サイディング材とした構成を例に説明した。しかし、これ以外の構成とすることもできる。例えば、基材510を金属板やコンクリート板あるいはコンクリートブロックとすることもできる。この場合、シーラー520は省略される。なお、シーラー520,ベースコート530,トップコート550,付加価値コート層560のそれぞれは、各種の点を考慮し、省略できる。また、これら以外の層を形成することもできる。
(1) In the above, the structure which used the
(2)上記では、CIE1976による色差(ΔE)を例に説明した。しかし、例えば、CIE2000による色差(ΔE00)とすることもできる。 (2) In the above description, the color difference (ΔE) according to CIE 1976 has been described as an example. However, for example, a color difference (ΔE 00 ) by CIE 2000 can also be used.
(3)上記では、建築板500が、外壁、屋根材などの建築物の外装材である場合を例に説明した。しかし、本実施形態が採用する技術的思想は、内装材として用いられる建築板へ適用することもできる。
(3) In the above, the case where the
500 建築板
540 インクジェット層
542C シアンドット
550 トップコート
500
Claims (4)
着色材としてのコバルトブルー顔料と、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有することを特徴とする紫外線硬化型シアンインク。 An ultraviolet curable cyan ink used for patterning by inkjet recording,
An ultraviolet curable cyan ink comprising a cobalt blue pigment as a coloring material, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
前記インクジェット層が紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するトップコートによって被覆されていることを特徴とする建築板。 Having an inkjet layer patterned with dots of a plurality of colors including cyan dots by the ultraviolet curable cyan ink according to claim 1;
The building board, wherein the inkjet layer is covered with a top coat containing an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
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