JP2012516835A - 新規除草剤 - Google Patents

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Abstract

式（Ｉ）の化合物：
Figure 2012516835

[式中、置換基は請求項１で定義された通りである]
は、除草剤としての使用に好適である。

Description

本発明は、新規な除草活性のあるシクロペンタンジオン、及びその誘導体、その製造法、それらの化合物を含む組成物、及び、特に有用植物の作物の雑草の防除における、又は好ましくない植物成長の阻害におけるそれらの使用に関する。
除草活性を有するシクロペンタンジオンは、例えばＷＯ０１／７４７７０、ＷＯ９６／０３３６６、及びＵＳ４２８３３４８に記載されている。
除草性及び成長阻害性を有する新規シクロペンタンジオン及びその誘導体が今回見いだされた。
従って本発明は、式Ｉの化合物に関する：
Figure 2012516835
[式中、
Ａは、単環式若しくは２環式のアリール又はヘテロアリールであり、ここで前記アリール又はヘテロアリールは、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子を含み、並びに前記アリール又はヘテロアリールは、置換されていないか又は置換されており、
Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ハロメチル、ハロエチル、ビニル、プロペニル、エチニル、プロピニル、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、ハロメトキシ、又はハロエトキシであり、
Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ハロメチル、ハロエチル、ビニル、プロペニル、エチニル、プロピニル、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、ハロメトキシ、又はハロエトキシであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、互いに独立して、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルキル、場合により置換されたＣ3−Ｃ7シクロアルキル、場合により置換されたＣ2−Ｃ6アルケニル、場合により置換されたＣ5−Ｃ7シクロアルケニル、場合により置換されたＣ2−Ｃ6アルキニル、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルコキシ、場合により置換されたＣ3−Ｃ7シクロアルキルオキシ、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルキルチオ、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル、場合により置換されたアリール、場合により置換されたアリールオキシ、場合により置換されたアリールチオ、場合により置換されたアリールスルフィニル、場合により置換されたアリールスルホニル、場合により置換されたヘテロシクリル、場合により置換されたヘテロシクリルオキシ、場合により置換されたヘテロシクリルチオ、場合により置換されたヘテロシクリルスルフィニル、場合により置換されたヘテロシクリルスルホニル、場合により置換されたヘテロアリール、場合により置換されたヘテロアリールオキシ、場合により置換されたヘテロアリールチオ、場合により置換されたヘテロアリールスルフィニル、場合により置換されたヘテロアリールスルホニル、シアノ、又は場合により置換されたアミノであるか、或いはＲ4及びＲ5、又はＲ6及びＲ7は、それらが結合する原子と一緒になって、場合により置換された、飽和若しくは不飽和の、カルボシクリル又はヘテロシクリルを形成し、ここで前記カルボシクリル又はヘテロシクリルは、窒素、酸素、又は硫黄から選択される１つ又は２つのヘテロ原子を含み、或いはＲ5及びＲ6は、それらが結合する原子と一緒になって、場合により置換された、飽和若しくは不飽和の、カルボシクリル又はヘテロシクリルを形成し、前記カルボシクリル又はヘテロシクリルは、窒素、酸素、又は硫黄から選択される１つ又は２つのヘテロ原子を含み、及び前記カルボシクリルはさらに、場合により置換されたＣ1−Ｃ2アルキルジイル又は酸素により架橋され、並びに
Ｇは、水素、又は農薬として許容し得る金属、スルホニウム、アンモニウム、若しくはラテンティエーティング基（latentiating group）である]。
式Ｉの化合物の置換基の定義において、各アルキル基は、単独又はより大きな基（例えばアルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル）の一部としてのいずれかであって、直鎖又は分岐鎖であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、又はネオペンチルである。アルキル基は好適にはＣ1−Ｃ6アルキル基であるが、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、又はＣ1−Ｃ3アルキル基であり、より好ましくはＣ1−Ｃ2アルキル基である。
アルキル基上の任意の置換基（単独で、又はより大きな基、例えばアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルの一部として）は、存在するときには、１又は２以上の、ハロゲン、ニトロ、シアノ、（それ自体、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、（それ自体、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロゲンで場合により置換される）Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ（Ｃ1−Ｃ10）アルコキシ、トリ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルシリル（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−カルボニル（Ｃ1−Ｃ10）アルコキシ、Ｃ1−Ｃ10ハロアルコキシ、アリール（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ（ここで前記アリール基は場合により置換される）、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルオキシ（ここで前記シクロアルキル基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）、Ｃ3−Ｃ10アルケニルオキシ、Ｃ3−Ｃ10アルキニルオキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ10アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ10ハロアルキルチオ、アリール（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ（ここで前記アリール基は場合により置換される）、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルチオ（ここで前記シクロアルキル基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）、トリ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルシリル（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、アリールチオ（ここで前記アリール基は場合により置換される）、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルフィニル、アリールスルホニル（ここで前記アリール基は場合により置換される）、トリ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルシリル、アリールジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルシリル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アリール（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、アリールオキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ホルミル、Ｃ1−Ｃ10アルキルカルボニル、ＨＯ2Ｃ、Ｃ1−Ｃ10アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノカルボニル、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ3アルキル）−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ3アルコキシ）アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ（ここで前記アリール基は場合により置換される）、ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルイミノオキシ、Ｃ3−Ｃ6アルケニルオキシイミノ、アリールオキシイミノ、（それ自体、場合により置換される）アリール、（それ自体、場合により置換される）ヘテロアリール、（それ自体、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）ヘテロシクリル、アリールオキシ（ここで前記アリール基は場合により置換される）、ヘテロアリールオキシ（ここで前記ヘテロアリール基は場合により置換される）、ヘテロシクリルオキシ（ここで前記ヘテロシクリル基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）、アミノ、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニルアミノ、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ、Ｃ2−Ｃ6アルケニルカルボニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニルカルボニル、Ｃ3−Ｃ6アルケニルオキシカルボニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル（ここで前記アリール基は場合により置換される）、及びアリールカルボニル（ここで前記アリール基は場合により置換される）を含む。
アルケニル及びアルキニル基は直鎖又は分岐鎖の形でもよく、アルケニル基は、適宜（Ｅ）−又は（Ｚ）−配置でもよい。例としてはビニル、アリル、及びプロパルギルがある。アルケニル及びアルキニル基は、１又は２以上の２重結合及び／又は３重結合を任意の組合せで含有することができる。これらの用語には、アレニル及びアルキリニルアルケニルが含まれることを理解されたい。
アルケニル又はアルキニル上の任意の置換基は、存在するときには、アルキル基に関して上記した任意の置換基を含む。
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素である。
ハロアルキル基は、１又は２以上の同じか又は異なるハロゲン原子で置換されたアルキル基であり、例えばＣＦ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＦＣＨ2、ＣｌＣＨ2、ＢｒＣＨ2、ＣＨ3ＣＨＦ、（ＣＨ3）2ＣＦ、ＣＦ3ＣＨ2、又はＣＨＦ2ＣＨ2である。
本明細書において用語「アリール」は、単環式又は２環式環系を意味する。このような環の例は、フェニル及びナフチルを含む。好適なアリール基はフェニルである。
用語「ヘテロアリール」は、好ましくは少なくとも１つのヘテロ原子を含み、かつ単一の環又は２つの縮合した環からなる芳香環系を意味する。好ましくは単一の環は、３個以下の環系及び２環系を含み、それらは最大４つのヘテロ原子を含有し、当該ヘテロ原子は好ましくは窒素、酸素、及び硫黄から選択される。このような基の例は、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、１，３，５−トリアジニル、ベンゾフリル、ベンズイソフリル、ベンゾチエニル、ベンズイソチエニル、インドリル、イソインドリル、インダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンズイソキサゾリル、ベンズイミダゾリル、２，１，３−ベンゾオキサジアゾール、キノリニル、イソキノリニル、シノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、ベンゾトリアジニル、プリニル、プテリジニル、及びインドリジニルを含む。
用語「ヘテロシクリル」は、好ましくは非芳香族で、好ましくは単環式又は２環式環系であり、Ｏ、Ｓ、及びＮから選択される１又は２以上の（好ましくは１つ又は２つ）のヘテロ原子を含む、７つ以下の原子を含有する。このような環の例は、１，３−ジオキソラン、オキセタン、テトラヒドロフラン、モルホリン、チオモルホリン、及びピペラジンを含む。ヘテロシクリル上の任意の置換基は、存在するとき、Ｃ1−Ｃ6アルキルとＣ1−Ｃ6ハロアルキル、ならびに、アルキル基について上記した任意の置換基を含む。
シクロアルキルは、好ましくはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルを含む。シクロアルキルアルキルは、好ましくはシクロプロピルメチルを含む。シクロアルケニルは、好ましくはシクロペンテニル及びシクロヘキセニルを含む。シクロアルキル又はシクロアルケニル上の任意の置換基は、存在するときには、Ｃ1−Ｃ3アルキル、ならびにアルキル基について上記した任意の置換基を含む。
炭素環（カルボシクリル）は、アリール、シクロアルキル、又は炭素環基、及びシクロアルケニル基を含む。
アリール、ヘテロアリール、及び炭素環上の任意の置換基は、存在するときには、好ましくは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ロダノ（rhodano）、イソチオシアナト、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、（それ自体、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、（それ自体、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ（Ｃ1−Ｃ10）アルコキシ、トリ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルシリル（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル（Ｃ1−Ｃ10）アルコキシ、Ｃ1−Ｃ10ハロアルコキシ、アリール（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ（ここでアリール基は、ハロゲン又はＣ1−Ｃ6アルキルで場合により置換される）、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルオキシ（ここでシクロアルキル基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）、Ｃ3−Ｃ10アルケニルオキシ、Ｃ3−Ｃ10アルキニルオキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ10アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ10ハロアルキルチオ、アリール（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルチオ（ここでシクロアルキル基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）、トリ（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルシリル（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、アリールチオ、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキルスルフィニル、アリールスルホニル、トリ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルシリル、アリールジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルシリル、Ｃ1−Ｃ4アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、Ｃ1−Ｃ10アルキルカルボニル、ＨＯ2Ｃ、Ｃ1−Ｃ10アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）−アミノカルボニル、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ3アルキル）−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ3アルコキシ）アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノカルボニルオキシ、（それ自体、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）アリール、（それ自体、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）ヘテロアリール、（それ自体、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）ヘテロシクリル、アリールオキシ（ここでアリール基はＣ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）、ヘテロアリールオキシ（ここでヘテロアリール基はＣ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）、ヘテロシクリルオキシ（ここでヘテロシクリル基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンで場合により置換される）、アミノ、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニルアミノ、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ、アリールカルボニル（ここでアリール基はそれ自体、ハロゲン又はＣ1−Ｃ6アルキルで場合により置換される）から独立に選択されるか、又はアリール若しくはヘテロアリール系上の２つの隣接位置が環化されて、５、６、又は７員炭素環若しくは複素環を形成し、ここで前記炭素環若しくは複素環は、それ自体がハロゲン又はＣ1−Ｃ6アルキルにより場合により置換される。アリール又はヘテロアリールのさらなる置換基は、アリールカルボニルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシカルボニルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、アリールオキシカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、アリールスルホニルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、アリールスルホニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、アリール−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、アリールアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、ヘテロアリールアミノ（ここでヘテロアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、ヘテロシクリルアミノ （ここでヘテロシクリル基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、アミノカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニルアミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、アリール−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノカルボニルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ、ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ、アリールアミノカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）、及びアリール−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロゲンにより置換される）を含む。
置換ヘテロシクリル基について、１又は２以上の置換基は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、ニトロ、及びシアノから独立に選択されることが好ましい。ジアルキルアミノ置換基は、ジアルキル基がこれらが結合しているＮ原子と一緒になって、５、６、又は７員の複素環（Ｏ、Ｎ、又はＳから選択される１つ又は２つの追加のヘテロ原子を含みてもよく、１つ又は２つの独立に選択されたＣ1−Ｃ6アルキル基により場合により置換される）を形成する。Ｎ原子上の２つの基を連結することにより複素環が形成される時、生じる環は適切にはピロリジン、ピペリジン、チオモルホリン、モルホリンであり、これらはそれぞれ１つ又は２つの独立に選択されたＣ1−Ｃ6アルキル基により置換されてもよい。
本発明はまた、式Ｉの化合物が、遷移金属、アルカリ金属、及びアルカリ土類金属塩基、アミン、４級アンモニウム塩基、又は３級スルホニウム塩基と共に形成することができる、農薬として許容し得る塩に関する。
遷移金属、アルカリ金属、アルカリ土類金属の塩形成物質では、特に銅、鉄、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及びカルシウムの水酸化物、好ましくはナトリウム及びカリウムの水酸化物、重炭酸塩、及び炭酸塩が挙げられる。
アンモニウム塩形成に適したアミンの例は、アンモニアならびに１級、２級、及び３級Ｃ1−Ｃ18アルキルアミン、Ｃ1−Ｃ4ヒドロキシアルキルアミン、及びＣ2−Ｃ4アルコキシアルキル−アミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、４つのブチルアミン異性体、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチルアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、アリルアミン、Ｎ−ブト−２−エニルアミン、ｎ−ペント−２−エニルアミン、２，３−ジメチルブト−２−エニルアミン、ジブト−２−エニルアミン、Ｎ−ヘキス−２−エニルアミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−イソプロピルアミン、トリ−Ｎ−ブチルアミン、トリ−イソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−Ｎ−アミルアミン、メトキシエチルアミン、及びエトキシエチルアミン; 複素環アミン、例えばピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、ピペリジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジン、及びアゼピン; １級アリールアミン、例えばアニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、ｏ−、ｍ−、及びｐ−トルイジン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ナフチルアミン、ならびにｏ−、ｍ−、及びｐ−クロロアニリンを含むが、特にトリエチルアミン、イソプロピルアミン、及びジイソプロピルアミンを含む。
塩形成に適した好適な４級アンモニウム塩基は、例えば式［Ｎ（ＲaＲbＲcＲd）］ＯＨに対応し、ここでＲa、Ｒb、Ｒc、及びＲdは、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルである。他の陰イオンとのさらに適したアルキルアンモニウム塩基は、例えば陰イオン交換反応により得ることができる。
塩形成に適した好適な３級スルホニウム塩基は、式［ＳＲeＲfＲg］ＯＨに対応し、ここでＲe、Ｒf、及びＲgは、それぞれ他と独立に、Ｃ1−Ｃ4 アルキルである。水酸化トリメチルスルホニウムが特に好適である。適切なスルホニウム塩基は、チオエーテル、特にジアルキルスルフィドとハロゲン化アルキルとの反応後、陰イオン交換反応により適切な塩基、例えば水酸化物に変換することにより得られる。
Ｇが上記した金属、アンモニウム、又はスルホニウムであり、従ってカチオンである式Ｉの化合物において、対応する陰性荷電はＯ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｏ単位全体に非局在化している。
本発明の式Ｉの化合物はまた、塩形成中に形成され得る水和物を含む。
ラテンティエーティング基Ｇは、処理されるべき場所又は植物への施用前、施用中、又は施用後に、ＧがＨである式Ｉの化合物を与えるための、生化学的、化学的、又は物理的工程の１つ又は組合せにより、その除去がなされるように選択される。これらの方法の例は、酵素的切断、化学的加水分解、又は光分解を含む。このような基Ｇを有する化合物は、特定の利点、例えば処理される植物のクチクラの浸透の改良、作物の耐性向上、他の除草剤、除草剤の毒性緩和剤（safener）、植物成長調節剤、殺真菌剤、又は殺昆虫剤を含む製剤化混合物の適合性若しくは安定性の改良、又は土壌浸出の低下を提供し得る。
ラテンティエーティング基Ｇは好ましくは、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8ハロアルキル、フェニルＣ1−Ｃ8アルキル（ここでフェニルは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、ヘテロアリールＣ1−Ｃ8アルキル（ここでヘテロアリールは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、Ｃ3−Ｃ8アルケニル、Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8アルキニル、Ｃ（Ｘa）−Ｒa、Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒb、Ｃ（Ｘd）−Ｎ（Ｒc）−Ｒd、−ＳＯ2−Ｒe、−Ｐ（Ｘe）（Ｒf）−Ｒg、又はＣＨ2−Ｘf−Ｒh（ここで、Ｘa、Ｘb、Ｘc、Ｘd、Ｘe、及びＸfは、互いに独立して酸素又は硫黄であり；
Ｒaは、Ｈ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ2−Ｃ18アルキニル、Ｃ1−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ３−（Ｃ1−Ｃ5）オキシアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、アミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ5）アルキルカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ5）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、フェニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでフェニルは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、ヘテロアリール（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでヘテロアリールは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、Ｃ2−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたフェニル、ヘテロアリール、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたヘテロアリールであり、
Ｒbは、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ3−Ｃ18アルケニル、Ｃ3−Ｃ18アルキニル、Ｃ2−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ2−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、アミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ5）アルキルカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ5）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、フェニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでフェニルは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、ヘテロアリールＣ1−Ｃ5アルキル（ここでヘテロアリールは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキル−チオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、Ｃ3−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたフェニル、ヘテロアリール、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたヘテロアリールであり、
Ｒc及びＲdは、互いに独立して 水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10アルキニル、Ｃ2−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、アミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ5）アルキルカルボニル−Ｎ−（Ｃ2−Ｃ5）アルキルアミノアルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、フェニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでフェニルは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、ヘテロアリール（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでヘテロアリールは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、Ｃ2−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたフェニル、ヘテロアリール、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたジフェニルアミノ、又はＣ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ、ジ−Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ、又はＣ3−Ｃ7シクロアルコキシ、又はＲc及びＲbは、結合して一緒に、Ｏ若しくはＳから選択される１つのヘテロ原子を含有する３〜７員環を形成し、
Ｒeは、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、Ｃ2−Ｃ10アルキニル、Ｃ1−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、アミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ5）アルキルカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ5）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、フェニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでフェニルは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、ヘテロアリール（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでヘテロアリールは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、Ｃ2−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたフェニル、ヘテロアリール、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたジフェニルアミノ、又はＣ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ、ジ−Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ、又はＣ3−Ｃ7シクロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ1−Ｃ10ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノ、又はＣ2−Ｃ8ジアルキルアミノであり、
Ｒf及びＲgは、互いに独立して Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、Ｃ2−Ｃ10アルキニル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ1−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、アミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ5）アルキルカルボニル−Ｎ−（Ｃ2−Ｃ5）アルキルアミノアルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、フェニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでフェニルは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、ヘテロアリール（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでヘテロアリールは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、Ｃ2−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたフェニル、ヘテロアリール、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたジフェニルアミノ、又はＣ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ、ジ−Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ、又はＣ3−Ｃ7シクロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ10ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノ、又はＣ2−Ｃ8ジアルキルアミノ、ベンジルオキシ又はフェノキシ（ここでベンジル基とフェニル基は、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより場合により置換されてよい）、並びに
Ｒhは、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10アルキニル、Ｃ1−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ2−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、アミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｎ−（Ｃ1−Ｃ5）アルキルカルボニル−Ｎ−（Ｃ1−Ｃ5）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル、フェニル（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでフェニルは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、ヘテロアリール（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでヘテロアリールは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、フェノキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでフェニルは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、ヘテロアリールオキシ（Ｃ1−Ｃ5）アルキル（ここでヘテロアリールは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロにより場合により置換される）、Ｃ3−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、若しくはニトロにより置換されたフェニル、又はヘテロアリール、又はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより置換されたヘテロアリールである。
特にラテンティエーティング基Ｇは、−Ｃ（Ｘa）−Ｒa又は−Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒbであり、Ｘa、Ｒa、Ｘb、Ｘc、及びＲbの意味は上記で定義された通りである。
Ｇは水素、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属であることが好ましく、特に水素が好ましい。
置換基の性質に依存して、式Ｉの化合物は異なる異性体で存在してもよい。例えばＧが水素であり、Ｒ4及びＲ5がＲ6及びＲ7とは異なる時、式Ｉの化合物は異なる互変異性体で存在してもよい：
Figure 2012516835
本発明は、このようなすべての異性体及び互変異性体、並びにすべての比率でのそれらの混合物を包含する。また置換基が２重結合を含有する時、シス及びトランス異性体が存在してもよい。それらの異性体も、特許請求された式Ｉの化合物の範囲内である。
好ましくは、式Ｉの化合物において、Ａはフェニル、ナフチル、５員環若しくは６員環のヘテロアリール、又は２環式の、８〜１０員環のヘテロアリールである。
好ましくは式Ｉの化合物において、Ａは、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル、ニトロ、シアノ、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノカルボニルオキシ、アミノチオカルボニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニルアミノ、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ3アルコキシＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニルＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニルＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニルオキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキルスルホニルオキシ、又はジ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノスルホニルにより置換されるか、又はＡの隣接炭素原子上の２つの置換基が一緒にＣ3−Ｃ4アルキレンを形成し、ここで１つ又は２つのメチレン基は、酸素により場合により置換される。
さらに好ましくは、Ａは、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、シノリニル、キノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、又はベンゾトリアジニルであり、それぞれハロゲン、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ニトロ、又はシアノにより置換される。
Ｒ1は好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、シクロプロピル、ハロゲン、ハロメトキシ、又はハロエトキシであり、特にメチル又はエチルである。
好ましくは、Ｒ2は水素、メチル、又はハロゲンであり、特に水素である。
好ましくは、Ｒ3は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、シクロプロピル、ハロゲン、ハロメトキシ、又はハロエトキシであり、特に水素、メチル、又はエチルである。
好ましくは、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシＣ1−Ｃ4アルキル、場合により置換された５員環若しくは６員環のヘテロシクリル、又は場合により置換された５員環若しくは６員環のヘテロシクリルＣ1−Ｃ2アルキルであるか、或いはＲ4及びＲ5、又はＲ6及びＲ7は、それらが結合する原子と一緒になって、場合により置換された飽和若しくは不飽和の５員環若しくは６員環のカルボシクリル又はヘテロシクリル（これは１つ又は２つの酸素原子を含有する）を生成するか、或いはＲ5及びＲ6は、それらが結合する原子と一緒になって、場合により置換された５員環若しくは６員環の飽和若しくは不飽和のカルボシクリル（これはＣ1−Ｃ2アルキルジイル又は酸素により場合により架橋される）を形成する。
さらに好ましくは、Ｒ4及びＲ7は水素であり、Ｒ5及びＲ6は、それらが結合する原子と一緒になって、６員環の飽和若しくは不飽和のカルボシクリル（これは、Ｃ1−Ｃ2アルキルジイル又は酸素により架橋される）を形成する。
式Ｉの化合物［ここでＧは、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8ハロアルキル、フェニルＣ1−Ｃ8アルキル（ここでフェニルは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより場合により置換される）、ヘテロアリールＣ1−Ｃ8アルキル（ここでヘテロアリールは、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロにより場合により置換される）、Ｃ3−Ｃ8アルケニル、Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8アルキニル、Ｃ（Ｘa）−Ｒa、Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒb、Ｃ（Ｘd）−Ｎ（Ｒc）−Ｒd、−ＳＯ2−Ｒe、−Ｐ（Ｘe）（Ｒf）−Ｒg、又はＣＨ2−Ｘf−Ｒhである（ここで、Ｘa、Ｘb、Ｘc、Ｘd、Ｘe、Ｘf、Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒe、Ｒf、Ｒg、及びＲhは上記で定義された通りである）］は、式（Ａ）の化合物（これは、ＧがＨである式Ｉの化合物である）を、試薬Ｇ−Ｚ［ここでＧ−Ｚは、アルキル化剤、例えばハロゲン化アルキル（ハロゲン化アルキルの定義は、例えばヨウ化メチルやヨウ化エチルのような単純なＣ1−Ｃ8ハロゲン化アルキル、例えばクロロメチルアルキルエーテルのような置換ハロゲン化アルキル、Ｃl−ＣＨ2−Ｘf−Ｒh（ここでＸfは酸素である）、及びクロロメチルアルキルスルフィドＣl−ＣＨ2−Ｘf−Ｒh（ここでＸfは硫黄である）を含む）、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホネート、又はジ（Ｃ1−Ｃ8アルキル）サルフェートである］を用いて、又はハロゲン化Ｃ3−Ｃ8アルケニルを用いて、又はハロゲン化Ｃ3−Ｃ8アルキニルを用いて、又はアシル化剤［例えば、カルボン酸、ＨＯ−Ｃ（Ｘa）Ｒa（ここで、Ｘaは酸素である）、酸塩化物Ｃl−Ｃ（Ｘa）Ｒa（ここで、Ｘaは酸素である）、又は酸無水物［ＲaＣ（Ｘa）］2Ｏ（ここで、Ｘaは酸素である）、又はイソシアネートＲcＮ＝Ｃ＝Ｏ、又は塩化カルバモイルＣl−Ｃ（Ｘd）−Ｎ（Ｒc）−Ｒd（ここで、Ｘdは酸素であるが、但し、Ｒc又はＲdのいずれも水素ではない）、又は塩化チオカルバモイルＣl−（Ｘd）−Ｎ（Ｒc）−Ｒd（ここで、Ｘdは硫黄であるが、但しＲc又はＲdのいずれも水素ではない）、又はクロロギ酸Ｃl−Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒb（ここで、ＸbとＸcは酸素である）、又はクロロチオギ酸Ｃl−Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒb（ここで、Ｘbは酸素であり、Ｘcは硫黄である）、又はクロロジチオギ酸Ｃl−Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒb（ここで、ＸbとＸcは硫黄である）、又はイソチオシアネートＲcＮ＝Ｃ＝Ｓを用いて、処理するか、又は二硫化炭素とアルキル化剤を用いて連続処理するか、又はリン酸化剤、例えば塩化ホスホリルＣl−Ｐ（Ｘe）（Ｒf）−Ｒgを用いて、又は、好ましくは少なくとも１当量の塩基の存在下で、スルホニル化剤、例えば塩化スルホニルＣl−ＳＯ2−Ｒeを用いて処理することにより、製造される。
置換基Ｒ4及びＲ5が置換基Ｒ6及びＲ7に等しくない時、これらの反応は、式（Ｉ）の化合物以外に、第２の式（ＩA）の化合物を生成し得る。
Figure 2012516835
本発明は、式（Ｉ）の化合物、及び式（ＩA）の化合物、並びに任意の比率のこれらの化合物の混合物を含む。
環状１，３−ジオンのＯ−アルキル化は既知である；適切な方法は、例えばT. Wheeler, US4436666に報告されている。別々の方法が、M. Pizzorno, and S. Albonico, Chem. Ind.(London),(1972), 425-426; H. Born et al., J. Chem. Soc.,(1953), 1779-1782; M. G. Constantino et al., Synth. Commun.,(1992), 22(19), 2859-2864; Y. Tian et al., Synth. Commun.,(1997), 27(9), 1577-1582; S. Chandra Roy et al., Chem. Letters,(2006), 35(1), 16-17;P. K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett.,(2004), 45, 7187-7188に報告されている。
環状１，３−ジオンのＯ−アシル化は、例えば R. Haines, US4175135,、及び T. Wheeler, US4422870, US4659372、及びUS4436666に記載されたものと同様の方法により行われ得る。典型的には、式（Ａ）のジオンは、好ましくは、少なくとも１当量の適切な塩基の存在下で、及び場合により適切な溶媒の存在下で、アシル化剤で処理され得る。塩基は無機塩基、例えばアルカリ金属炭酸塩、若しくは水酸化物、若しくは金属水素化物でもよく、又は有機塩基、例えば３級アミン若しくは金属アルコキシドでもよい。適切な無機塩基の例は、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウムを含み、適切な有機塩基は、トリアルキルアミン、例えばトリメチルアミン、及びトリエチルアミン、ピリジン、又は他のアミン塩基、例えば１，４−ジアゾビシクロ［２．２．２］−オクタン、及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エンを含む。好適な塩基は、トリエチルアミンとピリジンを含む。この反応に適した溶媒は、試薬に適合するように選択され、エーテル（例えばテトラヒドロフラン及び１，２−ジメトキシエタン）及びハロゲン化溶媒（例えばジクロロメタン及びクロロホルム）を含む。特定の塩基（例えばピリジン及びトリエチルアミン）は、塩基及び溶媒の両方として首尾よく使用され得る。アシル化剤がカルボン酸である場合、アシル化は好ましくは既知のカップリング剤、例えばヨウ化２−クロロ−１−メチルピリジニウム、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド，１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド、及びＮ，Ｎ’−カルボジイミダゾールの存在下で、及び場合により塩基、例えばトリエチルアミン又はピリジンの存在下で、好適な溶媒（例えばテトラヒドロフラン、ジクロロメタン又はアセトニトリル）中で行われる。適切な手順は、例えば W. Zhang, and G. Pugh, Tetrahedron Lett.,(1999), 40(43), 7595-7598; T. Isobe, and T. Ishikawa, J. Org. Chem.,(1999), 64(19), 6984-6988, and K. Nicolaou, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, C. Mathison, J. Am. Chem. Soc.,(2005), 127(24), 8872-8888に記載されている。
環状１，３−ジオンのリン酸化は、ハロゲン化ホスホリル又はハロゲン化チオホスホリルと塩基を使用して、L. Hodakowski, US4409153に記載されたものと同様の方法により行われ得る。
式（Ａ）の化合物のスルホニル化は、ハロゲン化アルキル若しくはアリールスルホニルを使用して、好ましくは少なくとも１当量の塩基の存在下で、例えば C. Kowalski, and K. Fields, J. Org. Chem.,(1981), 46, 197-201の方法により行われ得る。
式（Ａ）の化合物は、式（Ｂ）の化合物の化合物の環化により、好ましくは酸若しくは塩基の存在下で、場合により適切な溶媒の存在下で、T. Wheeler, US4283348により記載されたものと同様の方法により製造され得る。式（Ｂ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の合成における中間体として特に設計されている。Ｒが、水素又はＣ1−Ｃ4アルキル（特に、メチル、エチル、及びｔｅｒｔ−ブチル）である式（Ｂ）の化合物は、酸性条件下で、特に強酸（例えば硫酸、ポリリン酸、又はイートン（Ｅａｔｏｎ）試薬）の存在下で、場合により適切な溶媒（例えば酢酸、トルエン、又はジクロロメタン）の存在下で環化され得る。
Figure 2012516835
Ｒがアルキル（好ましくはメチル又はエチル）である式（Ｂ）の化合物は、酸性又は塩基性条件下で、好ましくは塩基性条件下で少なくとも１当量の強塩基（例えばカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド又は水素化ナトリウム）の存在下で、溶媒（例えばテトラヒドロフラン、トルエン、ジメチルスルホキシド、又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）中で環化され得る。
ＲがＨである式（Ｂ）の化合物は、既知の条件（例えば、酸触媒の存在下で、アルコールＲ−ＯＨにより処理）下で、Ｒがアルキルである式（Ｂ）の化合物にエステル化され得る。
ＲがＨである式（Ｂ）の化合物は、ＲがＨ又はアルキルであり、Ｒ’がアルキル（好ましくはメチル又はエチル）である式（Ｃ）の化合物の加水分解、次に反応混合物を酸性化して脱炭酸することにより製造され得る。或いは、Ｒがアルキルである式（Ｂ）の化合物は、Ｒがアルキルであり、Ｒ’がメチル又はエチル（好ましくはメチル）である式（Ｃ）の化合物から、クラプコ（Krapcho）脱炭酸法により、既知の試薬を使用して製造され得る（例えば、G. Quallich, P. Morrissey, Synthesis, (1993), (1), 51-53を参照）。
Figure 2012516835
ＲがＨである式（Ｃ）の化合物は、式（Ｄ）の化合物を、適切な溶媒（例えばテトラヒドロフラン又はトルエン）中で適切な塩基（例えばカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド、及び、リチウムジイソプロピルアミド）を用いて、適切な温度（−８０℃〜３０℃）で処理し、生じるアニオンを式（Ｅ）の適切な無水物と反応させることにより製造され得る。
Figure 2012516835
式（Ｄ）の化合物は、既知であるか、又は既知の化合物から同様の方法により製造され得る（例えば、P. Ple, and F. Jung, WO06/040520; M. He et al., WO05/021554; Y. Kohno et al., WO03/029184; W. Marshall, US 3649679; M. Ryozo et al., Chem. Pharm. Bull., (1983), 31(10), 3424-3445; R. Trust et al., J. Med. Chem., (1979), 22(9), 1068-1074を参照）。式（Ｅ）の化合物は、既知であるか、又は既知の方法により市販の出発物質から製造される（例えば J. Rowley et al., J. Am. Chem. Soc., (2007), 129(16), 4948-4960; J. Pohlmann et al., Bioorg. Med. Chem. Lett., (2005), 15(4), 1189-1192; L. Fieser, and E. Martin., Org. Synth. Coll. Vol. II, (1943), 560-561を参照）。
別のアプローチでは、式（Ａ）の化合物は、式（Ｆ）のジオンを式（Ｇ）のハロゲン化アリールとクロスカップリングすることにより製造され得る。同様のカップリングは文献既知である（例えば、S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc.（2000）, 122, 1360−1370; B. Hong et al. WO 2005/000233を参照）。
Figure 2012516835
式（Ｆ）の化合物は、既知であるか、又は既知の方法により既知の化合物から製造され得る（例えば、M. Nishizawa et al., Synlett.,(2006), 4, 642-644; J. Mascarenas et al., Org. Lett.,(2003), 5(11), 1975-1977; A. Demir, and D. Enders, Journal fuer Praktische Chemie,(1997), 339(6), 553-563; ; B. Zwanenburg et al., Tetrahedron(1989), 45(22), 7109-7133; A. Demir, and D. Enders, Tetrahedron Lett.,(1989), 30(13), 1705-1708; E. Guntrum et al., Synthesis,(1986),(11), 921-925, and by M. Oda et al., Chem. Lett.,(1977), 6(3), 307-310をを参照）。
式（Ｇ）のハロゲン化アリールは既知の化合物であるか、又は既知の方法により既知の化合物から製造され得る（例えば、R. Trust et al., J. Med. Chem.,(1979), 22(9), 1068-1074を参照）。
別のアプローチでは、ＧがＣ1−Ｃ4アルキルである式（Ｉ）の化合物は、式（Ｈ）の化合物（ここでＧはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは臭素又はヨウ素である）を式（Ｉ）の化合物と、適切なパラジウム触媒（例えば、化合物（Ｈ）に対して０．００１〜５０％酢酸パラジウム（II））と塩基（例えば、化合物（Ｈ）に対して１〜１０当量のリン酸カリウム）の存在下で、好ましくは適切な配位子（例えば、化合物（Ｕ）に対して０．００１〜５０％の（２−ジシクロヘキシル−ホスフィノ）−２’，６’−ジメトキシビフェニル）の存在下で、適切な溶媒（例えばトルエン）中で、好ましくは２５℃〜２００℃で反応させることにより製造され得る。同様のカップリング法が文献既知である（例えば、Y. Song, B. Kim, and J.−N. Heo, Tetrahedron Letters（2005）, 46（36）, 5987−5990を参照）。
Figure 2012516835
式（Ｈ）の化合物は、式（Ｆ）の化合物をハロゲン化し、その後生じる式（Ｊ）のハロゲン化物を、ハロゲン化Ｃ1−Ｃ4アルキル又はトリ−Ｃ1−Ｃ4アルキルオルトギ酸と、既知の条件下で、例えば R. Shepherd, and A. Whiteの方法（J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1(1987), 2153-2155）及び Y.−L. Lin et al.の方法（Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685-690）により反応させることにより製造され得る。或いは式（Ｈ）の化合物は、式（Ｆ）の化合物にハロゲン化Ｃ1−Ｃ4アルキル又はトリ−Ｃ1−Ｃ4アルキルオルトギ酸を反応させて、生じる式（Ｋ）のエノンを既知の条件下でハロゲン化することにより製造され得る（例えば、Y. Song, B. Kim、及びJ.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46(36), 5987-5990）。
Figure 2012516835
さらなるアプローチにおいて、式（Ａ）の化合物は、式（Ｆ）の化合物に、適切な配位子の存在下で、適切な溶媒中で、トリカルボン酸アリール鉛を反応させることにより製造され得る。同様の反応は文献に記載されている（例えば、M. Muehlebach et al., WO08/071405; J. Pinhey, B. Rowe, Aust. J. Chem., (1979), 32, 1561-6; J. Morgan, J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1990), 3, 715−20）。好ましくはアリール鉛トリカルボン酸は、式（Ｌ）の三酢酸アリール鉛である。好ましくは配位子は、窒素含有複素環、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ−ピリジン、１，１０−フェナントロリンピリジン、ビピリジン、又はイミダゾールであり、式（Ｆ）の化合物に対して１〜１０当量の配位子が使用される。最も好ましくは配位子は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンである。溶媒は好ましくは、クロロホルム、ジクロロメタン、又はトルエンであり、最も好ましくはクロロホルム、又はクロロホルムとトルエンとの混合物である。好ましくは反応は−１０℃〜１００℃の温度、最も好ましくは４０〜９０℃で行われる。
Figure 2012516835
式（Ｌ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物から、適切な溶媒（例えばクロロホルム）中で２５℃〜１００℃（好ましくは２５〜５０℃）で、場合により二酢酸水銀のような触媒の存在下で、文献（例えば、M. Muehlebach et al., WO08/071405; K. Shimi, G. Boyer, J-P. Finet、及びJ-P. Galy, Letters in Organic Chemistry, (2005), 2, 407-409; J. Morgan、及びJ. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1;(1990), 3, 715-720を参照）に従って、三酢酸鉛で処理することにより製造され得る。
Figure 2012516835
式（Ｉ）のアリールボロン酸は、式（Ｇ）のハロゲン化アリール（ここでＨａｌは臭素又はヨウ素である）から、既知の方法（例えば、W. Thompson, and J. Gaudino, J. Org. Chem, (1984), 49, 5237-5243、及びR. Hawkins et al., J. Am. Chem. Soc., (1960), 82, 3053-3059）により製造され得る。すなわち式（Ｇ）のハロゲン化アリールは、ハロゲン化アルキルリチウム又はハロゲン化アルキルマグネシウムで低温で処理し、得られるアリールマグネシウム又はアリールリチウム試薬をホウ酸トリアルキルＢ（ＯＲ”）3、好ましくはトリメチルホウ酸（Ｒ”はメチルである）と反応させてジアルキルボロン酸アリールを得て、これを酸性条件下で加水分解して所望の式（Ｉ）のボロン酸を得る。或いは、化合物（Ｇ）から化合物（Ｉ）への同一の全変換が、既知の試薬を使用する既知の条件（例えば、T. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura, J. Org. Chem. (1995), 60, 7508-7501;、及びK. L. Billingsley, T. E. Barder, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 5359-5363）による、パラジウム触媒ホウ素化、及びその後の、中間体のボロン酸エステルの加水分解により行われ得る。
Figure 2012516835
さらなるアプローチにおいて式（Ａ）の化合物は、式（Ｍ）の化合物（これは、Ｇが水素であり、Ｒ5及びＲ6が一緒になって結合を形成する式Ｉの化合物である）の誘導化により製造され得る。式（Ｍ）の化合物はα，β−不飽和環状ジオンであり、α，β−不飽和環状ケトンの変換を引き起こすことが既知である試薬の存在下で反応して、さらに式（Ａ）の化合物を与える。
Figure 2012516835
例えば式（Ｍ）の化合物は、適切な塩基と適切な溶媒の存在下で、適切な求核剤Ｎｕｃ−Ｈと反応して、式（Ａ）の化合物を与え、ここでＲ5は、求核攻撃から生じるＮｕｃ基であり、Ｒ6は水素である。
Figure 2012516835
適切な求核剤Ｎｕｃ−Ｈは、特に限定されないが、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルキルチオール、場合により置換されたアリールチオール、場合により置換されたヘテロアリールチオール、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルキルアルコール、及び場合により置換されたＣ3−Ｃ7環状アルコール（Ｃ3−Ｃ6脂環式アルコール、４〜６員複素環アルコール、フェノール、及び複素環式芳香族アルコールを含む）を含む。
式（Ｍ）の化合物はまた、適切な条件下で付加環化反応に関与して、さらに式（Ａ）の化合物を与える。
例えば、式（Ｍ）の化合物は、式（Ｎ）の１，３−ジエン［ここでＲaは、適切な置換基（Ｃ1−Ｃ4アルキル又はトリＣ1−Ｃ4アルキルシリルオキシ）である］と適切な条件下で反応して、式（Ａ）の化合物（ここでＲ5及びＲ6はそれらが結合している原子と一緒になって、不飽和６員環を形成する）を与える。
Figure 2012516835
適切な１，３−ジエンは、１，３−ブタジエン（又は等価体、例えば２，５−ジヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド）、及び置換１，３−ブタジエンを含む。同様に、式（Ｍ）の化合物は、式（Ｏ）の環状ジエン、例えばシクロペンタジエン（Ｗは−ＣＨ2−であり、Ｒbは水素である）、置換シクロペンタジエン、シクロヘキサ−１，３−ジエン（Ｗは−ＣＨ2−ＣＨ2−であり、Ｒbは水素である）、置換シクロペンタジエン、フラン（Ｗは酸素であり、Ｒbは水素である）、及び置換フランと反応され得る。
Figure 2012516835
当業者は、多種類の置換基Ｒbを有する式（Ｏ）の環状ジエンは、適切な条件下（例えば、ルイス酸触媒、例えば塩化アルミニウム、塩化ビスマス（III）、ビスマス（III）トリフルオロメタンスルホネート、三フッ化ホウ素、塩化セリウム（III）、銅（I）トリフルオロメタンスルホネート、ジエチル塩化アルミニウム、塩化ハフニウム（IV）、塩化鉄（III）、過塩素酸リチウム、リチウムトリフルオロメタンスルホネート、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、スカンジウム（III）トリフルオロメタンスルホネート、塩化スズ（IV）、塩化チタン（IV）、チタン（IV）イソプロポキシド、トリメチルアルミニウム、Ｎ−トリメチルシリル−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルシリルトリフルオロメタン−スルホネート、イッテルビウム（III）トリフルオロメタンスルホネート、ヨウ化亜鉛、及び塩化ジルコニウム（IV）の存在下又は非存在下、及び溶媒、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール、過フッ化アルカン、例えばペルフルオロヘキサン、トルエン、水、及びイオン性液体、例えば１−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸、及び１−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートの存在下又は非存在下、及び通常の大気圧下又は高圧条件下）で、例えば、G. Silvero et al., Tetrahedron(2005), 61, 7105-7111; I. Hemeon et al., Synlett, (2002), 11, 1815-1818; S. Otto, and J. Engberts, Pure Appl. Chem. (2000), 72(7), 1365-1372; R. Breslow, Acc. Chem. Res., (1991), 24(6), 159-164; K. Hara et al., Org. Lett., (2005), 7(25), 5621-5623; J, Auge et al., Synlett, (2000), 6, 877-879, B. Garrigues, and A. Oussaid, J. Organometallic Chem., (1989), 585, 253-255; B. Mathieu, and L. Ghosez, Tetrahedron Lett., (1997), 38(31), 5497-5500; M. Ordo?ez et al., Tetrahedron Asymmetry, (1996), 7(9), 2675-2686; S. Kobayashi et al., Tetrahedron Lett., (1993), 34(23), 3755-3758; C. Cativiela et al., U. Pindur et al., Chem. Rev., (1993), 93, 741-761; Tetrahedron, (1992), 48(31), 6467-6476; J. Aube et al., J. Am. Chem. Soc., (1992), 114, 5466-5467; S. Danishefsky, and M. Bednarski, Tetrahedron Lett., (1985), 26(21), 2507-2508, 及びその中の文献); Q. Chu, W. Zhang, and D. Curran, Tetrahedron Lett., (2006), 47, 9287-9290; K. Ishihara, and K. Nakano, J. Am. Chem. Soc., (2005), 127(30), 10504-10505;, and A. Northrup, and D. MacMillan, (2002), J. Am. Chem. Soc., 124(11), 2458-2460）に記載されたように、式（Ｍ）の化合物との付加環化反応を受けて、新しい式（Ａ）の化合物を与え得る。
式（Ｍ）の化合物と、式（Ｎ）の化合物又は式（Ｏ）の化合物との反応は、式（Ａ）の化合物（ここでＲ5とＲ6は結合して不飽和環を形成する）を与える。かかる化合物はアルケンであり、それはアルケンに典型的な反応（例えば、還元、ハロゲン化、又はクロスカップリング）を受けて、さらに式（Ａ）の化合物を生成する。
式（Ｍ）の化合物はまた、親双極子（dipolarophile）として作用し、従って適切な双極子試薬と適切な条件下で一連のの３＋２付加環化反応を受ける。例えば式（Ｍ）の化合物は、式（Ｐ）のニトリルオキシド［ここでＲcは適切な置換基（例えば、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はアリール）である］、又は式（Ｑ）のニトロン［ここでＲe、Ｒf、及びＲgは適切な置換基（例えば、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルである）］と、適切な条件下で反応して、式（Ａ）の化合物（ここでＲ4とＲ7は、それらが結合している原子と一緒になってそれぞれイソキサゾリン又はイソキサゾリジン環を形成する）を与える。
Figure 2012516835
３＋２付加環化を行うための適切な条件は、例えば L. Deng, and Y. Hu, Synth. Commun. (2007), 37, 157-163; E. Kantorowski et al., J. Org. Chem., (1998), 63, 5272-5274;, and by V. Jager, and I. Muller, Tetrahedron (1985), 41(17), 3519-3528に記載されている。
式（Ｍ）の化合物は、式（Ｒ）の化合物を適切な溶媒、例えばトルエン、アセトン、クロロホルム、ジクロロメタン、又は１，４−ジオキサン中で酸化することにより製造され得る。この変換を行うには広範囲の酸化剤が適しており、無機酸化剤、三酸化クロム、重クロム酸ピリジニウム、二酸化マンガン、及びアルミニウムアルコキシド、例えばアルミニウムイソプロポキシド、ならびに有機酸化剤、例えば２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−p−ベンゾキノン、及び超原子価ヨウ素酸化剤、例えば１，１，１−トリス（アセチルオキシ）−１，１−ジヒドロ−１，２−ベンズヨードキソール−３−（１Ｈ）−オン（デス・マーチン・ペルヨージナン（Dess-Martin periodinane））がある。適切な方法は、例えば K. Saito, and H. Yamachika, US4371711.、及び G. Piancatelli et al., Tetrahedron（1978）, 34, 2775に記載されている。硫酸とアセトン中の三酸化クロム（ジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ）試薬）の使用が好ましい。
Figure 2012516835
式（Ｒ）の化合物は、式（Ｓ）の化合物を水の存在下で及び場合により適切な溶媒の存在下で、適切な酸触媒を用いて処理することにより製造され得る。
Figure 2012516835
例えば、式（Ｓ）の化合物は、酸（例えばリン酸又はポリリン酸）の水溶液の存在下で、例えば K. Saito, and H. Yamachika, US4371711に記載された条件下で式（Ｒ）の化合物に変換され得る。或いは式（Ｒ）の化合物は、式（Ｓ）の化合物から、ルイス酸（例えば塩化亜鉛）の存在下で G. Piancatelli et al., Tetrahedron,（1978）, 34, 2775の方法に従って転位することにより、式（Ｓ）の化合物から製造され得る。
式（Ｓ）の化合物は、適切な有機金属試薬、例えば式（Ｔ）のハロゲン化アリールマグネシウム（ここでＨａｌは、ハロゲン化物、例えば塩素、臭素、又はヨウ素である）、又は式（Ｕ）のアリールリチウム試薬若しくは式（Ｖ）のジアリール亜鉛試薬を添加して、既知の方法（例えば、G. Panda et al., Tetrahedron Lett., (2005), 46, 3097を参照）に従って製造され得る。
Figure 2012516835
式（Ｔ）、式（Ｕ）、及び式（Ｖ）の有機金属試薬は、既知の方法により式（Ｇ）の化合物から製造され得る。
さらなるアプローチにおいて、式（Ａ）の化合物［ここでＲ5はＮｕｃ（Ｎｕｃは先で定義された通りである）である］は、酸性条件下で式（Ｘ）の化合物（ＧがＣ1−Ｃ4アルキルである式Ｉの化合物）の加水分解により製造され得る。
Figure 2012516835
式（Ｘ）の化合物は、式（Ｙ）の化合物［Ｒ5がＨａｌであり、Ｈａｌは塩素、臭素、又はヨウ素である式Ｉの化合物である］から、求核剤Ｎｕｃ−Ｈを用いて、適切な塩基の存在下で適切な溶媒中で処理することにより製造され得る。求核置換反応を行うのに適した条件は、例えば J. March, Advanced Organic Chemistry Third Edition, ed J. Wiley, and Sons, 1985に記載されている。
Figure 2012516835
式（Ｙ）の化合物は、式（Ｚ）の化合物（Ｒ5がＨであり、ＧがＣ1−Ｃ4アルキルである式Ｉの化合物）から、ハロゲン化により製造され得る。
Figure 2012516835
例えば、式（Ｙ）の化合物（ここでＨａｌは塩素である）は、式（Ｚ）の化合物に、塩化銅（II）及び塩化リチウムを、E. Kosower et al., J. Org. Chem., (1963), 28, 630の方法に従って反応させることにより製造され得る。或いは式（Ｙ）の化合物（ここでＨａｌは臭素である）は、式（Ｚ）の化合物をジブチルボリルトリフルオロメタンスルホネートとＮ−ブロモスクシンイミドを用いて、P. Page et al., Tetrahedron (1995), 51(4), 1285-1294）に記載のものと類似の方法で処理することにより製造され得る。
式（Ｚ）の化合物は、式（ＡＡ）の化合物を、ハロゲン化Ｃ1−Ｃ4アルキルと塩基及び溶媒の存在下で反応させるか、又はトリ−Ｃ1−Ｃ4アルキルオルトホルメートと、式（Ｋ）の化合物の製造について記載したものと同様の条件で反応させることにより製造され得る。
Figure 2012516835
式（ＡＡ）の化合物は、Ｒ5は水素である式Ｉの化合物であり、式（Ａ）の化合物の製造に関して先に記載した方法で製造され得る。
或いは、Ｒ6が水素である式（ＡＡ）の化合物は、式（Ｍ）の化合物を、例えば接触水素化により、又は適切な溶媒（例えば酢酸）中で適切な金属（例えば亜鉛）を使用して、還元することにより製造され得る。
Figure 2012516835
さらなるアプローチにおいて式Ｉの化合物は、式（ＢＢ）（ここでＨａｌは臭素又はヨウ素である）のハロゲン化アリールを、フェノール、Ａ−ＯＨで、適切な触媒、場合により配位子又は添加剤、適切な塩基、及び適切な溶媒の存在下で、クロスカップリングすることにより製造され得る。
Figure 2012516835
このクロスカップリングを行うのに適した条件は、例えば S. Hu et al., J. Org. Chem.,(2008), 73, 7814-7817; P. Chan et al., Tetrahedron Lett., (2008), 49, 2018-2022); R. Hosseinzadeh et al., Synthetic Commun., (2008)38, 3023-3031; S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc., (2006), 128, 10694-10695?; H. Rao et al., Chem. Eur. J., (2006), 12, 3636-3646; M. Taillefer et al., Adv. Synth. Catal.(2006), 348, 499-505; M. Beller et al., Tetrahedron Lett., (2005), 46(18), 3237-3240; M. Taillefer et al., Org. Lett.(2004), 6(6), 913; D. Ma, and Q. Cai, Org. Lett.(2003), 5(21), 3799-3802; J. Song et al., Org. Lett.(2002), 4(9), 1623-1626; R. Venkataraman et al., Org. Lett.(2001), 3(26), 4315-4317; S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc.(1999), 121, 4369-4378; S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc., (1997), 119, 10539-10540; G. Mann, and J. Hartwig, Tetrahedron Lett., (1997), 38(46), 8005-8008に記載されている。
適切な触媒は、パラジウム及び銅触媒、例えば酢酸パラジウム（II）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（II）、銅粉末、酢酸銅（II）、塩化銅（I）、臭化銅（I）、臭化銅（II）、ヨウ化銅（I）化、酸化銅（I）、硫酸銅（II）、トリフルオロメタンスルホン酸銅（I）、及びトリフルオロメタンスルホン酸銅（II）を含む。場合により触媒は、適切な配位子又は添加剤、例えばＮ−メチルグリシン Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、１−ブチルイミダゾール、酢酸エチル、エチレングリコールジアセテート、８−ヒドロキシキノリン、Ｌ−プロリン、１−ナフトン酸、トリフェニルホスフィン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、サリチルアルドキシム、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２’−ジｔｅｒｔ−ブチルホスフィノビフェニル、ネオクプロイン、ピロリジン−２−ホスフィン酸フェニルモノエステル、２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオン、臭化テトラブチルアンモニウム、２，２−ビピリジン、又は１，１０−フェナントロリンと共に使用される。適切な塩基は、炭酸セシウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム、リン酸カリウム、及び水酸化ナトリウムである。適切な溶媒は、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，４−ジオキサン、又はトルエン、又は混合溶媒系、例えばトルエン／テトラヒドロフラン、及び１，４−ジオキサン／水である。
ヨウ化銅（I）、及びトリフルオロメタンスルホン酸銅（II）触媒の使用が好適である。
式（ＢＢ）の化合物は、式（Ａ）の化合物の合成について前記した方法の１つにより、適切な出発物質を使用して製造され得る。例えば式（ＢＢ）の化合物（ここでＧは水素である）は、式（Ｆ）の化合物と式（ＣＣ）のアリール鉛試薬から、前記した条件下で製造され得る。
Figure 2012516835
さらなるアプローチにおいて、式Ｉの化合物は、式（ＤＤ）の化合物を、式Ａ−Ｈａｌのハロゲン化アリール又はヘテロアリール（ここでＨａｌは、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素である）と適切な条件下で反応させることにより製造され得る。
Figure 2012516835
Ａ−Ｈａｌが臭化アリール又はヨウ化アリールである時、反応は適切な銅若しくはパラジウム触媒を使用して、式（ＢＢ）の化合物から式（Ａ）の化合物の製造について前記した条件下で行われ得る。或いはＡ−Ｈａｌが、適切な電子欠乏性ハロゲン化アリール（例えば、１又は２以上の電子吸引性置換基、例えばトリフルオロメチル、ニトロ、又はシアノを有するフッ化アリール又は塩化アリール）であるとき、又は適切なハロゲン化ヘテロアリール（例えば、ハロピリジン、又はハロピリミジン、ハロキノリン、ハロキナゾリン、又はハロキノキサリン）であるとき、反応は適切な塩基、例えば、炭酸カリウム又は炭酸セシウムの存在下で、触媒や配位子を必要とせず行われ得る。
Ｇが水素である式（ＤＤ）の化合物は、Ｇが水素である式（ＢＢ）の化合物から製造され得る。
Figure 2012516835
あるアプローチにおいて、Ｇが水素である式（ＢＢ）の化合物は、塩基（例えば、グリニャール（Ｇｒｉｇｎａｒｄ）試薬又はアルキルリチウム試薬）を用いて脱保護され、その後アルキルリチウム試薬で処理されて金属−ハロゲン交換がなされる。生じる有機金属種をその後、ホウ酸トリアルキル、例えばホウ酸トリメチルで処理し、その後に例えば G. Prakash et al., J. Org. Chem., (2001), 66(2), 633-634; J-P Gotteland, and S Halazy, Synlett. (1995), 931-932; K. Webb, and D. Levy, Tetrahedron Lett., (1995), 36(29), 5117-5118に記載されたように（例えば、過酸化水素、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキシド又はオキソンにより）酸化することにより、式（ＤＤ）の化合物に変換され得る。別のアプローチにおいて、Ｇが水素である式（ＤＤ）の化合物は、Ｇが水素である式（ＢＢ）の化合物から、適切な触媒及び適切な配位子の存在下で、既知の方法により、アルカリ金属水酸化物の水溶液を用いて処理することにより製造され得る。例えば、Ｇが水素である式（ＤＤ）の化合物は、Ｇが水素である式（ＢＢ）の化合物を、パラジウム触媒［例えば、ビス（ジベンジリデン−アセトン）パラジウム（II）］の存在下で、及び適切なホスフィン配位子［例えば２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−２’，４’,６’−トリイソプロピルビフェニル及び２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−３，４，５，６−テトラメチル−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル］の存在下で、例えば S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc., (2006), 128, 10694-10695に記載された条件下で、水酸化カリウムを用いて処理することにより製造され得る。或いはＧが水素である式（ＤＤ）の化合物は、Ｇが水素である式（ＢＢ）の化合物を、適切な触媒（例えばヨウ化銅（Ｉ））と適切な配位子（例えばＬ−プロリン）の存在下で、例えば C. Kormos, and N. Leadbeater, Tetrahedron (2006), 62(19), 4728-4732に記載された条件下で、水酸化ナトリウム水溶液を用いて処理することにより製造され得る。
Figure 2012516835
さらなるアプローチにおいて、式（ＤＤ）の化合物は、Ｐが適切な保護基である式（ＥＥ）の化合物の脱保護により製造され得る。フェノールの適切な保護基と保護基の除去に適した条件は、例えば T. Green, and P. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd Edition, J. Wiley, and Sons, (1999) に記載されている。好ましくは、保護基Ｐはベンジル基又はメチルである。
Figure 2012516835
式（ＥＥ）の化合物は、式Ｉの化合物の製造について上記したものと類似の１又は２以上の方法により、適切な出発物質と適切な試薬とを使用することによって製造され得る。
式（Ｍ）及び（ＤＤ）の化合物は、式Ｉの化合物の合成における中間体として特に設計されている。
本発明の式Ｉの化合物は、合成で得られたままの修飾されていない形で作物保護剤として使用することができるが、これらは一般に、担体、溶媒、及び界面活性物質のような製造補助剤を使用して種々の方法で、作物保護組成物へと製剤化され得る。当該製剤は種々の物理形態、例えば散布剤（ｄｕｓｔｉｎｇ ｐｏｗｄｅｒ）、ゲル、水和剤、標的部位への用手法若しくは機械的分散のための被覆若しくは含浸粒剤、水分散性粒剤、水溶性粒剤、乳化粒剤、水分散性錠剤、発泡性圧縮錠剤、水溶性テープ、乳剤（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）、微小乳剤、水中油型（ＥＷ）エマルジョン若しくは油中水型（ＷＯ）エマルジョン、他の多相系、例えば、油／水／油型及び水／油／水型産物、オイルフロアブル、水性分散剤、油性分散剤、サスポエマルジョン、カプセル懸濁剤、可溶性液体、（水若しくは水混合性有機溶媒を担体とした）水溶性濃縮物、含浸ポリマー膜で、又は、例えば Manual on Development, and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999から既知の他の形態でもよい。活性成分は、ポリマー又は重合性モノマーから形成され約０．１〜約５０ミクロンの直径と約１０〜約１０００のアスペクト比とを有するマイクロファイバー又はマイクロロッドに取り込まれ得る。
このような製剤は、直接使用されるか又は希釈した後に使用され得る。これらは、適切な土壌若しくは空中施用スプレー装置又は他の土壌施用装置（例えば、セントラル・ピボット灌漑システム又はドリップ／しずく灌漑手段により施用され得る。希釈製剤は、例えば水、液体肥料、微量栄養物質、生物、油、又は溶媒を用いて製造され得る。
微粉化固体、粒剤、液剤、分散剤、又はエマルジョンの形の組成物を得るために、製剤は、例えば活性成分を製造補助剤と混合することによって製造され得る。活性成分はまた、核とポリマー殻とからなる微細マイクロカプセル中に含有され得る。マイクロカプセルは通常、０．１〜５００ミクロンの直径を有する。これらは活性成分をカプセル重量の約２５〜９５重量％の量で含有する。活性成分は、液体技工物（ｌｉｑｕｉｄ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｍａｔｅｒｉａｌ）の形、適切な溶液の形、固体若しくは液体分散体中の微粒子の形、又は単体固体として、存在し得る。カプセル化膜は、例えば天然ゴムと合成ゴム、セルロース、スチレン−ブタジエンコポリマー、又は他の同様の適切な膜形成性材料、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン、アミノプラスト樹脂、又は化学修飾デンプン、又は当業者に既知の他のポリマーを含む。
或いは、基剤物質の固体マトリックス中の微粉化粒子の形で活性成分が存在するいわゆる「マイクロカプセル」を形成することができるが、この場合、マイクロカプセルは、前段落で概説した通りに拡散制限膜を用いて封入されない。
活性成分は多孔性担体上に吸着され得る。これは、活性成分が制御された量で周りに放出されることを可能にする（持続放出）。他の型の制御放出製剤は、活性成分が、ポリマー、ワックス、又は低分子量の適切な固体物質からなる固体マトリックスに分散又は溶解された粒剤又は粉剤である。適切なポリマーは、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アルキル化ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンと無水マレイン酸の共重合体及びそのエステルと半エステル、化学修飾セルロースエステル、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースである。適切なワックスの例は、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、モンタンワックスのようなエステルワックス、天然起源のワックス、例えばカルナウバワックス、カンデリラワックス、蜜蝋などである。
持続放出性製剤のための他の適切なマトリックス物質は、デンプン、ステアリン、リグニンである。
本発明の組成物の製造に適した製剤補助剤はそれ自体既知である。
液性担体として、水、芳香族溶媒、例えばトルエン、ｍ−キシレン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、及びそれらの混合物、クメン、Solvesso（登録商標）、Shellsol A（登録商標）、Caromax（登録商標）、Hydrosol（登録商標）などの種々の商品名の沸点が１４０〜３２０℃の範囲の芳香族炭化水素混合物、パラフィン及び及びイソパラフィン担体、例えばパラフィン油、ミネラルオイル、例えば商品名Exxsol（登録商標）として知られている、沸点が５０〜３２０℃の範囲の脱芳香族化炭化水素溶媒、商品名Varsol（登録商標）として知られている、沸点が１００〜３２０℃の範囲の非脱芳香族化炭化水素溶媒、商品名Isopar（登録商標）又はSheilsol T（登録商標）として知られている、沸点が１００〜２００℃の範囲のイソパラフィン溶媒、炭化水素、例えばシクロヘキサン、テトラヒドロナフタレン（テトラリン）、デカヒドロナフタレン、アルファ−ピネン、ｄ−リモネン、ヘキサデカン、イソオクタン、エステル溶媒、例えば酢酸エチル、ｎ／ｉ−酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ｉ−ボルニル、酢酸２−エチルヘキシル、商品名Exxate（登録商標）として知られている、酢酸のＣ6−Ｃ18アルキルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸プロピルエステル、乳酸ブチルエステル、安息香酸ベンジル、乳酸ベンジル、ジ安息香酸ジプロピレングリコール、コハク酸、マレイン酸、及びフマル酸のジアルキルエステル、及び極性溶媒、例えばＮ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｃ3−Ｃ18−アルキルピロリドン、ガンマ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルラクタミド、Ｃ4−Ｃ18脂肪酸ジメチルアミド、安息香酸ジメチルアミド、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−イソブチルケトン、イソアミルケトン、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、イソホロン、メチルイソブテニルケトン（酸化メシチル）、アセトフェノン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、アルコール性溶媒、及び希釈剤、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ｎ／イソ−ブタノール、ｎ／イソ−ペンタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、及びエチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコール原料、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）、分子量が４００〜４０００のポリプロピレングリコールに基づく他の同様のグリコールエーテル溶媒、グリセロール、酢酸グリセロール、グリセロールジアセテート、グリセロールトリアセテート、１，４−ジオキサン、アビエチン酸ジエチレングリコール、クロロベンゼン、クロロトルエン、脂肪酸エステル、例えばメチルオクタノエート、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、Ｃ8−Ｃ10脂肪酸メチルエステルの混合物、菜種油のメチル及びエチルエステル、大豆油のメチル及びエチルエステル、植物油、脂肪酸、例えばオレイン酸、リノレイン酸、リノレン酸、リン酸とホスホン酸のエステル、例えばトリエチルホスフェート、Ｃ3−Ｃ18−トリス−アルキルホスフェート、アルキルアリールホスフェート、ビス−オクチル−オクチルホスホネートが使用され得る。
水は一般に、濃縮物の希釈のための最適な担体である。
適切な固体担体は、例えば、タルク、チタンジオキシド、葉ろう石粘土、シリカ（ヒュームドシリカ、又は沈降シリカ、及び場合により官能基化、又は処理、例えばシラン化されている）、アタパルジャイト粘土、キーゼルグール、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、モンモリロナイトカルシウム、綿実さや、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉砕したクルミの皮、リグニン、及び例えば、EPA CFR 180.1001. (c) & (d) に記載されているような同様の物質である。粉末化又は顆粒化肥料も固体担体として使用され得る。
固体製剤と液体製剤の両方で、多くの界面活性物質が有利に使用され得、特に使用前に担体で希釈され得る製剤において使用され得る。界面活性物質は、陰イオン性、陽イオン性、両親媒性、非イオン性、又はポリマー性でもよく、これらは、乳化剤、湿潤剤、分散剤、懸濁剤として、又は他の目的に使用され得る。典型的な界面活性物質は、例えば硫酸アルキルの塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウム；ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルアリールスルホネートの塩、例えばカルシウム、又はナトリウムドデシルベンゼンスルホネート;アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノールエトキシレート；アルコール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばトリデシルアルコールエトキシレート；石けん、例えばステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレンスルホン酸塩、例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル、例えばジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム；ソルビトールエステル、例えばオレイン酸ソルビトール；４級アミン、例えばラウリルトリメチル塩化アンモニウム、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えばステアリン酸ポリエチレングリコール；エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー；及びモノ及びジアルキルホスフェートエステルの塩；また、例えば"McCutcheon's Detergents, and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981 に記載の物質を含む。
殺害虫製剤において通常使用され得るさらなる補助剤は、結晶化阻害剤、粘度調節物質、懸濁剤、色素、酸化防止剤、発泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和剤、又はｐＨ調節物質及び緩衝液、腐食抑制剤、香料、湿潤剤、吸収改良剤、微量栄養物質、乾燥剤、直打用滑沢剤、滑沢剤、分散剤、増粘剤、凍結防止剤、殺微生物剤、相容剤、及び可溶化剤、並びに液体肥料及び固体肥料を含む。
製剤はまた、追加の活性物質、例えば追加の除草剤、除草剤緩和剤、植物成長調節剤、殺真菌剤、又は殺昆虫剤を含んでよい。
本発明の組成物は、ミネラル油、植物起源もしくは動物起源の油、かかる油のアルキルエステル、又はかかる油の混合物と油誘導体を含む（通常、補助剤と呼ばれる）添加物をさらに含むことができる。本発明の組成物で使用される油添加剤の量は、一般に噴霧混合物に基づいて０．０１〜１０％である。例えば油添加剤は、噴霧混合物を製造後、所望の濃度で噴霧タンクに加えることができる。好適な油添加剤は、ミネラル油又は植物起源の油、例えば菜種油、オリーブ油、もしくはヒマワリ油、乳化植物油、例えばAMIGO（登録商標）（Loveland Products Inc.）、植物起源の油のアルキルエステル、例えばメチル誘導体、又は動物起源の油、例えば魚油又は牛脂を含む。好適な添加剤は、例えば活性成分として、基本的に８０重量％の魚油のアルキルエステルと１５重量％のメチル化菜種油、及び５重量％の通常の乳化剤とｐＨ改変剤を含有する。特に好適な油添加剤は、Ｃ8−Ｃ22脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ12−Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体があり、例えばラウリン酸、パルミチン酸、及びオレイン酸のメチルエステルが重要である。これらのエステルは、ラウリン酸メチル（CAS-111-82-0）、パルミチン酸メチル（CAS-112-39-0）、及びオレイン酸メチル（CAS-112-62-9）として知られている。好適な脂肪酸メチルエステル誘導体は、AGNIQUE ME 18 RD-F（登録商標）（Cognis）である。これら及び他の油誘導体はまた、the Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000から既知である。
油添加剤の用途と作用は、これらを界面活性物質（例えば、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、又は両親媒性界面活性剤）と組み合せることによりさらに改良することができる。適切な陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、又は両親媒性界面活性剤の例は、ＷＯ９／３４４８５号の７及び８頁に列記されている。好適な界面活性物質は、ドデシルベンゼンスルホン酸型の陰イオン性界面活性剤、特にそのカルシウム塩であり、また脂肪アルコールエトキシレート型の非イオン性界面活性剤である。特にエトキシ化の程度が５〜４０であるエトキシ化Ｃ12−Ｃ22脂肪アルコールが好ましい。市販されている界面活性剤の例は、Genapolタイプ（Glariant）である。またシリコーン界面活性剤、特にポリアルキルオキシド修飾ヘプタメチルトリシロキサン（これは例えばSilwet L-77（登録商標）として市販されている）と過フッ化界面活性剤が好適である。総添加剤に対する界面活性物質の濃度は、一般に１〜５０重量％である。油もしくはミネラル油又はその誘導体と界面活性剤との混合物からなる油添加剤の例は、TURBOCHARGE（登録商標）、ADIGOR（登録商標）（両方ともSyngenta Crop Protection AG）及びACTIPRON（登録商標）（BP Oil UK Limited, GB）、AGRI-DEX（登録商標）（Helena Chemical Company）である。
前記界面活性物質はまた、製剤中において単独で、すなわち油添加剤無しで使用され得る。
さらに、油添加剤／界面活性剤混合物への有機溶媒の添加は、作用のさらなる増強に寄与する。適切な溶媒は、例えばSOLVESSO（登録商標）及びAROMATIC（登録商標）溶媒（Exxon Corporation）である。かかる溶媒の濃度は、総重量の１０〜８０重量％であり得る。溶媒との混合物でもよいかかる油添加剤は、例えばＵＳ４８３４９０８に記載されている。そこに開示された市販の油添加剤は、MERGE（登録商標）（BASF Corporation）の名前で知られている。本発明で好適なさらなる油添加剤は、SCORE（登録商標）及びADIGOR（登録商標）（両方ともSyngenta Crop Protection AG）である。
上記した油添加剤に加えて、本発明の組成物の活性を増強するために、アルキルピロリドン製剤（例えば、AGRIMAX（登録商標））を噴霧混合物に加えることもできる。合成ラテックス、例えばポリアクリルアミド、ポリビニル化合物、又はポリ−１−メンテンの製剤（例えば、BOND（登録商標）、COURIER（登録商標）、又はEMERALD（登録商標））も使用することができる。
前記段落に記載された補助剤の油は、活性化合物が、当該活性化合物の物理的形態に適するように、溶解され、乳化され、又は分散される、担体液体として使用され得る。
殺害虫製剤は一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の式Ｉの化合物と、１〜９９．９重量％の製造補助剤を含み、そしてそれは、好ましくは０〜２５重量％の界面活性物質を含む。市販品は好ましくは濃縮物として製造され得るが、最終使用者は通常、希釈製剤を使用し得る。
式Ｉの化合物の施用量（rate of application）は、広範囲で変動し、土壌の性質、施用方法（発芽前又は後；種子粉衣；種子用溝；無耕作の施用など）、作物植物、防除すべき雑草、天候、及び施用法に支配される他の要因、施用時期、及び標的作物に依存する。本発明の式Ｉの化合物は一般に、１〜２０００g/ha、特に１〜１０００g/haの割合で、最も好ましくは１〜５００g/haの割合で施用される。
好適な製剤は特に以下の組成を有する：
（％＝重量％）：
Figure 2012516835
以下の例は、本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。
Figure 2012516835
液剤は、未希釈のまま又は水で希釈後の施用に適している。
Figure 2012516835
活性成分は補助剤と完全に混合され、当該混合物は適切なミル中で完全に粉砕されて、水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ ｐｏｗｄｅｒｓ）を与え、これは水で希釈されて所望の濃度の懸濁物を与える。
Figure 2012516835
活性成分は塩化メチレンに溶解され、当該溶液は担体上に噴霧され、その後当該溶媒は真空下で留去される。
Figure 2012516835
細かく粉砕した活性成分を、ミキサー中で、ポリエチレングリコールで湿らせた担体に均一に適用する。このようにして、粉末状ではない被覆粒剤が得られる。
Figure 2012516835
活性成分を補助剤と共に混合及び粉砕し、当該混合物を水で湿らせる。生じた混合物を押し出し、その後、気流中で乾燥させる。
Figure 2012516835
活性成分を補助剤と共に混合及び粉砕し、当該混合物を水で湿らせる。生じた混合物を押し出し、その後、気流中で乾燥させる。
Figure 2012516835
即時使用（Ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）粉末は、活性成分と担体とを混合し、当該混合物を適切なミル中で粉砕することにより得られる。
Figure 2012516835
細かく粉砕した活性成分を補助剤とよく混合し、フロアブル剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）を得、これを水で希釈することにより、所望の濃度の懸濁液を製造することができる。
本発明の組成物が使用され得る有用植物の作物は、特に穀物、特に小麦及び大麦、米、トウモロコシ、菜種、サトウダイコン、サトウキビ、大豆、綿、ヒマワリ、ピーナツ、及びプランテーション作物を含む。
用語「作物」は、従来の品種改良法又は遺伝子工学的方法の結果として、除草剤又は除草剤群（例えば、ＡＬＳ、ＧＳ、ＥＰＳＰＳ、ＰＰＯ、及びＨＰＰＤインヒビター）に対して耐性になっている作物を含むものとして理解され得る。従来の品種改良法により、例えばイミダゾリノン（例えばイマザモックス）に対して耐性が付与された作物の例は、Clearfield（登録商標）サマーレイプ（summer rape）（カノーラ（Canola））である。遺伝子工学的方法により除草剤又は除草剤群に対する耐性が付与された作物の例はとしては、例えばRoundupReady（登録商標）およびLibertyLink（登録商標）の商品名で市販されているグリホセート−及びグリホシネート−耐性トウモロコシ品種が挙げられる。防除される雑草は単子葉植物でも双子葉植物でもよく、例えばハコベ（Stellaria）、キンレンカ（Nasturtium）、ヌカボ（Agrostis）、メヒシバ（Digitaria）、カラスムギ（Avena）、エノコログサ（Setaria）、カラシ（Sinapis）、ライグラス（Lolium）、ナス（Solanum）、ヒエ（Echinochloa）、フトイ（Scirpus）、ミズアオイ（Monochoria）、クワイ（Sagittaria）、イヌムギ（Bromus）、スズメノテッポウ（Alopecurus）、モロコシ（Sorghum）、ウシノシッペイ（Rottboellia）、カヤツリグサ（Cyperus）、イチビ（Abutilon）、キンゴジカ（Sida）、オナモミ（Xanthium）、ヒユ（Amaranthus）、アカザ（Chenopodium）、サツマイモ（Ipomoea）、キク（Chrysanthemum）、ヤエムグラ（Galium）、スミレ（Viola）、及びクワガタソウ（Veronica）でもよい。単子葉性雑草、特にヌカボ（Agrostis）、カラスムギ（Avena）、エノコログサ（Setaria）、ライグラス（Lolium）、ナス（Solanum）、ヒエ（Echinochloa）、イヌムギ（Bromus）、スズメノテッポウ（Alopecurus）、及びモロコシ（Sorghum）の防除は、非常に広範である。
作物はまた、遺伝子工学的方法により有害な昆虫に対して耐性を付与されたもの［例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガ（European corn borer）に対して耐性）、Ｂｔ綿（綿メキシコワタミゾウムシに対して耐性）、Ｂｔジャガイモ（コロラドハムシ（Colorado beetle）に対して耐性）と理解すべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Syngenta Seeds）のＢｔ−１７６トウモロコシ雑種である。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Baccilus thuringiensis）土壌細菌により天然に生成されるタンパク質である。毒素とかかる毒素を合成できるトランスジェニック植物の例は、ＥＰ−Ａ−４５１８７８、ＥＰ−Ａ−３７４７５３、ＷＯ９３／０７２７８、ＷＯ９５／３４６５６、ＷＯ０３／０５２０７３、及びＥＰ−Ａ−４２７５２９に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１又は２以上の毒素を発現する、１つ又は２以上の遺伝子を含有するトランスジェニック植物の例は、KnockOut（登録商標） (トウモロコシ）、Yield Gard（登録商標）（トウモロコシ）、NuCOTIN33B（登録商標）（綿）、Bollgard（登録商標）（綿）、NewLeaf（登録商標）（ジャガイモ）、NatureGard（登録商標）、及びProtexcta（登録商標）である。作物及び種子物質は、除草剤に対して耐性であるのと同時に、昆虫の餌になることに対して耐性であることができる（「多重（stacked）」トランスジェニックイベント）。種子は、例えば殺虫活性のあるＣｒｙ３タンパク質を発現し、同時にグリホセート耐性であることができる。用語「作物」はまた、いわゆる発現（output）形質（例えば、改良された香り、保存安定性、栄養含量）を含む従来の品種改良法又は遺伝子工学的方法の結果として得られる作物を含むと理解すべきである。
栽培区域は、作物植物がすでに生長している土地と、ならびにそれらの作物植物の栽培が予定されている土地とを含むものとして理解され得る。
本発明の式Ｉの化合物はまた、他の除草剤と共に使用することもできる。好ましくは、それらの混合物において、式Ｉの化合物は以下の表１〜５２に列挙した化合物の１つである。式Ｉの化合物の以下の混合物は特に重要である：
式Ｉの化合物＋アセトクロル（acetochlor）、式Ｉの化合物＋アシフルオルフェン（acifluorfen）、式Ｉの化合物＋アシフルオルフェン−ナトリウム（acifluorfen-sodium）、式Ｉの化合物＋アクロニフェン（aclonifen）、式Ｉの化合物＋アクロレイン（acrolein）、式Ｉの化合物＋アラクロル（alachlor）、式Ｉの化合物＋アロキシジム（alloxydim）、式Ｉの化合物＋アリルアルコール、式Ｉの化合物＋アメトリン（ametryn）、式Ｉの化合物＋アミカルバゾン（amicarbazone）、式Ｉの化合物＋アミドスルフロン（amidosulfuron）、式Ｉの化合物＋アミノピラリド（aminopyralid）、式Ｉの化合物＋アミトロール（amitrole）、式Ｉの化合物＋スルファミン酸アンモニウム、式Ｉの化合物＋アニロホス（anilofos）、式Ｉの化合物＋アスラム（asulam）、式Ｉの化合物＋アトラトン（atraton）、式Ｉの化合物＋アトラジン（atrazine）、式Ｉの化合物＋アジムスルフロン（azimsulfuron）、
式Ｉの化合物＋ＢＣＰＣ、式Ｉの化合物＋ベフルブタミド（beflubutamid）、式Ｉの化合物＋ベナゾリン（benazolin）、式Ｉの化合物＋ベンフルラリン（benfluralin）、式Ｉの化合物＋ベンフレセート（benfuresate）、式Ｉの化合物＋ベンスルフロン（bensulfuron）、式Ｉの化合物＋ベンスルフロン−メチル（bensulfuron-methyl）、式Ｉの化合物＋ベンスリド（bensulide）、式Ｉの化合物＋ベンタゾン（bentazone）、式Ｉの化合物＋ベンズフェンジゾン（benzfendizone）、式Ｉの化合物＋ベンゾビシクロン（benzobicyclon）、式Ｉの化合物＋ベンゾフェナプ（benzofenap）、式Ｉの化合物＋ビフェノックス（bifenox）、式Ｉの化合物＋ビラナホス（bilanafos）、式Ｉの化合物＋ビスピラバック（bispyribac）、式Ｉの化合物＋ビスピラバック−ナトリウム（bispyribac-sodium）、式Ｉの化合物＋ボラックス（borax）、式Ｉの化合物＋ブロマシル（bromacil）、式Ｉの化合物＋ブロモブチド（bromobutide）、式Ｉの化合物＋ブロモキシニル（bromoxynil）、式Ｉの化合物＋ブタクロル（butachlor）、式Ｉの化合物＋ブタフェナシル（butafenacil）、式Ｉの化合物＋ブタミホス（butamifos）、式Ｉの化合物＋ブトラリン（butralin）、式Ｉの化合物＋ブトロキシジム（butroxydim）、式Ｉの化合物＋ブチレート（butylate）、
式Ｉの化合物＋カコジル酸、式Ｉの化合物＋塩素酸カルシウム、式Ｉの化合物＋カフェンストロール（cafenstrole）、式Ｉの化合物＋カルベタミド（carbetamide）、式Ｉの化合物＋カルフェントラゾン（carfentrazone）、式Ｉの化合物＋カルフェントラゾン−エチル、式Ｉの化合物＋ＣＤＥＡ、式Ｉの化合物＋ＣＥＰＣ、式Ｉの化合物＋クロルフルレノール（chlorflurenol）、式Ｉの化合物＋クロルフルレノール−メチル、式Ｉの化合物＋クロリダゾン（chloridazon）、式Ｉの化合物＋クロリムロン（chlorimuron）、式Ｉの化合物＋クロリムロン−エチル、式Ｉの化合物＋クロロ酢酸、式Ｉの化合物＋クロロトルロン（chlorotoluron）、式Ｉの化合物＋クロルプロファム（chlorpropham）、式Ｉの化合物＋クロルスルフロン（chlorsulfuron）、式Ｉの化合物＋クロルタール（chlorthal）、式Ｉの化合物＋クロルタール−ジメチル、式Ｉの化合物＋シニドン−エチル（cinidon-ethyl）、式Ｉの化合物＋シンメチリン（cinmethylin）、式Ｉの化合物＋シノスルフロン（cinosulfuron）、式Ｉの化合物＋シサニリド（cisanilide）、式Ｉの化合物＋クレトジム（clethodim）、式Ｉの化合物＋クロジナホップ（clodinafop）、式Ｉの化合物＋クロジナホップ−プロパルギル、式Ｉの化合物＋クロマゾン（clomazone）、式Ｉの化合物＋クロメプロップ（clomeprop）、式Ｉの化合物＋クロピラリド（clopyralid）、式Ｉの化合物＋クロランスラム（cloransulam）、式Ｉの化合物＋クロランスラム−メチル、式Ｉの化合物＋ＣＭＡ、式Ｉの化合物＋４−ＣＰＢ、式Ｉの化合物＋ＣＰＭＦ、式Ｉの化合物＋４−ＣＰＰ、式Ｉの化合物＋ＣＰＰＣ、式Ｉの化合物＋クレゾール、式Ｉの化合物＋クミルロン（cumyluron）、式Ｉの化合物＋シアナミド、式Ｉの化合物＋シアナジン、式Ｉの化合物＋シクロエート（cycloate）、式Ｉの化合物＋シクロスルファムロン（cyclosulfamuron）、式Ｉの化合物＋シクロキシジム（cycloxydim）、式Ｉの化合物＋シハロホップ（cyhalofop）、式Ｉの化合物＋シハロホップ−ブチル、
式Ｉの化合物＋２，４−Ｄ、式Ｉの化合物＋３，４−ＤＡ、式Ｉの化合物＋ダイムロン（daimuron）、式Ｉの化合物＋ダラポン（dalapon）、式Ｉの化合物＋ダゾメット（dazomet）、式Ｉの化合物＋２，４−ＤＢ、式Ｉの化合物＋３，４−ＤＢ、式Ｉの化合物＋２，４−ＤＥＢ、式Ｉの化合物＋デスメジファム（desmedipham）、式Ｉの化合物＋ジカンバ（dicamba）、式Ｉの化合物＋ジクロベニル（dichlobenil）、式Ｉの化合物＋オルト−ジクロロベンゼン、式Ｉの化合物＋パラ−ジクロロベンゼン、式Ｉの化合物＋ジクロルプロプ（dichlorprop）、式Ｉの化合物＋ジクロルプロプ−Ｐ、式Ｉの化合物＋ジクロホップ（diclofop）、式Ｉの化合物＋ジクロホップ−メチル、式Ｉの化合物＋ジクロスラム（diclosulam）、式Ｉの化合物＋ジフェンゾコート（difenzoquat）、式Ｉの化合物＋ジフェンゾコートメチルサルフェート、式Ｉの化合物＋ジフルフェニカン（diflufenican）、式Ｉの化合物＋ジフルフェンゾピル（diflufenzopyr）、式Ｉの化合物＋ジメフロン（dimefuron）、式Ｉの化合物＋ジメピペレート（dimepiperate）、式Ｉの化合物＋ジメタクロル（dimethachlor）、式Ｉの化合物＋ジメタメトリン（dimethametryn）、式Ｉの化合物＋ジメテナミド（dimethenamid）、式Ｉの化合物＋ジメテナミド−Ｐ、式Ｉの化合物＋ジメチピン（dimethipin）、式Ｉの化合物＋ジメチルアルシン酸、式Ｉの化合物＋ジニトラミン（dinitramine）、式Ｉの化合物＋ジノテルブ（dinoterb）、式Ｉの化合物＋ジフェナミド（diphenamid）、式Ｉの化合物＋ジコート（diquat）、式Ｉの化合物＋ジコートジブロミド、式Ｉの化合物＋ジチオピル（dithiopyr）、式Ｉの化合物＋ジウロン（diuron）、式Ｉの化合物＋ＤＮＯＣ、式Ｉの化合物＋３，４−ＤＰ、式Ｉの化合物＋ＤＳＭＡ、
式Ｉの化合物＋ＥＢＥＰ、式Ｉの化合物＋エンドタール（endothal）、式Ｉの化合物＋ＥＰＴＣ、式Ｉの化合物＋エスプロカルブ（esprocarb）、式Ｉの化合物＋エタルフルラリン（ethalfluralin）、式Ｉの化合物＋エタメトスルフロン（ethametsulfuron）、式Ｉの化合物＋エタメトスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋エトフメセート（ethofumesate）、式Ｉの化合物＋エトキシフェン（ethoxyfen）、式Ｉの化合物＋エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、式Ｉの化合物＋エトベンザニド（etobenzanid）、
式Ｉの化合物＋フェノキサプロプ−Ｐ（fenoxaprop-P）、式Ｉの化合物＋フェノキサプロプ−Ｐ−エチル、式Ｉの化合物＋フェノキサスルホン（fenoxasulfone）（CAS登録番号639826-16-7）、式Ｉの化合物＋フェントラザミド（fentrazamide）、式Ｉの化合物＋硫酸第１鉄、式Ｉの化合物＋フラムプロプ−Ｍ（flamprop-M）、式Ｉの化合物＋フラザスルフロン（flazasulfuron）、式Ｉの化合物＋フロラスラム（florasulam）、式Ｉの化合物＋フルアジホップ（fluazifop）、式Ｉの化合物＋フルアジホップ−ブチル、式Ｉの化合物＋フルアジホップ−Ｐ、式Ｉの化合物＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル、式Ｉの化合物＋フルカルバゾン（flucarbazone）、式Ｉの化合物＋フルカルバゾンナトリウム、式Ｉの化合物＋フルセトスルフロン（flucetosulfuron）、式Ｉの化合物＋フルクロラリン（fluchloralin）、式Ｉの化合物＋フルフェナセット（flufenacet）、式Ｉの化合物＋フルフェンピル（flufenpyr）、式Ｉの化合物＋フルフェンピル−エチル、式Ｉの化合物＋フルメトスラム（flumetsulam）、式Ｉの化合物＋フルミクロラック（flumiclorac）、式Ｉの化合物＋フルミクロラック−ペンチル、式Ｉの化合物＋フルミオキサジン（flumioxazin）、式Ｉの化合物＋フルオメツロン（fluometuron）、式Ｉの化合物＋フルオログリコフェン（fluoroglycofen）、式Ｉの化合物＋フルオログリコフェン−エチル、式Ｉの化合物＋フルプロパネート（flupropanate）、式Ｉの化合物＋フルピルスルフロン（flupyrsulfuron）、式Ｉの化合物＋フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、式Ｉの化合物＋フルレノール（flurenol）、式Ｉの化合物＋フルリドン（fluridone）、式Ｉの化合物＋フルロクロリドン（flurochloridone）、式Ｉの化合物＋フルロキシピル（fluroxypyr）、式Ｉの化合物＋フルルタモン（flurtamone）、式Ｉの化合物＋フルチアセト（fluthiacet）、式Ｉの化合物＋フルチアセト−メチル、式Ｉの化合物＋フォメサフェン（fomesafen）、式Ｉの化合物＋フォラムスルフロン（foramsulfuron）、式Ｉの化合物＋ホサミン（fosamine）、
式Ｉの化合物＋グルホシネート（glufosinate）、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム、式Ｉの化合物＋グリホセート（glyphosate）、式Ｉの化合物＋ハロスルフロン（halosulfuron）、式Ｉの化合物＋ハロスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋ハロキシホプ（haloxyfop）、式Ｉの化合物＋ハロキシホプ−Ｐ、式Ｉの化合物＋ＨＣ−２５２、式Ｉの化合物＋ヘキサジノン、式Ｉの化合物＋イマザメタベンズ、式Ｉの化合物＋イマザメタベンズ−メチル、式Ｉの化合物＋イマザモックス（imazamox）、式Ｉの化合物＋イマザピック（imazapic）、式Ｉの化合物＋イマザピル（imazapyr）、式Ｉの化合物＋イマザキン（imazaquin）、式Ｉの化合物＋イマゼタピル（imazethapyr）、式Ｉの化合物＋イマゾスルフロン（imazosulfuron）、式Ｉの化合物＋インダノファン（indanofan）、式Ｉの化合物＋ヨードメタン、式Ｉの化合物＋ヨードスルフロン（iodosulfuron）、式Ｉの化合物＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、式Ｉの化合物＋イオキシニル（ioxynil）、式Ｉの化合物＋イプフェンカルバゾン（ipfencarbazone）（CAS登録番号212201-70-2）、式Ｉの化合物＋イソプロツロン（isoproturon）、式Ｉの化合物＋イソウロン（isouron）、式Ｉの化合物＋イソキサベン（isoxaben）、式Ｉの化合物＋イソキサクロルトール（isoxachlortole）、式Ｉの化合物＋イソキサフルトール（isoxaflutole）、式Ｉの化合物＋カルブチレート（karbutilate）、式Ｉの化合物＋ラクトフェン（lactofen）、式Ｉの化合物＋レナシル（lenacil）、式Ｉの化合物＋リヌロン（linuron）、
式Ｉの化合物＋ＭＡＡ、式Ｉの化合物＋ＭＡＭＡ、式Ｉの化合物＋ＭＣＰＡ、式Ｉの化合物＋ＭＣＰＡ−チオエチル、式Ｉの化合物＋ＭＣＰＢ、式Ｉの化合物＋メコプロプ（mecoprop）、式Ｉの化合物＋メコプロプ−Ｐ、式Ｉの化合物＋メフェナセト（mefenacet）、式Ｉの化合物＋メフルイジド（mefluidide）、式Ｉの化合物＋メソスルフロン（mesosulfuron）、式Ｉの化合物＋メソスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋メソトリオン（mesotrione）、式Ｉの化合物＋メタム（metam）、式Ｉの化合物＋メタミホップ（metamifop）、式Ｉの化合物＋メタミトロン（metamitron）、式Ｉの化合物＋メタザクロル（metazachlor）、式Ｉの化合物＋メタゾスルフロン（metazosulfuron）（NC-620, CAS登録番号 868680-84-6）、式Ｉの化合物＋メタベンズチアズロン（methabenzthiazuron）、式Ｉの化合物＋メチルアルソン酸、式Ｉの化合物＋メチルジムロン（methyldymron）、式Ｉの化合物＋メチルイソチオシアネート、式Ｉの化合物＋メトベンズロン（metobenzuron）、式Ｉの化合物＋メトラクロル（metolachlor）、式Ｉの化合物＋Ｓ−メトラクロル、式Ｉの化合物＋メトスラム（metosulam）、式Ｉの化合物＋メトクスロン（metoxuron）、式Ｉの化合物＋メトリブジン（metribuzin）、式Ｉの化合物＋メトスルフロン（metsulfuron）、式Ｉの化合物＋メトスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋ＭＫ−６１６、式Ｉの化合物＋モリネート（molinate）、式Ｉの化合物＋モノリヌロン（monolinuron）、式Ｉの化合物＋ＭＳＭＡ、
式Ｉの化合物＋ナプロアニリド（naproanilide）、式Ｉの化合物＋ナプロパミド（napropamide）、式Ｉの化合物＋ナプタラム（naptalam）、式Ｉの化合物＋ネブロン（neburon）、式Ｉの化合物＋ニコスルフロン（nicosulfuron）、式Ｉの化合物＋ノナン酸、式Ｉの化合物＋ノルフルラゾン（norflurazon）、式Ｉの化合物＋オレイン酸（脂肪酸）、式Ｉの化合物＋オルベンカルブ（orbencarb）、式Ｉの化合物＋オルトスルファムロン（orthosulfamuron）、式Ｉの化合物＋オリザリン（oryzalin）、式Ｉの化合物＋オキサジアルギル（oxadiargyl）、式Ｉの化合物＋オキサジアゾン（oxadiazon）、式Ｉの化合物＋オキサスルフロン（oxasulfuron）、式Ｉの化合物＋オキサジクロメホン（oxaziclomefone）、式Ｉの化合物＋オキシフルオルフェン（oxyfluorfen）、
式Ｉの化合物＋パラコート（paraquat）、式Ｉの化合物＋パラコートジクロリド、式Ｉの化合物＋ペブレート（pebulate）、式Ｉの化合物＋ペンジメタリン（pendimethalin）、式Ｉの化合物＋ペノキススラム（penoxsulam）、式Ｉの化合物＋ペンタクロロフェノール、式Ｉの化合物＋ペンタノクロル（pentanochlor）、式Ｉの化合物＋ペントキサゾン（pentoxazone）、式Ｉの化合物＋ペトキサミド（pethoxamid）、式Ｉの化合物＋石油、式Ｉの化合物＋フェンメジファム（phenmedipham）、式Ｉの化合物＋フェンメジファム−エチル、式Ｉの化合物＋ピクロラム（picloram）、式Ｉの化合物＋ピコリナフェン（picolinafen）、式Ｉの化合物＋ピノキサデン（pinoxaden）、式Ｉの化合物＋ピペロホス（piperophos）、式Ｉの化合物＋亜ヒ酸カリウム、式Ｉの化合物＋アジ化カリウム、式Ｉの化合物＋プレチラクロル（pretilachlor）、式Ｉの化合物＋プリミスルフロン（primisulfuron）、式Ｉの化合物＋プリミスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋プロジアミン（prodiamine）、式Ｉの化合物＋プロフルアゾール（profluazol）、式Ｉの化合物＋プロホキシジム（profoxydim）、
式Ｉの化合物＋プロメトン（prometon）、式Ｉの化合物＋プロメトリン（prometryn）、式Ｉの化合物＋プロパクロル（propachlor）、式Ｉの化合物＋プロパニル（propanil）、式Ｉの化合物＋プロパキザホップ（propaquizafop）、式Ｉの化合物＋プロパジン（propazine）、式Ｉの化合物＋プロファム（propham）、式Ｉの化合物＋プロピソクロル（propisochlor）、式Ｉの化合物＋プロポキシカルバゾン（propoxycarbazone）、式Ｉの化合物＋プロポキシカルバゾン−ナトリウム、式Ｉの化合物＋プロピリスルフロン（propyrisulfuron）（TH-547, CAS登録番号 570415-88-2）、式Ｉの化合物＋プロピザミド（propyzamide）、式Ｉの化合物＋プロスルホカルブ（prosulfocarb）、式Ｉの化合物＋プロスルフロン（prosulfuron）、式Ｉの化合物＋ピラクロニル（pyraclonil）、式Ｉの化合物＋ピラフルフェン（pyraflufen）、式Ｉの化合物＋ピラフルフェン−エチル、式Ｉの化合物＋ピラゾリネート（pyrazolynate）、式Ｉの化合物＋ピラゾスルフロン（pyrazosulfuron）、式Ｉの化合物＋ピラゾスルフロン−エチル、式Ｉの化合物＋ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、式Ｉの化合物＋ピリベンゾキシム（pyribenzoxim）、式Ｉの化合物＋ピリブチカルブ（pyributicarb）、式Ｉの化合物＋ピリダホル（pyridafol）、式Ｉの化合物＋ピリデート（pyridate）、式Ｉの化合物＋ピリフタリド（pyriftalid）、式Ｉの化合物＋ピリミノバック（pyriminobac）、式Ｉの化合物＋ピリミノバック−メチル、式Ｉの化合物＋ピリミスルファン（pyrimisulfan）、式Ｉの化合物＋ピリチオバク（pyrithiobac）、式Ｉの化合物＋ピリチオバク−ナトリウム、
式Ｉの化合物＋キンクロラック（quinclorac）、式Ｉの化合物＋キンメラック（quinmerac）、式Ｉの化合物＋キノクラミン（quinoclamine）、式Ｉの化合物＋キザロホップ（quizalofop）、式Ｉの化合物＋キザロホップ−Ｐ、式Ｉの化合物＋リムスルフロン（rimsulfuron）、式Ｉの化合物＋セトキシジム（sethoxydim）、式Ｉの化合物＋シズロン（siduron）、式Ｉの化合物＋シマジン（simazine）、式Ｉの化合物＋シメトリン（simetryn）、式Ｉの化合物＋ＳＭＡ、式Ｉの化合物＋亜ヒ酸ナトリウム、式Ｉの化合物＋アジ化ナトリウム、式Ｉの化合物＋塩素酸ナトリウム、式Ｉの化合物＋スルコトリオン（sulcotrione）、式Ｉの化合物＋スルフェントラゾン（sulfentrazone）、式Ｉの化合物＋スルホメツロン（sulfometuron）、式Ｉの化合物＋スルホメツロン−メチル、式Ｉの化合物＋スルホセート（sulfosate）、式Ｉの化合物＋スルホスルフロン（sulfosulfuron）、式Ｉの化合物＋硫酸、
式Ｉの化合物＋タール油、式Ｉの化合物＋２，３，６−ＴＢＡ、式Ｉの化合物＋ＴＣＡ、式Ｉの化合物＋ＴＣＡ−ナトリウム、式Ｉの化合物＋テブチウロン（tebuthiuron）、式Ｉの化合物＋テプラルオキシジム（tepraloxydim）、式Ｉの化合物＋テルバシル（terbacil）、式Ｉの化合物＋テルブメトン（terbumeton）、式Ｉの化合物＋テルブチラジン（terbuthylazine）、式Ｉの化合物＋テルブトリン（terbutryn）、式Ｉの化合物＋テニルクロル（thenylchlor）、式Ｉの化合物＋チアゾピル（thiazopyr）、式Ｉの化合物＋チフェンスルフロン（thifensulfuron）、式Ｉの化合物＋チフェンスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋チオベンカルブ（thiobencarb）、式Ｉの化合物＋チオカルバジル（tiocarbazil）、式Ｉの化合物＋トプラメゾン（topramezone）、式Ｉの化合物＋トラルコキシジム（tralkoxydim）、式Ｉの化合物＋トリアレート（tri-allate）、式Ｉの化合物＋トリアスルフロン（triasulfuron）、式Ｉの化合物＋トリアジフラム（triaziflam）、式Ｉの化合物＋トリベヌロン（tribenuron）、式Ｉの化合物＋トリベヌロン−メチル、式Ｉの化合物＋トリカンバ（tricamba）、式Ｉの化合物＋トリクロピル（triclopyr）、式Ｉの化合物＋トリエタジン（trietazine）、式Ｉの化合物＋トリフロキシスルフロン（trifloxysulfuron）、式Ｉの化合物＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム、式Ｉの化合物＋トリフルラリン（trifluralin）、式Ｉの化合物＋トリフルスルフロン（triflusulfuron）、式Ｉの化合物＋トリフルスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋トリヒドロキシトリアジン、式Ｉの化合物＋トリトスルフロン（tritosulfuron）、
式Ｉの化合物＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル（CAS登録番号353292-31-6）、式Ｉの化合物＋４−［（４，５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ）−１−１，２，４−トリアゾール−１−イルカルボニルスルファモイル］−５−メチルチオフェン−３−カルボン酸（BAY636）、式Ｉの化合物＋ＢＡＹ７４７（CAS登録番号335104-84-2）、式Ｉの化合物＋トプラメゾン（topramezone）（CAS登録番号210631-68-8）、式Ｉの化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン（CAS登録番号352010-68-5）、及び式Ｉの化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］ビシクロ［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン。
式Ｉの化合物の混合パートナーはまた、例えばThe Pesticide Manual、12th Edition (BCPC) 2000に記載されているように、エステル又は塩の形でもよい。
穀物での施用のために以下の混合物が好ましい：式Ｉの化合物＋アクロニフェン、式Ｉの化合物＋アミドスルフロン、式Ｉの化合物＋アミノピラリド、式Ｉの化合物＋ベフルブタミド、式Ｉの化合物＋ベンフルラリン、式Ｉの化合物＋ビフェノクス、式Ｉの化合物＋ブロモキシニル、式Ｉの化合物＋ブタフェナシル、式Ｉの化合物＋カルベタミド、式Ｉの化合物＋カルフェントラゾン、式Ｉの化合物＋カルフェントラゾン−エチル、式Ｉの化合物＋クロロトルロン、式Ｉの化合物＋クロロプロファム、式Ｉの化合物＋クロロスルフロン、式Ｉの化合物＋シニドン−エチル、式Ｉの化合物＋クロヂナホプ、式Ｉの化合物＋クロヂナホプ-プロパルギル、式Ｉの化合物＋クロピラリド、式Ｉの化合物＋２，４−Ｄ、式Ｉの化合物＋ジカンバ、式Ｉの化合物＋ジクロベニル、式Ｉの化合物＋ジクロルプロプ、式Ｉの化合物＋ジクロホプ、式Ｉの化合物＋ジクロホプ−メチル、式Ｉの化合物＋ジフェンゾコート、式Ｉの化合物＋ジフェンゾコートメチルサルフェート、式Ｉの化合物＋ジフルフェニカン、式Ｉの化合物＋ジコート、式Ｉの化合物＋ジコートジブロミド、式Ｉの化合物＋フェノキサプロプ−Ｐ、式Ｉの化合物＋フェノキサプロプ−Ｐ−エチル、式Ｉの化合物＋フラムプロプ−Ｍ、式Ｉの化合物＋フロラスラム、式Ｉの化合物＋フルアジホプ−Ｐ−ブチル、式Ｉの化合物＋フルカルバゾン、式Ｉの化合物＋フルカルバゾン−ナトリウム、式Ｉの化合物＋フルフェナセト、式Ｉの化合物＋フルピスルフロン、式Ｉの化合物＋フルピスルフロン−メチル−ナトリウム、式Ｉの化合物＋フルロクロリドン、式Ｉの化合物＋フルロキシピル、式Ｉの化合物＋フルルタモン、式Ｉの化合物＋イマザメタベンズ−メチル、式Ｉの化合物＋イマザモクス、式Ｉの化合物＋ヨードスルフロン、式Ｉの化合物＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、式Ｉの化合物＋イオキシニル、式Ｉの化合物＋イソプロツロン、式Ｉの化合物＋リヌロン、
式Ｉの化合物＋ＭＣＰＡ、式Ｉの化合物＋メコプロプ、式Ｉの化合物＋メコプロプ−Ｐ、式Ｉの化合物＋メソスルフロン、式Ｉの化合物＋メソスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋メソトリオン、式Ｉの化合物＋メトリブジン、式Ｉの化合物＋メトスルフロン、式Ｉの化合物＋メトスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋ペンジメタリン、式Ｉの化合物＋ピコリナフェン、式Ｉの化合物＋ピノキサデン、式Ｉの化合物＋プロジアミン、式Ｉの化合物＋プロパニル、式Ｉの化合物＋プロポキシカルバゾン、式Ｉの化合物＋プロポキシカルバゾン−ナトリウム、式Ｉの化合物＋プロスルホカルブ、式Ｉの化合物＋ピラスルホトール、式Ｉの化合物＋ピリデート、式Ｉの化合物＋ピロキサスルホン（KIH-485）、式Ｉの化合物＋ピロキスラム、式Ｉの化合物＋スルホスルフロン、式Ｉの化合物＋テンボトリオン、式Ｉの化合物＋テルブトリン、式Ｉの化合物＋チフェスルフロン、式Ｉの化合物＋チエンカルバゾン、式Ｉの化合物＋チフェスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋トプラメゾン、式Ｉの化合物＋トラルコキシジム、式Ｉの化合物＋トリアレート、式Ｉの化合物＋トリアスルフロン、式Ｉの化合物＋トリベヌロン、式Ｉの化合物＋トリベヌロン−メチル、式Ｉの化合物＋トリフルラリン、式Ｉの化合物＋トリネキサパック−エチル、及び式Ｉの化合物＋トリトスルフロン、
ここで、式（Ｉ）の化合物＋アミドスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋アミノピラリド、式（Ｉ）の化合物＋ベフルブタミド、式（Ｉ）の化合物＋ブロモキシニル、式（Ｉ）の化合物＋カルフェントラゾン、式（Ｉ）の化合物＋カルフェントラゾン−エチル、式（Ｉ）の化合物＋クロロトルロン、式（Ｉ）の化合物＋クロロスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋クロヂナホプ、式（Ｉ）の化合物＋クロヂナホプ−プロパルギル、式（Ｉ）の化合物＋クロピラリド、２，４−Ｄ、式（Ｉ）の化合物＋ジカンバ、式（Ｉ）の化合物＋ジフェンゾコート、式（Ｉ）の化合物＋ジフェンゾコートメチルサルフェート、式（Ｉ）の化合物＋ジフルフェニカン、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロプ−Ｐ、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロプ−Ｐ−エチル、式（Ｉ）の化合物＋フロラスラム、式（Ｉ）の化合物＋フルカルバゾン、式（Ｉ）の化合物＋フルカルバゾン−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋フルフェナセト、式（Ｉ）の化合物＋フルピスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋フルピスルフロン−メチル−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋フルロキシピル、式（Ｉ）の化合物＋フルルタモン、式（Ｉ）の化合物＋ヨードスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋ＭＣＰＡ、式（Ｉ）の化合物＋メソスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋メソスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋メトスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋メトスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ペンジメタリン、式（Ｉ）の化合物＋ピコリナフェン、式（Ｉ）の化合物＋ピノキサデン、式（Ｉ）の化合物＋プロスルホカルブ、式（Ｉ）の化合物＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋ピロキサスルホン（KIH-485）、式（Ｉ）の化合物＋ピロキスラム、式（Ｉ）の化合物＋スルホスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋チフェスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋チフェスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋トラルコキシジム、式（Ｉ）の化合物＋トリアスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋トリベヌロン、式（Ｉ）の化合物＋トリベヌロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋トリフルラリン、式（Ｉ）の化合物＋トリネキサパック−エチル、及び式（Ｉ）の化合物＋トリトスルフロン、を含んでなる混合物が特に好ましい。
米での施用のために以下の混合物が好ましい：式（Ｉ）の化合物＋アジムスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ベスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ベスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ベンゾビシクロン、式（Ｉ）の化合物＋ベンゾフェナップ、式（Ｉ）の化合物＋ビスピリバック、式（Ｉ）の化合物＋ビスピリバック−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋ブタクロル、式（Ｉ）の化合物＋カフェンストロール、式（Ｉ）の化合物＋シノスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋クロマゾン、式（Ｉ）の化合物＋クロメプロップ、式（Ｉ）の化合物＋シクロスルファムロン、式（Ｉ）の化合物＋シハロホップ、式（Ｉ）の化合物＋シハロホップ−ブチル、式（Ｉ）の化合物＋２，４−Ｄ、式（Ｉ）の化合物＋ダイアムロン、式（Ｉ）の化合物＋ジカンバ、式（Ｉ）の化合物＋ジコート、式（Ｉ）の化合物＋ジコートジブロミド、式（Ｉ）の化合物＋エスプロカルブ、式（Ｉ）の化合物＋エトキシスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロプ−Ｐ、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロプ−Ｐ−エチル、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサスルフォン（CAS RN 639626-16-7）、式（Ｉ）の化合物＋フェントラザミド、式（Ｉ）の化合物＋フロラスラム、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート、式（Ｉ）の化合物＋ハロスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ハロスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋イマゾスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋イプフェンカルバゾン（CAS RN 212201-70-2）、式（Ｉ）の化合物＋ＭＣＰＡ、式（Ｉ）の化合物＋メフェナセト、式（Ｉ）の化合物＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋メタミホプ、式（Ｉ）の化合物＋メタゾスルフロン（NC-620, CAS RN 868680-84-6）、式（Ｉ）の化合物＋メトスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋メトスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ｎ−メチルグリホセート、式（Ｉ）の化合物＋オルトスルファムロン、式（Ｉ）の化合物＋オリザリン、式（Ｉ）の化合物＋オキサジアルギル、式（Ｉ）の化合物＋オキサジアゾン、式（Ｉ）の化合物＋パラコートジクロリド、式（Ｉ）の化合物＋ペンジメタリン、式（Ｉ）の化合物＋ペノキスラム、式（Ｉ）の化合物＋プレチラクロル、式（Ｉ）の化合物＋プロホシキジム、式（Ｉ）の化合物＋プロパニル、式（Ｉ）の化合物＋プロピリスルフロン（TH-547, CAS RN 570415-88-2）、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾリネート、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾスルフロン−エチル、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾキシフェン、式（Ｉ）の化合物＋ピリベンゾキシム、式（Ｉ）の化合物＋ピリフタリド、式（Ｉ）の化合物＋ピリミノバック、式（Ｉ）の化合物＋ピリミノバック−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ピリミスルファン、式（Ｉ）の化合物＋キノクロラック、式（Ｉ）の化合物＋テフリルトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアスルフロン、及び式（Ｉ）の化合物＋トリネキサパック−エチル、
ここで、式（Ｉ）の化合物＋アジムスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ベスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ベスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ベンゾビシクロン、式（Ｉ）の化合物＋ベンゾフェナップ、式（Ｉ）の化合物＋ビスピリバック、式（Ｉ）の化合物＋ビスピリバック−ナトリウム、式（Ｉ）の化合物＋クロマゾン、式（Ｉ）の化合物＋クロメプロップ、式（Ｉ）の化合物＋シハロホップ、式（Ｉ）の化合物＋シハロホップ−ブチル、式（Ｉ）の化合物＋２，４−Ｄ、式（Ｉ）の化合物＋ダイアムロン、式（Ｉ）の化合物＋ジカンバ、式（Ｉ）の化合物＋エスプロカルブ、式（Ｉ）の化合物＋エトキシスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロプ−Ｐ、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロプ−Ｐ−エチル、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサスルフロン（CAS RN 639826-16-7）、式（Ｉ）の化合物＋フェントラザミド、式（Ｉ）の化合物＋フロラスラム、式（Ｉ）の化合物＋ハロスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ハロスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋イマゾスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋イプフェンカルバゾン（CAS RN 212201-70-2）、式（Ｉ）の化合物＋ＭＣＰＡ、式（Ｉ）の化合物＋メフェナセト、式（Ｉ）の化合物＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋メタゾスルフロン（NC-620, CAS RN 868680-84-6）、式（Ｉ）の化合物＋メトスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋メトスルフロン−メチル、式（Ｉ）の化合物＋オルトスルファムロン、式（Ｉ）の化合物＋オキサジアルギル、式（Ｉ）の化合物＋オキサジアゾン、式（Ｉ）の化合物＋ペンジメタリン、式（Ｉ）の化合物＋ペノキスラム、式（Ｉ）の化合物＋プレチラクロル、式（Ｉ）の化合物＋プロピリスルフロン（TH-547, CAS RN 570415-88-2）、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾリネート、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾスルフロン、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾスルフロン−エチル、式（Ｉ）の化合物＋ピラゾキシフェン、式（Ｉ）の化合物＋ピリベンゾキシム、式（Ｉ）の化合物＋ピリフタリド、式（Ｉ）の化合物＋ピリミノバック、式（Ｉ）の化合物＋ピリミノバック−メチル、式（Ｉ）の化合物＋ピリミスルファン、式（Ｉ）の化合物＋キノクロラック、式（Ｉ）の化合物＋テフリルトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアスルフロン、及び式（Ｉ）の化合物＋トリネキサパック−エチル、を含んでなる混合物が特に好ましい。
本発明の式（Ｉ）の化合物はまた、毒性緩和剤と組み合わせて使用され得る。好ましくは、これらの混合物において式（Ｉ）の化合物は、以下の表１〜５２に列挙した化合物の１つである。特に、毒性緩和剤との以下の混合物が想定される：
式（Ｉ）の化合物＋クロキントセット−メキシル（cloquintocet-mexyl）、式（Ｉ）の化合物＋クロキントセット酸とその塩、式（Ｉ）の化合物＋フェンクロラゾール−エチル（fenchlorazole-ethyl）、式（Ｉ）の化合物＋フェンクロラゾール酸とその塩、式（Ｉ）の化合物＋メフェンピル−ジエチル（mefenpyr-diethyl）、式（Ｉ）の化合物＋メフェンピル二酸、式（Ｉ）の化合物＋イソキサジフェン−エチル（isoxadifen-ethyl）、式（Ｉ）の化合物＋イソキサジフェン酸、式（Ｉ）の化合物＋フリラゾール（furilazole）、式（Ｉ）の化合物＋フリラゾールＲ異性体、式（Ｉ）の化合物＋Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミド、式（Ｉ）の化合物＋ベノキサコル（benoxacor）、式（Ｉ）の化合物＋ジクロルミド（dichlormid）、式（Ｉ）の化合物＋ＡＤ−６７、式（Ｉ）の化合物＋オキサベトリニル（oxabetrinil）、式（Ｉ）の化合物＋シノメトリニル（cyometrinil）、式（Ｉ）の化合物＋シノメトリニルＺ−異性体、式（Ｉ）の化合物＋フェンクロリム（fenclorim）、式（Ｉ）の化合物＋シプロスルファミド（cyprosulfamide）、式（Ｉ）の化合物＋ナフタル酸無水物、式（Ｉ）の化合物＋フルラゾール（flurazole）、式（Ｉ）の化合物＋ＣＬ３０４，４１５、式（Ｉ）の化合物＋ジシクロノン（dicyclonon）、式（Ｉ）の化合物＋フルキソフェニム（fluxofenim）、式（Ｉ）の化合物＋ＤＫＡ−２４、式（Ｉ）の化合物＋Ｒ−２９１４８、及び式（Ｉ）の化合物＋ＰＰＧ−１２９２。緩和作用はまた、式（Ｉ）の化合物＋ディムロン（dymron）、式（Ｉ）の化合物＋ＭＣＰＡ、式（Ｉ）の化合物＋メコプロプ（mecoprop）、及び式（Ｉ）の化合物＋メコプロプ−Ｐの混合物においても観察される。
上記毒性緩和剤と除草剤は、例えば the Pesticide Manual, Twelfth Edition, British Crop Protection Council, 2000に記載されている。Ｒ−２９１４８は、例えば P.B. Goldsbrough et al, Plant Physiology, (2002), Vol. 130 pp. 1497-1505 とその中の文献に記載されており、ＰＰＧ−１２９２は、ＷＯ０９２１１７６１号から既知であり、Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドは、ＥＰ３６５４８４号から既知である。
ベノキサコル、クロキントセット−メチル、シプロスルファミド、メフェンピル−ジエチル、及びＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドが特に好適であり、ここでクロキントセット−メチルが特に有用である。
除草剤に対して毒性緩和剤の施用量（rate of application）は、施用方法に大きく依存する。フィールド処理の場合は、一般に０．００１〜５．０kgの毒性緩和剤/ha、好ましくは０．００１〜０．５kgの毒性緩和剤/haであり、一般的には０．００１〜２kgの除草剤/haであるが、好ましくは０．００５〜１kg/haが施用される。
本発明の除草剤組成物は、農業で一般的なすべての施用方法（例えば発芽前施用、発芽後施用、及び種子粉衣）に適している。意図された用途に依存して、毒性緩和剤は、作物植物の種子物質を前処理する（種子又は実生を粉衣する）ために使用され得るか、又は種まきの前若しくは後に土壌に導入され得、その後、（毒性緩和されていない）式（Ｉ）の化合物を、場合により共同除草剤（ｃｏ−ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ）と組み合わせて施用することができる。しかし、それはまた、単独で又は植物の発芽の前若しくは後に除草剤と共に施用され得る。従って毒性緩和剤による植物又は種子物質の処理は、原則として除草剤の施用時期に無関係に行うことができる。除草剤と毒性緩和剤との同時施用（例えばタンク混合物の形で）による植物の処理が一般的に好ましい。除草剤に対する毒性緩和剤の施用量は、施用方法に大きく依存する。フィールド処理の場合は、一般に０．００１〜５．０kgの毒性緩和剤/ha、好ましくは０．００１〜０．５kgの毒性緩和剤/haが施用される。種子粉衣の場合は、好ましくは０．００１〜１０ｇの除草剤/kg種子、好ましくは０．０５〜２ｇの毒性緩和剤/kg種子が施用される。毒性緩和剤が液体型で、種子水づけで、種まきの少し前に施用される時、１〜１００００ppm、好ましくは１００〜１０００ppmの濃度で活性成分を含有する毒性緩和剤溶液を使用することが有利である。
上記毒性緩和剤の１つと共に他の除草剤を施用することは好ましい。
以下の例は本発明を例示するものであり、決して本発明を限定するものではない。
製造例：
以下に記載されたいくつかの化合物はβ−ケトエノールであり、従って、J. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sons に記載のように、単一の互変異性体として、又はケト−エノールとジケトン互変異性体の混合物としても存在し得ることは、当業者に理解され得る。後述の、及び表Ｔ１に示す化合物は、任意の単一のエノール互変異性体として描かれるが、この記載にはジケトン型と、互変異性により生じるすべての可能なエノールを含むと見なされる。プロトンＮＭＲで２種以上の互変異性体が観察される時、記載のデータは互変異性体の混合物についてのものである。さらに後述の化合物の一部は、単純化のために単一の鏡像異性体として記載されるが、特に単一の鏡像異性体として特定されない限り、これらの構造は、任意の割合の鏡像異性体の混合物を示すと見なされる。さらに、一部の化合物はジアステレオ異性体として存在することができ、これらは単一のジアステレオ異性体として、又は任意の割合のジアステレオ異性体の混合物として存在し得ると理解すべきである。
詳細な実験の部において、優勢な互変異性体がエノール型であっても、命名目的でジケトン互変異性体が選択される。
実施例１：ｍｅｓｏ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−［４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ］−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−３，５−ジオンの製造
Figure 2012516835
工程１：（［４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル］フラン−２−イル）メタノールの製造
Figure 2012516835
４−ブロモ−２，６−ジメチル−１−ヨードベンゼン（５ｇ，１６mmol）をテトラヒドロフラン（２０ml）に溶解し、乾燥窒素雰囲気下で−７８℃へ冷却した。塩化イソプロピルマグネシウム（２Ｍテトラヒドロフラン溶液，１０ml，２０mmol）を３０分間激しく攪拌しながら滴下した。添加終了後、反応物を室温まで昇温し、室温で３０分間攪拌した。反応混合液を−７８℃に冷却し、２−フルアルデヒド（２．４ｇ，２５mmol）の無水テトラヒドロフラン（１０ml）溶液を３０分かけて滴下した。添加終了後すぐに、当該混合物を室温まで昇温し、攪拌を２時間続けた。飽和塩化アンモニウム水溶液（３０ml）を加え、当該混合物をジクロロメタン（３×２５ml）で抽出した。有機抽出物を合わせて、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、減圧下でろ液から溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して（［４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル］フラン−２−イル）メタノール（３．７１ｇ）を得た。
工程２：５−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペンタ−２−エノンの製造
Figure 2012516835
（［４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル］フラン−２−イル）メタノール（８４３mg，３mmol）のアセトン（８ml）−水（２ml）溶液を温めた（５５℃）ものへ、ポリリン酸（５００mg）を加え、混合液を５５℃で２４時間加熱した。混合液を室温まで冷却し、アセトンを減圧下で除去した。残りの混合液をジエチルエーテル（２０ml）と水（２０ml）とで分配した。水層をエーテル（２×５０ml）で抽出し、その後有機層を合わせて、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２０ml）及び食塩水（２０ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、減圧下でろ液から溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、５−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペンタ−２−エノン（５９６mg）を得た。
工程３：２−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
０℃の、５−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノン（１８．３３ｇ，６５mmol）のアセトン（２００ml）溶液に、ジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ）試薬（１．６７Ｍ，３９ml，６５mmol）を滴下し、生じる黄色の溶液を０℃で９０分間攪拌した。反応物にプロパン−２−オール（１ml）を加えてクエンチし、さらに２時間攪拌した。食塩水（３００ml）を加え、反応物を酢酸エチル（３×２５０ml）で抽出した。有機抽出物を合わせて、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、減圧下でろ液から溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオン（１７．２ｇ）を得た。
工程４：ｍｅｓｏ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−８−エン−３，５−ジオンの製造
Figure 2012516835
フラン（２５０ml）中、２−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオン（３０ｇ，１０７mmol）の懸濁液を室温で１３日間攪拌した。反応混合液をメタノール（２００ml）で希釈し、シリカゲルを加え、減圧下で溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、ｍｅｓｏ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−８−エン−３，５−ジオン（１８．４ｇ）を得た。
工程５：ｍｅｓｏ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサ−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−３，５−ジオンの製造
Figure 2012516835
酢酸ニッケル（II）４水和物（４．９８ｇ，２０mmol）のエタノール（１００ml）懸濁液に、激しく攪拌しながら、水素化ホウ素ナトリウム（７６０mg，２０mmol）を加えた。反応混合液を窒素下で５分間攪拌し、その後水素下で１０分間攪拌した。激しく攪拌しながら、（１ＲＳ，２ＳＲ，６ＲＳ，７ＳＲ）−４−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］−デク−８−エン−３，５−ジオン（６．９４ｇ，２０mmol）のエタノール（１００ml）懸濁液を加えた。混合液を水素下で２時間攪拌し、次に珪藻土プラグでろ過した。ろ液から溶媒を留去した。残渣を酢酸エチル（３００ml）と０．５Ｎ塩酸（４００ml）とで分配し、水層を酢酸エチル（２×２００ml）で抽出した。有機層を合わせて、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、ろ液から減圧下で溶媒を留去して、６．８ｇのｍｅｓｏ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサ−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−３，５−ジオン（６．８ｇ）を得た。
工程６：ｍｅｓｏ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−［４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ］−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−３，５−ジオンの製造
Figure 2012516835
ｍｅｓｏ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサ−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−３，５−ジオン（４００mg，１．１５mmol）、４−ブロモ−２−フルオロフェノール（２６２mg，１３７mmol）、炭酸セシウム（７５０mg，２．３０mmol）、トリフルオロメタンスルホン酸銅（II）（２２mg，０．０６mmol）、及び酢酸エチル（４mg，０．０６mmol）の混合液を、無水トルエン（１０ml）中、窒素雰囲気下で攪拌し、その後１８時間加熱還流した。混合液を室温まで冷却した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ml）及び２Ｍ塩酸（１０ml）を加え、混合液を４５分間激しく攪拌した。混合液を酢酸エチル（３×１０ml）で抽出し、有機抽出物を合わせて、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、ろ液から減圧下で溶媒を留去した。残渣を分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、ｍｅｓｏ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−［４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ］−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−３，５−ジオンを得た。
実施例２：ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（２，６−ジメチル−４−［２−フルオロ−４−ニトロ−フェノキシ］フェニル−５−オキソ−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−３−エン−３−イル２，２−ジメチルプロピオネートの製造
Figure 2012516835
工程１：４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルベンズアルデヒドの製造
Figure 2012516835
２，６−ジメチル−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（１５ｇ，１００mmol）のジメチルホルムアミド（２００ml）溶液に、炭酸カリウム（２７．６ｇ，２００mmol）及び臭化ベンジル（１４．３ml，１２０mmol）を加えた。反応混合液を室温で１７時間攪拌した。反応混合液をろ過し、ろ液から減圧下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルベンズアルデヒド（２３．０ｇ）を得た。
工程２：（［４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル］フラン−２−イル）メタノールの合成
Figure 2012516835
フラン（１０．９ml，１５０mmol）の無水テトラヒドロフラン（２００ml）溶液に、−７８℃で、窒素下、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍヘキサン溶液、５０ml，１２５mmol）を加えた。添加終了後、反応物を−７８℃で３０分間攪拌した。４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルベンズアルデヒド（２３．０ｇ，９６mmol）の無水テトラヒドロフラン（１００ml）溶液を、３０分かけて滴下した。添加終了後、反応物を室温まで昇温し、攪拌を２時間続けた。飽和塩化アンモニウム水溶液（３００ml）の溶液を加え、反応混合液をジクロロメタン（３×２５０ml）で抽出した。有機抽出物を合わせて、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、ろ液から減圧下で溶媒を留去した。生成物（［４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル］フラン−２−イル）メタノール（３２ｇ）をさらに精製することなく次の工程で使用した。
工程３：５−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノンの合成
Figure 2012516835
（［４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル］フラン−２−イル）メタノール（３２ｇ）の、アセトン（４０ml）及び水（１００ml）の混合液を温めた（５５℃）ものに、ポリリン酸（５ｇ）を加え、混合液を５５℃で２０時間加熱した。反応混合液を室温まで冷却し、減圧下でアセトンのほとんどを除去した。混合液をジエチルエーテル（３×２５０ml）で抽出し、有機画分を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２×２００ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、ろ液から減圧下で溶媒を留去した。粗生成物（３０．９ｇ）をさらに精製することなく次の工程で使用した。
工程４：２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオンの合成
Figure 2012516835
５−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノン（３０．９ｇ）のアセトン（５００ml）溶液に、ジョーンズ試薬溶液（１．６７Ｍ，６０ml，１００mmol）を０℃で滴下し、生じる溶液を０℃で２時間攪拌した。プロパン−２−オール（５０ml）を加え、混合液をさらに２時間攪拌し、その後食塩水（２００ml）を加え、反応混合物を酢酸エチルで抽出した（２×２５０ml）。有機抽出物を合わせて、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオン（１８．１ｇ）を得た。
工程５：ｍｅｓｏ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサ−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−８−エン−３，５−ジオンの合成
Figure 2012516835
２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオン（１ｇ，３．３mmol）、フラン（２０ml）、及びヨウ化マグネシウム（５０mg）の懸濁物を室温で５時間攪拌した。反応混合物をメタノールで希釈し、シリカゲルを加えた。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、４−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−８−エン−３，５−ジオン（０．５３１ｇ）を得た。
工程６：ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−５−オキソ−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−３，８−ジエン−３−イル２，２−ジメチルプロピオネートの合成
Figure 2012516835
４−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−８−エン−３，５−ジオン（５．０ｇ，１３．４mmol）及びトリメチルアセチルクロリド（５ml，４０．６mmol）の無水ジクロロメタン（７５ｍｌ）溶液に、トリエチルアミン（５ml，３５．９mmol）を滴下した。混合液を室温で２時間攪拌し、その後シリカゲル加え、減圧下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−５−オキソ−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−３，８−ジエン−３−イル２，２−ジメチルプロピオネートを得た。
工程７：ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシ）−５−オキソ−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−３−エン−３−イル２，２−ジメチルプロピオネートの合成
Figure 2012516835
ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−５−オキソ−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−３，８−ジエン−３−イル２，２−ジメチルプロピオネートの、エタノール（２０ml）及び酢酸エチル（７０ml）の混合溶液に、１０％パラジウム炭素（約０．２ｇ）を加え、混合液を２barで３時間水素化した。混合液を珪藻土でろ過し、ろ液から溶媒を留去して、ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシ）−５−オキソ−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−３−エン−３−イル２，２−ジメチルプロピオネートを得た。
工程８：ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（２，６−ジメチル−４−［２−フルオロ−４−ニトロフェノキシ］フェニル−５−オキソ−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−３−エン−３−イル２，２−ジメチルプロピオネートの合成
Figure 2012516835
ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシ）−５−オキソ−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−３−エン−３−イル２，２−ジメチルプロピオネート（３００mg，０．８１mmol）、３，４−ジフルオロニトロベンゼン（１５４mg，０．９７mmol）、及び炭酸カリウム（２２４mg，１．６２mmol）の、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ml）混合液を、８０℃に２３時間加熱した。混合物を室温まで冷却し、さらに３，４−ジフルオロニトロベンゼン（２５８mg，１．６２mmol）を加え、混合液を１００℃で７時間加熱した。混合液を室温まで冷却し、２Ｍ塩酸（２０ml）及び酢酸エチル（２×１０ml）で分配した。有機抽出物を合わせて、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、ろ液から減圧下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、ｒａｃ−（１Ｒ，２Ｓ，６Ｒ，７Ｓ）−４−（２，６−ジメチル−４−［２−フルオロ−４−ニトロフェノキシ］フェニル−５−オキソ−１０−オキサトリシクロ［５．２．１．０2,6］デク−３−エン−３−イル２，２−ジメチルプロピオネートを得た。
実施例３：ｍｅｓｏ−（３ａＳ，４Ｓ，７Ｒ，７ａＲ）−２−［２，６−ジメチル−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインデン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
工程１：ｍｅｓｏ−（３ａＳ，４Ｒ，７Ｓ，７ａＲ）−２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノインデン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
０℃で攪拌した２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオン（５．００ｇ，０．０１６３mol）に、新鮮な、蒸留した／分解した（ｃｒａｃｋｅｄ）シクロペンタジエン（約４０ml）を加え、その後この温度でさらに２時間攪拌し、その後室温で２時間攪拌した。生じる懸濁物をろ過し、固体をヘキサンとジエチルエーテルで洗浄し、次に真空下で乾燥して、ｍｅｓｏ−（３ａＳ，４Ｒ，７Ｓ，７ａＲ）−２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノインデン−１，３−ジオンを得た。
工程２：ｍｅｓｏ−（３ａＳ，４Ｓ，７Ｒ，７ａＲ）−２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−メタノインデン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
無水メタノール（２５０ml）中のｍｅｓｏ−（３ａＳ，４Ｒ，７Ｓ，７ａＲ）−２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノインデン−１，３−ジオン（約１．７０ｇ）の溶液に、５％パラジウム炭素（０．２０ｇ）を加え、懸濁物を４bar水素圧で３．５時間攪拌した。その後反応混合液をセライトでろ過し、減圧下でろ液から溶媒を留去した。粗生成物をジエチルエーテル中で粉砕して、ｍｅｓｏ−（３ａＳ，４Ｓ，７Ｒ，７ａＲ）−２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−メタノインデン−１，３−ジオンをピンク色の固体として得た。
工程３：ｍｅｓｏ−（３ａＳ，４Ｓ，７Ｒ，７ａＲ）−２−［２，６−ジメチル−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインデン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
ｍｅｓｏ−（３ａＳ，４Ｓ，７Ｒ，７ａＲ）−２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−メタノインデン−１，３−ジオン（０．２０ｇ，０．０００７mol）、２−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジン（０．１１６ｇ，０．０００７mol）、及び炭酸カリウム（０．２０ｇ，０．０００８７mol）の混合液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（７ml）を加え、マイクロ波照射下、反応混合液を１４０℃にて４０分間加熱した。室温まで冷却後、２Ｍ塩酸を加え、粗生成物をジクロロメタンで抽出した。有機層を分離し、蒸留水で洗浄し、その後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空下で濃縮した。その後、残渣を再度ジエチルエーテルに溶解し、蒸留水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空下で濃縮した。最後に粗生成物をシリカにのせ、フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、ｍｅｓｏ−（３ａＳ，４Ｓ，７Ｒ，７ａＲ）−２−［２，６−ジメチル−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインデン−１，３−ジオンを白色の固体として得た。
実施例４：２−［４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イルオキシ）−２，６−ジメチルフェニル］ヘキサヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
工程１：ｍｅｓｏ−（３ａＲ，４Ｒ，７Ｓ，７ａＳ）−２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオン（５．００ｇ，０．０１６３mol）、シクロヘキサ−１，３−ジエン（１５ｍｌｓ、０．１６mol）、及びヨウ化マグネシウム（１．４ｇ，０．００５mol）の混合物を８０℃で２時間加熱し、その後室温まで冷却した。メタノール（１００ml）で希釈後、懸濁物をろ過し、ろ液を蒸発乾固した。粗精製固体をメタノールに溶解し、シリカに吸収させ、フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製（３：９７ メタノール／ジクロロメタン溶離液比）して、ｍｅｓｏ−（３ａＲ，４Ｒ，７Ｓ，７ａＳ）−２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオンを得た。
工程２：２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−ヘキサヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
メタノール（２３０ml）中のｍｅｓｏ−（３ａＲ，４Ｒ，７Ｓ，７ａＳ）−２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４、７−エタノインデン−１，３−ジオン（３．０ｇ，０．００８mol）、及び１０％パラジウム炭素（０．５０ｇ）の懸濁液を、４bar水素圧で３．５時間攪拌した。その後混合物を珪藻土パッドでろ過し、減圧下でろ液から溶媒を留去して、２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオンを得た。
工程３：２，２−ジメチルプロピオン酸２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−オキソ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−３Ｈ−４，７−エタノインデン−１−イルエステルの製造
Figure 2012516835
２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオン（２．９ｇ，０．００８mol）、塩化ピバロイル（１．５ml，０．０１２mol）、トリエチルアミン（２ml，０．００１４mol）、及びジクロロメタン（１００ml）の混合物を室温で３時間攪拌した。その後反応混合液から溶媒を留去し、粗生成物をジクロロメタンに溶解し、シリカに吸収させ、その後フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製（溶離液としてヘキサン中の２０％酢酸エチル）して、２，２−ジメチルプロピオン酸２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−オキソ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−３Ｈ−４，７−エタノインデン−１−イルエステルを得た。
工程４：２，２−ジメチルプロピオン酸２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−オキソ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−３Ｈ−４，７−エタノインデン−１−イルエステルの製造
Figure 2012516835
２，２−ジメチルプロピオン酸２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−オキソ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−３Ｈ−４，７−エタノインデン−１−イルエステル（２．８ｇ，０．００６mol）のメタノール（２５０ml）溶液に、１０％パラジウム炭素（０．５０ｇ）を加え、懸濁液を４bar水素圧で５時間攪拌した。その後反応混合液を珪藻土パッドでろ過し、減圧下でろ液から溶媒を留去した。粗生成物をジエチルエーテル中で粉砕して、２，２−ジメチルプロピオン酸２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−オキソ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−３Ｈ−４，７−エタノインデン−１−イルエステルを得た。
工程５：２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
２，２−ジメチルプロピオン酸２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−オキソ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−３Ｈ−４，７−エタノインデン−１−イルエステル（１．３ｇ，０．００３４mol）のメタノール（５０ml）溶液に、炭酸カリウム（２．３５ｇ，０．０１７mol）を加え、懸濁液を室温で２時間攪拌した。反応混合液を注意深く２Ｍ塩酸で酸性化し、酢酸エチルで抽出した。有機物を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、ろ液から溶媒を留去して、２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオンを白色の固体として得た。
工程６：２−［４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イルオキシ）−２，６−ジメチルフェニル］ヘキサヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）ヘキサヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオン（０．４０ｇ，０．００１３mol）、５−クロロ−２，３−ジフルオロピリジン（０．２０ｇ，０．００１３mol）、及び炭酸カリウム（０．４０ｇ，０．００２９mol）の混合物に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（１０ml）を加え、その後マイクロ波照射下にて、１４０℃、４０分間加熱した。室温まで冷却後、２Ｍ塩酸を加え、粗生成物を酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、蒸留水で洗浄し、その後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空下で濃縮した。その後残渣を分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、２−［４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イルオキシ）−２，６−ジメチルフェニル］ヘキサヒドロ−４，７−エタノインデン−１，３−ジオンをクリーム色の固体として得た。
実施例５：２−［４−（６−クロロキノリン−２−イルオキシ）−２，６−ジメチルフェニル］−４−（テトラヒドロピラン−４−イルメチル）シクロペンタン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
工程１：２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−メトキシシクロペント−２−エノンの製造
Figure 2012516835
脱気トルエン（１２５ml）中の、２−ブロモ−３−メトキシシクロペント−２−エノン（５．００ｇ，２６．０mmol）、４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニルボロン酸（７．２０ｇ，２８mmol）（ＥＰ１７２６５８０に記載）、及びリン酸カリウム（９．５５ｇ，４５mmol）の懸濁液に、酢酸パラジウム（II）（０．１３５ｇ，０．６mmol）と２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．４９２ｇ，１．２mmol）を加えた。その後、反応混合液を減圧下にて９０℃、４時間加熱し、その後室温まで冷却した。酢酸エチル（５００ml）と蒸留水（５００ml）とで分配後、有機層を分離し、真空下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製（酢酸エチル／ヘキサン溶離液）して、２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−メトキシシクロペント−２−エノンを白色の固体として得た。
工程２：２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−メトキシ−５−［１−（テトラヒドロピラン−４−イル）−メチリデン］シクロペント−２−エノンの製造
Figure 2012516835
２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−メトキシシクロペント−２−エノン（１．９３ｇ，６．０mmol）のＴＨＦ（２５ml）溶液に、窒素雰囲気下、−７８℃にて、ジイソプロピルリチウム（３．３３ml，６．０mmol、テトラヒドロフラン中１．８Ｍ）の溶液を１分かけて滴下した。その後反応物を−７８℃で３０分間攪拌し、その後４−テトラヒドロピランカルバルデヒド（０．６８４ｇ，６．０mmol）を１回で加えた。−７８℃でさらに５分後、反応物を周囲温度まで昇温し、さらに１時間攪拌した。その後、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１．１０ｇ，９．８２mmol）を１回で加え、反応混合液をさらに室温で１時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム溶液（５０ml）でクエンチ後、粗生成物を酢酸エチル（５０ml）で抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空下で濃縮した。フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−メトキシ−５−［１−（テトラヒドロピラン−４−イル）−メチリデン］シクロペント−２−エノンを白色の固体として得た。
工程３：２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−メトキシ−５−（テトラヒドロピラン−４−イルメチル）シクロペント−２−エノンの製造
Figure 2012516835
２−（４−ベンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−メトキシシクロペント−２−エノン（１．５０ｇ，３．５９mmol）のエタノール（１０ml）溶液に、５％パラジウム炭素（０．１５０ｇ）を加え、懸濁液を４bar水素雰囲気で４時間攪拌した。その後反応混合液を珪藻土でろ過し、ろ液を真空下で濃縮し、その後フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−メトキシ−５−（テトラヒドロピラン−４−イルメチル）シクロペント−２−エノンを得た。
工程４：２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）−４−（テトラヒドロピラン−４−イルメチル）−シクロペンタン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
２Ｍ塩酸（３ml）とアセトン（５ml）の混合液中の２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−メトキシ−５−（テトラヒドロピラン−４−イルメチル）シクロペント−２−エノン（０．３７５ｇ，０．００１４mol）の溶液を、マイクロ波照射下で、１２０℃にて、３０分間加熱した。反応混合液を真空下で濃縮し、その後トルエンを用いて共沸させて、２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）−４−（テトラヒドロピラン−４−イルメチル）シクロペンタン−１，３−ジオンをクリーム色の固体として得た。
工程５：２−［４−（６−クロロキノリン−２−イルオキシ）−２，６−ジメチルフェニル］−４−（テトラヒドロピラン−４−イルメチル）シクロペンタン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
２−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）−４−（テトラヒドロピラン−４−イルメチル）シクロペンタン−１，３−ジオン（０．１０４ｇ，０．０００３３mol）、２，６−ジクロロキノリン（０．０６５ｇ，０．０００３３mol）、及び炭酸カリウム（０．１４０ｇ，０．００１０１mol）の、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ml）溶液を、マイクロ波照射下で、１４０℃にて４０分加熱した。室温まで冷却後、反応混合液を２Ｍ塩酸でクエンチし、酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、蒸留水で洗浄し、その後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。混合液をろ過し、真空下でろ液から溶媒を留去し、残渣を分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、２−［４−（６−クロロキノリン−２−イルオキシ）−２，６−ジメチルフェニル］−４−（テトラヒドロピラン−４−イルメチル）シクロペンタン−１，３−ジオンを得た。
実施例６：２−［４−（４−クロロフェノキシ）−２−エチルフェニル］シクロペンタン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
工程１：（４−ブロモ−２−エチルフェニル）フラン−２−イルメタノールの製造
Figure 2012516835
マグネシウム削り屑（１．１６ｇ，０．０４８mol）を窒素雰囲気下で３０分間攪拌し、その後４−ブロモ−２−エチル−１−ヨードベンゼン（１５．０ｇ，０．０４８mol）の無水テトラヒドロフラン（４０ml）溶液を、マグネシウムが覆われるまで滴下した。ヨウ素の結晶を加え、反応物を加熱還流した。反応開始後、外部加熱を止め、残りのハロゲン化アリールを、制御された還流を維持する速度で加えた。添加終了後、反応物を１時間加熱還流し、その後混合液を室温まで冷却した。フラン−２−カルバルデヒド（４．０ml，０．０４８mol）の無水テトラヒドロフラン（１０ml）溶液を滴下し、その後懸濁液を室温で２０時間攪拌した。反応を飽和塩化アンモニウム（２００ml）でクエンチし、酢酸エチル（２００ml）で抽出した。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、その後減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（１：４酢酸エチル／ヘキサン溶離液）により精製して、（４−ブロモ−２−エチル−フェニル）フラン−２−イルメタノールを褐色の油状物として得た。
工程２：ｒａｃ−５−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノンの製造
Figure 2012516835
（４−ブロモ−２−エチルフェニル）フラン−２−イル−メタノール（１３．６ｇ，０．０３９mol）の、アセトン（３００ml）及び水（３０ml）溶液に、５５℃にて、ポリリン酸（５．０ｇ，０．０５mol）を加えた。この温度で２０時間攪拌後、反応混合液を室温まで冷却し、その後真空下で濃縮した。その後粗生成物を酢酸エチル（２００ml）と水（２００ml）とで分配し、有機層を分離した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、すべての溶媒を除去し、粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製（１：１酢酸エチル／ヘキサン）して、５−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノンを褐色のゴム状物質として得た。
工程３：２−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
５−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノン（１０．１４ｇ，０．０３６mol）のアセトン（１５０ml）溶液に、５℃にて、三酸化クロムの濃硫酸液（２４ml，０．０３９ｍｏｌ、１．６４Ｍ溶液）を、１０℃〜１５℃の温度を維持する速度で加えた。さらに反応混合液を室温で３０分間攪拌し、その後イソプロパノール（１５０ml）を加え、さらに室温で２時間攪拌した。緑色の懸濁液を酢酸エチル（２００ml）と水（３００ml）とで分配し、有機層を分離した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、真空下で溶媒を除去して、２−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオンを橙色のゴム状物質として得た。
工程４：２−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）シクロペンタン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
氷酢酸（３０ml）中の亜鉛末（２．０ｇ，０．０３mol）の懸濁液に、氷酢酸（２０ml）中の２−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）シクロペント−４−エン−１，３−ジオン（１．２０ｇ，０．００４３mol）の溶液を滴下した。生じる懸濁液を室温で２０時間攪拌後、反応混合液を珪藻土でろ過し、減圧下でろ液から溶媒を留去して、２−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）シクロペンタン−１，３−ジオンをピンク色の固体として得た。
工程５：２−［４−（４−クロロフェノキシ）−２−エチルフェニル］−シクロペンタン−１，３−ジオンの製造
Figure 2012516835
２−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）シクロペンタン−１，３−ジオン（０．２０ｇ，０．０００７mol）、４−クロロフェノール（０．１８０ｇ，０．００１４mol）、炭酸セシウム（０．４６０ｇ，０．００１４mol）、銅トリフレート（１０ｍｇ，０．００００３mol）、及び活性化した４Åモレキュラーシーブ（０．３０ｇ）の混合液に、無水トルエン（７ml）を加えた。その後混合液を、マイクロ波照射下で、１６０℃にて１時間加熱し、その後酢酸エチル（５０ml）と２Ｍ塩酸（５０ml）で希釈した。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。粗生成物を分取逆相ＨＰＬＣにより精製して、２−［４−（４−クロロフェノキシ）−２−エチルフェニル］−３−ヒドロキシシクロペント−２−エノンをクリーム色の固体として得た。
以下の表Ｔ１と表Ｐ１中の追加の化合物を、適切な出発物質を使用して同様の方法により製造した。
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835
本発明の特定の化合物は、1Ｈ ＮＭＲデータを得るために使用される条件下で、上記の通り、アトロプ異性体を含む、任意の比率の異性体の混合物として存在することに注意されたい。これが生じる場合、特徴付けのデータは、特定の溶媒中、周囲温度で存在するすべての異性体について報告される。特に言及されない限り、プロトンＮＭＲスペクトルは周囲温度で記録された。
以下の表１〜３９の化合物を、同様の方法で得ることができる。
表１は、以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
 ［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835
表２は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表５は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表６は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表７は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表８は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表９は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表１０は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表１１は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表１２は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表１３は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表１４は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表１５は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表１６は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表１７は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表１８は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表１９は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表２０は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表２１は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表２２は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表２３は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表２４は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表２５は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表２６は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表２７は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表２８は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表２９は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３０は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３１は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３２は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３３は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３４は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３５は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３６は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３７は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３８は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表３９は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４０は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４１は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４２は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４３は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４４は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４５は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４６は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４７は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４８は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表４９は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表５０は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表５１は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
表５２は以下の種類の化合物：
Figure 2012516835
［式中、Ａは表１で定義された通りである］
を包含する。
生物学的実施例
種々の試験品の種子を鉢の中の標準土壌に蒔いた。温室で制御条件（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；湿度６５％）下で、１日栽培後（発芽前）又は８日間栽培後（発芽後）、０．５％ツイーン２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ登録番号９００５−６４−５）を含有する、工業的活性成分のアセトン／水（５０：５０）溶液の製剤から得られる噴霧水溶液を植物に噴霧した。その後試験植物を、温室で制御条件（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；湿度６５％）下で生長させ、１日に２回水を与えた。出芽前と出芽後の１３日後、試験を評価した（１００＝植物に完全な損傷；０＝植物に損傷無し）。
試験植物：
ペレニアルライグラス（Lolium perenne）（LOLPE）、ノスズメノテッポウ（Alopecurus myosuroides）（ALOMY）、ヒエ（Echinochloa crus−galli）（ECHCG）、及びカラスムギ（Avena fatua）（AVEFA）。
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835
Figure 2012516835

Claims (15)

  1. 式Ｉの化合物
    Figure 2012516835
     [式中、
    Ａは、単環式若しくは２環式のアリール又はヘテロアリールであり、ここで前記アリール又はヘテロアリールは、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子を含み、並びに前記アリール又はヘテロアリールは、置換されていないか又は置換されており、
    Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ハロメチル、ハロエチル、ビニル、プロペニル、エチニル、プロピニル、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、ハロメトキシ、又はハロエトキシであり、
    Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ハロメチル、ハロエチル、ビニル、プロペニル、エチニル、プロピニル、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、ハロメトキシ、又はハロエトキシであり、
    Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、互いに独立して、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルキル、場合により置換されたＣ3−Ｃ7シクロアルキル、場合により置換されたＣ2−Ｃ6アルケニル、場合により置換されたＣ5−Ｃ7シクロアルケニル、場合により置換されたＣ2−Ｃ6アルキニル、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルコキシ、場合により置換されたＣ3−Ｃ7シクロアルキルオキシ、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルキルチオ、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、場合により置換されたＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル、場合により置換されたアリール、場合により置換されたアリールオキシ、場合により置換されたアリールチオ、場合により置換されたアリールスルフィニル、場合により置換されたアリールスルホニル、場合により置換されたヘテロシクリル、場合により置換されたヘテロシクリルオキシ、場合により置換されたヘテロシクリルチオ、場合により置換されたヘテロシクリルスルフィニル、場合により置換されたヘテロシクリルスルホニル、場合により置換されたヘテロアリール、場合により置換されたヘテロアリールオキシ、場合により置換されたヘテロアリールチオ、場合により置換されたヘテロアリールスルフィニル、場合により置換されたヘテロアリールスルホニル、シアノ、又は場合により置換されたアミノであるか、或いはＲ4及びＲ5、又はＲ6及びＲ7は、それらが結合する原子と一緒になって、場合により置換された、飽和若しくは不飽和の、カルボシクリル又はヘテロシクリルを形成し、ここで前記カルボシクリル又はヘテロシクリルは、窒素、酸素、又は硫黄から選択される１つ又は２つのヘテロ原子を含み、或いはＲ5及びＲ6は、それらが結合する原子と一緒になって、場合により置換された、飽和若しくは不飽和の、カルボシクリル又はヘテロシクリルを形成し、前記カルボシクリル又はヘテロシクリルは、窒素、酸素、又は硫黄から選択される１つ又は２つのヘテロ原子を含み、及び前記カルボシクリルはさらに、場合により置換されたＣ1−Ｃ2アルキルジイル又は酸素により架橋され、並びに
    Ｇは、水素、又は農薬として許容し得る金属、スルホニウム、アンモニウム、若しくはラテンティエーティング基（latentiating group）である]。
  2. Ａが、フェニル、ナフチル、５員環若しくは６員環のヘテロアリール、又は２環式の、８〜１０員環のヘテロアリールである、請求項１に記載の化合物。
  3. Ａが、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ2−Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2−Ｃ4アルキニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル、ニトロ、シアノ、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノカルボニルオキシ、アミノチオカルボニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニルアミノ、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオカルボニルアミノ、 Ｃ1−Ｃ3アルコキシＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニルＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニルＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニルオキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキルスルホニルオキシ、又はジ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノスルホニルにより置換されるか、或いは、Ａの隣接炭素原子上の２つの置換基が一緒になってＣ3−Ｃ4アルキレンを形成し、ここで、１つ又は２つのメチレン基が、ハロゲンにより場合により置換されるか、又はこれらのメチレン基の１つ又は２つが酸素により置換される、請求項１に記載の化合物。
  4. Ａが、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、シノリニル、キノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、又はベンゾトリアジニルであり、各々の場合において、ハロゲン、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ニトロ、又はシアノにより置換される、請求項２に記載の化合物。
  5. Ｒ1が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、シクロプロピル、ハロゲン、ハロメトキシ、又はハロエトキシである、請求項１に記載の化合物。
  6. Ｒ2が、水素、メチル、又はハロゲンである、請求項１に記載の化合物。
  7. Ｒ3が、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、シクロプロピル、ハロゲン、ハロメトキシ、又はハロエトキシである、請求項１に記載の化合物。
  8. Ｇが水素である、請求項１に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、式（ＢＢ）の化合物
    Figure 2012516835
     [式中、
    Ｈａｌは臭素又はヨウ素であり、及びＲ1〜Ｒ7は請求項１で定義された通りである]
    を、化合物Ａ−ＯＨ
    [式中、Ａは請求項１で定義された通りである]
    と、触媒、配位子又は添加剤、塩基、及び溶媒の存在下で反応させることを含んでなる、前記方法。
  9. Ｇが水素である、請求項１に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、式（ＤＤ）の化合物
    Figure 2012516835
     [式中、Ｒ1〜Ｒ7は請求項１で定義された通りである]
    を、化合物Ａ−Ｈａｌ
    [式中、
    Ａは請求項１で定義された通りであり、及びＨａｌは、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素である]
    と、塩基及び溶媒の存在下で、並びに触媒及び配位子の存在下若しくは非存在下で反応させることを含んでなる、前記方法。
  10. Ｇが水素であり、Ｒ5及びＲ6が、それらが結合する原子と一緒になって、場合により置換された不飽和カルボシクリルを形成し、前記カルボシクリルは、場合により置換されたＣ1−Ｃ2アルキルジイル又は酸素でさらに架橋される、請求項１に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、式（Ｍ）の化合物
    Figure 2012516835
     [式中、Ａ、Ｒ1〜Ｒ4、及びＲ7は請求項１で定義された通りである]
    を、式（Ｏ）の化合物
    Figure 2012516835
     [式中、
    Ｗは場合により置換されたＣ1−Ｃ2アルキルジイル又は酸素であり、及びＲbは水素又は置換基である]
    と、触媒及び溶媒の存在下で反応させることを含んでなる、前記方法。
  11. 式（Ｍ）の化合物
    Figure 2012516835
     [式中、Ａ、Ｒ1〜Ｒ4、及びＲ7は、請求項１で定義された通りである]。
  12. 式（ＣＣ）の化合物
    Figure 2012516835
     [式中、Ｇ、Ｒ1〜Ｒ7は、請求項１で定義された通りである]。
  13. 製剤補助剤を含むことに加え、除草剤として有効な量の式Ｉの化合物を含んでなる、除草剤組成物。
  14. 製剤補助剤を含むことに加え、除草剤として有効な量の式Ｉの化合物を含み、場合により更なる除草剤、並びに場合により毒性緩和剤を含んでなる、請求項１３に記載の除草剤組成物。
  15. 除草剤として有効な量の、式Ｉの化合物又はかかる化合物を含む組成物を、植物又はその場所（locus）に施用することを含んでなる、有用植物の作物において、草及び雑草を防除する方法。
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