JP2012516152A - アルコールの製造方法 - Google Patents
アルコールの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012516152A JP2012516152A JP2011547846A JP2011547846A JP2012516152A JP 2012516152 A JP2012516152 A JP 2012516152A JP 2011547846 A JP2011547846 A JP 2011547846A JP 2011547846 A JP2011547846 A JP 2011547846A JP 2012516152 A JP2012516152 A JP 2012516152A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substrate
- fermentation
- production
- ethanol
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 155
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 276
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims abstract description 211
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims abstract description 206
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 194
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 86
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 69
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims abstract description 55
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 121
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 115
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 73
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 71
- 238000009629 microbiological culture Methods 0.000 claims description 58
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 28
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 claims description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- 241001656809 Clostridium autoethanogenum Species 0.000 claims description 17
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims description 13
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 241000193403 Clostridium Species 0.000 claims description 7
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 6
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 238000011002 quantification Methods 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 3
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 claims description 3
- 241000186394 Eubacterium Species 0.000 claims description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 2
- 241001112780 Acetoanaerobium Species 0.000 claims 1
- 241000205145 Desulfobacterium Species 0.000 claims 1
- 241000191992 Peptostreptococcus Species 0.000 claims 1
- 241000205160 Pyrococcus Species 0.000 claims 1
- 241000186339 Thermoanaerobacter Species 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 57
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 81
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 65
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 60
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 36
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 34
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 30
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 19
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 17
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 12
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 12
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 11
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 8
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 7
- ZSLZBFCDCINBPY-ZSJPKINUSA-N acetyl-CoA Chemical compound O[C@@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC(=O)NCCSC(=O)C)O[C@H]1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1 ZSLZBFCDCINBPY-ZSJPKINUSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 6
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 5
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 5
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PLXBWHJQWKZRKG-UHFFFAOYSA-N Resazurin Chemical compound C1=CC(=O)C=C2OC3=CC(O)=CC=C3[N+]([O-])=C21 PLXBWHJQWKZRKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229930003270 Vitamin B Natural products 0.000 description 4
- 108010031234 carbon monoxide dehydrogenase Proteins 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 4
- -1 ethanol Chemical compound 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000002824 redox indicator Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 241001148471 unidentified anaerobic bacterium Species 0.000 description 4
- 235000019156 vitamin B Nutrition 0.000 description 4
- 239000011720 vitamin B Substances 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 241000826146 Muellera Species 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N carbonocyanidic acid Chemical compound OC(=O)C#N HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000012886 linear function Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 3
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 3
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 3
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 229910021654 trace metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000186566 Clostridium ljungdahlii Species 0.000 description 2
- 241001611023 Clostridium ragsdalei Species 0.000 description 2
- 241000186541 Desulfotomaculum Species 0.000 description 2
- 241000205276 Methanosarcina Species 0.000 description 2
- 241000205284 Methanosarcina acetivorans Species 0.000 description 2
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 2
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035508 accumulation Effects 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 229940100228 acetyl coenzyme a Drugs 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000008238 biochemical pathway Effects 0.000 description 2
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000012737 fresh medium Substances 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 2
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 2
- 210000001822 immobilized cell Anatomy 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000001706 oxygenating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 description 2
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 241001468161 Acetobacterium Species 0.000 description 1
- 241001468163 Acetobacterium woodii Species 0.000 description 1
- QTXZASLUYMRUAN-QLQASOTGSA-N Acetyl coenzyme A (Acetyl-CoA) Chemical compound O[C@@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC(=O)NCCSC(=O)C)O[C@H]1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1.O[C@@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC(=O)NCCSC(=O)C)O[C@H]1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1 QTXZASLUYMRUAN-QLQASOTGSA-N 0.000 description 1
- 241001464894 Blautia producta Species 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000620141 Carboxydothermus Species 0.000 description 1
- 241001112696 Clostridia Species 0.000 description 1
- 102100037458 Dephospho-CoA kinase Human genes 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000186398 Eubacterium limosum Species 0.000 description 1
- 208000033962 Fontaine progeroid syndrome Diseases 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000205275 Methanosarcina barkeri Species 0.000 description 1
- 241000193459 Moorella thermoacetica Species 0.000 description 1
- 241000186544 Moorella thermoautotrophica Species 0.000 description 1
- 241000460112 Murella Species 0.000 description 1
- 241000178986 Oxobacter Species 0.000 description 1
- 241001509483 Oxobacter pfennigii Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000192031 Ruminococcus Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000010564 aerobic fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000000809 air pollutant Substances 0.000 description 1
- 231100001243 air pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001195 anabolic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001651 autotrophic effect Effects 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000001851 biosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 1
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 108010049285 dephospho-CoA kinase Proteins 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000010932 ethanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000011177 media preparation Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037323 metabolic rate Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000000243 photosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000001228 trophic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
- C12P7/065—Ethanol, i.e. non-beverage with microorganisms other than yeasts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
- C12P7/08—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
- C12M3/00—Tissue, human, animal or plant cell, or virus culture apparatus
- C12M3/02—Tissue, human, animal or plant cell, or virus culture apparatus with means providing suspensions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12R—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES C12C - C12Q, RELATING TO MICROORGANISMS
- C12R2001/00—Microorganisms ; Processes using microorganisms
- C12R2001/01—Bacteria or Actinomycetales ; using bacteria or Actinomycetales
- C12R2001/145—Clostridium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Virology (AREA)
- Cell Biology (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
Abstract
Description
COを含む基質の少なくとも一部を微生物バイオマスに変換し;および/または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸に変換し;および/または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換し;および/または
1種以上の酸、およびCOを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換する。
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸に変換し;かつ
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換する。
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸に変換し;かつ
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換し;かつ
1種以上の酸、およびCOを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換する。
i)CO2に変換されるCOの割合が最適値または最適範囲未満であると定量される場合には増加させ;または
ii)CO2に変換されるCOの割合が最適値または最適範囲を超えていると定量される場合には減少させ;または
iii)CO2に変換されるCOの割合が実質的に最適値または最適範囲にあると定量されると維持される。
具体的態様では、前記最適な値または範囲は所望の発酵産物に基づき実験的に究明することができる。具体的態様では、アルコールが所望の産物である場合、前記基質は固定炭素の少なくとも50%、または少なくとも60%、または少なくとも70%、または少なくとも80%、または少なくとも90%がアルコールとして固定されるように提供することができる。それに加えてまたはそれに代えて、アセタートが所望の産物である場合、前記基質は固定炭素の少なくとも50%、または少なくとも60%、または少なくとも70%、または少なくとも80%、または少なくとも90%がアセタートとして固定されるように提供することができる。
本発明の第二の側面では、COおよび任意成分のH2を含む基質の微生物発酵による1種以上の酸および/またはアルコールの生産効率を高める方法が提供され、
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸に変換すること;または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換すること;または
1種以上の酸、およびCOを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換すること;
から、
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸に変換すること;または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換すること;または
1種以上の酸、およびCOを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換すること;
へ微生物培養物の少なくとも一部が遷移される。
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸に変換すること;または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換すること;または
1種以上の酸、およびCOを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換することである。
i)所望の産物として固定される炭素の割合が増加するように1種以上の操作パラメータを調節すること;または
ii)所望の産物として固定される炭素の割合が実質的に一定に維持されるように操作パラメータを維持すること
のいずれかを含む。
本発明の第四の側面では、COを含む基質の微生物発酵における全体的な正味の変換の定量方法が提供され、前記方法は微生物培養物によって特定の産物として固定される炭素の割合の定量を含む。
具体的態様では、前記微生物発酵における全体的な正味の変換は、
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸に変換すること;または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換すること、または
1種以上の酸、およびCOを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換することである。
具体的な態様では、前記発酵過程により産生されるアルコールはエタノールである。前記発酵反応はまたアセタートを産生してもよい。
本発明は以下の添付図面を参照して詳細に記載される。
2CO+2H2→CH3COOH
2.一酸化炭素のエタノールへの固定
3CO+3H2→CH3CH2OH+CO2
3.酢酸のエタノールへの還元
CH3COOH+H2→CH3CH2OH+CO2
4.エタノールの酢酸への酸化
CH3CH2OH+H2O→CH3COOH+2H2
同化作用または微生物細胞の大量蓄積は通常は少なくとも作用1に付随して起きる。しかしながら、他の代謝産物に比較して少ない割合の炭素だけが同化作用に向けられると考えられる。
B)6CO+3H2O→CH3CH2OH+4CO2
C)CH3COOH+2CO+H2O→CH3CH2OH+2CO2
前記微生物培養物は動的であり、理論に制約されることは望まないが、前記微生物培養物はCOおよび任意成分のH2を含む基質の少なくとも一部を1〜3およびA〜Cの一つ以上にしたがって同時に産物に変換すると考えられる。したがって、動的微生物培養物では、いくつかの異なる作用がシステム内で進行して全部のCOのアルコールおよび/または酸への全体的な正味の変換がされる。COがいかに代謝されるかを定量するには、H2の影響と式1〜3の式A〜Cに対する重みづけ決めなければならない。これが決まれば、式1〜3および式A〜Cの相対的な個々の影響は、産生されたCO2、並びに消費されたH2およびCOを定量して定められる。
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸および微生物細胞に変換し;および/または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸に変換し;および/または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換し、および/または
1種以上の酸、およびCOを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換する。
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸および微生物細胞に変換すること;または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸に変換すること;または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換すること;または
1種以上の酸、およびCOを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換すること;
から、
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸および微生物細胞に変換すること;または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上の酸に変換すること;または
COを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換すること;または
1種以上の酸、およびCOを含む基質の少なくとも一部を1種以上のアルコールに変換すること;
へ微生物培養物の少なくとも一部は遷移される。
定義
別に定義されない限り、明細書を通して使用される下記の用語は次のように定義される。
「一酸化炭素を含むガス基質」は一酸化炭素を含有する任意のガスを含む。そのガス基質は通常はかなりの割合のCOを含有し、好ましくは容積で少なくとも約5%から約100%のCOを含有する。
ガス基質からエタノールおよび他のアルコールを産生する過程は知られている。典型的な過程は例えばWO2007/117157、WO2008/115080、米国特許第6,340,581号、米国特許第6,136,577号、米国特許第5,593,886号、米国特許第5,807,722号、米国特許第5,821,111号に記載され、それぞれが参照により本明細書に組み込まれる。
発酵反応の産物は既知の方法を用いて回収することができる。典型的な方法としてはWO07/117157、WO08/115080、米国特許第6,340,581号、 米国特許第6,136,577号、米国特許第5,593,886号、米国特許第5,807,722号、および米国特許第5,821,111号に記載のものが挙げられる。しかしながら、簡単にいうと一例では分留または蒸発、および抽出発酵のような方法により発酵液からエタノールだけが回収される。
例えば、活性炭フィルタを伴う吸着システムを使用することができる。この場合には、微生物細胞は適切な分離装置を用いて発酵液から最初に除去されることが好ましい。産物回収のために細胞が存在しない発酵液を作り出すための、ろ過に基づく多数の方法が当業者に知られている。前記の細胞を含まないエタノール(およびアセタート)含有透過物はその後アセタートを吸着するための活性炭を含むカラムを通過させられる。酸の形態のアセタート(酢酸)は塩の形態(酢酸塩)よりも容易に活性炭に吸着する。したがって、発酵液のpHは活性炭カラムを通過する前に約3未満に減じて、大部分のアセタートを酢酸の形態に変換することが好ましい。
CO2へ変換されるCOの割合を定量することで、COを代謝する細菌について、産物の産生プロファイルを予見するモデルシステムが開発された。前記産物中の酸化の程度は前記細菌が有機酸またはアルコールを合成しているかどうかにより異なるから、細菌が溶媒産生に供している炭素の割合は基礎をなす化学過程の化学量論に基づいて予測することができる。酸化された副産物(CO2)の程度の分析および/または定量化は微生物培養物による全体の産物変換のリアルタイムの指標を効果的に提供する。
一酸化炭素の酢酸への固定
2CO+2H2→CH3COOH(CO2/CO比は0)
一酸化炭素のエタノールへの固定
3CO+3H2→CH3CH2OH+CO2(CO2/CO比は0.3333)
遊離の水素ガスが存在しないと、これらの第一の反応の両方とも水性ガスシフト反応によって補完される。
この水性ガスシフトは遊離水素が存在しないで炭素固定が行われる場合には、炭素固定と同時に起きると想定することができる。
遊離水素が存在しない場合の一酸化炭素の酢酸への固定
4CO+2H2O→CH3COOH+2CO2(CO2/CO比は0.5)
遊離水素が存在しない場合の一酸化炭素のエタノールへの固定
6CO+3H2O→CH3CH2OH+4CO2(CO2/CO比は0.6667)
さらに二つの潜在的な第三の状態がある。
酢酸のエタノールへの還元
CH3COOH+2CO+H2O→CH3CH2OH+2CO2(CO2/CO比は1)
エタノールの酢酸への酸化
CH3CH2OH+H2O→CH3COOH+2H2(CO2/CO比は0)
CO2(産生)/CO(消費)比を観察することにより、培養物の状態を推測することができ、その産物産生量を計算することができる。100%水素消費の特性を有する培養物では、前記比は0と1/3の間で変化する。これは方程式y=l/3xによる線形関数としてグラフに表すことができる。100%水性ガスシフトの特性を有する培養物では、前記比は1/2と2/3の間で変化し、これは同様に方程式y=2/3x+0.5による線形関数としてグラフに表すことができる。
2CO+2H2→CH3COOH(CO2/CO比は0)
両方ともCOとH2を1:1の比で利用する。微生物培養物の水素消費部分によって占められるこの範囲の状況を知らなければ、水素を消費する微生物によるCO2の相対的産生量は分からない。正確な全体的なCO2/CO比は基礎をなす水性ガスシフトを利用する個体群によって産生されたCO2を知らなければ計算できず、その数量は水素を消費するもののCO2/CO比とそれらが産生するCO2の相対的量を第一に正確に知ることなしには計算できない。
y=2/3x+0.5
および
y= l/3z
である。
CO2/COとCO2/H2比の間の直線の勾配がこの混成直線のz切片の重みづけを割り当てるのに使用される。この直線が水平な場合には前記勾配([CO2/CO]/[CO2/H2])は1であり、純粋な水素消費培養物を示し、すべてのエタノール産物は水素を消費するものに由来し、考慮すべき唯一の方程式は前記水素方程式である。
前記発酵反応で消費されない基質流の成分およびCO2のような発酵反応の副産物は排出口4を経てバイオリアクタ2を出る。本発明の具体的な態様では、測定手段5は排出口4を経てバイオリアクタ2を出る排出流中のCO、CO2、および任意成分のH2濃度を定量するように構成される。具体的な態様では、1種以上の酸および/または1種以上のアルコールに向けられる炭素の割合はバイオリアクタ2に供給されるCO、CO2、およびH2の量および出る量から定量することができる。したがって、オペレータは調節手段6を用いてバイオリアクタ2および/または前記培養物の基質流1中の微生物培養物を任意に調節して微生物培養物を所望の産生状態に維持し、またはその培養物をその状態に遷移させることができる。前記培養物を維持または遷移させる調節としては、前記発酵液のpHの変更、前記発酵液の酸化還元電位の変更、前記発酵液のCO濃度の変更、前記発酵液のH2濃度の変更、前記基質流の組成の変更、前記基質流の圧力の変更、発酵液撹拌速度の変更、産物の除去、前記発酵液の酸および/またはアルコール濃度の変更、培養液の1種以上の栄養素の変更、1種以上の栄養素の供給速度の変更の1種以上を含む。
媒体は次のように調製した。85%H3PO4(20mmol)を1Lの溶液Aに加えた。媒体のpHはNaOHの5M溶液を添加して5.3に調節した。金属塩をその後1種以上の溶液Bに従い任意に加えた。媒体溶液は30分間121°Cの高圧蒸気殺菌法または使用前ろ過殺菌により滅菌した。レザズリンを酸化還元指標として加え、10mlのビタミンB溶液(溶液C)を加えた。
500mlのフラスコにNa2S(93.7g、0.39モル)および200mlのH2Oを入れた。溶液を撹拌して塩を溶解した後、硫黄(25g、0.1モル)を一定N2流の下で加えた。室温で2時間撹拌した後、その「Na2Sx」溶液([Na]については約4M、[S]については約5M)は透明なえび茶色の液体となり、これをN2パージした血清瓶へ移しアルミ箔で包んだ。
1Lの三口フラスコに気密性の注入口と排出口を取り付けて不活性ガスの下での作業ができるようにし、その後前記の所望の産物を適切な貯蔵フラスコに移した。このフラスコにCrCl3・6H20(40g、0.15モル)、亜鉛顆粒[20メッシュ] (18.3g、0.28モル)、水銀(13.55g、1mL、0.0676モル)、および500mLの蒸留水を入れた。N2を1時間流した後、前記混合物を約80°Cに温めて反応を開始させた。一定のN2流の下で2時間の撹拌の後、前記混合物を室温に冷却し、さらに48時間連続撹拌すると、反応混合物は藍色の溶液に変わった。その溶液をN2でパージした血清瓶に移し、後に使用するために冷蔵庫で保管した。
標本採取と分析手順
媒体標本はCSTR反応器から20日間までの期間にわたり、周期的に採取された。媒体を標本採取する各時点で、反応器にガスが出入りしないように注意した。
HPLCシステムはアジレント1100シリーズ。移動相:0.0025N硫酸。流量および圧力:0.800mL/分。カラム:オルテックIOA、カタログ番号9648、150´6.5mm、粒径5μm。カラム温度:60°C。検出器:屈折率計。検出器温度:45°C。
400μLの標本と、50μLの0.15M ZnSO4と、50μLの0.15M Ba(OH)2と、をエッペンドルフ管に入れた。前記管を10分間、12,000rpm、4°Cで遠心分離機にかけた。200μLの上清をHPLCの小瓶に移し、5μLをHPLC機器に注入した。
測定はバリアンCP−4900マイクロGCに2つのチャンネルを取り付けて実施した。チャンネル1には10mの分子篩カラムで70°C、200kPaのアルゴンを4.2秒の逆流時間で流したのに対し、チャンンネル2には10mのPPQカラムで90°C、150kPaのヘリウムを逆流させずに流した。注入器温度は両方のチャンネルともに70°Cであった。測定時間は120秒に設定されたが、関心のあるピークはすべて100秒前に常に溶離した。
1種以上の溶液Bを含む1.5リットルの媒体溶液を無菌状態で嫌気的に2LのCSTR容器に移し、N2を連続散布した。前記発酵容器に移した後、移された媒体の還元状態およびpHは探針により直接測定することができた。前記媒体を37°Cに加熱し300rpmで撹拌した。前記媒体をその後0.3M Cr(II)塩化物溶液を加えて−130mVまでさらに還元した。
図1に代謝体産生とCO2(産生)/CO(消費)比の比較を示す。前記培養物が顕著な量のガスを消費しない遅延期の後、ガスの消費と代謝体の産生が約5日後に始まった。
1種以上の溶液Bを含まないで1.5リットルの媒体溶液を無菌状態で嫌気的に2LのCSTR容器に移し、N2を連続散布した。前記発酵容器に移した後、移された媒体の還元状態およびpHは探針により直接測定することができた。前記媒体を37°Cに加熱し300rpmで撹拌した。前記媒体はその後0.3M Cr(II)塩化物溶液を加えて−130mVまでさらに還元した。
図2に代謝体産生とCO2(産生)/CO(消費)比の比較を示す。前記培養物が顕著な量のガスを消費しない遅延期の後、ガスの消費と代謝体の産生が約3日目に始まった。最初はCO2(産生)/CO(消費)比は非常に高いことが観察され、実際に1:1を超える。1:1を超える計算値は前記モデルでは1:1に等しいとして処理される。この高い比からアセタートの消費とエタノールの産生が示唆される。この期間のHPLC分析は対応するアセタートの減少とエタノールの増加を示した。5日目と9日目の間は、前記比は0.6と0.5の間に下がり、エタノールの産生は同時にアセタートの産生を伴うことを示し、HPLC分析と一致する。8日目と11日目の間は、CO2(産生)/CO(消費)比は0.5未満に下がり、エタノールの消費を示す。9日目と10日目には、HPLC分析はエタノール濃度が下がることを示す。11日目の後は、前記比は0.667より高くなり、エタノールの産生がアセタートの消費から生じていることを示し、HPLC分析において観察されたアセタートの減少と一致する。この消費は13日目と14日目にはより顕著になり、前記比は対応して1:1を超えて急上昇する。
19日目には、ヘッドスペース分析を再開し、前記比は0.667より高く、エタノールの産生とアセタートの消費を示すものであった。HPLC分析で、標本採取を行わなかった期間にエタノール濃度は顕著に上昇したがアセタート濃度はほぼ変わらなかった。20日目後は培養物についてさらなるデータ収集は行わなかった。
媒体を次のように調製した。85% H3PO4(45mmol)を1.5Lの溶液Aの溶液に加えた。媒体のpHはNaOHの5M溶液を加えて5.3に調節した。媒体溶液を30分間121°Cの高圧蒸気殺菌法または使用前ろ過殺菌により滅菌した。レザズリンを酸化還元指標として加えた。前記媒体溶液を無菌状態で嫌気的に1.5LのCSTR容器に移し、N2を連続散布した。前記発酵容器に移した後、移された媒体の還元状態およびpHは探針により直接測定することができた。前記媒体を37°Cに加熱し300rpmで撹拌した。
活発に成長するクロストリジウム・オートエタノゲナム培養物を前記CSTRに約10%(v/v)の濃度で植菌した。この実験の間pHを約5.3に維持し、Na2S溶液を約0.16mMol/日の速度で加えた。
媒体を次のように調製した。85% H3PO4(45mmol)を溶液Aの1.5Lの溶液に加えた。媒体にNaOHの5M溶液を加えてpHを5.3に調節した。媒体溶液は30分間121°Cの高圧蒸気殺菌法または使用前ろ過殺菌により滅菌した。レザズリンを酸化還元指標として加えた。前記媒体溶液を無菌状態で嫌気的に1.5LのCSTR容器に移し、N2を連続散布した。前記発酵容器に移した後、移された媒体の還元状態およびpHは探針により直接測定することができた。前記媒体を37°Cに加熱し300rpmで撹拌した。
2LのCSTRを次の条件下で用意した。媒体は次のように調製した。85% H3PO4(30mM)を1.5Lの溶液Aに加えた。媒体にNH4OHを加えてpHを5.3に調節した。媒体溶液を30分間121°Cの高圧蒸気殺菌法または使用前ろ過殺菌により滅菌した。レザズリンを酸化還元指標として加えた。前記媒体溶液を無菌状態で嫌気的に1.5LのCSTR容器に移し、N2を連続散布した。前記発酵容器に移した後、移された媒体の還元状態およびpHは探針により直接測定することができた。前記媒体を37°Cに加熱し300rpmで撹拌した後、0.3モル/Lのニトリロ酢酸(1.5mL)を含む微量金属溶液B(1.5mL)、Na2WO4(1.5mLの0.01M溶液)、および溶液C(15mL)を加えた。植菌に先立ち、前記ガスを2%H2、28%N2、48%COおよび22%CO2に切り替えた。活発に成長するクロストリジウム・オートエタノゲナム培養物を前記CSTRに約10%(v/v)の濃度で植菌した。この実験の間、Na2S溶液(0.2M)を約0.3ml/時の速度で加えた。
培養液中のカルボキシド栄養性微生物培養物によるCOを含む基質の発酵であって、前記条件(当業者に知られているものなど)がアセタートの同時産生を伴って培養物の急成長を促進する発酵。そのような条件下では、CO2(産生)/CO(消費)比は好ましくは約0.5に維持されることになる。しかしながら、オペレータが培養物をアセタート産生からアルコール産生へ切り替えたい段階では、1種以上の調節を行うことができる。具体的な態様では、前記培養液のpHは前記微生物培養物の少なくとも一部をアルコールが産生する状態に遷移するように低減させることができる。所望の遷移がなされたら、CO2(産生)/CO(消費)比は約0.667に向けて増加することになる。別の一態様では、前記pHを手動で変更するのではなく、前記微生物培養物がpHを自主調整できるようにpHの制御を止めて調節を実現させることができる。
培養液中のカルボキシド栄養性微生物培養物によるCOを含む基質の発酵であって、前記条件(当業者に知られているものなど)がアルコールの産生を促進する発酵。そのような条件下では、CO2(産生)/CO(消費)比は好ましくは約0.667に維持されることになる。しかしながら、CO2(産生)/CO(消費)比がこの値から外れる場合、例えば約0.5に下がれば、1種以上の調節をして前記比を前記最適値に戻すように高めることができる。例えば、前記ガス流の水素成分をアルコールの産生が促進するように増加させることができる。
Claims (23)
- COおよび任意成分のH2を含む基質の微生物発酵の効率を高める方法であって、COの第一の部分が1種以上の酸および/または1種以上のアルコールを含む1種以上の所望の産物として固定され、COの第二の部分がCO2に変換されるように前記基質を微生物培養物に提供することを含み、CO2に変換されるCOの割合を定量して1種以上の所望の産物の産生のための基質供給速度を決定する、前記方法。
- 前記基質供給速度を、
i)CO2に変換されるCOの割合が最適値または最適範囲未満であると定量される場合には増加させ、または
ii)CO2に変換されるCOの割合が最適値または最適範囲を超えていると定量される場合には減少させ、または
iii)CO2に変換されるCOの割合が実質的に最適値または最適範囲にあると定量される場合には維持する、
請求項1に記載される方法。 - 前記基質供給速度はCO2に変換されるCOの割合が実質的に最適値または最適範囲に維持されるように自動的に調節される、請求項2に記載される方法。
- H2が実質的に制限(5%未満)される、請求項1〜3のいずれか1項に記載される方法。
- 所望の産物がエタノールである、請求項1〜4のいずれか1項に記載される方法。
- 所定の操作パラメータに基づくCOを含む基質の微生物発酵による1種以上の酸および/またはアルコールの産生効率を高める方法であって、1種以上の産物に向けられる炭素の割合を定量し、定量結果により、
i)所望の産物として固定される炭素の割合が増加するように1種以上の操作パラメータを調節すること、または
ii)所望の産物として固定される炭素の割合が実質的に一定に維持されるように前記操作パラメータを維持すること、
のいずれかを含む、前記方法。 - 1種以上の前記操作パラメータは、前記発酵液のpH、前記発酵液の酸化還元電位、前記発酵液のCO濃度、基質供給速度、前記基質流の組成、前記基質流の圧力、発酵液の攪拌速度、産物の除去速度、前記発酵液の酸および/またはアルコール濃度、前記培養液中の1種以上の栄養素、1種以上の栄養素の供給速度から選択される、請求項6に記載される方法。
- 前記操作パラメータは基質供給の速度である、請求項6または7に記載される方法。
- 1種以上の産物として固定される炭素の割合はCO2へ酸化されるCOの割合を定量して定める、請求項6〜8のいずれか1項に記載される方法。
- エタノールとして固定される前記炭素の割合が最適化される、請求項6〜9に記載される方法。
- エタノールが連続産生される、請求項10に記載される方法。
- アセタートの同時産生を伴わないでエタノールが産生される、請求項10または11に記載される方法。
- COを含む前記基質はガス状である、請求項1〜12のいずれか1項に記載される方法。
- 前記基質は鉄金属製品製造、非鉄製品製造、石油精製過程、バイオマスのガス化、石炭のガス化、電力生産、カーボンブラック生産、アンモニア生産、メタノール生産、およびコークス生産からなる群から選択される工業的過程の副産物として得られるガスを含む、請求項13に記載される方法。
- COを含む前記基質は容量で少なくとも約15%から約100%のCOを含む、請求項13または14に記載される方法。
- COを含む前記基質は容量で少なくとも約40%から約70%のCOを含む、請求項13〜15のいずれか1項に記載される方法。
- 前記微生物はクロストリジウム、ムーレラ、ピロコッカス(Pyrococcus)、ユウバクテリウム、デスルフォバクテリウム(Desulfobacterium)、カルボキシドサーマス、アセトゲニウム(Acetogenium)、アセトバクテリウム、アセトアナエロビウム(Acetoanaerobium)、ブチリバクテリウムおよびペプトストレプトコッカス(Peptostreptococcus)からなる群から選択される、請求項1〜16のいずれか1項に記載される方法。
- 前記微生物はクロストリジウム・オートエタノゲナムである、請求項17に記載される方法。
- COを含む基質流の1種以上の酸および/または1種以上のアルコールのような産物への微生物発酵のためのシステムであって、微生物培養物を使用時に含有するバイオリアクタ、特定の産物として固定される炭素の割合を定量するように構成された測定手段、および前記微生物培養物および/または基質流に対して1種以上の調節をするように構成された少なくとも1種の調節手段を含む、前記システム。
- 前記測定手段はバイオリアクタから出る排出流の組成および任意にバイオリアクタに入る基質流を定量するように構成された少なくとも1種の手段を含む、請求項19に記載されるシステム。
- 前記調節手段は、前記定量手段が所望の産物として固定される炭素の割合が所定の値または範囲から外れていると判断した場合には、1種以上の調節を行うように構成される、請求項19または20に記載されるシステム。
- 前記調節手段は、前記発酵液のpHの変更;または前記発酵液の酸化還元電位の変更;または前記発酵液のCO濃度の変更;または前記発酵液のH2濃度の変更;または前記基質流の組成の変更;または前記基質流の圧力の変更;または発酵液の攪拌速度;または産物の除去;または前記発酵液の酸および/もしくはアルコール濃度の変更;または前記培養液中の1種以上の栄養素の変更;または1種以上の栄養素の供給速度の変更による調節を行うように構成される、請求項21に記載されるシステム。
- 前記システムは、所望の産物として固定される炭素の割合が所定の値または範囲から外れていると判断される場合には、前記微生物培養物および/または基質流に対して1種以上の調節を行うように、1種以上の調節手段を制御するように構成される処理手段を含む、請求項19〜23のいずれか1項に記載されるシステム。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14828209P | 2009-01-29 | 2009-01-29 | |
US61/148,282 | 2009-01-30 | ||
US25988709P | 2009-11-10 | 2009-11-10 | |
US61/259,887 | 2009-11-10 | ||
PCT/NZ2010/000009 WO2010093262A1 (en) | 2009-01-29 | 2010-01-29 | Alcohol production process |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012516152A true JP2012516152A (ja) | 2012-07-19 |
JP2012516152A5 JP2012516152A5 (ja) | 2013-03-14 |
JP5726760B2 JP5726760B2 (ja) | 2015-06-03 |
Family
ID=42561947
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011547846A Active JP5726760B2 (ja) | 2009-01-29 | 2010-01-29 | アルコールの製造方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20110275053A1 (ja) |
EP (1) | EP2391724B1 (ja) |
JP (1) | JP5726760B2 (ja) |
KR (1) | KR101666236B1 (ja) |
CN (1) | CN102361989B (ja) |
AU (1) | AU2010214147B2 (ja) |
BR (1) | BRPI1008162A2 (ja) |
CA (1) | CA2751060C (ja) |
ES (1) | ES2616604T3 (ja) |
NZ (1) | NZ594329A (ja) |
PL (1) | PL2391724T3 (ja) |
WO (1) | WO2010093262A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016017573A1 (ja) * | 2014-07-30 | 2016-02-04 | 積水化学工業株式会社 | 廃棄物から有機物質を製造する装置及び廃棄物から有機物質を製造する方法 |
JPWO2014046177A1 (ja) * | 2012-09-20 | 2016-08-18 | 積水化学工業株式会社 | 生産性評価方法、生産性評価装置、プログラム、及び記録媒体 |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101417235B1 (ko) | 2008-12-01 | 2014-07-08 | 란자테크 뉴질랜드 리미티드 | 최적화된 발효 배지 |
HUE055340T2 (hu) | 2009-02-26 | 2021-11-29 | Lanzatech New Zealand Ltd | Módszerek tenyészet életképességének fenntartására |
EP2449121B1 (en) * | 2009-07-02 | 2020-09-02 | Lanzatech New Zealand Limited | Alcohol production process |
CN105755058B (zh) | 2010-01-14 | 2021-01-15 | 朗泽科技新西兰有限公司 | 醇的制备方法 |
WO2011112103A1 (en) | 2010-03-10 | 2011-09-15 | Lanzatech New Zealand Limited | Acid production by fermentation |
US20110236941A1 (en) * | 2010-10-22 | 2011-09-29 | Lanzatech New Zealand Limited | Recombinant microorganism and methods of production thereof |
CN103443283B (zh) * | 2010-12-03 | 2016-06-22 | 伊内奥斯生物股份公司 | 包含氢气的气态底物的发酵操作方法 |
US20130252277A1 (en) * | 2010-12-03 | 2013-09-26 | Ineos Bio Sa | Method of operation of fermentation of carbon monoxide containing gaseous substrate |
CA2862554C (en) * | 2012-02-09 | 2015-08-18 | Lanzatech New Zealand Limited | Improved carbon capture in fermentation |
CN110452934A (zh) * | 2012-05-23 | 2019-11-15 | 朗泽科技新西兰有限公司 | 发酵和模拟移动床过程 |
US10233478B2 (en) * | 2012-09-19 | 2019-03-19 | Ineos Bio Sa | Process for reducing CO2 emissions and increasing alcohol productivity in syngas fermentation |
WO2014205544A1 (en) * | 2013-06-23 | 2014-12-31 | Jonathan Karl Wayne Biley | System for harvesting seaweed and generating ethanol therefrom |
CA2924976C (en) * | 2013-09-22 | 2018-05-15 | Lanzatech New Zealand Limited | Methods for increasing the production of products derived from acetolactate |
DE102013113958A1 (de) | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Thyssenkrupp Ag | Anlagenverbund zur Stahlerzeugung und Verfahren zum Betreiben des Anlagenverbundes |
US9617566B2 (en) | 2014-07-11 | 2017-04-11 | Lanzatech New Zealand Limited | Control of bioreactor processes |
WO2016065085A1 (en) | 2014-10-22 | 2016-04-28 | Lanzatech New Zealand Limited | Gas testing unit and method |
PL3209786T3 (pl) | 2014-10-22 | 2023-10-30 | Lanzatech Nz, Inc. | Sposoby prowadzone w reaktorach wielostopniowych |
CN106479906B (zh) | 2015-08-27 | 2020-08-25 | 深圳华大生命科学研究院 | 肠道细菌丁酸杆菌(Butyribacter intestini)及其应用 |
CN105177058B (zh) * | 2015-08-27 | 2020-03-17 | 中国科学院天津工业生物技术研究所 | 一种调节厌氧食气微生物发酵产物中酸醇比例的方法 |
US10995347B2 (en) * | 2015-12-03 | 2021-05-04 | Lanzatech New Zealand Limited | Arginine supplementation to improve efficiency in gas fermenting acetogens |
BR112018015916A2 (pt) | 2016-02-04 | 2018-12-26 | Lanzatech New Zealand Ltd | processo de conversão biológica |
JP2020523026A (ja) | 2017-06-13 | 2020-08-06 | ランザテク,インコーポレイテッド | 生物学的変換および生成物回収プロセスの改善 |
KR102494796B1 (ko) * | 2020-04-20 | 2023-02-01 | 현대제철 주식회사 | 바이오 연료 제조방법 |
US20230084729A1 (en) * | 2021-09-09 | 2023-03-16 | Conocophillips Company | Reduced emissions using syngas fermentation |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004504058A (ja) * | 2000-07-25 | 2004-02-12 | バイオエンジニアリング・リソーシズ・インコーポレーテツド | 微生物発酵によるエタノール生産を向上させる方法 |
WO2008028055A2 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | The Board Of Regents For Oklahoma State University | Isolation and characterization of novel clostridial species |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4533211A (en) | 1983-01-31 | 1985-08-06 | International Business Machines Corporation | Frequency multiplexed optical spatial filter based upon photochemical hole burning |
US5173429A (en) * | 1990-11-09 | 1992-12-22 | The Board Of Trustees Of The University Of Arkansas | Clostridiumm ljungdahlii, an anaerobic ethanol and acetate producing microorganism |
US5593886A (en) | 1992-10-30 | 1997-01-14 | Gaddy; James L. | Clostridium stain which produces acetic acid from waste gases |
US5807722A (en) | 1992-10-30 | 1998-09-15 | Bioengineering Resources, Inc. | Biological production of acetic acid from waste gases with Clostridium ljungdahlii |
US5821111A (en) | 1994-03-31 | 1998-10-13 | Bioengineering Resources, Inc. | Bioconversion of waste biomass to useful products |
US6136577A (en) * | 1992-10-30 | 2000-10-24 | Bioengineering Resources, Inc. | Biological production of ethanol from waste gases with Clostridium ljungdahlii |
DE69638265D1 (de) | 1996-07-01 | 2010-11-11 | Emmaus Foundation Inc | BIOLOGISCHE HESTELLUNG VON ESSIGSäURE AUS ABGASEN |
UA72220C2 (uk) | 1998-09-08 | 2005-02-15 | Байоенджініерінг Рісорсиз, Інк. | Незмішувана з водою суміш розчинник/співрозчинник для екстрагування оцтової кислоти, спосіб одержання оцтової кислоти (варіанти), спосіб анаеробного мікробного бродіння для одержання оцтової кислоти (варіанти), модифікований розчинник та спосіб його одержання |
JP4486760B2 (ja) | 1999-05-07 | 2010-06-23 | エモース・フアンデーシヨン・インコーポレーテツド | 基質が含有するガスからエタノールを生産するクロストリジウム菌株 |
NZ546496A (en) * | 2006-04-07 | 2008-09-26 | Lanzatech New Zealand Ltd | Gas treatment process |
NZ553984A (en) | 2007-03-19 | 2009-07-31 | Lanzatech New Zealand Ltd | Alcohol production process |
US20080305540A1 (en) | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Robert Hickey | Membrane supported bioreactor for conversion of syngas components to liquid products |
US20090035848A1 (en) | 2007-08-03 | 2009-02-05 | Robert Hickey | Moving bed biofilm reactor (mbbr) system for conversion of syngas components to liquid products |
WO2009022925A1 (en) | 2007-08-15 | 2009-02-19 | Lanzatech New Zealand Limited | Processes of producing alcohols |
NZ560757A (en) * | 2007-10-28 | 2010-07-30 | Lanzatech New Zealand Ltd | Improved carbon capture in microbial fermentation of industrial gases to ethanol |
KR101312107B1 (ko) * | 2008-03-12 | 2013-09-27 | 란자테크 뉴질랜드 리미티드 | 미생물 알콜 생산 방법 |
KR101417235B1 (ko) | 2008-12-01 | 2014-07-08 | 란자테크 뉴질랜드 리미티드 | 최적화된 발효 배지 |
US20110300593A1 (en) | 2008-12-01 | 2011-12-08 | Lanzatech New Zealand Limited | Optimised fermentation media |
HUE055340T2 (hu) | 2009-02-26 | 2021-11-29 | Lanzatech New Zealand Ltd | Módszerek tenyészet életképességének fenntartására |
EP2449121B1 (en) | 2009-07-02 | 2020-09-02 | Lanzatech New Zealand Limited | Alcohol production process |
-
2010
- 2010-01-29 KR KR1020117020129A patent/KR101666236B1/ko active IP Right Grant
- 2010-01-29 BR BRPI1008162-3A patent/BRPI1008162A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2010-01-29 CN CN201080013399.7A patent/CN102361989B/zh active Active
- 2010-01-29 ES ES10741458.3T patent/ES2616604T3/es active Active
- 2010-01-29 PL PL10741458T patent/PL2391724T3/pl unknown
- 2010-01-29 AU AU2010214147A patent/AU2010214147B2/en active Active
- 2010-01-29 NZ NZ594329A patent/NZ594329A/xx unknown
- 2010-01-29 CA CA2751060A patent/CA2751060C/en active Active
- 2010-01-29 EP EP10741458.3A patent/EP2391724B1/en active Active
- 2010-01-29 WO PCT/NZ2010/000009 patent/WO2010093262A1/en active Application Filing
- 2010-01-29 US US13/058,629 patent/US20110275053A1/en not_active Abandoned
- 2010-01-29 JP JP2011547846A patent/JP5726760B2/ja active Active
-
2013
- 2013-03-20 US US13/847,707 patent/US9624512B2/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004504058A (ja) * | 2000-07-25 | 2004-02-12 | バイオエンジニアリング・リソーシズ・インコーポレーテツド | 微生物発酵によるエタノール生産を向上させる方法 |
WO2008028055A2 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | The Board Of Regents For Oklahoma State University | Isolation and characterization of novel clostridial species |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6012015254; Arch. Microbiol. Vol.161, 1994, pp.345-351 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2014046177A1 (ja) * | 2012-09-20 | 2016-08-18 | 積水化学工業株式会社 | 生産性評価方法、生産性評価装置、プログラム、及び記録媒体 |
US10677769B2 (en) | 2012-09-20 | 2020-06-09 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Productivity evaluation method, productivity evaluation device, program, and recording medium |
US11662337B2 (en) | 2012-09-20 | 2023-05-30 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Productivity evaluation method, productivity evaluation device, program, and recording medium |
WO2016017573A1 (ja) * | 2014-07-30 | 2016-02-04 | 積水化学工業株式会社 | 廃棄物から有機物質を製造する装置及び廃棄物から有機物質を製造する方法 |
JPWO2016017573A1 (ja) * | 2014-07-30 | 2017-05-25 | 積水化学工業株式会社 | 廃棄物から有機物質を製造する装置及び廃棄物から有機物質を製造する方法 |
US10597627B2 (en) | 2014-07-30 | 2020-03-24 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Apparatus for producing organic substance from waste and method for producing organic substance from waste |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2391724B1 (en) | 2017-01-04 |
KR20110139205A (ko) | 2011-12-28 |
EP2391724A4 (en) | 2013-02-13 |
CA2751060A1 (en) | 2010-08-19 |
CN102361989B (zh) | 2014-03-12 |
BRPI1008162A2 (pt) | 2014-01-07 |
WO2010093262A8 (en) | 2012-03-01 |
ES2616604T3 (es) | 2017-06-13 |
JP5726760B2 (ja) | 2015-06-03 |
KR101666236B1 (ko) | 2016-10-13 |
PL2391724T3 (pl) | 2017-06-30 |
CN102361989A (zh) | 2012-02-22 |
US20110275053A1 (en) | 2011-11-10 |
NZ594329A (en) | 2012-10-26 |
AU2010214147B2 (en) | 2013-01-10 |
CA2751060C (en) | 2014-04-08 |
EP2391724A1 (en) | 2011-12-07 |
US20130280694A1 (en) | 2013-10-24 |
AU2010214147A1 (en) | 2011-08-18 |
WO2010093262A1 (en) | 2010-08-19 |
US9624512B2 (en) | 2017-04-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5726760B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
US8906655B2 (en) | Alcohol production process | |
US8263372B2 (en) | Carbon capture in fermentation | |
TWI509073B (zh) | 改良之廢氣醱酵作用 | |
KR101417235B1 (ko) | 최적화된 발효 배지 | |
US20190203235A1 (en) | Methods and systems for the production of alcohols and/or acids | |
US20110269197A1 (en) | Alcohol production process | |
WO2011078709A1 (en) | Alcohol production process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130125 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130125 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140623 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140924 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20150107 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20150108 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150303 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150401 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5726760 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |